CN1221172C - 控制线虫的组合物和方法 - Google Patents

Abstract

配制一种具有优异的杀线虫活性的化学组合物。该组合物含有一种或多种选择的醛作为主要组分以及一种或多种脂族或环状异硫氰酸酯作为次要组分。优选混合物中含有糠醛以及异硫氰酸甲酯和异硫氰酸烯丙酯中的一种或两种。通过使线虫与杀线虫组合物接触，例如将组合物施用至土壤或其它含有线虫的植物生长介质中来控制植物寄生性线虫。

Description

控制线虫的组合物和方法

本申请要求1999年5月10日提交的申请号为98/10240的南非临时申请的权益。

技术领域

本发明涉及由醛和异硫氰酸酯组成的新型组合物及其在提高作物产量方面的用途，特别涉及由糠醛或取代的糠醛和烃基异硫氰酸酯或取代烃基异硫氰酸酯组成的组合物及其在控制植物寄生线虫方面的用途。

背景技术

世界范围内生产的供人和动物消费的大多数食物产品均来源于农作物。随着世界人口的增加，生产足够数量的农产品以满足世界范围的消费需求越来越困难。这种形势已经很严重，因为可用耕地的数量有限，并且由于在美国和其它主要粮食生产国，有价值的农田被转用作住宅或工业用地而使情况一年比一年严重。

更严重的问题是植物病虫害如真菌，昆虫和线虫毁坏了大量作物。例如，据估计，在全世界的热带和亚热带地区，植物寄生的线虫通过取食植物和/或使植物感染有害疾病而毁坏高达50％或更多的每年种植的幼苗。线虫可侵袭多种农作物，如大豆，花生，草莓，棉花，烟草，南瓜，马铃薯和其它块根类蔬菜等。

因为沃土的有限供给，因此必须提高现有耕地的产出率。一种实现的方法是通过使用杀生物剂降低由植物害虫引起的作物损失。Rodriguez-kabana，R.，等人的“化学和生物控制(Chemical and BiologicalControl)”，热带作物的土壤传播疾病(Soilborne Diseases of TropicalCrops)，1997，第17章，397-418页，记载了通过使用化学杀生物剂处理含有害虫的土壤来控制植物病原体的历史。根据作者的论述，用于控制害虫的作物化学处理自19世纪以来早已应用于实践。早期的杀生物剂包括二硫化碳，甲醛和三氯硝基甲烷(氯化苦)。后来开发的更高活性的杀虫剂包括卤代烃，如溴代甲烷，二溴化乙烯(EDB)，以及1，2-二溴-3-氯丙烷(DBCP)。EDB和DBCP杀虫剂已在几个工业发达国家被禁止使用，因为它们具有致癌或致突变作用，由于溴代甲烷对臭氧层的有害作用，它也将在一定期间内被从美国市场上排除。

Moje，W，“有机卤化物的化学和杀线虫的活性(The Chemistry andNematocidal Activity of Organic Halides)”，害虫控制研究进展(Advances in Pest Control Research)，第III卷，1960，第181-212页，公开了异硫氰酸酯作为杀线虫和其它寄生于土壤中的生物的有效物质(第207-209)。

最近，醛类如糠醛，苯甲醛和柠檬醛已被记载用于植物病原体的控制。例如，美国专利No.5,084,477中公开了使用糠醛作为杀线虫剂。

醛和各种化合物的组合物已经用于各种应用。德国专利号448,446公开了使用水溶性糠醛和呼吸或触杀毒物如除虫菊或烟碱提取物作为一种药剂控制昆虫植物害虫；美国专利No.4,440,783中公开了使用异硫氰酸烯丙酯或异硫氰酸低链烷基酯与香茅草油和/或可以是苯甲醛的气味掩蔽剂的组合物驱逐垃圾周围的动物；以及美国专利No.5,703,124中公开了含有异硫氰酸烯丙酯和含有醛基的多元醇的杀微生物组合物，多元醇提高了异硫氰酸烯丙酯的水溶性。1999年10月5日颁证的日本专利号11269010并同时也登载在化学文摘(Chemical Abstract)No.1999：629918中公开了一种组合物，其由取代的glyoxylohydroximoyl chloride，一种可以是戊二醛的杀真菌剂和可以是亚烷基双(异硫氰酸酯)的杀细菌剂组成。上述组合物可用于控制造纸工业白水中的细菌和真菌。Farghally等人，在J.Pharm.Belg.(1985)，40(6)，366-72中报道通过喹啉羧醛腙(quinolinecarboxyaldehydehydrazones)与例如异硫氰酸苯酯反应合成选择性的喹啉羧醛腙衍生物化学文摘(Chemical Abstract No.1987：84461)。发现合成的化合物没有杀细菌活性。

目前仍然需要发现更有效的植物病原体控制剂。因此本发明提供了新的组合物，它是一种更高效的杀线虫剂。

发明内容

根据第一个宽范围的实施方案，本发明包括一种组合物，该组合物含有(a)至少一种含有4-25个碳原子的杂环醛和(b)至少一种含有2-18个碳原子的异硫氰酸酯或其前体。

第一个实施方案的一种优选情况是，至少一种含有4-12个碳原子的杂环醛和下述至少一种异硫氰酸酯或其前体：含有2-14个碳原子的脂族异硫氰酸酯，含有2-14个碳原子的脂族异硫氰酸酯的前体，含有5-12个碳原子的环状异硫氰酸酯，含有5-12个碳原子的环状异硫氰酸酯的前体或它们的混合物。

第一个实施方案的另一种优选情况是，至少一种含有氧、氮、硫、磷或其组合的杂环醛，至少一种还含有氧、磷，额外的氮、额外的硫或其组合的异硫氰酸酯或其前体，或含有氧、氮、硫、磷或其组合的杂环醛和含有氧、磷，额外的氮、额外的硫或其组合的异硫氰酸酯或其前体。

第一个实施方案的另一种优选情况是，杂环醛是甲酰环醚。

第一个实施方案的另一种优选情况是，至少一种杂环醛包括糠醛、2，5-二甲酰呋喃、甲酰吡喃、甲酰四氢呋喃、甲酰吡啶或它们的混合物，以及至少一种异硫氰酸酯或其前体包括异硫氰酸甲酯、异硫氰酸乙酯、异硫氰酸丙酯、异硫氰酸丁酯、异硫氰酸烯丙酯、异硫氰酸苯酯、异硫氰酸苄酯、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、四氢-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮或它们的混合物。

第一个实施方案的另一种更优选情况是，至少一种杂环醛包括糠醛、2，5-二甲酰呋喃或它们的混合物，至少一种异硫氰酸酯或其前体包括异硫氰酸甲酯、异硫氰酸烯丙酯、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、四氢-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮或它们的混合物。

上述实施方案的另一优选情况是，至少一种异硫氰酸酯是以芥子油成分存在。

第一个实施方案的另一种优选情况是，组合物还含有用于杂环醛，异硫氰酸酯或杂环基醛和异硫氰酸酯两者的载体***。

第一个实施方案的另一种优选情况是，组合物是溶液，悬浮液或乳状液形式。优选，水溶液，水悬浮液或水乳状液形式。

第一个实施方案的另一种优选情况是，组合物还含有油。

第一个实施方案的另一种优选情况是，在组合物中存在的每100份杂环醛或其前体和异硫氰酸酯或其前体的总量中，含有约50至约99.5份杂环基醛和约0.5至约50份异硫氰酸酯或其前体的总和。

第一个实施方案的另一种优选情况是，在组合物中存在的每100份醛或其前体和异硫氰酸酯或其前体的总量中，含有约80至约97份杂环基醛和约3至约20份异硫氰酸酯或其前体。

第一个实施方案的另一种优选情况是，组合物含有(a)糠醛和(b)异硫氰酸甲酯、异硫氰酸烯丙酯、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、四氢-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮或它们的混合物并且该组合物中每100份(a)和(b)中含有约85至约95份(a)和约5至约15份(b)。

根据第二个宽范围的实施方案，本发明包括一种控制植物害虫的方法，该方法包括将含至少一种含有1-25个碳原子的醛和至少一种含有2-18个碳原子的异硫氰酸酯或其前体的组合物施用至存在植物害虫的环境中。

第二个实施方案的优选情况是，通过将组合物施用至存在所述植物害虫的植物生长介质中实施该方法。优选，植物生长介质包括土壤。

第二个实施方案的优选情况是，至少一种醛包括含有3-12个碳原子的脂族醛，含有5-14个碳原子的环状醛，或它们的混合物，并且至少一种异硫氰酸酯或其前体包括含有2-14个碳原子的脂族异硫氰酸酯，含有2-14个碳原子的脂族异硫氰酸酯前体，含有5-12个碳原子的环状异硫氰酸酯，含有5-12个碳原子的环状异硫氰酸酯前体或它们的混合物。

第二个实施方案的另一种优选情况是，至少一种醛或其前体包括糠醛，2，5-二甲酰呋喃，甲酰吡喃，苯甲醛或它们的混合物，并且至少-种异硫氰酸酯或其前体包括异硫氰酸甲酯，N-甲基二硫代氨基甲酸钠、四氢-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮，异硫氰酸烯丙酯，或它们的混合物。

第二个实施方案的另一种优选情况是，在种植植物或播种前将组合物施用至植物生长介质中。

第二个实施方案的另一种优选情况是，处理的植物害虫包括线虫。

第二个实施方案的另一种优选情况是，将足量的组合物施用至植物生长介质以提供每百万重量份的处理介质中含有约0.1至约1000重量份的醛或其前体和异硫氰酸酯或其前体的总浓度。

第二个实施方案的另一种优选情况是，将足量的组合物施用至介质以提供每百万重量份的处理介质中含有约0.5至约500重量份的醛或其前体和异硫氰酸酯或其前体的总浓度。

第二个实施方案的更优选情况是，植物生长介质包括土壤以及组合物包括(a)糠醛和(b)异硫氰酸甲酯，异硫氰酸烯丙酯，N-甲基二硫代氨基甲酸钠、四氢-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮或它们的混合物，以及将足量的组合物施用至土壤以获得每百万重量份处理土壤中含有约1至约100重量份(a)和(b)的总浓度。另一更优选情况是，组合物包括(a)糠醛和(b)异硫氰酸甲酯，异硫氰酸烯丙酯或它们的混合物，以及将足量的组合物施用至土壤以获得每公顷处理土壤中含(a)+(b)约2至约500公斤的剂量。

第二个实施方案的另一优选情况是，该方法包括将醛或其前体以及异硫氰酸酯或其前体分别施用至植物生长介质。

本发明的最佳实施方式

作为新发现，本发明包括一种或多种选择的醛化合物和一种或多种选择的异硫氰酸酯化合物的组合物，以及上述组合物作为控制植物害虫的用途。组合物可特别有效地控制种植有植物或植物种子的土壤中的植物寄生线虫。已发现当用作植物害虫控制剂时本发明组合物表现出增效作用，即它们比在同样剂量条件下单独使用的组合物中的任何活性成分更有效地控制植物害虫。因此，使用本发明组合物控制害虫，特别是植物寄生线虫可获得显著的经济效益。

对本发明方法中使用的组合物进行更详细的分析，醛组分可以是任意一种或多种含有一个或多个醛基的有机化合物，包括脂族或脂环族，即环脂族化合物，特别是含有至多25个碳原子的化合物。醛可含有25个以上的碳原子，特别是聚合物或多醛基化合物的情况，但通常优选使用不超过25个碳原子的醛，因为这些化合物通常更易于获得并且价格低于高分子量的醛。此外，除了这些化合物的醛基中的氧原子外，醛组分可含有杂原子。适合的杂原子包括氧、氮、硫、磷以及两种或多种上述杂原子的组合。最优选的杂原子是氧。

本发明组合物和/或方法中使用的脂族醛化合物包括直链-或支链化合物，以及它们可以是全部饱和或者可含有烯键式不饱和键。优选的脂族醛含有至多12个碳原子，并通常含有3-12个碳原子。在本发明更优选的实施方案中，当醛组分是脂族醛时，含有4-8个碳原子。典型的饱和脂族化合物包括丙醛、丁醛、戊醛(戊醛)、戊二醛、己醛、庚醛、辛醛、2-甲基-己醛、2，3-二甲基-癸醛、2-羟基-己醛、3-氨基-庚醛等。适合的烯键式不饱和脂族化合物包括丙烯醛、丁烯醛(巴豆醛)、己烯醛、2-硫代-辛烯醛、柠檬醛等。优选的脂族醛包括丁醛、巴豆醛、戊醛、戊二醛、己醛、庚醛、辛醛和它们的任意混合物。

本发明组合物和/或方法中使用的环状醛化合物可以是碳环的，即组成环的原子仅为碳原子的化合物，或杂环，即组成环的原子含有除碳原子以外的原子的化合物。典型的环状醛是那些含有3-25个碳原子并优选含有4-12个碳原子的环状醛。特别优选的环状醛是含有4-8个碳原子的杂环醛，特别是环醚。适合的脂环族化合物包括环己醛、环己烯醛、3-甲基-环己醛、4-羟基-环庚醛、1，3-环己二醛、饱和和不饱和的甲酰环醚如糠醛、2，5-二甲酰呋喃、甲酰四氢呋喃、甲酰吡喃等。用于本发明方法的适合的芳香族化合物包括苯甲醛、1，4-二甲酰苯、2-甲酰萘、肉桂醛、水杨醛等。适合的芳香族杂环化合物包括甲酰吡啶等。优选的脂环族醛是那些含有5个环原子的醛，其中的1个或多个可以是杂原子如氧、氮、硫、磷或其组合。更优选的醛是饱和和不饱和的甲酰环醚，特别是糠醛，2，5-二甲酰呋喃，它们的前体，以及上述化合物两种或多种的混合物。最优选的醛是糠醛。

异硫氰酸酯可以是含有一个或多个异硫氰酸酯基团的任意一种或多种有机化合物，包括特别含有2-14个碳原子的脂族或环状化合物。该组分可含有14个以上的碳原子，但通常优选使用不超过14个碳原子的异硫氰酸酯，原因类似于醛化合物，低分子量异硫氰酸酯通常更易于获得并且价格低于高分子量的异硫氰酸酯。仍然类似于醛组分，除了该化合物中异硫氰酸酯中的硫原子外，异硫氰酸酯组分还可含有杂原子。适合的杂原子包括氧、氮、硫、磷以及两种或多种上述杂原子的组合。

本发明组合物中使用的脂族异硫氰酸酯化合物包括直链或支链化合物，并且它们可以是全部饱和的或它们可含有烯键式不饱和键。优选的脂族异硫氰酸酯含有2-14个碳原子，以及更优选的脂族异硫氰酸酯是那些含有2-12个碳原子的异硫氰酸酯。典型的饱和脂族化合物及其前体包括异硫氰酸甲酯、异硫氰酸丙酯、异硫氰酸戊酯、异硫氰酸辛酯、2-甲基-己基异硫氰酸酯、2，3-二甲基-癸基异硫氰酸酯、2-羟基-己基异硫氰酸酯、3-氨基-庚基异硫氰酸酯、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、四氢-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮、亚烷基双(异硫氰酸酯)，如亚甲基双(异硫氰酸酯)，亚乙基双(异硫氰酸酯)等。适合的烯键式不饱和脂族化合物包括异硫氰酸烯丙酯、异硫氰酸烯丁酯、2-硫代-己烯基异硫氰酸酯等。优选的脂族异硫氰酸酯及其前体包括异硫氰酸甲酯、异硫氰酸烯丙酯、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、四氢-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮及其混合物。本发明组合物的异硫氰酸酯组分可以是纯组分，或它们可以是可在市场上购得的组合物如芥子油中的组分。

类似于环状醛，本发明组合物使用的环状异硫氰酸酯化合物可以是任意几种类型。它们可以是脂环族；芳香族，例如芳基，或取代芳基，例如烷芳基，芳烷基；杂环族等。特别使用的环状异硫氰酸酯包括那些含有5-12个碳原子并优选含有5-10个碳原子的环状异硫氰酸酯。典型的脂环族化合物包括异硫氰酸环己酯、异硫氰酸环己烯酯、3-甲基-环己基异硫氰酸酯、4-羟基-环己基异硫氰酸酯、1，3-环己烷二异硫氰酸酯等。本发明使用的芳香族异硫氰酸酯包括异硫氰酸苯酯、异硫氰酸苄酯、4-甲基-苄基异硫氰酸酯、1，4-二异硫氰酸根合苯、呋喃基异硫氰酸酯等。优选的环状异硫氰酸酯包括呋喃基异硫氰酸酯，异硫氰酸苯酯，异硫氰酸苯酯及其混合物。

如上所述，本发明使用的杀虫剂混合物使得使用比混和物中的每种组分单独使用时更低的总体杀虫剂量实现同样的杀虫效果成为可能。本发明在总醛组分与总异硫氰酸酯组分很宽的比例范围内都是有效的。通常，在组合物每100份总醛组分加总异硫氰酸酯组分中，即在本发明组合物或本发明方法使用的组合物中每100份所有醛组分与所有异硫氰酸酯组分的总量中，含有约50至约99.5份的总醛组分以及约0.5至约50份的总异硫氰酸酯组分。除非另有说明，份、百分比和比例都表示以重量计。在醛和异硫氰酸酯浓度超出上述范围时，也可使用本发明的组合物，然而，在这种情况下结果可能不如在组分浓度处于上述范围时令人满意。在本发明的优选实施方案中，在每100份醛组分加异硫氰酸酯组分的总量中，含有约80至约97份的总醛组分以及约3至约20份的总异硫氰酸酯组分，以及更优选在每100份醛组分加异硫氰酸酯组分的总量中，含有约85至约95份的总醛组分以及约5至约15份的总异硫氰酸酯组分。

本发明可用于控制各种植物害虫。此处使用的术语“植物害虫”是指各种破坏植物，植物种子等的小型无脊椎动物，包括线虫、昆虫、蛞蝓、小型节肢动物、原生动物、以及它们的卵和幼虫等。由于本发明组合物主要用作杀线虫剂，因此本发明方法将特别详细地描述其控制植物有害线虫的应用。本发明可控制的线虫可以是各种类型；例如它们可以是水生或土生线虫。本发明可用于阻止线虫对含水环境生长的植物即水栽植物，或生长在固体基质如土壤中的植物，或在人工植物基质如砂子、泥炭苔、稻草等中生长的植物的侵染。植物在其中生长并被保护的物质在此通常是指植物生长介质或简称作介质，并且该术语还包括任何植物可生长于其中的物质。

本发明的醛-异硫氰酸酯组合物在本发明中可以多种方式使用。在本发明处理方法中组合物中的醛和异硫氰酸酯组分可以混合并以混合物方式施用，或者可以分别施用，即在施用醛组分前、施用过程中或施用后施用异硫氰酸酯组分。而且，它们可以纯品形式或与载体混合方式施用。通常优选与载体一起使用，因为未经稀释施用该组合物的成本过高并且效率低下。已发现该组合物在很低浓度下具有很高的杀线虫活性。

载体***可以是任意适合的形式，例如可作为醛组分或异硫氰酸酯组分或两种组分，即活性成分的溶剂，或与活性成分混合制成悬浮液或乳状液。当将组合物制成溶液时，溶剂可以是含水液体，例如水或含水醇溶液，或者可以是有机溶剂，如石油馏出物或高级烃，例如油。优选载体***由易于消散至环境中的物质组成以避免上述物质在处理介质中的累积。当各组分是可混溶液体时，优选将它们混合制成所需比例的混合物并以该方式运输至使用地点。当其中的活性成分不易混溶或是固体，但都可以溶于特定的溶剂，如水中时，可优选在溶剂中制备各组分的浓缩溶液并将浓缩物运输至使用地点，就地稀释成所需要的使用浓度。如果其中的一种或两种组分不易溶解在适合的液体中，可优选在必要或需要时使用适当的乳化剂制备不可溶的组分在载体***中的乳状液。在某些情况下，可优选将各组分制成气溶胶以熏蒸法施用。这在各组分是挥发性的或在载体气体中易于以液滴形式悬浮的情况下特别有利。无论如何，本发明并不限定组合物的特定形式。

本发明组合物可以以任何需要的方式施用至线虫或处理的介质。可将组合物喷雾至处理介质表面。当组合物易溶于液体，如水以及处理的植物根没有扎入栽培介质很深时该方法特别有效。处理组合物还可以通过组合物的滴流溶液或乳剂，经由土壤表面或埋入土壤内的灌溉***施用至例如土壤。当需保护的植物根系深深扎根，例如约10厘米深时，优选使用本方法。第三种处理方法是熏蒸法。当组合物易于气化或易于形成气溶胶以及只需要控制寄居在土壤表面以下几厘米深处的害虫时优选该方法。将本发明组合物施用至植物害虫或含有害虫的介质的各种方法也不脱离本发明范围。

将组合物施用至植物害虫或害虫躲藏的基质的适当的时期将依赖于特定因素，包括施用的具体组合物。如果组合物没有植物毒性，即对需保护的植物没有损害时，可在种植时或种植前或后施用。另一方面，如果组合物对植物有害，可优选在种植前几天或几周施用，以使组合物对目标植物害虫产生所需效果，同时在对处理组合物敏感的植物种植前已经消散。

应当理解的是，监控并自动调节本发明组合物向处理介质的施用，从而以有效的方式实施本发明也在本发明的范围内。

通过下述实施例进一步解释本发明。在这些实施例中稀释剂用于制备基本杀线虫剂溶液，选择丙酮作为稀释剂因为在这些实施例中所使用的浓度下丙酮的杀线虫活性可忽略不计。在每个实施例中使用的色拉碗(salad bowl)线虫采集技术是标准的线虫学分析方法(Rodriguez-Kabana & Pope，1981，Nematropica 11：175-185)包括下列步骤：将一份100mg含有线虫的土壤样品均匀地散布在纱纸表面，将纱纸放在具有1毫米网目的圆形筛网上。将筛网置于普通的色拉碗中并向色拉碗中加入足量的水使之刚没过土样。将土样浸于水中72小时，在这段时间基本上所有存活的线虫都从土壤相迁移至水相。72小时后将筛网从色拉碗中移出并将碗中的水通过38微米筛。水中的所有线虫都保留在筛上。然后将线虫从筛上冲洗下来并置于计数皿上计数线虫。按照标准方差分析方法分析试验中获得的数据。当F值显著时，根据标准方法计算Fisher’s最低显著性差异。除非另有说明，所有差别在95％或更高概率水平时都认为是显著的。

实施例1

本实施例比较含有作为活性成分的糠醛-芥子油混合物(组合物A)，糠醛(组合物B)的杀线虫组合物和芥子油(组合物C)的杀线虫活性。组合物A是含有80毫升软化水和20毫升乳状浓溶液的水乳剂，乳状浓溶液中含有20体积％乳化剂和80体积％基本杀线虫溶液，该杀线虫溶液中含有80体积％糠醛和20体积％芥子油。组合物B是含有80毫升软化水和20毫升乳状浓溶液的水乳剂，乳状浓溶液中含有20体积％乳化剂和80体积％基本杀线虫溶液，该杀线虫溶液中含有80体积％糠醛和20体积％丙酮。组合物C是含有80毫升软化水和20毫升乳状浓溶液的水乳剂，乳状浓溶液中含有20体积％乳化剂和80体积％基本杀线虫溶液，该杀线虫溶液中含有80体积％丙酮和20体积％芥子油。

由棉花田的pH为6.2的砂质粘壤土制备土样，其中含有低于1％有机质并被植物病原线虫肾形小盘旋线虫(肾形线虫)严重侵染。土壤湿度为60％田间持水量，将土壤通过1毫米筛目的筛网并与洗过的细(1毫米粒度)硅质河砂充分混合。每一土样中含有1公斤上述土-砂混合物，将土样放入3升塑料袋中。

将测试组合物A，B或C施用至包入袋中的土样，进行系列试验，剂量为每袋施用0.25，0.50，0.75和1.00毫升乳状液，各剂量分别对应于每公斤土-砂混合物中活性成分浓度为：组合物A试验中0.040，0.080，0.120，和0.160毫升；组合物B试验中0.032，0.064，0.096和0.128毫升；以及组合物C试验中0.008，0.016，0.024，和0.032毫升。因此，在每一浓度水平，组合物A中所给组分浓度等于组合物B或组合物C中该组分浓度。系列试验还包括不含杀线虫剂的对照样本。制备足够的样本以提供每一处理浓度8个重复实验。将含有杀线虫剂的土样充分混合以将杀线虫剂均匀分布于全部土壤中并将混合好的土样放入1升的温室植物花盆中并保湿一周。一周后，从每一花盆取100立方厘米土样通过色拉碗采集技术进行线虫学分析。确定每一处理浓度重复试验中的活体线虫平均数并记录在表1中。

                           表1

加入的乳状液量(ml/kg土) 0.00    0.25   0.50   0.75  1.00

组合物                  每100立方厘米土中的肾形线虫

A                        737     310    43     1     1

B                        737     623    596    498   526

C                        737     601    77     5     0

本实施例表明当施用最低剂量(0.25ml/kg土)时，糠醛和芥子油混合物比单独使用糠醛或芥子油可明显更有效地控制肾形线虫。在该施用量下，使用组合物A肾形线虫数量减少约58％，使用组合物B肾形线虫数量减少约15.5％，以及使用组合物C肾形线虫数量减少约18.5％。

实施例2

本实施例比较含有下列活性成分：糠醛-苯甲醛-异硫氰酸甲酯混合物(组合物D)，糠醛-苯甲醛混合物(组合物E)和异硫氰酸甲酯(组合物F)的杀线虫组合物的杀线虫活性。

重复实施例1的方法，不同之处如下：组合物D含有99体积％的50-50体积％糠醛和苯甲醛混合物以及1体积％异硫氰酸甲酯；组合物E含有99％体积的50-50体积％糠醛和苯甲醛混合物以及1体积％丙酮；组合物F含有1体积％异硫氰酸甲酯和99体积％的丙酮。分析前将含杀线虫剂土样保湿11天。将不含乳化剂的组合物D，E和F的纯品(没有制成乳状液)直接施用至土壤中，剂量为每公斤土壤使用0.0，0.1，0.2，0.4和0.8毫升。上述施用量分别对应于：每公斤土壤0.0，0.1，0.2，0.4和0.8毫升糠醛-苯甲醛-异硫氰酸甲酯混合物(组合物D)；每公斤土壤0.0，0.099，0.198，0.396和0.792毫升糠醛-苯甲醛(组合物E)；以及每公斤土壤0.0，0.001，0.002，0.004和0.008毫升异硫氰酸甲酯(组合物F)。因此，在每一浓度水平下，组合物D中所给组分浓度等于组合物E或组合物F中该组分浓度。每一试验重复5次。11天后，从每一花盆中取100方厘米土样通过色拉碗采集技术进行线虫学分析。确定每一处理浓度重复试验中的活体线虫平均数并记录在表II中。

                         表II

加入的溶液量(ml/kg土)  0.0    0.1    0.2   0.4  0.8

组合物                 每100立方厘米土中的肾形线虫数

D                       212    153    5     0    0

E                       212    278    34    0    0

F                       212    190    227   118  11

本实施例表明当施用低剂量，例如约0.1ml/kg土时，糠醛和异硫氰酸甲酯混合物比单独使用糠醛或异硫氰酸甲酯可明显更有效地控制肾形小盘旋线虫。例如，在0.1ml/kg土的施用量下，使用组合物D导致肾形线虫数量减少约27％，使用组合物E导致肾形线虫数量增加约31％，以及使用组合物F导致肾形线虫数量减少约10.3％。

实施例3

本实施例比较含有下述活性成分：糠醛-威百亩钠(methamsodium)混合物(组合物G)，糠醛(组合物H)和威百亩钠，异硫氰酸甲酯前体(组合物I)的杀线虫组合物的杀线虫活性。威百亩钠来源于含有42％威百亩钠的市售产品，由Zeneca，Inc.以商标Vapam销售。本实施例使用的测试组合物是与乳化剂聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯混合制备而成的乳剂，由Aldridge公司以商标Tween20销售。本实施例中使用的处理乳剂如下制备：组合物G是含有5％糠醛和0.42％威百亩钠的水乳剂，通过将1毫升Tween20，10毫升糠醛和2毫升Vampam混合并用软化水将该混合物稀释至最终体积为200毫升制备而成；组合物H是含有5％糠醛的水乳剂，是将1毫升Tween20与10毫升糠醛充分混合并用软化水将该混合物稀释至最终体积为200毫升而制成；以及组合物I是含有0.42％威百亩钠的水乳剂，是将1毫升Tween20与2毫升Vampam混合并用软化水将该混合物稀释至最终体积为200毫升制备而成。

本实施例中使用的土样是被纽带线虫(帽状纽带线虫)和益线虫(microbivorous)等线虫侵染的棉田土样。根据实施例1所述方法制备1公斤土样。

本试验是以每公斤土样施用0，1，2，3和4毫升乳剂的剂量进行。上述剂量分别对应于每公斤土样0.0，0.0542，0.1084，0.1626和0.2168毫升的糠醛-威百亩钠混合物(组合物G)；每公斤土样0.0，0.05，0.10，0.15和0.20毫升糠醛(组合物H)；以及每公斤土样0.0，0.0042，0.0084，0.0126和0.0168毫升威百亩钠(组合物I)。因此，在每一浓度水平下组合物G中所给组分浓度等于组合物H或组合物I中所述组分浓度。每一剂量重复7次。将土样保湿2周，然后从每一样本中取100立方厘米土样并根据实施例1所述方法进行分析。确定每一处理浓度重复试验中的活体线虫平均数并记录在表III中。

                            表III

加入的溶液量(ml/kg土)  0.0       1.0       2.0        3.0        4.0

组合物                 每100立方厘米土中的帽状纽带线虫数

G                       11        6         0          0          0

H                       11        30        12         4          1

I                       11        17        5          0          0

                        100立方厘米土中益线虫数

G                       415       248       262        59         6

H                       415       293       353        449        359

I                       415       279       202        141        81

本实施例表明当施用低剂量，例如约1.0ml/kg土时，糠醛和威百亩钠混合物比单独使用糠醛或威百亩钠可明显更有效地控制帽状纽带线虫。例如，在1.0ml/kg土的施用量下，使用组合物G使帽状纽带线虫数量减少约45％，使用组合物H使帽状纽带线虫数量增加约173％，以及使用组合物I使帽状纽带线虫数量增加约54.5％。表III数据还表明在较低施用量(1.0和2.0mls/kg土)时，被伤害的土壤中原有的有益的益线虫少于一半。而且，该数据还表明在1.0ml/kg土的施用量下，使用组合物G仅伤害了167条益线虫，而使用组合物H和I伤害了总共258条益线虫(组合物H 122条和组合物I 136条)；以及在2.0ml/kg土的施用量下，使用组合物G仅伤害了153条益线虫，而使用组合物H和I伤害了总共275条益线虫(组合物H 62条和组合物I 213条)。

虽然本发明是结合特定组合物和特定试验进行的描述，但上述特征仅仅是本发明的示例并有可能进行变更。本发明范围仅由权利要求书要求保护的范围所限定。

工业实用性

本发明适用于农业领域。具体的，本发明用于杀灭或减少寄生于农作物、观赏植物和各种其它植物材料中的昆虫和线虫。本发明方法通过将本发明组合物施用至植物害虫，优选侵染生长介质如土壤的害虫而实施。优选在将作物，种子或花草种植在生长介质前的最迟约10天将组合物施用至生长介质。

Claims (23)

1.一种组合物，包括(a)至少一种含有最多12个碳原子的甲酰环醚或其前体，其选自甲酰呋喃、甲酰吡喃或其混合物，和(b)至少一种含有2-14个碳原子的异硫氰酸酯或其前体。

2.权利要求1的组合物，其中所述至少一种异硫氰酸酯或其前体包括含有2-14个碳原子的脂族异硫氰酸酯、含有2-14个碳原子的脂族异硫氰酸酯的前体、含有5-12个碳原子的环状异硫氰酸酯、含有5-12个碳原子的环状异硫氰酸酯的前体或它们的混合物。

3.权利要求1的组合物，其中所述至少一种甲酰环醚或其前体包括糠醛、2，5-二甲酰呋喃、甲酰吡喃、甲酰四氢呋喃或它们的混合物，以及所述至少一种异硫氰酸酯或其前体包括异硫氰酸甲酯、异硫氰酸乙酯、异硫氰酸丙酯、异硫氰酸丁酯、异硫氰酸烯丙酯、异硫氰酸苯酯、异硫氰酸苄酯、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、四氢-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮或它们的混合物。

4.权利要求1，2或3的组合物，还包括用于所述甲酰环醚或其前体，所述异硫氰酸酯或其前体或所述甲酰环醚和所述异硫氰酸酯两者或其前体的载体体系。

5.权利要求4的组合物，其中组合物是溶液，悬浮液或乳剂形式。

6.权利要求5的组合物，其中所述溶液，悬浮剂或乳剂是含水的。

7.权利要求4的组合物，其中还含有油。

8.权利要求1、2或3的组合物，其中每100份甲酰环醚或其前体和异硫氰酸酯或其前体总量中含有50至99.5份甲酰环醚和0.5至50份异硫氰酸酯或其前体。

9.权利要求8的组合物，其中每100份甲酰环醚或其前体和异硫氰酸酯或其前体总量中含有80至97份甲酰环醚和3至20份异硫氰酸酯或其前体。

10.权利要求3的组合物，其中含有(a)糠醛和(b)异硫氰酸甲酯、异硫氰酸烯丙酯、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、四氢-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮或它们的混合物并且其中所述组合物每100份(a)和(b)中含有85至95份(a)和5至15份(b)。

11.权利要求3的组合物，其中组(a)为糖醛、2，5-二甲酰呋喃、甲酰四氢呋喃或其混合物。

12.控制植物害虫的方法，其包括将含有(a)至少一种含有最多12个碳原子的甲酰环醚或其前体，其选自甲酰呋喃、甲酰吡喃或其混合物和(b)至少一种含有2-14个碳原子的异硫氰酸酯或其前体的组合物施用至存在上述植物害虫的环境中。

13.权利要求12的方法，通过将所述组合物施用至存在所述植物害虫的植物生长介质中实施。

14.权利要求12的方法，其中所述至少一种甲酰环醚或其前体包括糠醛、2，5-二甲酰呋喃、甲酰吡喃、甲酰四氢呋喃或它们的混合物，以及所述异硫氰酸酯或其前体包括异硫氰酸甲酯、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、四氢-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮、异硫氰酸烯丙酯、或它们的混合物。

15.权利要求12的方法，其中所述组合物在种植植物或播种前被施用至所述植物生长介质中。

16.权利要求12的方法，其中所述植物害虫包括线虫。

17.权利要求12的方法，其中将足量的所述组合物施用至所述植物生长介质以提供每百万重量份的处理介质中含有0.1至1000重量份的甲酰环醚或其前体和异硫氰酸酯或其前体的总浓度。

18.权利要求17的方法，其中所述植物生长介质包括土壤。

19.权利要求18的方法，其中将足量的组合物施用至所述介质以提供每百万重量份的处理介质中含有总量为0.5至500重量份的甲酰环醚或其前体和异硫氰酸酯或其前体。

20.权利要求18的方法，其中所述组合物包括(a)糠醛和(b)异硫氰酸甲酯、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、四氢-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮或它们的混合物，以及将足量的组合物施用至所述土壤以获得每百万重量份处理土壤中含有1至100重量份(a)和(b)的总量。

21.权利要求18的方法，其中所述组合物包括(a)糠醛和(b)异硫氰酸甲酯、异硫氰酸烯丙酯或它们的混合物，以及将足量的组合物施用至所述土壤以获得每公顷处理土壤中含(a)+(b)2至500公斤的剂量。

22.权利要求12-21中任一项的方法，其中该方法包括将所述甲酰环醚或其前体以及所述异硫氰酸酯或其前体分别施用至所述植物生长介质。

23.权利要求14的方法，其中组分(a)为糖醛、2，5-二甲酰呋喃、甲酰四氢呋喃或其混合物。