CN1218066A - 挤出吹塑用树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种挤出吹塑用树脂组成物,主要由LLDPE(密度0.88~0.95g/cm3,熔体流动速率0.5~3g/10min)树脂及氢过氧化物组成,通过双螺杆挤出机反应性挤出,制备方法十分简单。氢过氧化物添加量为500~10000ppm(以每克聚乙烯树脂为基准)。由该组合物吹制的薄膜厚度可以降至10μm以下,且吹制工艺稳定,物性得以保持。用于吹制农用地膜经济效益显著。
Description
本发明涉及一种挤出吹塑用的树脂组合物,尤其涉及以LLDPE为主体,以有机过氧化物为改性剂的树脂组合物。
众所周知,LLDPE吹制的薄膜抗张强度、冲击强度、撕裂强度和刚性均比LDPE高,因而在强度相同的情况下薄膜的厚度可以减薄20~25%,但是LLDPE,尤其是以乙烯和丁烯-1或己烯-1为共聚单体制备的LLDPE熔体强度较低,仅为相同熔体流动速率下的LDPE的1/3~1/2,吹塑成型时形胚垂性大,薄膜拉薄时膜泡不稳定,厚度波动大,成型操作不宜控制,在普通吹膜设备上很难得到10μm以下的LLDPE超薄薄膜。
为了提高聚乙烯的熔体强度,改善它的加工性,人们作了许多研究工作。如昭59-6241采用在聚乙烯树脂中加入0.001~0.10%(重量比)的引发剂(有机过氧化物)的方法制得一种挤出涂覆用聚乙烯树脂,解决了聚乙烯涂覆成型时挤出物破裂、涂层两边厚中间薄的现象,该发明要求改性前聚乙烯的熔体流动速率必须大于6g/10min,密度在0.90~0.94g/cm3之间。US4578481公开了一种提高聚乙烯熔体强度的方法,即在聚乙烯中添加100~2000ppm的有机过氧化物。当异丙苯基过氧化物添加量为100ppm时,LLDPE(密度0.920g/cm3,熔体流动速率2g/10min)在保持膜泡稳定性的前提下,可以吹制成1密尔(等于25μm)厚的膜。当添加量大于500ppm时,则薄膜的厚度降不到1密尔。这主要是因为经过有机过氧化物的化学改性,聚乙烯形成了明显的交联结构,聚乙烯的性能发生了较大变化。
本发明的目的在于提供一种适于吹制超薄膜(厚度≤10μm)的树脂组合物。
本发明挤出吹塑用树脂组合物主要由LLDPE和一定量的改性剂组成。LLDPE是乙烯和含4~8个碳原子的烯烃的共聚物,密度为0.88~0.95g/cm3,最好为0.90~0.93g/cm3,熔体流动速率为0.5~3g/10min,最好为1~2g/10min;改性剂为氢过氧化物,包括过氧化氢异丙苯、过氧化氢二异丙苯、过氧化氢三异丙苯、过氧化氢叔丁基异丙苯、对烷基过氧化氢,既可以单独使用,也可以复配使用,其半衰期为1分钟时的分解温度均大于160℃,最好在190~230℃,加入量为500~10000ppm,最好为1000~5000ppm,(以每克聚乙烯树脂为基准)。当加入量大于10000ppm时,会产生凝胶,薄膜性能明显下降,当加入量小于500ppm时,加工稳定性差。
根据用户要求,本发明组合物还可以添加抗氧剂、光稳定剂、爽滑剂、润滑剂等。
本发明挤出吹塑用树脂组合物制备方法十分简单,可以在普通双螺杆挤出机或密炼机上实现改性反应,将改性剂与适当的分散剂混合,滴加入聚乙烯中并混合均匀,直接进入挤出机反应造粒。反应时间确定为改性剂半衰期的3~10倍。在该范围内,时间越长反应越充分、越彻底,但超过该范围物料有发生热降解的倾向。
本发明挤出吹塑用树脂组合物由于使用了高温低效有机过氧化物并选择了合适的加工条件,交联程度低,在二甲苯溶液中不引起聚合物膨胀,即不产生凝胶,只是分子链有微量的链增加,支链增加,从而在保持聚合物原有性能的前提下使吹制的薄膜更薄(≤10μm),节约了原材料。用本发明挤出吹塑用树脂组合物吹制地膜,经济效益十分显著。
实施例
选择不同用量的叔丁基过氧化氢(TBHP)与LLDPE(LL103AA,兰化公司石油化工厂提供,乙烯与丁烯-1的共聚物,密度0.9259/cm3,熔体流动速率0.66g/10min,熔体强度3.03cN,熔断速度197.92m/min),在210℃下经同向双螺杆挤出机挤出,反应时间2分钟,树脂改性性能结果列于表1。
表1改性树脂性能
编号 | 树脂 | TBHP(ppm) | 熔体流动速率(g/10mm) | 熔体强度(cN) | 熔断速度(m/min) |
1 | LL103AA | 1000 | 0.31 | 3.55 | 129.59 |
2 | LL103AA | 1500 | 0 29 | 3.60 | 119.78 |
3 | LL103AA | 2000 | 0.28 | 3.66 | 110.60 |
4 | LL103AA | 2500 | 0.27 | 3 86 | 104.44 |
5 | LL103AA | 5000 | 0.23 | 4.01 | 84.86 |
将上述改性料在180℃下吹膜,其加工及产品性能见表2,表3。
表2吹塑工艺
编号 | 螺杆转速(rpm) | 主机电流(A) | 膜厚(μm) | 吹胀比 | 加工稳定性 |
1 | 20 | 8 | 7 | 2.3 | 好 |
2 | 20 | 8 | 6 | 2.8 | 好 |
3 | 20 | 7 | 6 | 2.8 | 好 |
4 | 20 | 6.5 | 5 | 2 8 | 好 |
5 | 20 | 6 3 | 4 | 2.9 | 好 |
表3超薄地膜物性数据表
编号 | 拉伸强度(MPa) | 断裂伸长率(%) | 撕裂强度(N/mm) | 雾度% | |||
横向 | 纵向 | 横向 | 纵向 | 横向 | 纵向 | ||
1 | 21.0 | 46.0 | 472 | 220 | 173.3 | 180.0 | 21.7 |
2 | 21.1 | 47.8 | 394 | 173 | 171.4 | 158.0 | 22.1 |
3 | 23.9 | 46.9 | 370 | 153 | 166.4 | 125.0 | 23.6 |
4 | 25.6 | 56 | 319 | 152 | 195.9 | 118.0 | 23.9 |
5 | 22.5 | 58 | 250 | 142 | 216.3 | 86.5 | 26.2 |
Claims (1)
1、一种挤出吹塑用树脂组合物,主要由线性低密度聚乙烯和有机过氧化物改性剂组成,其特征在于线性低密度聚乙烯为乙烯和含4~8个碳原子的烯烃的共聚产物,密度为0.88~0.95g/cm3,熔体流动速率为0.5~3g/10min,有机过氧化物为氢过氧化物,其用量为500-10000ppm(以每克聚乙烯树脂为基准)。
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1997
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