CN1182411A - 含硫肥料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种粒状含硫肥料,该肥料包含有硫以及至少一种选自由硫酸铵、磷酸铵及其混合物组成物组的物质组成的均匀分散体,硫的平均粒度小于约100μm。公开了一种制备该粒状含硫肥料的方法。该方法包括的步骤为(i)提供包含有氨的第一料流;(ii)提供包含有至少一种选自由硫酸、磷酸及其混合物组成的物组中物质的第二料流;(iii)提供包含有含水液体的第三料流;(iv)将第一料流、第二料流和第三料流混合,形成一种液体反应混合物;(v)将液体反应混合物供入混合器中;(vi)将包含熔化硫的第四料流在反应混合物固化前供入混合器;以及(vii)将均化的熔体固化,产生粒化的含硫肥料。

Description

含硫肥料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种含硫肥料及制备该肥料的方法。背景技术
硫和含硫肥料通常是已知的。实际上，硫在作物生产中是一种非常重要的元素。尽管硫被认为是次要元素，但许多研究人员认为，硫对作物生长和发育的重要性与氮、磷、钾相等。本领域已知，硫在土壤***作用下，被氧化成硫酸盐，随后可被土壤***中的植物所吸收。
在南美有许多的土壤区域，在这些土壤区域硫含量固有地较低，从而这些区域中的作物生产受到了限制。此外，在通常的贫化土壤中，经常增加使用其他养分和肥料、导致增加硫贫化土壤的发生。通常，为了达到硫的有效释放并改善在给定土壤***中植物的生长，合乎要求的是与受控量的其他元素/养分，如氮、磷等一起提供硫。例如，为了达到氮、磷和硫对植物的有效释放，通常合乎要求的比例为10∶2∶1。从而，有必要开发含有固定量的两种或多种元素/养分的肥料。
迄今，本领域已力图着手解决在单一，复合肥料材料中掺入两种或多种元素/养分的困难问题。
例如，美国专利4330319(Bexton等人)(该专利的内容结合入本文供参考)报导了一种尿素-硫肥料及其制备方法。特别是报导了一种均质固体颗粒尿素硫肥，其中包括一种在尿素基质中细碎颗粒硫的均匀分散体，硫的粒度小于约100μm。该肥料是通过将熔化的尿素料流与熔化的硫料流接触，使该结合的料流通过经由其可提供至少约200kPa压降的混合装置，形成在尿素中均匀分散的细碎硫熔体，并使该均匀的熔体固化得到尿素-硫肥料而制得。Bexton等人的实例表明了尿素-硫肥料的生产具有如下等级：43.6∶0∶0∶6.3和41.6∶0∶0∶10.5。Bexton等人报导了一种方法，该方法清楚地需要将熔化的尿素料流与熔化的硫料流，即熔化的反应剂料流接触，直接形成尿素-硫肥料。此外，Bexton等人所报导的肥料需要有显著量的氮存在。
在含硫肥料中掺入硫酸盐，例如以硫酸铵的形式是合乎要求的，因为这将给土壤***既提供了短期硫剂量(即以硫酸盐形式)又提供了长期硫剂量(即以最终氧化成硫酸盐的元素硫形式)。令人遗憾的是，Bexton等人公开的方法不能用于掺合硫酸盐，例如硫酸铵，因为一旦制备时，该硫酸盐就不能以熔化状态存在。其主要原因在于硫酸铵在熔化时分解。
在含硫肥料中掺入磷酸盐，例如以磷酸铵的形式，也是合乎要求的。这种肥料的主要优点在于在单一肥料中结合了通常为增进植物生长所需的两种元素/养分。同样遗憾的是，Bexton等人公开的方法不能用于掺合磷酸盐，例如磷酸铵，因为，一旦制备时，磷酸铵不能以熔化态存在。其主要原因在于磷酸铵在熔化时分解。
得到掺入硫酸盐和/或磷酸盐的含硫肥料是需要的。如果能将这种肥料容易地结合入现有的硫酸铵和/或磷酸铵的制备方法中，则更加合乎要求。如果能将制备这种肥料容易地结合入现有的固化设备(例如，粒化滚筒、造粒塔等)，则更为合乎要求。发明内容
本发明的一个目的是为了提供一种避免或减轻上述本领域至少一个缺点的新型含硫肥料。
本发明的另一目的是为了提供一种新的制备含硫肥料的方法。
因此，在其一个方面，本发明提供了一种均匀粒化的含硫肥料，该肥料的每个颗粒包含有：
一种由(i)硫颗粒，和(ii)至少一种选自由硫酸铵、磷酸铵及其混合物组成的物组中的物质组成的均匀分散体；
其中当肥料颗粒碎裂时，均匀分散体中的硫颗粒的平均粒度约为100μm或更小。
因此，本发明含硫肥料的各个颗粒可以认为是硫颗粒以及硫酸铵和磷酸铵至少两者之一的一种熔化团块。磷酸铵和硫酸铵形成含有元素硫颗粒的颗粒基体。颗粒尺寸本身可容易地由本领域普通技术人员所定制以供特定用户需要。当本发明含硫肥料的颗粒被破碎时(例如通过用于土壤、浸入水中等)，颗粒碎裂产生平均粒度为约100μm或更小的硫颗粒形式的肥料的硫部分。较佳的是至少约50％，更佳的是至少约75％的硫颗粒粒度约为100μm或更小。本领域的普通技术人员应当理解，含硫肥料的各个颗粒尺寸不是特别严格的。如上所述，颗粒尺寸本身可容易地为本领域的普通技术人员所定制。较佳的是各个颗粒尺寸的范围为约0.5mm-约50mm，更佳的范围为约1mm-约10mm。
在其另一方面中，本发明提供了一种制备粒化的含硫肥料的方法，该方法包括的步骤为：
(i)提供包含有氨的第一料流；
(ii)提供包含至少一种选自由硫酸、磷酸及其混合物组成的物组中物质的第二料流；
(iii)提供包含有含水液体的第三料流；
(iv)将第一料流、第二料流和第三料流混合，形成液体反应混合物；
(v)将液体反应混合物供入混合器中；
(vi)将包含熔化硫的第四料流供入混合器；
(vii)保持穿过混合器的压降至少为约200kPa，以形成均匀的含硫肥料熔体；以及
(viii)使均化的熔体固化，产生粒化的含硫肥料。
在其又一方面中，本发明提供了一种制备粒化的含硫肥料的方法，该方法包括的步骤为：
(i)提供包含氨的第一料流；
(ii)提供包含至少一种选自由硫酸、磷酸及其混合物组成物组的物质的第二料流；
(iii)提供包含有含水液体的第三料流；
(iv)将第一料流、第二料流和第三料流混合，形成液体反应混合物；
(v)将液体反应混合物供入混合器；
(vi)将包含熔化硫的第四料流在反应混合物固化前供入混合器；以及
(vii)将均化的熔体固化，产生粒化的含硫肥料。
因此，特别是已经发现，当元素硫以熔化状态被掺入反应，产生硫酸铵和/或磷酸铵时，可产生掺合硫酸盐和/或磷酸盐的含硫肥料。换言之，已经发现，当在硫酸铵和/或磷酸铵固化前(即在由将有关上述的第一料流、第二料流和第三料流混合和反应形成的反应混合物固化前)使在硫酸铵和/或磷酸铵工艺中的反应剂与元素硫接触时，可产生这种含硫肥料。具体而言，如上所述，硫酸铵和/或磷酸铵一旦已经固化，则它就不能以均匀和匀质的方式以此掺入熔化硫。其主要原因在于硫酸铵和磷酸铵将在熔化时基本上分解。
本文所用的术语“含硫肥料”指的是包含有元素硫颗粒团块的粒状肥料。在本发明一个实施方案的上下文中，含硫肥料也含有至少一种选自由硫酸铵、磷酸铵及其混合物组成物组中的物料。此外，本文所用术语“磷酸铵”具有广泛的含意，并包括如下一种或多种化合物：NH4H2PO4、(NH4)2HPO4和(NH4)3PO4。再者，本文所用术语“硫酸铵”具有广泛的含意，并包括如下一种或多种化合物：(NH4)2SO4和NH4HSO4，前者是肥料工业中所用的硫酸铵的主要形式。
较佳的是本发明含硫肥料包含有以重量计约1％-约80％，更佳的是约20％-60％的元素硫。本领域中已知，当肥料变得易燃(即易爆)并因而在运输和使用变得危险时，就达到了肥料中所用的硫量的实际上限。肥料剩余的主要部分(在有痕量元素的条件下)是由磷酸铵和硫酸铵组成。这些组分的比例不是特别严格，并通常受对产品的市场需要所支配。应使用足够的硫酸铵以有助于保持元素硫作为颗粒基体中的特殊粒子。
本发明的含硫肥料另外还可包含有至少一种选自下列元素组中的痕量元素：锌、镁、锰、铁、铜、钙及它们的混合物，其中痕量元素的集料为小于肥料重量的约5％。这些痕量元素或微量养料的来源不是特别严格的。较佳的是，痕量元素包含在来自工业处理方法的废液中。更佳的是，痕量元素也可充当含硫肥料的成粒剂。最佳的是，如果使用，则痕量元素以脱锌电解液的形式作为成粒剂存在。当使用脱锌电解液作为成粒剂(下面详细讨论)制备本发明的含硫肥料时，较佳的是，含硫肥料另外还包含有以重量计最高达约1.5％，更佳的是约0.4％-约1.3％的锌、约0.01％-约0.2％，更佳约0.07％-约0.16％的镁以及约0.01％-约0.1％，较佳约0.04％-约0.09％的锰。附图简述
下面将参考附图描述本发明的实施方案，在附图中图解说明了按照本发明实施方案制备含硫肥料的装置和工艺示意图。实施本发明的最佳方式
参考附图，该图解说明了制备含硫肥料的装置10。
装置10包括一个带夹套的混合器15。供料管线20在一端与混合器15相连而在另一端与熔化硫储槽25相连。储槽25的种类不是特别严格，并且提供熔化硫的方法也不严格，这两者均在本领域普通技术人员的知识范围之内。例如，参见美国专利4286966(Kirby等人)，该专利的内容结合入本文供参考。较佳的是，管线20和储槽25被设计成能在温度范围约120°-约150℃下，更佳是约135°-约145℃下保持硫熔化，并进行操作。
混合器15的确切种类不是特别严格，较佳的是能够提供在含硫肥料中独立硫的粒度为平均粒度约100μm。较佳的是，该混合装置在穿过其本身时应能产生至少约200kPa的压降。更佳的是至少约350kPa，再佳的是至少约500kPa并可以为1500kPa或更高。本领域的普通技术人员将能以这样的方式协调由特定混合器所产生的压降程度(压降愈高，得到的均匀度愈高)与操作该混合器所需能量间的关系(为达到更高的压降需要更多的能量)这会增加工艺的总成本。例如，参见美国专利4330319(Bexton等人)，该专利的内容结合入本文供参考。混合装置可以是一种均化器或一种静止混合器。合适的混合装置实例包括BlendrixTMMotionless Mixer或RossTM Motionless Mixer。
在熔化硫注入位置，如果存在由在制备硫酸铵或磷酸铵时涉及的中和反应所引起***中的充分的湍流(即正好在发生中和反应位置的下游加入熔化的元素硫)，则为了达到使硫分散成尺寸足够小的颗粒，可以不需要上面所提到的较高压降。
混合器15的入口适于包括一个装置有羽毛管35的预混合器30。羽毛管35是一根具有入口40和出口45的管子。配置在预混合器30中的羽毛管35部分包括有多个喷嘴50。本领域的普通技术人员将会理解，可使用一系列孔眼代替喷嘴50(未示出)。
管线55在一端与羽毛管35的入口40相连，而在另一端与洗涤液储槽60相连。在储槽60中所容纳的洗涤液种类将在下面描述。
管线65在一端与管线55相连，而在另一端与一个氨存储槽70或任何其他合适的氨源(未示出)相连。管线75在一端与管线55相连，而在另一端与成粒剂存储槽80相连。在存储槽80中所容纳的成粒剂不是特别严格。成粒剂的掺入通常在本领域中是已知的。例如，参见澳大利亚专利492758(Golding)，该专利的内容结合入本文供参考。
较佳的是，该成粒剂选自由硫酸锌、磷酸铵、硫酸铵及它们的混合物组成的物组。成粒剂的特别较佳形式是美国专利5383951(Cross等人)中所述的脱锌电解液，该专利的内容结合入本文供参考。较佳的脱锌电解液包含有约10-约30g/L锌、最高达约10g/L镁、最高达约10g/L以及最高达约250g/L硫酸。更佳的脱锌电解液包含有约20-约25g/L锌、约2-约4g/L镁、1-约210g/L锰以及约190-约200g/L硫酸。
管线85在一端与预混合器30相连，而在另一端与酸存储槽90相连。当要制备硫-硫酸铵肥料时，酸存储槽90容纳硫酸。当要制备硫-磷酸铵肥料时，则酸存储槽90容纳磷酸。如果最终产物需要含有磷酸铵和硫酸铵两者时，酸存储槽90容纳硫酸和磷酸。要不然，可将酸存储槽90分隔成两个独立的槽(未示出)，每个独立的槽盛一种酸，并另外包括有将各种酸供入预混合器30的管线。
混合器15装有与恒温加热管线100相连的出口95。管线100与成粒装置110相连。成粒装置110不是特别严格，合适的装置是本领域已知的。例如，参见美国专利4234318(Higgins等人)，该专利的内容结合入本文供参考。
来自成粒装置110的包含有合规格的产物的料流，经由管线125排出并被供入干燥器、筛选和包装装置(未示出)。含有尺寸过小，不合规格产物，也称作“细粉”的另一料流，与成粒装置110中所用空气一起，经由管线145排出成粒装置110，并被供入洗涤装置150。在洗涤装置150中形成的含水洗涤液经由管线155被供入洗涤液存储槽60。清洁空气经由管线115由洗涤装置150排出，并进一步处理和/或被排入大气。
本发明的含硫肥料可以用以下方法制得。打开邻接存储槽60的管线55中的适当阀门(未示出)，含水洗涤液开始在管线55中流动。分别打开管线65和75中的适当阀门(未示出)，以使氨和成粒剂分别流动。较佳的是，将管线55和65中的流体加压，更佳的加压范围为(约1380-约2070kPa)(约200-约300psi)，最佳的加压范围为(约1725-约2070kPa)(约250-约300psi)。
同时，打开管线85中的阀门(未示出)，以使酸(硫酸或磷酸)流动到预混合器30。较佳的是，将管线85中的流体加压，更优的加压范围为(约1380-约2070kPa)(约200-约300psi)，最佳的加压范围为(约1725-约2070kPa)。(约250-约300psi)。
因此，在羽毛管35的入口40处管线55中的内含物包括有氨、洗涤液和成粒剂。然后该含水液体被供入羽毛管35，在该处经由喷嘴50排入在预混合器30中存在的大量酸中，形成一种放热反应混合物。对本领域普通技术人员显而易见的是，可使这些流体倒流，以使含水液体供入并环绕羽毛管35并通过羽毛管35加入酸(或几种酸)。这一可供选择的方案具有将羽毛管35和喷嘴50的腐蚀降至最低的额外优点。
随后，该放热反应混合物由预混合器30被供至混合器15。同时，打开管线20中的阀门以使熔化硫的液流进入混合器15。较佳的是，将管线20中的流体加压，更佳的加压范围为(约1380-约2070kPa)(约200-约300psi)最佳的加压范围为(约1725-约2070kPa)(约250-约300psi)。放热反应混合物和熔化硫在混合器15中均匀化，得到多组分浆料。如上所讨论的，混合器15是常规的，并且其为提供至少约200kPa压降的操作是在本领域普通技术人员的知识范围以内的。
该多组分浆料经由出口95排出混合器15并进入管线100。如上所讨论的，通过混合器15产生压降。较佳的是，这一多组分浆料排出混合器15时的压力是处在(约70-约350kPa)(约10-约50psi)的范围，更佳的是(约70-约210kPa)(约10-约30psi)。
较佳的是，将管线100保持在温度至少约120℃，更佳的范围为约130°-170℃。这可通过保持足以避免会造成使浆料冷却到低于达到良好成粒所需温度的多组分浆料的料流喷射，在成粒装置10的喷雾器(未示出)中的反压而实现。
较佳的是，在排出混合器15的约10秒钟内，多组分浆料进入成粒装置110，在其中固化并成粒。如上所讨论的，成粒装置110是常规的并且其为制备粒状产物的操作是在本领域普通技术人员的知识范围之内。
如上所讨论的，通过任何常规技术，如筛选，由成粒装置110的流出物分离出合规格的产物并随后传送至干燥、筛选和包装装置(未示出)。来自成粒装置110的空气含有细粉颗粒，将这一料流通过洗涤装置150。在洗涤装置150中形成的含水洗涤液，经由管线155被供入洗涤液存储槽60，而洁净空气经由管线115由洗涤装置150排出。
如本领域所知的，氨、酸、硫和水流的量可按照产物所需的性质调节。例如，典型地以调节含硫肥料生产率的量使用酸。所用的氨量约为提供pH为约4-约7.5的含硫肥料的化学计量。含水物流(如洗涤液)的使用量是要保证均匀熔体满意的固化，并有助于控制混合器温度的量使用水流(例如洗涤液)。所使用熔化硫的量是使在肥料产品中含有合乎要求的硫量。
尽管参照单一举例的实施方案详细地描述了本发明，但本领域的普通技术人员当然易于理解，对所说明的实施方案的一系列改变将是显而易见的。
例如，成粒装置110可以改进，或用不同的固化装置代替。另一较佳的固化装置是造粒塔，例如在美国专利4153431(Higgins)和4389356(Higgins)中公开的那些造粒塔，这些专利的内容结合入本文供参考。其他较佳的固化装置包括一种斜式转盘和流化床。
此处设想的另一改进是省去所说明的实施方案所需要的成粒剂。如本领域中所知，成粒剂对硫酸铵的生产特别需要。因为在成粒工艺中，该化合物本身之间的粘合较差。在本发明的方法中，虽然使用成粒剂是优选的，但被认为是不需要的，因为在本发明方法中添加的熔化硫将足以促使必要的粘合。
此处所设想的又一改进是对说明的实施方案在直至该方法的固化装置的任意位置使用成粒剂的改进。换言之，设想例如可在混合器15之后邻近成粒装置处注入成粒剂。
此处所预期的再一改进是省去所说明的实施方案所必需的洗涤液。具体而言，使用洗涤液是将水引入反应体系的一种方便途径。如本领域中所知的，需要水以促进反应剂的混合，以及反应产物的处理和成粒。在本发明方法中，使用洗涤液作为水源是方便的，并从而是较佳的，因为洗涤以及洗涤液的制备在本领域中是常规的。然而，应清楚地认识到，也可以使用洗涤液以外的水源。例如，水源可以是稀酸液流。要不，水源也可使用脱锌电解液。当然，本领域的普通技术人员会认识到，可将水源扩展至工艺的两种或多种反应液流上(例如以较稀酸形式的部分和以脱锌电解液形式的部分)。
此处所设想的另一改进是对结合混合器15和预混合器30说明的实施方案的改进。具体而言，设想这些元件不必是整体而可相互分开较远的。
此处所设想的又一改进是取消示于说明的实施方案中的带夹套混合器15。在这一改进中，预混合器30的输出直接与管线100相连，而来自存储槽25的管线20经由常规的阀接头与管线100相连。这一改变免除了对带夹套混合器15的需要，并且便于使熔化硫与来自预混合器30的反应排出物在管线内混合(即管线100提供了熔化硫和反应混合物的就地混合)。下面描述的实施例中使用了这种设计的改进。
本说明书的其他改进对本领域的普通技术人员来说将是显而易见的，这些改进均不脱离本发明的原则。
参考如下实施例描述本发明的实施方案，该实施例并非用于限定本发明的范围。实施例
在本实施例中，在一中间试验车间生产了含硫和硫酸铵肥料。
中间试验车间反应器的设计类似于上述附图中所描述的，按如下方式改进的。使流入羽毛管35和预混合器30的液流反向，使得氨和水被供入预混合器30以围绕羽毛管35，而硫酸被供入羽毛管35。此外，取消混合器15，而来自预混合器30的排出物直接被供入加热管线。熔化硫经由一个注入喷嘴被注入加热管线，以使熔化硫液流与硫酸/水/氨液流管线内混合。
氨蒸气由氨瓶经由设定在70psig的压力调节器并通过质量流量计/控制器供给。硫经由带蒸汽夹套管线和带蒸汽夹套的转子流量计，由在90psig的带蒸汽夹套的氮加压槽供给注入喷嘴。必要时，使用辅助电加热器加热硫管线。使用大型试验用齿轮泵将硫酸(82psig)和水(80psig)通过其各自的管线泵送至反应器(即将水泵至预混合器，而将硫酸泵至羽毛管)。
在166℃操作反应器90分钟。定期取喷雾浆料试样。发现含有47％元素硫。随着成粒机中的颗粒由用作成粒机起始干燥供料的细硫酸铵而缓慢地变化，来自成粒装置的粒状试样含有10-40％的硫。
通过常规的湿筛法分析，将粒状试样进行硫粒度分布分析。在表1中可找到粒状产物的粒度分布。表1
   目    粒度(μm)  分数(wt％)
  +48     297     1.9
  +65     208     4.3
  +100     150     10.3
  +200     75     27
  +325     45     81
因此，这些试验结果表明，肥料中大约75％的硫颗粒的粒度小于75μm。

Claims (30)

1.一种均匀粒化的含硫肥料，该肥料的每个颗粒包含有：
一种由(i)硫颗粒，和(ii)选自硫酸铵、磷酸铵及其混合物的至少一种物质组成的均匀分散体；
其中当肥料颗粒碎裂时，均匀分散体中的硫颗粒平均粒度约为100μm或更小。
2.权利要求1中的肥料，其中均匀分散体包含有硫和硫酸铵。
3.权利要求1中的肥料，其中均匀分散体包含有硫和磷酸铵。
4.权利要求1中的肥料，另外还可包含有至少一种选自下列元素组中的痕量元素：锌、镁、锰、铁、铜、钙和它们的混合物，其中痕量元素的团粒量为小于肥料重量的约5％。
5.权利要求1中的肥料，另外还可包含有以重量计最高达约1.5％锌、约0.01％-约0.2％镁以及约0.01％-约0.1％锰。
6.权利要求1中所定义的肥料，另外还可包含有以重量计约0.4％-约1.3％锌、约0.07％-约0.16％镁和约0.04％-0.09％锰。
7.一种制备粒状含硫肥料的方法，该方法包括的步骤为：
(i)提供包含有氨的第一料流；
(ii)提供包含至少一种选自由硫酸、磷酸及其混合物组成的物组中物质的第二料流；
(iii)提供包含有含水液体的第三料流；
(iv)将第一料流、第二料流和第三料流混合，形成一种液体反应混合物；
(v)将该液体反应混合物供入混合器中；
(vi)将包含熔化硫的第四料流在反应混合物固化前供入混合器；
(vii)将均化的熔体固化，产生粒化的含硫肥料。
8.权利要求7的方法，其中步骤(vii)包括将均匀熔体供入固化装置。
9.权利要求8的方法，其中步骤(vii)另外还包括洗涤来自固化装置载有粉尘的空气而产生一种洗涤液。
10.权利要求9的方法，其中第三料流包含该洗涤液。
11.权利要求7的方法，其中固化装置是一种成粒装置。
12.权利要求7的方法，其中直至进入固化装置的位置使均匀熔体的温度保持在至少约120℃。
13.权利要求7的方法，其中固化装置是一造粒塔。
14.权利要求7的方法，其中的固化装置是一种倾斜转盘。
15.权利要求7的方法，其中固化装置是一流化床。
16.权利要求7的方法，其中步骤(iv)包括将第二料流和第三料流混合，而后添加第一料流。
17.权利要求7的方法，其中在步骤(iv)之前将一种成粒剂添加到第一料流、第二料流和第三料流中的至少一种料流中。
18.权利要求17的方法，其中成粒剂选自由硫酸锌、磷酸铵、硫酸铵及它们的混合物所组成的物组。
19.权利要求17的方法，其中成粒剂是包含有约10-约30g/L锌、最高达约10g/L镁、最高达约10g/L和最高达约250g/L硫酸的脱锌电解液。
20.权利要求17的方法，其中成粒剂是包含有约20-约25g/L锌、约2-约4g/L镁、1-约210g/L锰以及约190-约200g/L硫酸的脱锌电解液。
21.权利要求1的方法，其中在步骤(iv)之前将成粒剂加入第一料流中，该成粒剂选自由硫酸锌、磷酸铵、硫酸铵以及它们的混合物组成的物组。
22.权利要求7的方法，其中在步骤(iv)之前将成粒剂加入第三料流，该成粒剂选自由硫酸锌、磷酸铵、硫酸铵以及它们的混合物组成的物组。
23.权利要求7的方法，其中步骤(iv)在预混合器中进行并且按照步骤(v)，生成的液体反应混合物被供入混合器。
24.权利要求23的方法，其中混合器是装备有熔化硫入口的管道反应器。
25.权利要求7的方法，其中步骤(vi)另外还包括使通过混合器的压降保持在至少约200kPa。
26.权利要求7的方法，其中步骤(vi)另外还包括使通过混合器的压降保持在至少约350kPa。
27.权利要求7的方法，其中步骤(vii)另外还包括使通过混合器的压降保持在至少约500kPa。
28.权利要求7的方法，其中将第四料流的温度保持在约130°-约170℃。
29.权利要求7的方法，其中将第四料流的温度保持在约135°-160℃。
30.权利要求7的方法，其中为制备含硫肥料的试样，步骤(vi)和步骤(vii)之间的周期为小于约10秒。
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