CN118059804A - 一种高活性多孔磁黄铁矿基材料及其制备方法和作为脱汞材料的应用 - Google Patents
一种高活性多孔磁黄铁矿基材料及其制备方法和作为脱汞材料的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN118059804A CN118059804A CN202410504720.5A CN202410504720A CN118059804A CN 118059804 A CN118059804 A CN 118059804A CN 202410504720 A CN202410504720 A CN 202410504720A CN 118059804 A CN118059804 A CN 118059804A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pyrrhotite
- mercury
- based material
- iron
- activity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 112
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 103
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims abstract description 74
- 229910052952 pyrrhotite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 58
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 79
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 39
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 36
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 claims abstract description 19
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 35
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 28
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 21
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 20
- 102000005298 Iron-Sulfur Proteins Human genes 0.000 abstract description 17
- 108010081409 Iron-Sulfur Proteins Proteins 0.000 abstract description 15
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 14
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 9
- 238000012546 transfer Methods 0.000 abstract description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 5
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 48
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 25
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 17
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 15
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 15
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 14
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 9
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- -1 mercury ions Chemical class 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 3
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 2
- 150000004770 chalcogenides Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000006148 magnetic separator Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910021646 siderite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- QXKXDIKCIPXUPL-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenemercury Chemical compound [Hg]=S QXKXDIKCIPXUPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052569 sulfide mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高活性多孔磁黄铁矿基材料及其制备方法和作为脱汞材料的应用,属于新材料技术领域。将包含黄铁矿、铁粉与铁基氧化矿物及碳质还原剂在内的原料依次进行造球、干燥和焙烧,所得焙烧产物经过研磨后,磁选分离,即得高活性多孔磁黄铁矿基材料,其不但具有从内至外的疏松多孔类蜂巢状结构,比表面积高,能够充分暴露其内部活性位点,加强了物料之间的传质和反应过程,而且形成了高活性铁硫化学键,同时晶体结构为稳定性低、富含缺陷的单斜晶系,从而表现出高化学反应活性,相对现有的脱汞材料具有明显的技术优势,可以广泛应用于烟气或含汞废水的脱汞。
Description
技术领域
本发明涉及一种磁黄铁矿基材料,特别涉及一种高活性多孔磁黄铁矿基材料,还涉及高活性多孔磁黄铁矿基材料作为脱汞材料的应用,属于新材料技术领域。
背景技术
汞是一种自然元素,以多种形式存在存在于地壳中,包括元素汞、有机汞和无机汞。汞作为重金属对人类和生态***都具有毒性。汞在食物链中可以逐渐富集,对食物链的最顶层生物,如鱼类和哺乳动物,构成了潜在的威胁。其中,人类活动导致的大量汞排放对环境造成了负面影响。工业、矿业、燃煤、焚烧废物等人类活动都可以导致大量汞的释放到环境中。这些活动使得汞进入水体、土壤和大气中,最终影响到生态***和人类健康。
当前用于汞去除的方法包括吸附、催化氧化、吸收、离子交换、低温分离等多种技术,其中,吸附法是应用最广泛的一种。活性炭是一种经过验证的商业脱汞剂,已成功应用于煤烟气的净化。然而,活性炭受到工况条件的限制,不适用于高温、高酸、高湿、高SO2浓度的环境。此外,活性炭需要大量使用,且难以进行有效再生,导致运行成本居高不下,因此不适宜大规模应用。由于汞与硫族元素具有较强的亲和力,因此硫族物质能够将汞固定并转化为硫化汞。近年来,金属硫化物作为脱汞剂备受瞩目。金属硫化物因其表面富集了多种低温条件下能够与汞自发反应的化学基团(例如表面单体硫、多硫链、金属活性位点等),具备卓越的脱汞效率,因而被认为是一种能够有效替代活性炭类吸附剂的有力选择。然而,高效脱汞效率的金属硫化物吸附剂通常采用液相化学合成,其合成过程十分复杂,需要复杂的前驱体,并通过添加表面活性剂来精确控制合成过程,这明显增加了难度,大大提高了成本,从而阻碍了金属硫化物吸附剂的规模生产与应用。
天然铁硫化物在自然界中分布广泛,储量大,且对Hg0具备极强的亲和性,可将Hg转化为自然界中稳定存在的HgS。此外,天然金属硫化矿富含丰富的硫位点和金属位点。在矿物形成阶段,发生了可类质同象替代现象,这导致晶胞结构发生变化,形成电子心或空穴等特征从而积极影响脱汞过程。因此,铁基硫化物可作为一种潜在的廉价的脱汞材料。但目前绝大多数的天然铁硫化物经过成百上千万年的地质演化作用形成,其结构致密,比表面积小,粒径大,导致其表面暴露的可以与汞反应的活性位点有限;另一个方面,天然矿物的晶体结构稳定性强,反应惰性高,面对外界变化表现出较高的抵抗力,不容易发生化学反应。因此,为了克服天然矿物表面物理性质和晶体结构稳定性所带来的挑战,必须对天然铁硫化物进行改性处理,以降低晶体颗粒尺寸和形成多孔结构,提供更多的活性位点或使活性位点更充分暴露;改变晶体结构,导致晶胞结构的扭曲或变形以及促使矿物发生相变或相间转化,从而减缓其对外界因素的抵抗力。通过以上对天然的铁硫矿物进行改性处理,可提高脱汞效果,使铁硫化物材料在脱汞领域的大规模化应用成为可能。
传统的合成金属硫化物法以及改性方法面临着成本高,难以循环利用以及吸附率慢等问题,严重制约了其在冶炼烟气中脱汞的应用。中国专利(CN113600122A)公开了一种天然硫化矿物改性材料、制备方法及其应用,但其引入了铜盐可能会对对水体和土壤产生影响,需要谨慎考虑处理和处置;其次,这种硫化矿复合材料难以有效再生,可能会增加废弃物的处理难度,带来环境管理上的挑战。中国专利(CN115301195A)公开了一种多元金属硫化物材料及其制备方法和作为汞吸附剂的应用,其制备过程中涉及大量金属盐和硫磺的使用,可能会产生一定数量的固体废物,且造成环境的污染。因此研制价格低廉且环境友好可再生的新型高活性金属硫化物脱汞材料具有重大意义。
发明内容
为弥补目前脱汞材料的不足之处,本发明的目的是在于提供一种高活性多孔磁黄铁矿基材料,该材料不但具有从内至外的疏松多孔类蜂巢状结构,显著提升其比表面积,能够充分暴露其内部活性位点,加强了物料之间的传质和反应过程,而且形成了高活性铁硫化学键,同时晶体结构为稳定性低、富含缺陷的单斜晶系,从而表现出高化学反应活性,相对现有的脱汞材料具有明显的技术优势。
本发明的第二个目的是在于提供一种高活性多孔磁黄铁矿基材料的制备方法,该制备方法采用的原料来源广、操作简单、成本低,有利于大规模生产。
本发明的第三个目的是在于提供一种高活性多孔磁黄铁矿基材料作为脱汞材料的应用,基于其高比表面和高反应活性,能够实现单质汞和汞离子的高效吸附和矿化,从而可以广泛应用于烟气或含汞废水的脱汞,且脱汞产物环境友好,无二次污染,符合废物再利用的理念,契合“以废治废”等核心环保理念,在工业应用方面具有良好前景。
为了实现上述技术目的,本发明提供了一种高活性多孔磁黄铁矿基材料的制备方法,该方法是将包含黄铁矿、铁粉与铁基氧化矿物及碳质还原剂在内的原料依次进行造球、干燥和焙烧,所得焙烧产物经过研磨后,磁选分离,即得。
本发明的高活性多孔磁黄铁矿基材料通过黄铁矿、铁粉与铁基氧化矿物在还原剂存在下通过一步高温还原焙烧得到,天然黄铁矿中其原有的铁硫化学键是比较稳定的,而在高温还原焙烧过程中打破了天然黄铁矿中原有的稳定化学键而形成新的高活性、易断裂的铁硫化学键,同时通过定向调控晶体结构为稳定性低、富含缺陷的单斜晶系,从而使其表现出高化学反应活性。同时,掺入的铁基氧化矿物在还原焙烧过程中通过气固还原扩散反应导致矿物从内至外形成了疏松多孔类蜂巢状结构,显著提升了比表面积,能够充分暴露其内部活性位点,加强了物料之间的传质和反应过程。
本发明的高活性多孔磁黄铁矿基材料制备过程中,黄铁矿主要作为硫源,在高温固相反应过程中,其硫离子与其他化合物提供的铁离子或亚铁离子结合形成新的高活性铁硫化学键。而铁粉在高温焙烧过程中可以参与还原反应,与铁基氧化矿物发生还原,这一还原反应通常是放热的,因此可以提供额外的热量,降低整体反应的温度,从而减少能耗,同时铁粉具有固定硫的效果,在反应过程加速金属硫化物的形成。铁氧化物通碳热还原协同铁粉与黄铁矿形成高活性铁硫化学键,此外通过气固还原扩散反应导致矿物从内至外形成了疏松多孔类蜂巢状结构。主要发生的方程式如下式1~4所示:
式1:FeS2+Fe=2FeS;
式2:9FeS2+2Fe2O3+2Fe=15FeS+3SO2;
式3:2FeS2+Fe2O3+3C=4FeS+3CO;
式4:11FeS2+3Fe2O3+3C+2Fe=19FeS+3CO+3SO2。
作为一个优选的方案,黄铁矿的摩尔量与铁粉和铁基氧化矿物总摩尔量之比为1:(0.7~0.9)。铁基氧化矿物例如赤铁矿、菱铁矿、褐铁矿、铁矾渣等等。黄铁矿选自原生黄铁矿纯矿物或者经过浮选作业得到的硫精矿。作为一个优选的方案,黄铁矿与铁粉的摩尔比为1:(0.3~0.8)。黄铁矿、铁粉与铁基氧化矿物之间的比例需协调控制。适量铁粉的存在可以提高焙烧反应的动力学效率,加速反应速率,这可能是通过提供更多的反应活性位点,减缓反应的瓶颈步骤,从而在较低温度下实现相同或更高程度的转化,在物理上调控了焙烧产物的结构,形成稳定性较差、富含缺陷的单斜晶系结构磁黄铁矿。铁粉添加量的增加有助于焙烧温度的降低从而降低能耗,以得到单斜晶系的高活性脱汞材料。若黄铁矿用量相对铁粉的比例偏高,可能导致过多的硫在反应中释放,进而影响到最终产物的性质;若黄铁矿用量相对铁粉的比例偏低,则如果黄铁矿用量较低,可能导致在产物中硫的含量不足难以得到具有理想晶系结构的产物。铁粉与铁基氧化矿物的比例偏低,则会导致还原温度过高,难以得到所需单斜晶系的磁黄铁矿基材料;铁粉与铁基氧化矿物的比例过高,则气固扩散反应减弱,难以得到由内之外呈蜂巢状疏松多孔结构的产物。
作为一个优选的方案,所述碳质还原剂占原料总质量的5~15%。所述碳质还原剂例如碳粉。碳粉在焙烧过程中充当还原剂,参与铁基氧化矿物的氧化还原反应,特别是通过气固还原扩散反应导致矿物从内至外形成了疏松多孔类蜂巢状结构,显著提升了比表面积,能够充分暴露其内部活性位点,加强了物料之间的传质和反应过程。因此,控制碳质还原剂的用量对于获得具有疏松多孔类蜂巢状结构、稳定性低、富含缺陷的单斜晶系磁黄铁矿是有利的。
作为一个优选的方案,所述造球的粒径为0.5~1cm。通过造球焙烧有助于在整个球团内形成一致的热量分布,形成有利于焙烧反应的条件,从而得到更加均匀、高效的焙烧产物。
作为一个优选的方案,所述黄铁矿、铁粉与铁基氧化矿物的纯度均大于90%,粒度均为-200目。
作为一个优选的方案,所述原料中包含质量分数为5%~10%的水。适量的水分有利于黄铁矿、铁粉与铁基氧化矿物及碳质还原剂等固体粉末粘结成团。
作为一个优选的方案,所述焙烧的条件为:在保护气氛下,于450~650℃温度下,保温60~180 min。所述保护气氛为氮气或氩气中的一种或者组合,气体纯度大于99.99%。气体流速为30~50mL/min。升温速率优选为5~10℃/min。随着焙烧温度的增高有助于更充分地破坏原有矿物结构,形成新的高活性铁硫化物晶体结构。特别是在优选的焙烧温度范围内,是形成不稳定且具有缺陷的单斜晶系磁黄铁矿的较优温度区间,如果焙烧温度过高,可能导致晶体长大,降低比表面积,温度过高则会诱导晶体向更稳定的晶型转变,且晶粒尺寸增大。过长的焙烧时间可能导致结晶长大,损害产物的多孔结构,在所述范围内选择适当的时间,有利于平衡反应速率和产物质量。适度的气体流速有助于维持良好的气氛环境,确保充分的气体对流,促进反应的进行。过高的流速可能导致气体局部对流不畅,影响反应均匀性。适度的升温速率有助于保证反应的均匀性和晶体结构的形成。过快的升温速率可能导致局部温度差异,影响产物的均匀性。
作为一个优选的方案,所述磁选采用的磁场强度为800~1500Gs。焙烧产物研磨至粒度为-200目~+400目后进行磁选。磁选所使用的设备可为磁滚筒或磁选管等弱磁选设备。经过一段磁选可筛选出具备强磁性的高活性多孔磁黄铁矿基材料,选出强磁性的高活性多孔磁黄铁矿基材料在后续使用过程中利用效率提高,有利于实现循环利用与回收。
作为一个优选的方案,所述干燥采用真空干燥方式,干燥温度为40~50℃,时间为8~10h。
本发明还提供了一种高活性多孔磁黄铁矿基材料,其由所述的制备方法得到。
本发明的高活性多孔磁黄铁矿基材料具有以下特点:一方面,具有高活性铁硫化学键,其活性远高于天然黄铁矿中的铁硫键,同时具有稳定性低、富含缺陷的单斜晶系,从而表现出活泼的化学反应活性。另一方面,具有从内至外的疏松多孔类蜂巢状结构,从而显著提升了比表面积,能够充分暴露其内部活性位点,加强了物料之间的传质和反应过程。
本发明还提供了一种高活性多孔磁黄铁矿基材料的应用,其作为脱汞材料应用。
作为一个优选的方案,高活性多孔磁黄铁矿基材料其作为脱汞材料应用于冶炼烟气中单质汞的吸附,或者,用于溶液体系中液态单质汞或Hg2+的吸附或硫化。
本发明提供高活性多孔磁黄铁矿基材料可用于冶炼烟气中单质汞的脱除,也可用于吸附和溶液中泄露的液态单质汞或Hg2+。可喷射于烟道、烟气净化装置内,烟气中汞浓度优选为0.001~50mg/m3,操作温度优选为20~200℃。溶液中汞浓度优选为 0.001~100mg/L,操作温度为20~95℃。
本发明的高活性多孔磁黄铁矿基材料适用于在低温至高温范围内与气相或液相中的汞转化为稳定的化合物,实现对汞的固化脱除,其具有大的汞吸附容量和快速吸附的特点,且脱汞产物环境友好,无二次污染,符合废物再利用的理念,契合“以废治废”等核心环保理念,在工业应用方面具有良好前景。
天然铁硫化物对Hg0具备极强的亲和性,可将Hg转化为稳定存在的HgS。此外,天然金属硫化矿富含丰富的硫位点和金属位点,可作为潜在的廉价的脱汞材料。但天然铁硫化物一般结构致密,比表面积小,粒径大,导致其表面暴露的可以与汞反应的活性位点有限;另一个方面,天然矿物的晶体结构稳定性强,反应惰性高,面对外界元素产生时表现出较高的抵抗力,不容易发生化学变化。因此,为了克服天然矿物表面物理性质和晶体结构稳定性所带来的挑战,必须对天然铁硫化物进行改性处理,本发明通过天然黄铁矿、铁粉与铁基氧化矿物以及掺杂少量碳粉进行造球、还原焙烧和磁选分离得到高活性多孔磁黄铁矿基材料。黄铁矿利用高温焙烧过程打破了天然矿物中原有的稳定化学键,形成新的高活性铁硫化学键,通过铁粉的掺入定向调控晶体结构为稳定性低、富含缺陷的单斜晶系磁黄铁矿,从而表现出活泼的化学反应活性。同时,球团中铁氧化物还原焙烧过程中的气固还原扩散反应导致矿物从内至外形成了疏松多孔类蜂巢状结构,显著提升了比表面积,能够充分暴露其内部活性位点,加强了物料之间的传质和反应过程。
与现有技术相比,本发明技术方案的优势如下:
(1)本发明的高活性多孔磁黄铁矿基材料相对天然铁硫化矿物大幅度的提高了脱汞性能,其不但具有高活性铁硫化学键,其活性远高于天然黄铁矿中的铁硫键,同时具有稳定性低、富含缺陷的单斜晶系,从而表现出高化学反应活性,而且具有从内至外的疏松多孔类蜂巢状结构,从而显著提升了比表面积,能够充分暴露其内部活性位点,加强了物料之间的传质和反应过程。
(2)本发明的高活性多孔磁黄铁矿基材料具备强磁性,有助于实现材料的资源化回收重复利用,汞以稳定化合物的形式固定在改性硫化矿物上,有效避免了二次释放,带来巨大的环境效益。
(3)本发明的高活性多孔磁黄铁矿基材料应用广泛,可以用于含汞烟气或含汞废液的脱汞,且对单质汞和汞离子都具有较好的吸附或矿化效果,脱汞产物环境友好,无二次污染,符合废物再利用的理念,契合“以废治废”等核心环保理念,在工业应用方面具有良好前景。
(4)本发明的高活性多孔磁黄铁矿基材料制备方法简单,原料易得,满足工业生产的要求。
附图说明
图1为不同焙烧温度下制备的高活性多孔磁性脱汞材料XRD图。
图2 为实施例1制备的高活性多孔磁黄铁矿基材料的SEM图;其中,B为A的局部放大图。
图3为实施例1 制备的高活性多孔磁黄铁矿基材料内部孔隙SEM图(图中A)与铁元素分布图(图中B)以及硫元素分布图(图中C)。
具体实施方式
以下实施例旨在进一步说明本发明内容,而不是限制本发明权利要求的保护范围。
实施例1
分别称取纯度大于90%,粒度在-200目的天然黄铁矿,还原铁粉以及褐铁矿混合均匀,三者的摩尔比分别保持在1:0.6:0.2。待混合均匀后加入为总质量分数8%的碳粉和10%的去离子水,搅拌均匀后进行造球,得到若干直径为1cm的球团;之后将所造球团置于真空干燥箱中进行烘干,烘干温度为40℃,烘干时间为10h。干燥完成后将其置于管式炉中,通入流速为30mL/min的氩气为保护气,升温速率10℃/min。在450℃时保温焙烧80min。待反应结束后,取出焙烧产物,研磨后过-200目筛,得到的筛下产物使用滚筒磁选机在磁场强度为800Gs下进行分选,得到的磁性产品真空干燥后备用。
得到了高活性多孔磁黄铁矿基材料如附图所示,图1中的XRD显示主要成分为单斜晶系磁黄铁矿,图2与图3表明其表面遍布沟壑,内部疏松多孔类蜂巢状,活性位点得到充分暴露。
称取10mg高活性磁性材料,置于圆柱形石英玻璃固定床反应器中。通过汞渗透管产生单质汞,使用VM-3000测汞仪进行汞浓度的实时测量,质量流量计精准控制各成分气体流量来模拟烟气的成分,气体总流量为1L/min,初始Hg0浓度为1000±5μg/m3,吸附温度为100℃,在纯N2气氛下,1h内对Hg0的脱除效率为99.9%。
按照实施例1的操作步骤,只是焙烧温度分别为400℃、500℃、550℃和600℃,得到的高活性多孔磁黄铁矿基材料的XRD如图1所示,说明在450℃以上有明显的单斜晶系磁黄铁矿生成,而在400℃时,单斜晶系磁黄铁矿生成量很低。
实施例2
分别称取纯度大于90%,粒度在-200目的天然黄铁矿,还原铁粉以及铁矾渣混合均匀,三者的摩尔比分别保持在1:0.5:0.3。待混合均匀后加入为总质量分数8%的碳粉和10%的去离子水,搅拌均匀后进行造球,得到若干直径为1cm的球团;之后将所造球团置于真空干燥箱中进行烘干,烘干温度为40℃,烘干时间为10h。干燥完成后将其置于管式炉中,通入流速为30mL/min的氩气为保护气,升温速率10℃/min。在550℃时保温焙烧120min。待反应结束后,取出焙烧产物,研磨后过-200目筛,得到的筛下产物使用磁选管在磁场强度为1000Gs下进行分选,得到的磁性产品真空干燥后备用。
取适量高活性磁性材料添加至待处理废液中,模拟含汞废水中汞含量为80mg/L,含汞废水的pH=3,铁硫化物与含汞废水的比例为0.2g/L,净化时间为30min,净化温度为80℃。处理后的含汞废水中汞的浓度降低至0.03mg/L,达到了工业废水的排放标准。
实施例3
分别称取纯度大于90%,粒度在-200目的天然黄铁矿,还原铁粉以及褐铁矿混合均匀,三者的摩尔比分别保持在1:0.7:0.2。待混合均匀后加入为总质量分数8%的碳粉和10%的去离子水,搅拌均匀后进行造球,得到若干直径为0.5cm的球团;之后将所造球团置于真空干燥箱中进行烘干,烘干温度为40℃,烘干时间为10h。干燥完成后将其置于管式炉中,通入流速为30ml/min的氩气为保护气,升温速率10℃/min。在600℃时保温焙烧120min。待反应结束后,取出焙烧产物,研磨后过-200目筛,得到的筛下产物使用磁选管在磁场强度为1300Gs下进行分选,得到的磁性产品真空干燥后备用。
称取20mg高活性磁性材料,置于圆柱形石英玻璃固定床反应器中。通过汞渗透管产生单质汞,使用VM-3000测汞仪进行汞浓度的实时测量,质量流量计精准控制各成分气体流量来模拟烟气的成分,气体总流量为1L/min,初始Hg0浓度为2000±5μg/m3,吸附温度为150℃,在纯N2气氛下,1h内对Hg0的脱除效率为98.9%。
对比实施例1
称取10mg购买的商业活性炭,置于圆柱形石英玻璃固定床反应器中。通过汞渗透管产生单质汞,使用VM-3000测汞仪进行汞浓度的实时测量,质量流量计精准控制各成分气体流量来模拟烟气的成分,气体总流量为1L/min,初始Hg0浓度为1000±5μg/m3,吸附温度为100℃,在纯N2气氛下,1h内对Hg0的脱除效率仅为12.6%。商业活性炭的孔结构、比表面积等特性无法提供足够的吸附活性位点,特别是在高温下,活性炭活性大幅度降低。
对比实施例2
分别称取纯度大于90%,粒度在-200目的天然黄铁矿,还原铁粉以及褐铁矿混合均匀,三者的摩尔比分别保持在1:0.6:0.2。待混合均匀后加入为总质量分数8%的碳粉和10%的去离子水,搅拌均匀后进行造球,得到若干直径为1cm的球团;之后将所造球团不经过焙烧置于真空干燥箱中进行烘干,烘干温度为40℃,烘干时间为10h。干燥完成后研磨后过-200目筛,得到的筛下产物使用滚筒磁选机在磁场强度为800Gs下进行分选,得到的磁性产品真空干燥后备用。
称取10mg磁性材料,置于圆柱形石英玻璃固定床反应器中。通过汞渗透管产生单质汞,使用VM-3000测汞仪进行汞浓度的实时测量,质量流量计精准控制各成分气体流量来模拟烟气的成分,气体总流量为1L/min,初始Hg0浓度为1000±5μg/m3,吸附温度为100℃,在纯N2气氛下,1h内对Hg0的脱除效率仅为5.1%。这说明是否焙烧对脱汞材料的活性影响至关重要,天然黄铁矿结构致密,比表面积小,粒径大,利用高温焙烧过程打破了天然矿物中原有的稳定化学键,形成新的高活性铁硫化学键从或获得理想结构的磁黄铁矿基材料。
对比实施例3
分别称取纯度大于90%,粒度在-200目的天然黄铁矿,还原铁粉以及褐铁矿混合均匀,三者的摩尔比分别保持在1:0.6:0.2。待混合均匀后混合均匀后不进行造球直接将其置于管式炉中,通入流速为30ml/min的氩气为保护气,升温速率10℃/min。在450℃时保温焙烧80min。待反应结束后,取出焙烧产物,研磨后过-200目筛,得到的筛下产物使用磁选管在磁场强度为800Gs下进行分选,得到的磁性产品真空干燥后备用。
称取10mg磁性材料,置于圆柱形石英玻璃固定床反应器中。通过汞渗透管产生单质汞,使用VM-3000测汞仪进行汞浓度的实时测量,质量流量计精准控制各成分气体流量来模拟烟气的成分,气体总流量为1L/min,初始Hg0浓度为1000±5μg/m3,吸附温度为100℃,在纯N2气氛下,1h内对Hg0的脱除效率为90.5%。这说明是否造球焙烧对脱汞材料的活性存在一定影响,造球焙烧可能导致粉末颗粒结构的改变,形成球形颗粒。这种结构改变可能影响材料的比表面积、孔隙结构等,从而影响脱汞材料的活性。
对比实施例4
分别称取纯度大于90%,粒度在-200目的天然黄铁矿,还原铁粉以及褐铁矿混合均匀,三者的摩尔比分别保持在1:0.1:0.8。待混合均匀后加入为总质量分数8%的碳粉和10%的去离子水,搅拌均匀后进行造球,得到若干直径为1cm的球团;之后将所造球团置于真空干燥箱中进行烘干,烘干温度为40℃,烘干时间为10h。干燥完成后将其置于管式炉中,通入流速为30mL/min的氩气为保护气,升温速率10℃/min。在550℃时保温焙烧120min。待反应结束后,取出焙烧产物,研磨后过-200目筛,得到的筛下产物使用磁选管在磁场强度为1000Gs下进行分选,得到的磁性产品真空干燥后备用。
取适量磁性材料添加至待处理废液中,模拟含汞废水中汞含量为80mg/L,含汞废水的pH=3,铁硫化物与含汞废水的比例为0.2g/L,净化时间为30min,净化温度为80℃。处理后的含汞废水中汞的浓度仅降低至35.1mg/L,远未达到了工业废水的排放标准。这说明铁粉与铁基氧化矿物的比例会对脱汞材料的活性产生影响,铁粉与铁基氧化矿物的比例过低,则会导致所需的还原温度升高,难以得到所需单斜晶系的磁黄铁矿基材料。
对比实施例5
分别称取纯度大于90%,粒度在-200目的天然黄铁矿,还原铁粉以及褐铁矿混合均匀,三者的摩尔比分别保持在1:0.7:0.2。待混合均匀后加入为总质量分数8%的碳粉和10%的去离子水,搅拌均匀后进行造球,得到若干直径为0.5cm的球团;之后将所造球团置于真空干燥箱中进行烘干,烘干温度为40℃,烘干时间为10h。干燥完成后将其置于管式炉中,通入流速为30ml/min的氩气为保护气,升温速率10℃/min。在800℃时保温焙烧120min。待反应结束后,取出焙烧产物,研磨后过-200目筛,得到的筛下产物使用磁选管在磁场强度为1300Gs下进行分选,得到的磁性产品真空干燥后备用。
称取20mg磁性材料,置于圆柱形石英玻璃固定床反应器中。通过汞渗透管产生单质汞,使用VM-3000测汞仪进行汞浓度的实时测量,质量流量计精准控制各成分气体流量来模拟烟气的成分,气体总流量为1L/min,初始Hg0浓度为2000±5μg/m3,吸附温度为150℃,在纯N2气氛下,1h内对Hg0的脱除效率仅为75.9%。这说明焙烧温度对单斜晶系磁黄铁矿的形成具有关键影响,作为不稳定且具有缺陷的单斜晶系适合在较低焙烧温度下,即所优选的温度内形成,温度过高则会诱导晶体向更稳定的晶型转变,且晶粒尺寸增大,如附图中图1所示,晶型和尺寸的转变会大大降低材料的脱汞活性。
对比实施例6
分别称取纯度大于90%,粒度在-200目的天然黄铁矿,还原铁粉以及铁矾渣混合均匀,三者的摩尔比分别保持在1:0.5:0.3。待混合均匀后加入为总质量分数8%的碳粉和10%的去离子水,搅拌均匀后进行造球,得到若干直径为1cm的球团;之后将所造球团置于真空干燥箱中进行烘干,烘干温度为40℃,烘干时间为10h。干燥完成后将其置于管式炉中,通入流速为30mL/min的氩气为保护气,升温速率10℃/min。在550℃时保温焙烧120min。待反应结束后,取出焙烧产物,研磨后过-200目筛,不经过磁选并将筛下产物储存备用。
取适量脱汞材料添加至待处理废液中,模拟含汞废水中汞含量为80mg/L,含汞废水的pH=3,铁硫化物与含汞废水的比例为0.2g/L,净化时间为30min,净化温度为80℃。处理后的含汞废水中汞的浓度降低至2.56mg/L,超过了了工业废水的排放标准。这说明高活性磁黄铁矿基材料为磁性产物,磁选可以大大提高所获得高活性材料的纯度,从而提高产物的利用效率。
Claims (10)
1.一种高活性多孔磁黄铁矿基材料的制备方法,其特征在于:将包含黄铁矿、铁粉与铁基氧化矿物及碳质还原剂在内的原料依次进行造球、干燥和焙烧,所得焙烧产物经过研磨后,磁选分离,即得。
2.根据权利要求1所述的一种高活性多孔磁黄铁矿基材料的制备方法,其特征在于:
黄铁矿的摩尔量与铁粉和铁基氧化矿物总摩尔量之比为1:(0.7~0.9);
黄铁矿与铁粉的摩尔比为1:(0.3~0.8)。
3.根据权利要求1或2所述的一种高活性多孔磁黄铁矿基材料的制备方法,其特征在于:所述碳质还原剂占原料总质量的5~15%。
4.根据权利要求1或2所述的一种高活性多孔磁黄铁矿基材料的制备方法,其特征在于:所述黄铁矿、铁粉与铁基氧化矿物的纯度均大于90%,粒度均为-200目。
5.根据权利要求1所述的一种高活性多孔磁黄铁矿基材料的制备方法,其特征在于:所述原料中包含质量分数为5%~10%的水。
6. 根据权利要求1、2或5所述的一种高活性多孔磁黄铁矿基材料的制备方法,其特征在于:所述焙烧的条件为:在保护气氛下,于450~650℃温度下,保温60~ 180 min。
7.根据权利要求1所述的一种高活性多孔磁黄铁矿基材料的制备方法,其特征在于:所述磁选采用的磁场强度为800~1500Gs。
8.一种高活性多孔磁黄铁矿基材料,其特征在于:由权利要求1~7任一项所述的制备方法得到;所述高活性多孔磁黄铁矿基材料中包含单斜晶系结构磁黄铁矿。
9.权利要求8所述的一种高活性多孔磁黄铁矿基材料的应用,其特征在于:作为脱汞材料应用。
10.根据权利要求9所述的一种高活性多孔磁黄铁矿基材料的应用,其特征在于:作为脱汞材料应用于冶炼烟气中单质汞的吸附,或者应用于溶液体系中单质汞或Hg2+的吸附或硫化。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202410504720.5A CN118059804B (zh) | 2024-04-25 | 2024-04-25 | 一种高活性多孔磁黄铁矿基材料及其制备方法和作为脱汞材料的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202410504720.5A CN118059804B (zh) | 2024-04-25 | 2024-04-25 | 一种高活性多孔磁黄铁矿基材料及其制备方法和作为脱汞材料的应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN118059804A true CN118059804A (zh) | 2024-05-24 |
CN118059804B CN118059804B (zh) | 2024-07-09 |
Family
ID=91109903
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202410504720.5A Active CN118059804B (zh) | 2024-04-25 | 2024-04-25 | 一种高活性多孔磁黄铁矿基材料及其制备方法和作为脱汞材料的应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN118059804B (zh) |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB659283A (en) * | 1948-04-01 | 1951-10-17 | Mond Nickel Co Ltd | Improvements relating to the treatment of sulphide ores containing nickel |
GB731527A (en) * | 1951-05-03 | 1955-06-08 | Frederick John Trotter | Improvements in or relating to the treatment of sulphides and sulphide minerals |
US5151262A (en) * | 1991-02-07 | 1992-09-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Pyrite cathode material for a thermal battery |
RU2189363C2 (ru) * | 2000-06-26 | 2002-09-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-производственное предприятие "Квант" | Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов |
CN101012497A (zh) * | 2007-01-30 | 2007-08-08 | 武汉工程大学 | 用微波还原弱磁性铁矿物制取铁精矿的方法 |
CN105734267A (zh) * | 2014-09-05 | 2016-07-06 | 合肥工业大学 | 一种通过混合焙烧制备多孔结构材料的方法 |
CN112909244A (zh) * | 2019-12-04 | 2021-06-04 | 中南大学 | 一种黄铁矿基复合材料及其制备方法和应用 |
CN113769701A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-12-10 | 中南大学 | 一种磁性可再生脱汞剂的制备方法及应用 |
CN114538556A (zh) * | 2022-02-24 | 2022-05-27 | 中南大学 | 一种多孔FeS材料及其制备方法和在含砷和/或重金属废水净化中的应用 |
CN115193395A (zh) * | 2022-08-05 | 2022-10-18 | 哈尔滨工业大学 | 一种硫铁矿和改性粉煤灰复合的脱汞吸附剂的制备方法及其应用 |
CN117699860A (zh) * | 2023-12-13 | 2024-03-15 | 昆明理工大学 | 一种硫化亚铁晶型调控用于溶液净化的方法 |
CN117865227A (zh) * | 2024-03-12 | 2024-04-12 | 钛科(大连)新能源有限公司 | 一种利用硫铁矿原料合成硫化亚铁材料的方法及其应用 |
-
2024
- 2024-04-25 CN CN202410504720.5A patent/CN118059804B/zh active Active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB659283A (en) * | 1948-04-01 | 1951-10-17 | Mond Nickel Co Ltd | Improvements relating to the treatment of sulphide ores containing nickel |
GB731527A (en) * | 1951-05-03 | 1955-06-08 | Frederick John Trotter | Improvements in or relating to the treatment of sulphides and sulphide minerals |
US5151262A (en) * | 1991-02-07 | 1992-09-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Pyrite cathode material for a thermal battery |
RU2189363C2 (ru) * | 2000-06-26 | 2002-09-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-производственное предприятие "Квант" | Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов |
CN101012497A (zh) * | 2007-01-30 | 2007-08-08 | 武汉工程大学 | 用微波还原弱磁性铁矿物制取铁精矿的方法 |
CN105734267A (zh) * | 2014-09-05 | 2016-07-06 | 合肥工业大学 | 一种通过混合焙烧制备多孔结构材料的方法 |
CN112909244A (zh) * | 2019-12-04 | 2021-06-04 | 中南大学 | 一种黄铁矿基复合材料及其制备方法和应用 |
CN113769701A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-12-10 | 中南大学 | 一种磁性可再生脱汞剂的制备方法及应用 |
CN114538556A (zh) * | 2022-02-24 | 2022-05-27 | 中南大学 | 一种多孔FeS材料及其制备方法和在含砷和/或重金属废水净化中的应用 |
CN115193395A (zh) * | 2022-08-05 | 2022-10-18 | 哈尔滨工业大学 | 一种硫铁矿和改性粉煤灰复合的脱汞吸附剂的制备方法及其应用 |
CN117699860A (zh) * | 2023-12-13 | 2024-03-15 | 昆明理工大学 | 一种硫化亚铁晶型调控用于溶液净化的方法 |
CN117865227A (zh) * | 2024-03-12 | 2024-04-12 | 钛科(大连)新能源有限公司 | 一种利用硫铁矿原料合成硫化亚铁材料的方法及其应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
QIANQIAN HONG: "Resource utilization of natural pyrite (FeS2) as the tailings after flotation of natural sphalerite (ZnS) for reclaiming high concentrations of gaseous Hg0 from Zn smelting flue gas", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》, vol. 427, 10 August 2021 (2021-08-10) * |
史亚丹;陈天虎;李平;杨燕;彭书传;: "N_2气氛下煅烧的黄铁矿对As(Ⅲ)的吸附作用", 岩石矿物学杂志, no. 02, 25 March 2016 (2016-03-25) * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN118059804B (zh) | 2024-07-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111389363B (zh) | 一种基于硫酸盐还原污泥的磁性生物炭吸附材料及其制备方法和应用 | |
CN111921536B (zh) | 一种基于天然矿物和生物质制备的新型催化吸附材料 | |
CN114538556B (zh) | 一种多孔FeS材料及其制备方法和在含砷和/或重金属废水净化中的应用 | |
CN111871374A (zh) | 一种磁性生物炭的制备方法及其应用 | |
CN107827197B (zh) | 一种净水剂用海绵铁生产工艺 | |
CN114160100B (zh) | 基于多步球磨的负载硫化亚铁的氮掺杂生物炭的制备方法及应用 | |
CN111871361B (zh) | 环境修复材料及其制备方法和应用 | |
CN115337905B (zh) | 一种纳米铁改性生物炭复合材料及其制备方法和应用 | |
CN114425305B (zh) | 一种汞吸附材料及其制备方法和在烟气或溶液脱汞方面的应用 | |
CN118059804B (zh) | 一种高活性多孔磁黄铁矿基材料及其制备方法和作为脱汞材料的应用 | |
CN113731420A (zh) | 一种用于飞灰二噁英脱除的催化剂及其制备方法和应用 | |
CN110801803B (zh) | 一种利用湿法炼锌氧压酸浸渣制备脱汞吸附剂的方法 | |
Wang et al. | Experimental and mechanistic study on the removal of lead from solution by sulfuric acid modified steel slag adsorbent | |
US20230068024A1 (en) | Preparation method of mercury removal material | |
CN114570341B (zh) | 一种高硫煤的用途及利用其焙烧产物回收Au(S2O3)23-的方法 | |
CN110575812B (zh) | 一种陶土/软锰矿高效除磷的环保吸附材料及制备方法 | |
CN112777642B (zh) | 利用回转窑渣还原浸出软锰矿制备高纯硫酸锰的方法 | |
Wang et al. | Utilizing different types of biomass materials to modify steel slag for the preparation of composite materials used in the adsorption and solidification of Pb in solutions and soil | |
CN115475951B (zh) | 一种具有核壳结构的硅酸盐负载型微纳米硫化零价铁及其制备方法和应用 | |
CN116731719B (zh) | 循环式磁性锰基汞污染土壤修复剂及其制备方法和应用 | |
CN113019431B (zh) | 一种陶基沸石-纳米零价铁复合材料的制备方法 | |
CN113201377B (zh) | 一种稀土尾矿基载氧体的制备方法 | |
CN110759394B (zh) | 一种利用生物碳和铜渣处理有色冶炼污酸中砷的方法 | |
CN115532225B (zh) | 一种利用废土作为铁源制备零价铁负载生物炭的方法及其应用 | |
CN107570107B (zh) | 一种网状多孔结构的复合材料及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |