CN1190429A - 一种制冷机油和采用该制冷机油的润滑方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种制冷机油,特别是用于氢氟烃制冷剂的制冷机油,它含有由含氧有机化合物、例如聚亚烷基二醇和聚酯构成的基油和25℃下运动粘度为500毫米²/秒或更高的氟化硅油。同时也公开了一种包括采用该制冷机油润滑压缩式制冷***的制冷***的润滑方法。采用这种制冷机油能够有效地抑制溶于制冷机油中的制冷剂在沸腾时的起泡现象。在制冷***中采用这种制冷机油能够达到良好的润滑效果。

Description

一种制冷机油和采用该制冷机油的润滑方法

技术领域

本发明涉及一种制冷机油，特别是一种用于与氢氟烃制冷剂混合的制冷机油，以及采用该制冷机油对制冷***的润滑方法。更具体地说，本发明涉及一种能够有效地抑制溶于制冷机油中的制冷剂在沸腾时起泡现象的制冷机油，以及采用该制冷机油对制冷***进行润滑以保持压缩式制冷***极佳功能的润滑方法。

背景技术

压缩式制冷机一般都由压缩机、冷凝器、膨胀阀和蒸发器组成，在其结构中由制冷剂和润滑油组成的混合液体在一密闭***中循环。到目前为止，在压缩式制冷机中主要采用的制冷剂为一氟二氯甲烷(R12)、一氯二氟甲烷(R22)或类似物，润滑油则为各种矿物油和合成油。

然而，由于对环境造成的污染如对臭氧层的破坏，世界范围内对氯氟烃如上述的R12和R22正在进行更严格的限制。正因如此，含氢Flon化合物(“Flon化合物”一般是指氯氟烃、氢氟烃和氢氯氟烃)如氢氟烃和氢氯氟烃作为新型制冷剂正引起人们的注意。含氢氟烃特别是氢氟烃，如1，1，1，2-四氟乙烷(Flon 134a)，由于它们对臭氧层造成破坏的可能性小，而且对目前所用的制冷机在结构上稍许变动就能够替代Flon 12，因而是压缩式冰箱优选的制冷剂。

但是，当使用上述的氢氟烃制冷剂时，溶于制冷机油中的制冷剂在沸腾时会大量起泡。尤其是当采用两种或多种氢氟烃的混合制冷剂时，这种起泡现象更为剧烈。起泡现象发生剧烈时，有大量的制冷机油流到制冷***中，使制冷能力降低，而且由于在需要润滑的地方制冷机油量的降低，也无法达到足够的润滑效果。特别是对于目前推出的带有转换器的制冷机，由于其启动时要求更高的转速，这种问题就显得更为突出。因此，这种新型制冷机比以前型号的制冷机更需要一种能够防止这种起泡现象的制冷机油。

以前类型的制冷剂也有同样的现象发生。从经验已知以前类型制冷剂的起泡现象可通过添加普通硅油而得到抑制。然而在目前采用氢氟烃制冷剂的情况下，添加普通硅油对起泡现象的抑制作用有限，达不到任何实际效果。

发明公开

本发明的一个目标是提供一种制冷机油，特别是一种用于与氢氟烃制冷剂混合、能够有效地抑制溶于制冷机油中的制冷剂在沸腾时起泡现象的制冷机油。

本发明的另一个目的是提供一种采用上述制冷机油以保持压缩式制冷***极佳功能的制冷***的润滑方法。

为达到上述目标，本发明人进行了广泛的研究。研究结果发现，在特定制冷机油中添加氟化硅油，能够有效地抑制溶于制冷机油中的制冷剂在沸腾时的起泡现象。同时也发现，在压缩式制冷***中，用含有上述氟化硅油的制冷机油来润滑制冷***，能够使制冷***保持极佳的功能。本发明基于这些发现而得以完成。

因此，本发明提供一种含有由含氧有机化合物构成的基油和25℃下运动粘度为500毫米²/秒或更高的氟化硅油的制冷机油。本发明也提供一种制冷***的润滑方法，包括采用上述制冷机油来润滑压缩式制冷***。最优选的实施方案

在本发明中，制冷机油中所含的氟化硅油在25℃下的运动粘度为500毫米²/秒或更高。例如，优选采用具有通式(I)所示结构的氟化硅油：

在通式(I)中，R¹至R⁶可以相同或不同，各自代表氢原子、烃基或氟化烃基。R⁷和R⁸各自代表烃基或氟化烃基，且R⁷和R⁸中至少一个为氟化烃基。R¹至R⁸所表示的烃基的例子包括含有1至20个碳原子的烷基、含有5至20个碳原子的环烷基、含有6至20个碳原子的芳基和含有7至20个碳原子的芳烷基。氟化烃基的例子包括含有1至20个碳原子的氟化烷基，含有5至20个碳原子的氟化环烷基、含有6至20个碳原子的氟化芳基和含有7至20个碳原子的氟化芳烷基。特别地，优选的烃基和氟化烃基分别是含有1至20个碳原子的烷基和含有1至20个碳原子的氟化烷基，这样氟化硅油在制冷机油中的溶解度低，对起泡现象的抑制作用大。

在多个重复单元中的R⁷和R⁸可以相同或不同。n表示一整数，其取值大小应使氟化硅油在25℃下的运动粘度为500毫米²/秒或更高。

上述含有1至20个碳原子的烷基可以是线型或支链烷基。含有1至20个碳原子的烷基的具体例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、二级丁基、三级丁基、各种戊基、各种己基、各种辛基、各种癸基和各种十二烷基。含有5至20个碳原子的环烷基的例子包括环戊基、环己基和甲基环己基。含有6至20个碳原子的芳基的例子包括苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基。含有7至20个碳原子的芳烷基的例子包括苄基、苯乙基和萘甲基。含有1至20个碳原子的氟化烷基、含有5至20个碳原子的氟化环烷基、含有6至20个碳原子的氟化芳基和含有7至20个碳原子的氟化芳烷基的例子包括用氟原子分别取代上述烷基、环烷基、芳基和芳烷基中的一个或多个氢原子而得到的基团。

当通式(I)所示的氟化硅油在25℃下的运动粘度小于500毫米²/秒时，它对起泡现象的抑制作用不足，不在本发明所优选的氟化硅油之列。要达到对起泡现象足够的抑制效果，氟化硅油在25℃下的运动粘度优选为1000毫米²/秒或更高，尤其9000毫米²/秒或更高(n一般大于100)。

对氟化硅油的含量不做特别的限定。当制冷剂采用氢氟烃制冷剂时，其含量范围优选使得制冷机油和制冷剂的相容性不受负面影响。更具体地说，其含量优选为1至6000ppm(百万分之一，重量)，特别是10至3000ppm(重量)。当含量小于1ppm时，对起泡现象的抑制作用有时显得不足。当含量大于6000ppm时，制冷机油有时会变得浑浊。从抑制起泡现象的效果和稳定性来看，优选氟化硅油的含量使得氟化硅油在25℃下的运动粘度(毫米²/秒)和氟化硅油在制冷机油中的含量(重量百万分之一)的乘积为50000至3000000，特别是100000至2000000。当乘积小于50000时，对起泡现象的抑制作用就不足。当乘积超过3000000时，就有制冷机油变得浑浊的可能。

本发明的制冷机油可与各种制冷剂混合使用，优选与氢氟烃制冷剂混合使用。当制冷剂选用氢氟烃制冷剂时，只要基油与氢氟烃制冷剂有良好的相容性，对制冷机油中的基油的种类不作特别的限定。具体地说，由于与氢氟烃制冷剂有良好的相容性，含氧有机化合物为优选的基油。

含氧有机化合物的例子包括(1)聚亚烷基二醇，(2)聚酯，(3)多元醇酯，(4)聚醚酮，(5)聚乙烯基醚和(6)碳酸酯衍生物。

作为上述(1)聚亚烷基二醇，例如可选用通式(II)所示的化合物：

R⁹-[(OR¹⁰)_m-OR¹¹]_k      …(II)(其中：R⁹代表氢原子，含有1至10个碳原子的烷基，含有2至10个碳原子的酰基，或含有1至10个碳原子和2至6个结合键的脂肪烃基；R¹⁰代表含有2至4个碳原子的亚烷基：R¹¹代表氢原子，含有1至10个碳原子的烷基，或含有2至10个碳原子的酰基；k代表1至6的整数：和m代表一数，其取值应使m×k的平均值为6至80。)

在上面通式(II)中，R⁹和R¹¹所代表的烷基可以是线型、支链或环状烷基。该烷基的具体例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、环戊基和环己基。当烷基中的碳原子数超过10时，含氧有机化合物与氢氟烃制冷剂的相容性下降，并可能产生相分离。烷基中优选的碳原子数为1至6。

R⁹和R¹¹所代表的酰基中的烷基可以是线型、支链或环状烷基。该烷基的具体例子包括含有1至9个碳原子、选自上述烷基例子中的烷基。当酰基中的碳原子数超过10时，含氧有机化合物与氢氟烃制冷剂的相容性下降，并可能产生相分离。烷基中优选的碳原子数为2至6。

当R⁹和R¹¹同为烷基或酰基时，R⁹和R¹¹可以相同或不同。

当k大于或等于2时，在同一分子中的多个R¹¹可以相同或不同。

当R⁹为含有1至10个碳原子和2至6个结合键的脂肪烃基时，脂肪烃基可以是开链或环状烃基。含有2个结合键的脂肪烃基的例子包括亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚环戊基和亚环己基。含有3至6个结合键的脂肪烃基的例子包括下述多元醇脱羟基后的残留基团，多元醇如三甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨醇、1，2，3-三羟基环己烷和1，3，5-三羟基环己烷。

当该脂肪烃基中的碳原子数超过10时，含氧有机化合物与氢氟烃制冷剂的相容性下降，并可能产生相分离。该烷基中优选的碳原子数为2至6。

在上面通式(II)中的R¹⁰代表含有2至4个碳原子的亚烷基。作为重复单元的氧亚烷基的例子包括氧亚乙基、氧亚丙基和氧亚丁基。在一个分子中可以含有一种氧亚烷基或两种或多种氧亚烷基。优选每分子中至少含有氧亚丙基。特别优选在氧亚烷基单元中含有50％或更多(摩尔)的氧亚丙基单元。

在上面通式(II)中k代表1至6的一个整数，与R⁹中结合键的数目相匹配。例如，当R⁹代表烷基或酰基时，k代表1。当R⁹代表含有2、3、4、5或6个结合键的脂肪烃基时，k则分别代表2、3、4、5或6。m代表一数，其取值应使m×k的平均值为6至80，优选为10至70。当m×k的平均值不在此范围时，就不能完全达到本发明的目的。

由通式(II)所示的聚亚烷基二醇包括含有羟端基的聚亚烷基二醇。当所有端基中羟端基的含量为50％(摩尔)或低于此值时，选用含有羟端基的聚亚烷基二醇有利。但是，当羟端基的含量超过50％(摩尔)时，并不优选此聚亚烷基二醇，因为此时聚亚烷基二醇变得更易吸湿，其粘度指数降低。

从成本和效果看，上述聚亚烷基二醇优选下面通式所示的聚氧丙烯二醇的二甲醚：

(其中x为6至80的数)，下面通式所示的聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的二甲醚：

(其中a和b各自为1或大于1的数，且a和b之和为6至80)，下面通式所示的聚氧丙烯二醇的单丁基醚：

(其中x为6至80的数)，以及聚氧丙烯二醇的二乙酸酯。

作为通式(II)所示的聚亚烷基二醇，也可选用日本专利申请公报(Japanese Patent Application Laid-Open) No.平成2(1990)-305893中详细介绍的化合物。

作为前述的(2)聚酯，可选用分子量为300至2000、含有由通式(III)所示组成单元的脂肪族聚酯衍生物：

(其中R¹²代表含有1至10个碳原子的亚烷基和R¹³代表含有2至10个碳原子的亚烷基或含有4至20个碳原子的氧杂亚烷基)。

在通式(III)中，R¹²代表含有1至10个碳原子的亚烷基。具体的亚烷基的例子包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、乙基亚甲基、1，1-二甲基亚乙基、1，2-二甲基亚乙基、正丁基亚乙基、异丁基亚乙基、1-乙基-2-甲基亚乙基、1-乙基-1-甲基-亚乙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基和1，5-亚戊基。优选含有6个或低于6个碳原子的亚烷基。R¹³代表含有2至10个碳原子的亚烷基或含有4至20个碳原子的氧杂亚烷基。亚烷基的具体例子包括上述R¹²所示的亚烷基的具体例子(除亚甲基外)。优选含有2至6个碳原子的亚烷基。氧杂亚烷基的具体例子包括3-氧杂-1，5-亚戊基、3，6-二氧杂-1，8-亚辛基、3，6，9-三氧杂-1，11-亚十一烷基、3-氧杂-1，4-二甲基-1，5-亚戊基、3，6-二氧杂-1，4，7-三甲基-1，8-亚辛基、3，6，9-三氧杂-1，4，7，10-四甲基-1，11-亚十一烷基、3-氧杂-1，4-二乙基-1，5-亚戊基、3，6-二氧杂-1，4，7-三乙基-1，8-亚辛基、3，6，9-三氧杂-1，4，7，10-四乙基-1，11-亚十一烷基、3-氧杂-1，1，4，4-四甲基-1，5-亚戊基、3，6-二氧杂-1，1，4，4，7，7-六甲基-1，8-亚辛基、3，6，9-三氧杂-1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，11-亚十一烷基、3-氧杂-1，2，4，5-四甲基-1，5-亚戊基、3，6-二氧杂-1，2，4，5，7，8-六甲基-1，8-亚辛基、3，6，9-三氧杂-1，2，4，5，7，8，10，11-八甲基-1，11-亚十一烷基、3-氧杂-1-甲基-1，5-亚戊基、3-氧杂-1-乙基-1，5-亚戊基、3-氧杂-1，2-二甲基-1，5-亚戊基、3-氧杂-1-甲基-4-乙基-1，5-亚戊基、4-氧杂-2，2，6，6-四甲基-1，7-亚庚基和4，8-二氧杂-2，2，6，6，10，10-六甲基-1，11-亚十一烷基。在多个组成单元中的R¹²和R¹³可以相同或不同。

上面通式(III)所示的脂肪族聚酯衍生物优选其分子量(由凝胶渗透色谱GPC测量)为300至2000。当分子量小于300时，其运动粘度低于所需的范围。当分子量大于2000时，则脂肪族聚酯衍生物呈蜡状。因此，分子量最好不要超出所限定的范围。

作为上述脂肪族聚酯衍生物，也可选用国际专利申请公开WO91/07479中详细介绍的化合物。

作为前述(3)多元醇酯，可选用含有至少两个羟基的多羟基化合物的羧酸酯。例如，可选用通式(IV)所示的化合物：

R¹⁴[OCOR¹⁵]_e       …(IV)

在上面通式(IV)中，R¹⁴代表线型或支链的烃基，优选为含有2至10个碳原子的烷基。R¹⁵代表氢原子或含有1至22个碳原子的烃基，优选为含有2至16个碳原子的烷基。e代表2至6的一个整数。多个-OCOR¹⁵可以相同或不同。

通式(IV)所示的多元醇酯可通过通式(V)所示的多羟基化合物：

R¹⁴(OH)_e             …(V)(其中R14和e的含义与上面所述相同)与通式(VI)所示的羧酸：

R¹⁵COOH               …(VI)(其中R¹⁵的含义与上面所述相同)或其反应性衍生物如酯或酰氯进行反应而得到。

上面通式(V)所示的多元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇和山梨醇。通式(VI)所示羧酸的例子为丙酸、丁酸、新戊酸、戊酸、己酸、庚酸、3-甲基己酸、2-乙基己酸、癸酸、癸酸、月桂酸、十四酸和十六酸。

作为前述(4)聚醚酮，例如可选用通式(VII)所示的化合物：

(其中Q代表具有1至8个官能团的醇的残基；R¹⁶代表含有2至4个碳原子的亚烷基；R¹⁷代表甲基或乙基；R¹⁸和R²⁰各自代表氢原子，含有小于或等于20个碳原子的脂肪族、芳香族或芳香脂肪族烃基，可以相同或不同；R¹⁹代表含有小于或等于20个碳原子的脂肪族、芳香族或芳香脂肪族烃基；s和t各自代表0至30的数；v代表1至8的数，w代表0至7的数，且v+w的和在1至8的范围内；以及u代表0或1)。

在通式(VII)中，Q代表具有1至8个官能团的醇的残基。含有Q残基的醇的例子包括一元醇，例如一元脂肪醇如甲醇、乙醇、线型或支链丙醇、线型和支链丁醇、线型和支链戊醇、线型和支链己醇、线型和支链庚醇、线型和支链辛醇、线型和支链壬醇、线型和支链癸醇、线型和支链十一烷醇、线型和支链十二烷醇、线型和支链十三烷醇、线型和支链十四烷醇、线型和支链十五烷醇、线型和支链十六烷醇、线型和支链十七烷醇、线型和支链十八烷醇、线型和支链十九烷醇、线型和支链二十烷醇，芳香醇如苯酚、甲苯酚、壬基苯酚、辛基苯酚和萘酚，芳香脂肪醇如苄醇和苯乙醇，以及这些醇的部分醚化产物；二元醇，例如线型和支链脂肪醇如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇和四亚甲基二醇，芳香醇如邻苯二酚、间苯二酚、双酚A和联苯二酚，以及这些化合物的部分醚化产物；三元醇，例如线型和支链脂肪醇如甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丁烷和1，3，5-戊三醇，芳香醇如1，2，3-苯三酚、甲基-1，2，3-苯三酚和5-二级丁基-1，2，3-苯三酚，以及这些醇的部分醚化产物；和具有4至8个官能团的醇，例如季戊四醇、双甘油、脱水山梨醇、三甘油、山梨醇、二季戊四醇、四甘油、五甘油、六甘油、三季戊四醇，以及这些醇的部分醚化产物。

在上述通式(VII)中，R¹⁶所示的含有2至4个碳原子的亚烷基可以是线型或支链亚烷基。亚烷基的具体例子包括亚乙基、亚丙基、乙基亚乙基、1，1-二甲基亚乙基和1，2-二甲基亚乙基。R¹⁸至R²⁰所示的含有小于或等于20个碳原子的脂肪族、芳香族或芳香脂肪族烃基包括线型烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基；支链烷基，如异丙基、异丁基、异戊基、2-乙基己基、异十八烷基和2-庚基十一烷基；芳基，如苯基和甲苯基；以及芳烷基，如苄基。

在通式(VII)中，s和t各自为0至30的数。当s或t大于30时，分子中醚键成分的贡献增加，所得的聚醚酮从其与氢氟烃制冷剂的相容性、电绝缘性和吸湿性考虑均不利。v代表1至8的数，w代表0至7的数。v和w的取值满足v+w的和在1至8范围内。这些数是平均数，并不限于整数。u代表0或1。以s×v表示的多个R¹⁶之间可以相同或不同。以t×v表示的多个R¹⁷之间可以相同或不同。当v大于或等于2时，v数字所示的多个s、t、u、R¹⁸和R¹⁹之间可以相同或不同。当w大于或等于2时，w数字所示的多个R²⁰之间可以相同或不同。

作为通式(VII)所示的聚醚酮的制备方法，可选用公知的方法。例如，可选用将二级烷氧基醇用次氯酸盐和乙酸氧化的方法(日本专利申请公报No.平4(1992)-126716)或二级烷氧基醇用氢氧化锆和酮氧化的方法(日本专利申请公报No.平3(1991)-167149)。

作为前述的聚乙烯基醚，例如可选用含有通式(VIII)所示组成单元的聚乙烯基醚化合物：

(其中：R²¹、R²²和R²³可以相同或不同，各自代表氢原子或含有1至8个碳原子的烃基；R²⁴代表含有1至10个碳原子的二价烃基或含有2至20个碳原子和一个醚键氧原子的二价烃基；R²⁵代表含有1至20个碳原子的烃基；c表示重复单元的数目，其平均值为0至10；多个组成单元中的R²1至R²⁵之间可以相同或不同；以及当含有多个R²⁴O时，R²⁴O之间可以相同或不同)。

也可选用由上述通式(VIII)所示组成单元和通式(IX)所示组成单元的嵌段或无规共聚物构成的聚乙烯基醚化合物：(其中R²⁶至R²⁹可以相同或不同，各自代表氢原子或含有1至20个碳原子的烃基；并且多个组成单元中的R²⁶至R²⁹之间可以相同或不同)。

在上述通式(VIII)中，R²¹、R²²和R²³可以相同或不同，各自代表氢原子或含有1至8个碳原子的烃基，优选为含有1至4个碳原子的烃基。具体的烃基的例子包括烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、二级丁基、三级丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基和各种辛基；环烷基，例如环戊基、环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基和各种二甲基环己基；芳基，例如苯基、各种甲苯基、各种乙苯基和各种二甲苯基；以及芳烷基，例如苄基、各种苯基乙基和各种甲基苄基。特别优选R²¹、R²²和R²³为氢原子。

在通式(VIII)中，R²⁴代表含有1至10个碳原子，优选2至10个碳原子的二价烃基，或含有2至20个碳原子和一个醚键氧原子的二价烃基。含有1至10个碳原子的二价烃基的具体例子包括二价脂肪烃基，例如亚甲基、亚乙基、苯基亚乙基、1，2-亚丙基、2-苯基-1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、各种亚丁基、各种亚戊基、各种亚己基、各种亚庚基、各种亚辛基、各种亚壬基和各种亚癸基；在脂环烃如环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、二甲基环己烷和丙基环己烷中形成两个价键而得到的亚脂环烃基；二价芳烃基，例如各种亚苯基、各种甲基亚苯基、各种乙基亚苯基、各种二甲基亚苯基和各种亚萘基；在烷基和芳基上各有一个价键的烷基芳烃例如甲苯、二甲苯和乙苯；以及在多个烷基中含有多个价键的多烷基芳烃例如二甲苯和二乙苯。在这些化合物中，特别优选含有2至4个碳原子的脂肪基。

含有2至20个碳原子和一个醚键氧原子的二价烃基的具体例子优选包括甲氧基亚甲基、甲氧基亚乙基、甲氧基甲基亚乙基、1，1-双甲氧基甲基亚乙基、1，2-双甲氧基甲基亚乙基、乙氧基甲基亚乙基、(2-甲氧基乙氧基)-甲基亚乙基和(1-甲基-2-甲氧基)甲基亚乙基。在通式(VIII)中，c表示重复单元R²⁵O的数目，其平均值为0至10，优选为0至5。当含有多个R²⁴O时，R²⁴O之间可以相同或不同。

在通式(VIII)中，R²⁵代表含有1至20个碳原子、优选1至10个碳原子的烃基。烃基的具体例子包括烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、二级丁基、三级丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基和各种癸基；环烷基，例如环戊基、环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种丙基环己基和各种二甲基环己基；芳基，例如苯基、各种甲基苯基、各种乙基苯基、各种二甲基苯基、各种丙基苯基、各种三甲基苯基、各种丁基苯基和各种萘基；以及芳烷基，例如苄基、各种苯基乙基、各种甲基苄基、各种苯基丙基和各种苯基丁基。

多个组成单元中的R²¹至R²⁵之间可以相同或不同。

含有上述通式(VIII)所示组成单元的聚乙烯基醚(1)优选的碳/氧摩尔比为4.2至7.0。当碳/氧摩尔比小于4.2时，聚乙烯基醚化合物的吸湿性过大。当碳/氧摩尔比大于7.0时，其与氢氟烃制冷剂的相容性有时会降低。

在上述通式(IX)中，R²⁶至R²⁹可以相同或不同，各自代表氢原子或含有1至20个碳原子的烃基。含有1至20个碳原子的烃基的例子包括那些在上述通式(VIII)中的R²⁵的例子中所述的基团。多个组成单元中的R²⁶至R²⁹之间可以相同或不同。

由含有上述通式(VIII)所示组成单元和上述通式(IX)所示组成单元的嵌段或无规共聚物而构成的聚乙烯基醚化合物(2)优选其碳/氧摩尔比为4.2至7.0。当碳/氧摩尔比小于4.2时，聚乙烯基醚化合物的吸湿性过大。当碳/氧摩尔比大于7.0时，其与氢氟烃制冷剂的相容性有时会降低。

在本发明中，也可选用上述聚乙烯基醚化合物(1)和上述聚乙烯基醚化合物(2)的混合物。

本发明所用的聚乙烯基醚化合物(1)和聚乙烯基醚化合物(2)可分别通过相应的乙烯基醚单体的聚合和相应的含有烯类双键的烃类单体与相应的乙烯基醚单体的共聚合而制备。

优选下面的化合物作为本发明所用的聚乙烯基醚化合物。一种优选的化合物含有一种由通式(X)或(XI)所示的端基：

(其中：R³⁰、R³¹和R³²可以相同或不同，各自代表氢原子或含有1至8个碳原子的烃基；R³⁵、R³⁶、R³⁷和R³⁸可以相同或不同，各自代表氢原子或含有1至20个碳原子的烃基；R³³代表含有1至10个碳原子的二价烃基或含有2至20个碳原子和一个醚键氧原子的二价烃基；R³⁴代表含有1至20个碳原子的烃基；p表示重复单元的数目，其平均值为0至10；以及当含有多个R³³O时，R³³O之间可以相同或不同)和另一种由通式(XII)或(XIII)所示的端基：(其中R³⁹、R⁴⁰和R⁴¹可以相同或不同，各自代表氢原子或含有1至8个碳原子的烃基；R⁴⁴、R⁴⁵、R⁴⁶和R⁴⁷可以相同或不同，各自代表氢原子或含有1至20个碳原子的烃基；R⁴²代表含有1至10个碳原子的二价烃基或含有2至20个碳原子和一个醚键氧原子的二价烃基；R⁴³代表含有1至20个碳原子的烃基；q表示重复单元的数目，其平均值为0至10；以及当含有多个R⁴²O时，R⁴²O之间可以相同或不同)。

另一种优选的化合物含有一种上述通式(XII)或(XIII)所示的端基和另一种由通式(XIV)所示的端基：

(其中：R⁴⁸、R⁴⁹和R⁵⁰可以相同或不同，各自代表氢原子或含有1至8个碳原子的烃基)。

在上述聚乙烯基醚化合物中，特别优选下面的化合物作为本发明制冷机油的基油。

(1)一个端基具有通式(X)或(XI)所示的结构，另一个端基具有通式(XII)或(XIII)所示的结构，以及在通式(VIII)中，R²¹、R²²和R²³都代表氢原子，c代表0至4的数，R²⁴代表含有2至4个碳原子的二价烃基，和R²⁵代表含有1至20个碳原子的烃基的化合物。

(2)含有仅由通式(VIII)所示组成单元的化合物，其中一个端基具有通式(X)所示的结构，另一个端基具有通式(XII)所示的结构，以及在通式(VIII)中，R²¹、R²²和R²³都代表氢原子，c代表0至4的数，R²⁴代表含有2至4个碳原子的二价烃基，和R²⁵代表含有1至20个碳原子的烃基的化合物。

(3)一个端基具有通式(X)或(XI)所示的结构，另一个端基具有通式(XIV)所示的结构，以及在通式(VIII)中，R²¹、R²²和R²³都代表氢原子，c代表0至4的数，R²⁴代表含有2至4个碳原子的二价烃基，和R²⁵代表含有1至20个碳原子的烃基的化合物。

(4)含有仅由通式(VIII)所示组成单元的化合物，其中一个端基具有通式(X)所示的结构，另一个端基具有通式(XIII)所示的结构，以及在通式(VIII)中，R²¹、R²²和R²³都代表氢原子，c代表0至4的数，R²⁴代表含有2至4个碳原子的二价烃基，和R²⁵代表含有1至20个碳原子的烃基的化合物。

在本发明中，也可选用含有上述通式(VIII)所示组成单元，通式(X)所示的一个端基，和通式(XV)所示的另一个端基的聚乙烯基醚化合物：(其中：R⁵¹、R⁵²和R⁵³可以相同或不同，各自代表氢原子或含有1至8个碳原子的烃基；R⁵⁴和R⁵⁶可以相同或不同，各自代表含有2至10个碳原子的二价烃基；R⁵⁵和R⁵⁷各自代表含有1至10个碳原子的烃基；d和y可以相同或不同，各自表示重复单元的数目，其平均值为0至10；当含有多个R⁵⁴O时，R⁵⁴O之间可以相同或不同；以及当含有多个R⁵⁶O时，R⁵⁶O之间可以相同或不同)。此外，在本发明中还可选用由含有通式(XVI)或(XVII)所示组成单元的烷基乙烯基醚的均聚物或共聚物所构成的聚乙烯基醚化合物：(其中R⁵⁸代表含有1至8个碳原子的烃基)，其分子量为300至1200，含有一个由通式(XVIII)或(XIX)所示的端基：

-CH＝CHOR⁶⁰           …(XIX)(其中R⁵⁹代表含有1至3个碳原子的烷基，和R⁶⁰代表含有1至8个碳原子的烃基)。

作为聚乙烯基醚化合物，也可选用下述专利申请中详细公开的化合物，如日本专利申请公报No.平成6(1994)-128578，日本专利申请No.平成5(1993)-125649(公报No.平成6(1994)-234814)，日本专利申请No.平成5(1993)-125650(公报No.平成6(1994)234815)，日本专利申请No.平成5(1993)-303736，日本专利申请No.平成6(1994)-280371，和日本专利申请No.平成6(1994)-283349。

作为前述碳酸酯衍生物，例如可选用通式(XX)所示的聚碳酸酯：

(其中：R⁶¹和R⁶³可以相同或不同，各自代表含有小于或等于30个碳原子的烃基或含有2至30个碳原子和一个醚键的烃基，R⁶²代表含有2至24个碳原子的亚烷基，f代表1至100的整数，和g代表1至10的整数)。

在上面通式(XX)中，R⁶¹和R⁶³各自代表含有小于或等于30个碳原子的烃基或含有2至30个碳原子和一个醚键的烃基。含有小于或等于30个碳原子的烃基的具体例子包括脂肪烃基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、二级丁基、三级丁基、戊基、异戊基、新戊基、正己基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、异己基、正庚基、异庚基、3-甲基己基、正辛基、2-乙基己基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十一烷基、异十一烷基、正十二烷基、异十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、正十四烷基、异十四烷基、正十五烷基、异十五烷基、正十六烷基、异十六烷基、正十七烷基、异十七烷基、正十八烷基、异十八烷基、正十九烷基、异十九烷基、正二十烷基、异二十烷基和2-(4-甲基戊基)；脂环烃基，例如环己基、1-环己烯基、甲基环己基、二甲基环己基、十氢萘基和三环癸基；芳香烃基，例如苯基、邻甲苯基、对甲苯基、间甲苯基、2，4-二甲苯基、2，4，6-三甲苯基和1-萘基；以及芳脂烃基，例如苄基、甲基苄基、β-苯基乙基(苯乙基)1-苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基、对甲基苄基、苯乙烯基和肉桂基。

作为含有2至30个碳原子和一个醚键的烃基，例如可包括通式(XXI)所示的二醇醚基：

-(R⁶⁴-O)_h-R⁶⁵           …(XXI(其中：R⁶⁴代表含有2或3个碳原子的亚烷基，例如亚乙基、亚丙基和1，3-亚丙基，R⁶⁵代表含有小于或等于28个碳原子的脂肪、脂环或芳香烃基，例如上述R⁶¹和R⁶³所代表的基团的例子，和h代表1至20的整数)。通式(XXI)所示的二醇醚基团的具体例子包括乙二醇单甲醚基团、乙二醇单丁醚基团、二乙二醇单正丁醚基团、三乙二醇单***基团、丙二醇单甲醚基团、丙二醇单丁醚基团、二丙二醇单***基团和三丙二醇单正丁醚基团。在上述基团中，优选烷基，例如正丁基、异丁基、异戊基、环己基、异庚基、3-甲基己基、1，3-二甲基丁基、己基、辛基和2-乙基己基；和亚烷基二醇单烷基醚基团，例如乙二醇单甲醚基团、乙二醇单丁醚基团、二乙二醇单甲醚基团、三乙二醇单甲醚基团、丙二醇单甲醚基团、丙二醇单丁醚基团、二丙二醇单***基团和三丙二醇单正丁醚基团。

上述R⁶⁸和R⁶³可以是相同或不同。

在上述通式(XX)中，R⁶²代表含有2至24个碳原子的亚烷基。亚烷基的具体例子包括亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、甲基亚戊基、乙基亚戊基、亚己基、甲基亚己基、乙基亚己基、1，8-亚辛基、1，9-亚壬基、1，10-亚癸基、1，12-亚十二烷基和1，14-亚十四烷基。f代表1至100的整数，和g代表1至10的整数。当含有多个R⁶²O时，R⁶²O之间可以相同或不同。

通式(XX)所示的聚碳酸酯优选其分子量(重均分子量)为300至3000，特别是400至1500。当分子量低于300时，聚碳酸酯的运动粘度小于期望值，不能作为优选的润滑剂使用。当分子量超过3000时，聚碳酸酯呈蜡状，很难用作润滑剂。

可用多种方法来制备聚碳酸酯。一般可用碳酸二酯或可形成碳酸二酯的衍生物如光气与脂肪二元醇为原料来制备聚碳酸酯。

可选用通常制备聚碳酸酯的方法从上述原料制备聚碳酸酯。一般地，可选用酯基转移法或光气法。

作为聚碳酸酯，还可选用日本专利申请公报No.平成3(1991)-217495中详细公开的化合物。

作为碳酸酯衍生物，也可选用通式(XXII)所示的二醇醚碳酸酯：

        R⁶⁶-O-(R⁶⁸O)_i-CO-(OR⁶⁹)_j-O-R⁶⁷     …(XXII)(其中：R⁶⁶和R⁶⁷可以相同或不同，各自代表含有1至20个碳原子的脂肪、脂环、芳香或芳脂烃基，R⁶⁸和R⁶⁹可以相同或不同，各自代表亚乙基或亚异丙基，以及i和j各自代表1至100的数)。

在上面通式(XXII)中，R⁶⁶和R⁶⁷代表的脂肪烃基的具体例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、二级丁基、三级丁基、戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十一烷基、异十一烷基、正十二烷基、异十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、正十四烷基、异十四烷基、正十五烷基、异十五烷基、正十六烷基、异十六烷基、正十七烷基、异十七烷基、正十八烷基、异十八烷基、正十九烷基、异十九烷基、正二十烷基和异二十烷基。脂环烃基的具体的例子包括环己基、1-环己烯基、甲基环己基、二甲基环己基、十氢萘基和三环癸基。芳香烃基的具体的例子包括苯基、邻甲苯基、对甲苯基、间甲苯基、2，4-二甲苯基、2，4，6-三甲苯基和1-萘基。芳脂烃基的具体例子包括苄基、甲基苄基、苯基乙基、苯乙烯基和肉桂基。

上述通式(XXII)所示二醇醚碳酸酯例如可如下制备，使聚亚烷基二醇单烷基醚在过量的相对较低沸点醇的碳酸酯的存在下发生酯基转移反应。

作为上述二醇醚碳酸酯，也可选用日本专利申请公报No.平成3(1991)-149295中详细公开的化合物。

作为碳酸酯衍生物，还可选用由通式(XXIII)所示的碳酸酯：

(其中：R⁷⁰和R⁷¹可以相同或不同，各自代表含有1至15个碳原子的烷基或含有2至12个碳原子的二元醇的残基，R⁷²代表含有2至12个碳原子的亚烷基，以及r代表0至30的整数)。

在上述通式(XXIII)中，R⁷⁰和R⁷¹各自代表含有1至15个碳原子、优选2至9个碳原子的烷基，或含有2至12个碳原子、优选2至9个碳原子的二元醇的残基，R⁷²代表含有2至12个碳原子、优选2至9个碳原子的亚烷基，以及r代表0至30、优选1至30的整数。不满足这些条件的碳酸酯不是优选的，因为所得的产品的各种性能较差，例如与氢氟烃的相容性差。R⁷⁰和R⁷¹代表的含有1至15个碳原子的烷基的具体例子包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、异丙基、异丁基、三级丁基、异戊基、异己基、异庚基、异辛基、异壬基、异癸基、异十一烷基、异十二烷基、异十三烷基、异十四烷基和异十五烷基。

含有2至12个碳原子的二元醇的残基的具体例子包括以下二元醇形成的残基：乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，2-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇和1，12-十二烷二醇。

由R⁷²代表的含有2至12个碳原子的亚烷基的具体例子包括线型或支链结构的亚烷基，例如亚乙基、1，3-亚丙基、1，2-亚丙基、1，4-亚丁基、1，2-亚丁基、2-甲基-1，3-亚丙基、1，5-亚戊基、2，2-二甲基-1，3-亚丙基、1，6-亚己基、2-甲基-2-乙基-1，3-亚丙基、1，7-亚庚基、2-甲基-2-丙基-1，3-亚丙基、2，2-二乙基-1，3-亚丙基、1，8-亚辛基、1，9-亚壬基、1，10-亚癸基、1，11-亚十一烷基和1，12-亚十二烷基。

对上述碳酸酯的分子量不做特别地限定。优选数均分子量为200至3000的碳酸酯，因为其对压缩机有优良的密封性。特别优选数均分子量为300至2000的碳酸酯。

作为上述碳酸酯，也可选用日本专利申请公报No.平成4(1992)-63893中详细公开的化合物。

在上述含氧化合物中，特别优选聚亚烷基二醇、多元醇酯和聚乙烯基醚，因为它们具有与氢氟烃制冷剂优良的相容性和对起泡现象优良的抑制作用。含氧有机化合物可以单独使用，或两种或多种混合使用。

本发明的制冷机油可用于采用各种制冷剂的制冷机中，优选用于采用氢氟烃制冷剂的制冷机。氢氟烃制冷剂的例子包括1，1，1，2-四氟乙烷(R134a)、1，1，2，2-四氟乙烷(R134)、1，1，1-三氟乙烷(R143a)、1，1-二氟乙烷(R152a)、五氟乙烷(R125)、二氟甲烷(R32)、三氟甲烷(R23)以及这些化合物的混合物。当本发明的制冷机油用于采用1，1，1，2-四氟乙烷一种制冷剂、或含有二氟甲烷的混合制冷剂、或含有2-四氟乙烷的混合制冷剂的制冷体系时，能够获得对起泡现象特别好的抑制效果。混合制冷剂的具体例子包括R407c(R134a、R125和R32的混合物)、R404a(R134a、R125和R143a的混合物)、R410a(R32和R125的混合物)，以及R32和R134a的混合物。

本发明的制冷机油也可用于采用上述氢氟烃制冷剂之外的制冷剂的制冷机中。非上述氢氟烃制冷剂的制冷剂的例子包括含有2至8个碳原子的醚(优选二甲醚、二***和甲***)、氨、二氧化碳，以及含有1至8个碳原子的烃例如烷烃和烯烃(优选含有3或4个碳原子的烃如丙烷和丁烷)。可将两种或两种以上的制冷剂混合使用。例如，可选用氢氟烃制冷剂与非氢氟烃制冷剂的制冷剂的混合物。也可能将两种或两种以上的非氢氟烃制冷剂混合使用。

在本发明的制冷机油中，根据需要可加入各种通常的添加剂，例如耐特压添加剂如磷酸酯和亚磷酸酯，酚类抗氧剂，胺类抗氧剂，稳定剂如苯基缩水甘油基醚、氧化环己烯、环氧化豆油和其它环氧化合物，以及对金属铜的非活性剂如苯并***和苯并***衍生物。

本发明也提供一种在压缩式制冷***中采用含有前述氟化硅油的制冷机油来进行润滑的制冷***的润滑方法，特别是在采用氢氟烃制冷剂的压缩式制冷***中。根据上述方法，溶于制冷机油中的制冷剂在沸腾时的起泡现象能够得到抑制，从而防止制冷机油大量地流入制冷***中，并能保持制冷***良好的功效。

本发明通过实施例得到更为详细的说明。然而，本发明不受这些实施例的限制。实施例1至30和比较实施例1至18

在一内径为55毫米、高为30厘米的耐压玻璃容器中加入表1所列的制冷机油和制冷剂各75毫升。在室温和制冷剂的平衡压力下用叶片式搅拌器将混合物充分搅拌(每分钟1380转)，容器内的压力很快降至大气压。测量由于减压而形成的泡沫的高度。根据下面的标准对实验结果进行评估。结果评估标准

◎：泡沫高度小于或等于5厘米。

○：泡沫高度大于5厘米但小于或等于10厘米。

△：泡沫高度大于10厘米但小于或等于20厘米。

×：泡沫高度大于20厘米。基油、消泡剂和制冷剂选用下列原料。(1)基油酯油：季戊四醇的羧酸酯(VG32和VG68)PVE油：聚乙烯基醚油(VG68)PAG油：主链含有氧亚丙基和氧亚乙基的改性聚亚烷基二醇(VG46)聚碳酸酯油：(VG56)烷基苯油：(VG56)PAO油：聚α-烯烃(VG68)矿物油：(VG32)

括号内符号数字表示根据日本工业标准的上述基油的等级。(2)消泡剂A：R¹至R⁷：甲基，R⁸：氟化丙基

运动粘度：500毫米²/秒(25℃)B：R¹至R⁷：甲基，R⁸：氟化丙基

运动粘度：1000毫米²/秒(25℃)C：R¹至R⁷：甲基，R⁸：氟化丙基

运动粘度：10000毫米²/秒(25℃)D：R¹至R⁶：甲基，R⁷和R⁸：氟化丙基

运动粘度：1000毫米²/秒(25℃)E：R¹至R⁵：甲基，R⁶至R⁸：氟化丙基

运动粘度：1000毫米²/秒(25℃)F：R¹至R³和R⁵至R⁷：甲基，R⁴：氟化己基，R⁸：氟化丙基

运动粘度：1000毫米²/秒(25℃)G：R¹至R⁷：甲基，R⁸：氟化丙基

运动粘度：170毫米²/秒(25℃)

上述油为通式(I)所示的氟化硅油。H：硅油(二甲基硅氧烷)

运动粘度：10000毫米²/秒(25℃)I：硅油(二甲基硅氧烷)

运动粘度：100000毫米²/秒(25℃)(3)制冷剂R134a：1，1，1，2-四氟乙烷R407c：1，1，1，2-四氟乙烷、五氟乙烷和二氟甲烷的混合物R22：一氯二氟甲烷

               表1-1制冷机油实施例     基油     消泡剂    制冷剂    评价

       类型   类型    ppm(重量)   类型     结果1    酯油(VG32)    B         100      R134a    ◎2    酯油(VG32)    D         100      R134a    ◎3    酯油(VG32)    E         100      R134a    ◎4    酯油(VG32)    F         100      R134a    ◎5    酯油(VG68)    A         100      R407c    ◎6    酯油(VG68)    B         100      R407c    ◎7    酯油(VG68)    C         100      R407c    ◎8    酯油(VG68)    D         100      R407c    ◎9    酯油(VG68)    E         100      R407c    ◎10   酯油(VG68)    F         100      R407c    ◎11   PVE油(VG68)   B         100      R134a    ◎12   PVE油(VG68)   D         100      R134a    ◎13   PVE油(VG68)   E         100      R134a    ◎14   PVE油(VG68)   F         100      R134a    ◎15   PVE油(VG68)   C         100      R32      ◎16   PVE油(VG68)   C         100      R32/R134a◎

                                   (3/7)

                表1-2制冷机油实施例         基油        消泡剂        制冷剂      评价

           类型  类型  ppm(重量)     类型        结果17    PVE油(VG68)    A      1000         R407c        ◎18    PVE油(VG68)    B      100          R407c        ◎19    PVE油(VG68)    C      10           R407c        ◎20    PVE油(VG68)    D      100          R407c        ◎21    PVE油(VG68)    E      100          R407c        ◎22    PVE油(VG68)    F      100          R407c        ◎23    PAG油(VG46)    B      100          R134a        ◎24    PAG油(VG46)    D      100          R134a        ◎25    PAG油(VG46)    E      100          R134a        ◎26    PAG油(VG46)    F      100          R134a        ◎27    聚碳酸酯油     B      100          R134a        ◎

   (VG46)28    聚碳酸酯油     D      100          R134a        ◎

   (VG46)29    聚碳酸酯油     E      100          R134a        ◎

   (VG46)30    聚碳酸酯油     F      100          R134a        ◎

   (VG46)

                   表1-3制冷机油比较实施例        基油       消泡剂       制冷剂      评价

              类型  类型  ppm(重量)    类型       结果1    PVE油(VG68)         H       10        R22         O2    酯油(VG68)          H       10        R22         O3    PVE油(VG68)         -       -         R407c       ×4    PVE油(VG68)         I       100       R407c       ×5    酯油(VG68)          -       -         R407c       ×6    酯油(VG68)          I       100       R407c       ×7    PAG油(VG46)         I       100       R404c       ×8    聚碳酸酯油(VG56)    I       100       R407c       ×9    PVE油(VG68)         H       10        R134a       ×10   酯油(VG32)          H       10        R134a       ×11   PVE油(VG68)         G       100       R407c       ×12   PVE油(VG68)         G       10000     R407c       ×13   烷基苯油(VG56)      B       100       R407c       ×14   PAO油(VG68)         B       100       R407c       ×15   PVE油(VG68)         A       100       R22         △16   PVE油(VG68)         B       100       R22         △17   PVE油(VG68)         C       100       R22         △18   矿物油              I       100       R22         ○

工业实用性

本发明的制冷机油能够有效地抑制溶于制冷机油中的制冷剂在沸腾时的起泡现象，可与各种制冷剂、特别是由单一氢氟烃构成的制冷剂或两种或两种以上的氢氟烃构成的混合制冷剂组合使用。采用本发明的制冷机油作为压缩式制冷***的润滑剂，能够保持制冷***良好的功效。

Claims (9)

1、一种制冷机油，它含有由含氧有机化合物构成的基油和25℃下运动粘度为500毫米²/秒或更高的氟化硅油。

2、根据权利要求1的制冷机油，其中含氧有机化合物为聚亚烷基二醇、聚酯、多元醇酯、聚醚酮、聚乙烯基醚或碳酸酯衍生物。

3、根据权利要求1的制冷机油，其中氟化硅油为由通式(I)所示的化合物：

(其中：R¹至R⁶可以相同或不同，各自代表氢原子、烃基或氟化烃基；R⁷和R⁸各自代表烃基或氟化烃基，R⁷和R⁸中至少一个为氟化烃基，且多个重复单元中的R⁷和R⁸可以相同或不同；和n表示一整数，其取值大小使氟化硅油在25℃下的运动粘度为500毫米²/秒或更高)。

4、根据权利要求1的制冷机油，其中氟化硅油在制冷机油中的含量为1至6000ppm(重量)。

5、根据权利要求1的制冷机油，其中氟化硅油在25℃下的运动粘度(毫米²/秒)与氟化硅油在制冷机油中的含量(ppm，重量)的乘积为50000至3000000。

6、根据权利要求1的制冷机油，其中制冷机油用于采用至少一种选自氢氟烃制冷剂、含有2至8个碳原子的醚制冷剂、氨制冷剂、含有1至8个碳原子的烃类制冷剂和二氧化碳制冷剂中的制冷剂的制冷机中。

7、根据权利要求1的制冷机油，其中制冷机油用于采用氢氟烃制冷剂作为制冷剂的制冷机中。

8、根据权利要求7的制冷机油，其中氢氟烃制冷剂为选自1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，2，2-四氟乙烷、1，1，1-三氟乙烷、1，1-二氟乙烷、五氟乙烷、二氟甲烷和三氟甲烷中的至少一种化合物。

9、一种制冷***的润滑方法，它包括采用权利要求1所述的制冷机油润滑压缩式制冷***。