CN1219959A - 低泡液体洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种液体洗涤剂,该洗涤剂包含聚硅氧烷抑泡剂和短链胺表面活性剂,所述表面活性剂选自(i)－(viii):(i)R1－NH2;(ii)R1－N(R2)2;(iii)R1－N(R2)2→0;(iv)R1－(CO)－N(CH2)3－N(R3)2;(v)R1－(CO)－N(CH2)3－N(R3)2→O;(vi)R1－(CO)－N(CH2)2－N(R3)2→O;(vii)R1－(CO)－N[(CH2)2－O]x－N(R3)2→O;(viii)及其混合物,其中R1为含6至10个碳原子的直链、支链、环、饱和或不饱和烷基;R2为氢或甲基;R3为独立选自氢、甲基、CH2CH2OH、聚乙氧基或聚丙氧基和x为1至5。

Description

低泡液体洗涤剂组合物
                    发明领域
本发明涉及具有受控起泡性能的洗涤剂组合物。更进一步地，本发明涉及包含抑泡体系的液体洗涤剂组合物，所述抑泡体系包含聚硅氧烷抑泡剂和特定短链胺表面活性剂。
                    发明背景
有效和均匀控制在洗涤操作中所形成的泡沫数量的是现存已知产品配方难题，该难题需要进一步的改进。过度起泡可影响由现时洗涤剂组合物所赋予的整体织物清洗力和对织物的益处，尤其是当洗涤处理在转鼓式洗衣机中进行之时。洗衣机中的过多泡沫是不希望的，这是由于不仅其会干扰和削弱洗涤液对织物的作用，而且洗衣机中的残余泡沫也会带入到漂洗阶段。这将不仅会增加漂洗中的泡沫量，漂洗过程中抑制泡沫有其固有的困难；而且可能会干扰漂洗步骤中的活性试剂(如纺织品软化剂)。
在现有技术中经常通过在常规表面活性剂洗涤剂混合物的组合物中掺入抑泡体系而解决上述这些问题。抑泡体系包括如抑泡剂，如聚硅氧烷。但是，如聚硅氧烷一类抑泡体系难以在液体组合物中保持分散，并且难以处理。另外，聚硅氧烷抑制剂非常昂贵。
在这种背景之下，1993年6月28日申请的欧洲专利申请94922023.0公开了一种低泡液体洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包含与α-支化阴离子表面活性剂结合的常规阴离子表面活性剂。1994年10月24日申请的欧洲专利申请94307794.1描述了浓缩洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包含由2-烷基-链烷醇衍生的支化非离子表面活性剂且具有受控的起泡性能。1994年10月28日申请的欧洲专利申请94307979.8提出了一种用于浓缩液体洗涤剂的抑泡体系，该抑泡体系包含特定的脂肪酸和聚硅氧烷消泡剂且能够提供可控的起泡性能。
现已发现，令人惊奇的是，向液体洗涤剂组合物的聚硅氧烷抑泡体系中加入特定短链C6-C10胺表面活性剂可协同地增强聚硅氧烷抑泡剂的抑泡作用。这一发现可使得我们可在保持含聚硅氧烷的液体洗涤剂的起泡控制性能的同时降低聚硅氧烷抑泡剂的含量。
因此，本发明的目的在于提供一种抑泡剂体系，该抑泡剂体系对液体洗涤剂具有有效的起泡控制能力。
本发明的另一目的在于提供均质液体洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物可保持稳定，特别是在长期储存时能够保持稳定。
上述目的可通过含有与聚硅氧烷抑泡剂相结合使用的特定短链C6-C10胺表面活性剂的抑泡体系而达到。
WO95/05440公开了粒状餐具自动洗涤组合物，该组合物包含长链(＞12C)氧化胺和聚硅氧烷抑泡剂。较短链氧化胺被认识到起泡少，但清洁性能较差。在现有技术中，人们知道，与长链表面活性剂相比，短链表面活性剂可起泡少(J.Coll.Int.Sci.,159,pp214-225(1993)-Kirk-Othner′s Enc.Chem.Techn.,p359)。的确，1993年3月19日申请的欧洲专利申请93870050.7公开了下列非离子表面活性剂(即短链烷氧基化醇)在清洁中特别有效且泡沫低、对皮肤柔和。
在一般洗涤剂制剂(J04011698、GB2229460)、餐具洗涤剂(WO95/20026、WO95/07971)及个人卫生应用(GB2160541、US5290471、DE4020500)中广泛描述了氧化胺。C10-C18氧化胺(J59196395、J56087000)、甜菜碱一般被描述用作增泡剂(WO94/05758、WO92/06161、US4879051)。WO95/20028的确表述了包含相对高量长链氧化胺可显著提高洗涤剂组合物的脱脂和除油性能，得到制剂或得到低泡、稳定和均质的洗涤剂组合物。
                        发明概述
本发明涉及一种液体洗涤剂，该洗涤剂包含抑泡体系，所述体系包含聚硅氧烷抑泡剂和特定短链胺表面活性剂，所述胺表面活性剂选自(ⅰ)-(ⅷ)：(ⅰ)R1-NH2；(ⅱ)R1-N(R2)2；(ⅲ)R1-N(R2)2→O；(ⅳ)R1-(CO)-N(CH2)3-N(R3)2；(ⅴ)R1-(CO)-N(CH2)3-N(R3)2→O；(ⅵ)R1-(CO)-N(CH2)2-N(R3)2→O；(ⅶ)R1-(CO)-N[(CH2)2-O]x-N(R3)2→O；(ⅷ)及其混合物，其中R1为含6至10个碳原子的直链、支链、环、饱和或不饱和烷基；R2为氢或甲基；R3独立地选自氢、甲基、CH2CH2OH、聚乙氧基或聚丙氧基且x为1至5。
                        发明详述
本发明液体洗涤剂包含抑泡体系，该抑泡体系由聚硅氧烷抑泡剂和选自式(ⅰ)-(ⅷ)的短链胺表面活性剂组成：(ⅰ)R1-NH2；(ⅱ)R1-N(R2)2；(ⅲ)R1-N(R2)2→O；(ⅳ)R1-(CO)-N(CH2)3-N(R3)2；(ⅴ)R1-(CO)-N(CH2)3-N(R3)2→O；(ⅵ)R1-(CO)-N(CH2)2-N(R3)2→O；(ⅶ)R1-(CO)-N[(CH2)2-O]x-N(R3)2→O；(ⅷ)及其混合物，其中R1为含6至10个碳原子的直链、支链、环、饱和或不饱和烷基；R2为氢或甲基；R3独立地选自氢、甲基、CH2CH2OH、聚乙氧基或聚丙氧基且x为1至5。
优选的短链胺表面活性剂选自酰胺丙胺、二甲胺、三甲铵盐、羟乙基二甲铵盐、双羟乙基甲铵盐、氧化二甲胺、甜菜碱、酰胺丙基甜菜碱；更优选的短链C6-C10胺表面活性剂为氧化胺和酰胺丙基二甲胺；最优选乙基己基胺、辛胺和己胺。
短链胺表面活性剂的含量将随着最终洗涤剂组合物所需的特定特征而变化，一般为洗涤剂组合物总重量的0.2％至10％。
对于用于自动洗衣机的任何洗涤剂组合物，所形成的泡沫不应当溢出洗衣机。当存在抑泡剂时，所述抑泡剂优选以“抑制起泡量”存在。“抑制起泡量”是指组合物的配方人员选择的泡沫控制剂的量能够足以控制泡沫，从而获得可适用于自动洗衣机的低泡洗涤剂。
优选地，短链胺表面活性剂与聚硅氧烷的重量比为0.1至250，更优选0.5至150，最优选1至50。
已发现，本发明短链胺表面活性剂协同地增加了聚硅氧烷抑泡剂的抑泡活性。据统计，本发明的聚硅氧烷/短链胺表面活性剂组合获得了非常优越的抑泡活性，该抑泡活性优于两种成分单个抑泡活性的总和。
在工业实践中，术语“聚硅氧烷抑泡剂”已变成了一个种类术语，它包括含硅氧烷单元和各种类型烃基的大量相对高分子量的聚合物。一般地，聚硅氧烷泡沫控制剂可描述成具有下述一般结构式的硅氧烷：
其中n为20至2,000，每个R独立地为烷基或芳基。这类取代基的实例为甲基、乙基、丙基、异丁基和苯基。优选的聚二有机硅氧烷为具有三甲基甲硅烷基封端单元且25℃时的粘度为5×10-5m2/s至0.1m2/s的聚二甲基硅氧烷，即n为40至1,500。之所以优选这些，是因为它们容易得到且价格相对低廉。
适用于本发明的其它适宜聚硅氧烷包括官能化聚硅氧烷。优选的官能化聚硅氧烷为阴离子或阳离子类聚硅氧烷。
其它聚硅氧烷包括聚有机硅氧烷与二氧化硅颗粒的混合物，其中所述聚有机硅氧烷利用化学方法吸收到二氧化硅上或熔合到二氧化硅上。
聚硅氧烷抑泡剂在本技术领域中是公知的，包括如美国专利4,265,779以及1990年2月7日公开的Starch,M.S.的欧洲专利申请89307851.9中描述的那些聚硅氧烷。
其它聚硅氧烷抑泡剂公开在美国专利3,455,839中，该专利涉及组合物及通过掺入少量聚二甲基硅氧烷流体而制备消泡水溶液的方法。
聚硅氧烷和硅烷化二氧化硅的混合物公开在如德国专利申请DOS2,124,526中。粒状洗涤剂组合物中的聚硅氧烷消泡剂和泡沫控制剂公开在美国专利3,933,672和4,652,392中。
这里所使用的聚硅氧烷基抑泡剂的实例为主要由下列成分组成的起泡抑制量抑泡剂：
(ⅰ)25℃时的粘度为大约20cs至大约1,500cs的聚二甲基硅氧烷；
(ⅱ)对每100份重量(ⅰ)而言，大约5至大约50份的硅氧烷树脂，所述硅氧烷树脂由SiO2单元的(CH3)3SiO1/2单元组成，其中(CH3)3SiO1/2单元与SiO2单元的比例为大约0.6∶1至大约1.2∶1，以及
(ⅲ)对每100份重量(Ⅰ)而言大约1至大约20份的固体硅胶。
在这里所使用的优选聚硅氧烷抑泡剂中，连续相的溶剂由一些聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或其混合物(优选)或聚丙二醇组成。优选的主聚硅氧烷抑泡剂为支化/交联的。
为了进一步说明这一点，含有泡沫控制剂的典型液体洗衣用洗涤剂组合物可任意地含有大约0.001％至大约2％(重量)所述聚硅氧烷抑泡剂，优选大约0.01％至大约0.7％，最优选大约0.05％至大约0.5％，该聚硅氧烷抑泡剂包含(1)主消泡剂的非水乳液，所述主消泡剂为如下物质的混合物：(a)聚有机硅氧烷、(b)树脂质硅氧烷或产生聚硅氧烷树脂的硅氧烷化合物、(c)细填料和(d)促进(a)、(b)和(c)混合成分反应生成硅烷化物的催化剂；(2)至少一种非离子聚硅氧烷表面活性剂和(3)聚乙二醇或在室温下水中溶解度大于约2％(重量)且不含聚丙二醇的聚乙二醇与聚丙二醇的共聚物。在粒状组合物、凝胶中可使用类似的量；参见美国专利4,978,471和4,983,316、美国专利5,288,431和美国专利4,639,489、4,749,740。
这里的聚硅氧烷抑泡剂优选地包含聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇共聚物，其平均分子量均小于约1,000，优选约100至800。这里的聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇共聚物在室温下于水中的溶解度大于约2％(重量)，优选大于约5％(重量)。
这里的优选溶剂为聚乙二醇，其平均分子量小于约1,000，优选约100至800，最优选200至400；以及聚乙二醇/聚丙二醇共聚物，优选PPG200/PE6300。聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇共聚物的优选重量比为约1∶1至1∶10，最优选1∶3至1∶6。
这里所使用的优选抑泡剂不含有聚丙二醇，特别是不含有分子量为4,000的聚丙二醇。它们也优选地不含环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物，如PURONICL101。
尽管可使用更高量的聚硅氧烷抑泡剂，但其典型用量不超过洗涤剂组合物的约2.0％(重量)；此上限完全来自于实践，这主要是由于考虑到降低价格和在低含量的情况下即可有效地控制起泡。可优选地使用约0.01％至约1％的聚硅氧烷抑泡剂，更优选约0.05％至约0.5％。正如这里所使用，这些重量百分数数值包括可用于与聚有机硅氧烷结合使用的任何二氧化硅以及可使用的任何添加材料。
就加工而言，可将在低pH时为阳离子的聚硅氧烷/短链胺表面活性剂以预混合物或以与其它洗涤剂成分的混合物形式加入到液体洗涤剂组合物中去。辅助洗涤剂成分
在本发明另一实施方案中，所提供的液体洗涤剂组合物包含与洗涤剂成分混合的本发明表面活性剂体系。可用于本发明洗涤剂组合物的表面活性剂非常广泛。
1972年5月23日出版的Norris的美国专利3,664,961中罗列了典型的阴离子、非离子、两性和两性离子类型及这些表面活性剂的种类。阴离子表面活性剂
包括烷基烷氧基化硫酸盐的适宜阴离子表面活性剂为式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R为未取代C10-C24烷基或带有C10-C24烷基成分的羟烷基，优选C12-C20烷基或羟烷基，更优选C12-C18烷基或羟烷基，A为乙氧基或丙氧基单元，m为大于0，特别是约0.5至约6，更优选约0.5至约3，并且M为H或阳离子，所述阳离子可为如金属阳离子(如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵阳离子或取代铵阳离子。这里可考虑使用烷基乙氧基化硫酸盐和烷基丙氧基化硫酸盐。取代铵阳离子的特例包括甲基-、二甲基-、三甲基-铵阳离子和季铵阳离子，如四甲基-铵和二甲基哌啶鎓阳离子及由烷基胺(如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物)衍生的那些季铵阳离子等。表面活性剂实例为C12-C18烷基聚乙氧基化(1.0)硫酸盐(C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基聚乙氧基化(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M)，其中M可方便地选自钠和钾。
可使用的适宜的阴离子表面活性剂包括磺酸烷基酯表面活性剂，包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)直链烷基酯，该烷基酯可根据“TheJournalof American Oil Chemists Society”,52(1975),pp.323-329,利用气态SO3进行磺化。适宜的起始原料包括天然脂肪酸物质，如由牛脂、棕榈油等衍生的天然脂肪物质。
可特别适用于洗衣应用的优选磺酸烷基酯表面活性剂包括下列结构式磺酸烷基酯表面活性剂：
        R3-CH(SO3M)-C(O)-OR4其中R3为C8-C20烃基，优选烷基或其组合，R4为C1-C6烃基，优选烷基或其组合，并且M为与磺酸烷基酯形成水溶性盐的阳离子。适宜的成盐阳离子包括金属(如钠、钾和锂)和取代或未取代铵阳离子(如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺)。优选地，R3为C10-C16烷基，R4为甲基、乙基或异丙基。特别优选其中R3为C10-C16烷基的磺酸甲酯。
其它适宜阴离子表面活性剂包括硫酸烷基酯盐，即式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选地为C10-C24烃基，优选烷基或带有C10-C20烷基成分的羟烷基，更优选C12-C18烷基或羟烷基，以及M为H或阳离子，如碱金属阳离子(如钠、钾、锂)或铵或取代铵(如甲基-、二甲基-和三甲基-铵阳离子和季铵阳离子，如四甲基-铵和二甲基哌啶鎓阳离子及由烷基胺(如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物)衍生的那些季铵阳离子等。典型地，C12-C16烷基链优选用于较低洗涤温度(如低于约50℃),C16-C18烷基链优选用于较高洗涤温度(如高于约50℃)。
用于去污目的的其它阴离子表面活性剂也可包括在本发明的洗衣洗涤剂组合物中。这些可包括肥皂的盐(包括如钠、钾、铵和取代铵盐，如一-、二-和三-乙醇胺盐)、C9-C20直链烷基苯磺酸盐、C8-C22伯或仲烷基磺酸盐、C8-C24烯基磺酸盐、由碱土金属柠檬酸盐的热分解产品磺化制得的磺化多元羧酸(如英国专利说明书1,082,179中所述)、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有高达10mol环氧乙烷)；烷基甘油磺酸酯盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基酚亚乙基氧醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磷酸酯盐、羟乙磺酸盐(如酰基羟乙磺酸盐)、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰氨酸盐和烷基磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单酯(特别是饱和和不饱和C12-C18单酯)和磺基琥珀酸二酯(特别是饱和和不饱和C6-C12二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基多糖硫酸盐(如烷基聚葡糖苷硫酸盐)(非离子非硫酸盐化合物描述如下)、支化伯烷基硫酸盐和烷基聚乙氧基羧酸盐(如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+表示的那些羧酸盐，其中R为C8-C22烷基，k为0至10的整数，M为可形成可溶性盐的阳离子)。树脂酸和氢化树脂酸也是适用的，如松香、氢化松香，存在于妥尔油中或由妥尔油衍生而得的树脂酸和氢化树脂酸。进一步的实例描述在“Surface Active AgentsandDetergents”(Vol.Iand Ⅱ,by Schwartz,Perryand Berch)。许多这类表面活性剂也一般地描述在1975年12月30日出版的Laughlin等人的美国专利3,929,678第23栏第58行至第29栏23行中(在此引作参考)。
当存在阴离子表面活性剂时，则本发明洗衣用洗涤剂组合物中这类阴离子表面活性剂的含量典型地为约1％至约40％(重量)，优选约3％至约20％。非离子表面活性剂
烷基酚的聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯缩合物可用作本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂，其中聚氧乙烯缩合物为优选。这些化合物包括烷基酚与烯化氧的缩合产物，所述烷基酚具有含约6至约14个碳原子，优选约8至约14个碳原子的烷基，该烷基以直链或支链形式存在。在优选的实施方案中，氧化乙烯的存在量为每摩尔烷基酚约5至约25m0l氧化乙烯，优选约3至约15mol。市售的这类非离子表面活性剂包括：IgepalTM CO-630，由GAF公司销售；TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102，它们均由Rohm ＆ Haas公司出售。这些表面活性剂通常称作烷基酚烷氧化物(如烷基酚乙氧基化物)。
脂肪伯醇和仲醇与约l至约25mol氧化乙烯的缩合产物可用作本发明非离子表面活性剂体系的非离子表面活性剂。脂肪醇的烷基链可以是直链或支链，可以是伯醇或仲醇，一般含有约8至约22个碳原子。具有含约8至约20个碳原子(更优选含约10至约18个碳原子)的醇与每摩尔醇约2至约10mol氧化乙烯的缩合产物为优选。市售的这类非离子表面活性剂包括TergitolTM15-S-9(C11-C15直链醇与9mol氧化乙烯的缩合产物)、TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14仲醇与6mol氧化乙烯具有窄分子量分布的缩合产物)，二者均由联合碳化物公司(UnionCarbide Coporation)出售；NeodolTM45-9(C14-C15直链醇与9mol氧化乙烯的缩合产物)、NeodolTM23-6.5(C12-C13直链醇与6.5mol氧化乙烯的缩合产物)、NeodolTM45-7(C14-C15直链醇与7mol氧化乙烯的缩合产物)、NeodolTM45-4(C14-C15直链醇与4mol氧化乙烯的缩合产物)，它们由壳牌化学公司(Shell Chemical Company)出售；以及KyroTMEOB(C13-C15醇与9mol氧化乙烯的缩合产物)，该缩合产物由宝洁公司(Procter ＆ Gamble Company)公司出售。
1986年1月21日授权于Llenado的美国专利4,565,647所公开的烷基多糖也可用作本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂，所述烷基多糖具有含约6至约30个碳原子(优选约10至约16个碳原子)的疏水基团和多糖(如聚葡糖苷)亲水基团，所述多糖基团含约1.3至约10、优选约1.3至约3、最优选约1.3至约2.7个糖单元。可使用任何含5或6个碳原子的还原糖，如葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分可替代葡萄基部分(疏水基团可任意地连接在2-、3-、4-位等，得到与葡糖苷或半乳糖苷不同的葡萄糖或半乳糖)。糖间的键可位于如另外糖单元的一个位置与前一糖单元的2-、3-、4-和/或6-位之间。
任意且较少需要地，可以存在连接疏水部分和多糖部分的聚烯化氧链。优选的烯化氧为氧化乙烯。典型的疏水基团包括烷基基团，该烷基可以是含约8至约18，优选约10至约16个碳原子的饱和或不饱和、支化或未支化的基团。优选地，该烷基为直链饱和烷基。该烷基可包含多达约3个羟基和/或聚烯化氧链，可含有多达约10(优选小于5)个烯化氧部分。适宜的烷基多糖为辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基，二-、三-、四-、五-和六-葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。适宜的混合物包括椰子烷基，二-、三-、四-和五-葡糖苷和牛脂烷基四-、五-和六-葡糖苷。
优选的烷基聚葡糖苷具有式：
R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基及其混合物，其中烷基含有约10至约18，优选约12至约14个碳原子；n为2或3，优选2；t为0至约10，优选为0；以及x为约1.3至约10，优选约1.3至约3，最优选约1.3至约2.7。糖基优选由葡萄糖衍生而得。为了制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应，形成葡糖苷(在1-位连接)。另外的糖基单元可连接在其1-位和前一糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位之间，优选主要连接在2-位。
尽管不是优选，氧化乙烯与由缩合氧化丙烯与丙二醇形成的疏水基体的缩合产物也可用作本发明非离子表面活性剂体系的其它离子表面活性剂。这些化合物的疏水部分将优选地具有分子量约1500至约1800，它们显示出与水不溶的性能。向这些疏水部分中加入聚氧乙烯部分可增加整个分子的溶解性，产物的液体特征可保持到聚氧乙烯含量为缩合产物总重量的大约50％水平，这就相应于与大约40mol的氧化乙烯缩合。这类化合物的实例可包括一些可市购的PluronicTM表面活性剂，该表面活性剂由BASF出售。
氧化乙烯与由氧化丙烯和乙二胺反应得到的产物的缩合产物也可用作本发明非离子表面活性剂体系的非离子表面活性剂。这些产物的疏水部分由乙二胺与过量氧化丙烯的反应产物组成，其分子量一般为约2500至约3000。该疏水部分与氧化乙烯缩合至下述程度：缩合产物含有约40％至约80％重量的聚氧化乙烯且其分子量为5,000至约11,000。这类非离子表面活性剂的实例包括一些市售TetronicTM化合物，该化合物由BASF出售。
用作本发明表面活性剂体系的优选非离子表面活性剂为烷基酚的聚氧乙烯缩合物、脂肪伯醇和仲醇与约1至约25mol氧化乙烯的缩合产物、烷基多糖及其混合物。最优选含有3至15个乙氧基基团的C8-C14烷基酚乙氧基化物和含有2至10个乙氧基基团的C8-C18醇乙氧基化物(优选平均C10)及其混合物。
高度优选的非离子表面活性剂为多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。
下式多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂或其乙氧基化衍生物也可用作非离子表面活性剂：
                  R2-C(O)-N(R1)-Z其中R1为H，或R1为C1-4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物，R2为C5-31烃基，以及Z为多羟基烃基，它带有一个直链烃基，烃基上至少有3个羟基与之直接相连接。优选地，R1为甲基，R2为直链C11-15烷基或链烯基，如椰子烷基或其混合物，并且Z自还原糖(如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖)在还原胺化反应中衍生而来。
当在本发明洗衣用洗涤剂组合物中包含此类非离子表面活性剂体系时，其作用在于改进这类洗衣组合物在广泛的洗衣条件下去除脂/油的性能。
本发明洗衣用洗涤剂组合物也可含有非离子、两性、两性离子和半极性表面活性剂，以及含有上述之外的阳离子表面活性剂。
优选的其它阳离子表面活性剂体系包括非离子和两性表面活性剂。适用于本发明洗衣用洗涤剂组合物的其它阳离子去垢表面活性剂为具有长链烃基的那些表面活性剂。这类阳离子表面活性剂的实例包括铵表面活性剂，如卤化烷基二甲铵，以及下式那些表面活性剂：
            [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2为烷基或其中烷基链中含有约8至约18个碳原子的烷基苄基，每个R3选自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-及其混合物；每个R4选自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、通过与两个R4基团连接的苄基环结构、-CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH(其中R6为任何己糖或分子量小于约1000的己糖聚合物)，当y不为0时，R4为氢；R5与R4相同，或为烷基链，其中R2和R5的碳原子总数不超过约18；每个y为0至约10且y值之总和为0至约15；X为任何相容的阴离子。
适用于本发明组合物的优选阳离子表面活性剂为下式水溶性季铵化合物：
                      R1R2R3R4N-X    (Ⅰ)其中R1为C8-C16烷基，每个R2、R3和R4独立地为C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH(其中x为值2至5)，并且X为阴离子。R2、R3和R4中不超过一个必须为苄基。优选的R1烷基链为C12-C15，特别是烷基为由椰子或棕榈仁脂衍生的长链混合物或为通过烯烃合成或OXO醇合成而衍生得到的烷基。优选的R2、R3和R4为甲基和羟乙基，阴离子X选自卤素、甲基硫酸根(methosulphate)、乙酸根和磷酸根离子。
这里所使用的适宜式(ⅰ)季铵化合物为：氯化或溴化椰子三甲铵；氯化或溴化椰子甲基二羟乙铵；氯化癸基三乙铵；氯化或溴化癸基二甲基羟乙铵；氯化或溴化C12-15二甲基羟乙铵；氯化或溴化椰子二甲基羟乙铵；硫酸肉豆蔻基三甲铵甲酯；氯化或溴化月桂基二甲基苄铵；氯化或溴化月桂基二甲基(氧乙烯)4铵；胆碱酯(其中R1为-CH2-O-C(O)-C12-14烷基且R2、R3和R4为甲基的式(ⅰ)化合物)。
这里可使用的其它阳离子表面活性剂也描述在1980年10月14日授权于Cambre的美国专利4,228,044中。
当包括这类阳离子表面活性剂时，本发明洗衣用洗涤剂组合物可典型地包含0％至约25％(重量)，优选约3％至约15％的此类阳离子表面活性剂。
两性表面活性剂也可适用于本发明洗衣用洗涤剂组合物。这些表面活性剂可广泛地包括仲胺或叔胺的脂族衍生物或杂环仲胺或叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链。脂族取代基之一含有至少约8个碳原子，典型地为约8至约18个碳原子，且至少一个含有阴离子水溶性基团，如羧基、磺酸根、硫酸根。对于两性表面活性剂的实例，可参见1975年12月30日出版的Laughlin等人的美国专利3,929,678第19栏第18-35行。
当包括这类两性表面活性剂时，本发明洗衣用洗涤剂组合物可典型地包含0％至约15％(重量)，优选约1％至约10％的此类两性表面活性剂。
两性离子表面活性剂也可适用于本发明洗衣用洗涤剂组合物。这些表面活性剂可广泛地包括仲胺或叔胺的衍生物，杂环仲胺或叔胺的衍生物或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。对于两性离子表面活性剂的实例，可参见1975年12月30日出版的Laughlin等人的美国专利3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行。
当包括这类两性离子表面活性剂时，本发明洗衣用洗涤剂组合物可典型地包含0％至约15％(重量)，优选约1％至约10％(重量)的此类表面活性剂。
半极性非离子表面活性剂是一类特殊的非离子表面活性剂，包括水溶性氧化胺，所述氧化胺包含一个含约10至约18个碳原子的烷基部分和两个选自含约l至3个碳原子的烷基和羟烷基的部分；水溶性氧化膦，所述氧化膦包含一个含约10至约18个碳原子的烷基部分和两个选自含约l至3个碳原子的烷基和羟烷基的部分；以及水溶性亚砜，所述亚砜包含一个含约l0至约18个碳原子的烷基部分和一个选自含约l至3个碳原子的烷基和羟烷基的部分。
半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括下式氧化胺表面活性剂：
           R3(OR4)xN(O)(R5)2其中R3为含约8至约22个碳原子的烷基、羟烷基或烷基苯基或其混合物；R4为含约2至约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或其混合物；x为0至约3；每个R5为含约1至约3个碳原子的烷基或羟烷基或含约1至约3个氧化乙烯基团的聚氧化乙烯。R5基团可彼此相连，如通过氧或氮原子相连而形成环结构。
这些氧化胺表面活性剂特别地包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
当包括这类半极性非离子表面活性剂时，本发明洗衣用洗涤剂组合物可典型地包含0％至约15％(重量)，优选约1％至约10％(重量)的此类半极性非离子表面活性剂。
本发明进一步提供了一种洗衣用洗涤剂组合物，该组合物中表面活性剂的总量占组合物重量的至少1％(重量)，优选约3％至约65％，更优选约10％至约25％。助洗剂
本发明组合物可进一步地含有助洗剂体系。任何常规助洗剂体系均可适用于本发明，包括铝硅酸盐材料、硅酸盐、多元羧酸盐和脂肪酸及其它一些材料，如乙二胺四乙酸盐、金属离子螯合剂(如氨基多磷酸盐)，特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。尽管考虑到明显的环境原因不是优选的，但本发明还是可以使用磷酸盐助洗剂。
这里可使用的多元羧酸盐助洗剂包括：柠檬酸，优选以其水溶性盐形式存在；式R-CH(COOH)CH2(COOH)琥珀酸衍生物，其中R为C10-20烷基或链烯基，优选C12-16，或其中R可被羟基、磺基次硫酰基或砜取代基取代。特定的实例包括琥珀酸月桂酯、琥珀酸肉豆蔻基酯、琥珀酸棕榈基酯、琥珀酸2-十二烷基酯、琥珀酸2-十四碳烯酯。琥珀酸助洗剂优选以其水溶性盐形式使用，包括钠、钾、铵和烷醇铵盐。
其它优选的多元羧酸盐为如US4,663,071中描述的氧代琥珀酸盐及一琥珀酸酒石酸盐和二琥珀酸酒石酸盐的混合物。
特别是对于液体洗涤剂组合物，这里可使用的适宜脂肪酸助洗剂可为饱和或不饱和C10-18脂肪酸以及相应的盐。优选的饱和脂肪酸及其盐在其烷基链中具有12至16个碳原子。另一类优选的液体洗涤剂助洗剂体系为以琥珀酸十二碳烯酯和柠檬酸十二碳烯酯为基础。
洗涤剂助洗剂盐含量一般为组合物重量的10％至80％，优选20％至70％，最一般为30％至60％。
也可使用用于洗涤剂组合物的其它成分，如酶和稳定剂或其活化剂、悬污剂、研磨剂、杀菌剂、晦暗抑制剂、着色剂、腐蚀抑制剂和香料。特别优选利用酶技术的组合物，这也可提供颜色保护。实例包括保持/再生颜色的纤维素酶。其它实例在1992年1月31申请的EP92870017.8中公开的聚合物和在1992年1月31日申请的EP92870018.6中公开的酶氧化清除剂。
另外，也特别适用在1992年1月31日申请的EP92870019.4中公开的胺催化剂稳定剂。
本发明的洗涤剂组合物也可用作洗涤剂添加剂产品。这类添加剂产品可提供或促进常规洗涤剂组合物的性能。
本发明洗涤剂组合物包括可用于清洁基质(如织物、纤维、硬表面等)的组合物，如洗衣用洗涤剂组合物、自动或非自动餐具洗涤组合物及硬表面清洁剂。
下列实施例可用来例证本发明组合物并不构成对本发明范围的限制。
实施例Ⅰ：
根据本发明制备水溶液洗涤剂组合物，结果发现该组合物在长时间储存保持稳定的同时对控制起泡特别有效。
                   Ⅰ      Ⅱ     Ⅲ       Ⅳ      Ⅴ硫酸烷基酯           15.75   15.75   15.75   15.75   15.75烷基乙氧基化物       3.0     3.0     3.0     3.0     3.0C13-15混合乙氧基化/  2.5     2.5     2.5     2.5     2.5丙氧基化脂肪醇多羟基脂肪酸酰胺     6.8     6.8     6.8     6.8     6.8聚硅氧烷             0.1     0.1     0.1     0.1     0.1乙基己胺              -      1.0      -       -      0.5己胺                 0.5      -    1.0        -       -辛胺                 0.5      -       -      1.0     0.5初馏棕榈仁脂肪酸    -    10.0    10.0   10.0    2.0油菜籽脂肪酸       10.0   -       -      -      8.0柠檬酸             1.6   1.6     1.6    1.6     1.6蛋白酶             1.5   1.5     1.5    1.0     1.5淀粉酶              -    0.8     0.8    1.0      -脂肪酶             0.5    -       -     0.1     0.5纤维素酶            -    0.1     0.2    0.1     0.2氯化钙             0.1   0.1     0.1    0.1     0.1硼酸               2.0    -      2.0     -      1.0微量成分*          至100％
*包括乙醇、丙二醇、一乙胺和NaOH
实施例Ⅱ：
根据本发明制备非水溶液洗涤剂组合物，结果发现该组合物在长时间储存保持稳定的同时对控制起泡特别有效。
                    Ⅰ    Ⅱ      Ⅲ     Ⅳ     Ⅴ苯磺酸直链烷基酯       20.0   20.0   20.0   20.0   20.0C13-15混合乙氧基化     18.0   18.0   18.0   18.0   18.0/丙氧基化脂肪醇丁氧基丙氧基丙醇       18.0   18.0   18.0   18.0   18.0聚硅氧烷               0.9    0.9    0.9    0.9    0.9六亚甲基二胺           0.9    0.9    0.9    0.9    0.9四-E24氧基化乙           -    1.0     -      -     0.5基己胺己胺                   0.5     -     1.0     -      -辛胺                   0.5     -     -      1.0    10.5丙烯酸/马来酸共        3.3    3.3    3.3    3.3    3.3聚物柠檬酸                 1.4    1.4    1.4    1.4    1.4Na2CO3               3.4    3.4    3.4    3.4    3.41,1-羟乙烷             1.8    1.8    1.8    1.8    1.8二膦酸TiO2           0.4    0.4    0.04   0.4   0.4蛋白酶          1.5    1.5    1.5    1.0   1.5淀粉酶           -     0.8    0.8    1.0    -脂肪酶          0.5     -      -     0.1   0.5纤维素酶         -     0.1    0.2    0.1   0.2过碳酸盐        19.0   19.0   19.0   19.0  19.0N-壬酰-6-氨基己 6.9    6.9    6.9    6.9   6.9酸的苯酚磺酸酯微量成分      至100％

Claims (8)

1．一种液体洗涤剂组合物，包含聚硅氧烷抑泡剂和选自式(ⅰ)-(ⅷ)的短链胺表面活性剂：(ⅰ)R1-NH2；(ⅱ)R1-N(R2)2；(ⅲ)R1-N(R2)2→O；(ⅳ)R1-(CO)-N(CH2)3-N(R3)2；(ⅴ)R1-(CO)-N(CH2)3-N(R3)2→O；(ⅵ)R1-(CO)-N(CH2)2-N(R3)2→O；(ⅶ)R1-(CO)-N[(CH2)2-O]x-N(R3)2→O；(ⅷ)及其混合物，其中R1为含6至10个碳原子的直链、支链、环、饱和或不饱和烷基；R2为氢或甲基；R3为独立选自氢、甲基、CH2CH2OH、聚乙氧基或聚丙氧基且x为1至5。
2．根据权利要求1的液体洗涤剂组合物，其中所述胺表面活性剂与聚硅氧烷抑泡剂的重量比例为1至250，更优选0.5至150，最优选1至50。
3．根据权利要求1-2的液体洗涤剂组合物，其中所述胺表面活性剂选自乙胺、辛胺和己胺。
4．根据权利要求1-3的洗涤剂组合物，该组合物进一步含有表面活性剂、助洗剂、酶和其它常规洗涤剂成分。
5．根据权利要求1-4的液体洗涤剂组合物，该组合物进一步含有阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂选自烷基乙氧基化硫酸盐和/或烷基硫酸酯盐表面活性剂。
6．根据权利要求1-5的洗涤剂组合物，该组合物以添加剂形式存在。
7．权利要求1-6液体洗涤剂组合物用于清洁织物、餐具和硬表面。
8．权利要求1-6液体洗涤剂组合物用于预处理织物、餐具和硬表面。
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