CN1179417A - 农药 - Google Patents
农药 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1179417A CN1179417A CN 97119566 CN97119566A CN1179417A CN 1179417 A CN1179417 A CN 1179417A CN 97119566 CN97119566 CN 97119566 CN 97119566 A CN97119566 A CN 97119566A CN 1179417 A CN1179417 A CN 1179417A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- plant
- activeconstituents
- compound
- formula
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
式Ⅰ化合物其中:a)X是O,且Y是OC1-C4烷基;或b)X是O或S,且Y是NHCH3,具有杀真菌性能,且可以用于防治和预防病害侵害的植物保护中。
Description
本发明涉及新颖的式I农药活性化合物其中:a) X是O,且
Y是OC1-C4烷基;或b) X是O或S,且
Y是NHCH3。
式I化合物及其杀菌活性已一般性地描述于EP-A-460575、EP-A-463488和WO94/26700中,但未作为单独的化合物予以描述。
业已发现,本发明化合物的突出之处在于,它具有优异杀菌活性,特别是在禾谷类上。优选的是这样的化合物,其中a) X是O
Y是OCH3或OC2H5,特别是OCH3;或b) X是O或S,且
Y是NHCH3。
C1-C4烷基是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基。
式I化合物可以通过已知的方法由下列反应式制备:与下列反应a)光气或双光气或HF中的CCl4;b)羟胺或其盐;c)式II化合物,其中L是离去基,优选卤素,特别是氯和溴,在碱性条件下;d)甲胺;e)硫化剂,优选五硫化磷或4-甲氧基苯硫基磷酸环二硫代酸酐(“Lawesson试剂”)。
反应剂可以如此相互反应,这就是说,在不加溶剂或稀释液的条件下,例如在熔融中。然而,加惰性溶剂或稀释剂或其混合物通常是有利的。可以提到的这类溶剂和稀释剂的实例有:芳烃、脂族烃和脂环烃和卤代烃,诸如苯、甲苯、二甲苯、氯苯、溴苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷或三氯乙烷;醚类,如***、叔丁基甲基醚、四氢呋喃或二噁烷;酮类,如丙酮或甲乙酮;醇类,如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇或甘油;酯类,如乙酸乙酯或乙酸丁酯;酰胺类,如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷三酰胺;腈类,如乙腈;和亚砜类,如二甲基亚砜。也可以使用过量的碱作为溶剂或稀释剂,碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N,N-二乙基苯胺。
反应也可以在有机溶剂中,在碱水溶液存在下的相转移催化条件下进行。有机溶剂为例如二氯甲烷或甲苯,碱水溶液为例如氢氧化钠水溶液,相转移催化剂为例如硫酸氢四甲基铵。
本发明还涉及新颖的式IV和III中间体。
式I化合物可以作为活性成分,用于农业及相关领域,对植物病害进行预防和/或治疗防治。本发明式I化合物的突出之处在于,它具有良好的活性,甚至是在低浓度下亦如此,且它能被植物很好地耐受和无不良环境影响。它具有优越的性能,特别是内吸性能,且可以用来保护许多栽培作物。用式I化合物,便可能抑制或消灭各种农作物的植物或植物部分(果实、花、叶、茎、块茎或根)上出现的害物,且之后生长出的植物部分也受到保护,例如使之抵御病原微生物侵害。
式I化合物也可以用作涂敷剂(dressings),用于处理种子(果实、块茎、谷物)和植物插条,以提供保护,使之抵御真菌感染以及抵御出现在土壤中的病原真菌。
式I化合物在(例如)防治属于下列种类的病原真菌上是有效的:半知菌类(例如,葡萄孢属、梨孢属、长蠕孢属、镰孢属、壳针孢属、尾孢属和链格孢属);担子菌纲(例如,丝核菌属、Hemileia、柄锈菌属);子囊菌纲(例如,黑星菌属和白粉菌属、柄球菌属、链核盘菌属、钩丝壳霉属)和卵菌纲(例如疫霉属、腐霉属、单轴霉属)。
在本发明的范围内,用于植物保护用途的靶体作物包括例如下列植物种类:禾谷类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米、高粱和相关作物);甜菜(糖用甜菜和料用甜菜);梨果、核果和浆果类(苹果、梨、李、桃、杏、樱桃、草霉、木莓和黑莓);豆科植物(菜豆、兵豆、豌豆和大豆);油料植物(油菜、芥、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可、花生);瓜类植物(南瓜、黄瓜、西瓜);纤维植物(棉花、亚麻、***、黄麻);柑桔类果树(橙、柠檬、圆柚、桔);蔬菜(菠菜、莴苣、石刁柏、白菜、萝卜、葱、番茄、马铃薯、辣椒);樟科(油梨、月桂、樟树);和植物诸如烟草、坚果、咖啡、茄、甘蔗、茶、胡椒、葡萄、啤酒花、蕉和天然橡胶植物,以及观赏植物。
式I化合物通常以组合物的形式使用,且可以与其它活性成分一起同时或依次施用于意欲处理的区域或植物。所述的其它活性成分可以是(例如)化肥、微量元素肥或其它影响植物生长的制剂。也可能使用选择性除草剂,和杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、杀软体动物剂或几种这些制剂的混合物,如果需要,还可以与载体表面活性剂或其它常规用于加工技术中的施用促进助剂一起使用。
式I化合物可以与其它杀真菌剂混合,在某些情况下产生意外的增效作用。
特别优选的混合配对是唑类,如丙环唑、噁醚唑、环唑醇、环氧唑(epoxiconazole)、戊唑醇、氟醚唑、fenbuconazole、mefconazole、糖菌唑;以及苯锈啶、丁苯吗啉、cyprodinil、pyrimethanil、苯并-1,2,3-噻二唑-7-硫代羧酸(S-甲基)酯;strobilurins,如azoxystrobin和cresoxime methyl。
适合的载体和辅助剂可以是固体或液体,且是可用于加工技术中的物质,例如天然或再生矿物质、溶剂、分散剂、润湿剂、增粘剂、增稠剂、粘合剂或化肥。
施用式I化合物或包含至少一种这类化合物的农药组合物的优选方法是施用于植物的叶面(叶面施用)。施用的次数和剂量取决于病原菌侵染的危害程度。然而,如果用液体制剂浸渍植物的位点,或如果将活性成分(例如)以颗粒形式掺入土壤(土壤施用),式I化合物也可以经土壤由根渗入植物(内吸作用)。在水稻作物的情况下,这种颗粒剂也可以称量好之后施用于灌水的稻田。然而,在用于种子处理时,式I化合物也可以施用于种谷(包衣),或是用活性成分的液体制剂浸渍种子或块茎,或是用固体制剂将之包衣。
式I化合物以均一的形式或优选与常规用于加工技术中的辅助剂一起使用。对于这种目的,有利的是将之用已知的方法加工成例如乳油、可包衣的浆剂、可直接喷雾或稀释液剂、稀释的乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂,或颗粒剂,例如通过用例如聚合物胶囊化。随着组合物性质的不同,可以根据意欲的目的和流行的环境,选择施用方法,例如喷雾、弥雾、喷粉、撒施涂敷或浇泼。
通常有利的施用量是每公顷1g至2kg活性成分(ai),优选10g至1kga,i./ha,特别是20g至600ga.i./ha。当用于拌种时,有利的是每kg种子10mg至1g活性成分的用量。
制剂,即包含式I化合物(活性成分)和(当适宜时)固体或液体辅助剂的组合物,制剂或混合物,用已知的方法制备,例如通过将活性成分与填充剂如溶剂、固体载体和(当适宜时)表面活性化合物(表面活性剂)均匀混合和/或研磨。
适合的溶剂是:芳烃,优选含8至12个碳原子的馏份如二甲苯混合物或取代的萘,邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯,脂族烃如环己烷或石蜡,醇和甘醇及其醚和酯如乙醇、乙二醇、乙二醇单甲醚或单***,酮如环己酮,强极性溶剂如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜或二甲基甲酰胺,以及植物油或环氧乙烷化的植物油如环氧乙烷化的椰子油或大豆油;和水。
用于(例如)粉剂和可分散粉剂的固体载体通常是天然矿物质填料如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或硅镁土。为改善物理性能,也有可能加入高分散硅酸或高分散的吸附性聚合物。适合的粒状吸附性载体是多孔型的,例如,浮石、碎砖、蛭石或膨润石,而适合的非吸附性载体是例如方解石或沙。此外,可以使用许多的预先造粒的无机或有机材料如白云石或研磨的植物残渣。
取决于意欲配制的式I化合物的性能,适合的表面活性化合物是非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂,它们具有良好的乳化、分散和润湿性能。“表面活性剂”一词也应理解为包含表面活性剂的混合物。
所谓的水溶性皂和水溶性表面活性化合物均是适合的阴离子表面活性剂。
可以提到的非离子表面活性剂的实例有壬基苯酚聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚环氧丙烷/聚环氧乙烷加成物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。聚氧乙烯失水山梨醇的脂肪酸酯如聚氧乙烯失水山梨醇三油酸是适合的非离子表面活性剂。
阳离子表面活性剂优选的是含有至少一个C8-C22烷基作为N-取代基和未取代或卤代的低级烷基,苄基或羟基低级烷基作为另外的取代基的季铵盐。
其它的常规用于配方技术中的表面活性剂对本领域技术人员而言是已知的或可见于相关的专业文献中。
农药组合物通常包含按重量计0.1至99%,特别是按重量计0.1至95%的式I化合物,按重量计99.9%至1%,特别是按重量计99.8至5%的固体或液体辅助剂,和按重量计0至25%,特别是0.1至25%的表面活性剂。
虽然商品制剂优选加工成浓缩物,但终用户通常采用稀释制剂。
组合物还可以包含另外的辅助剂如稳定剂、防沫剂、粘度调节剂、粘合剂或增粘剂以及化肥或用于获得特殊效果的其它活性成分。
1.制备实施例
给出的温度为摄氏度。实施例P-1:制备1-(3-(氯-二氟-甲氧基)-苯基)-乙酮(IV)
将25g 3-羟基乙酰苯置于高压釜中。通过干冰浴的方式冷却后,在压力下,施加94gHF。之后在室温下,在压力下,施加75g光气。6天后,通过抽吸去除HF,并用乙酸乙酯将残留物冲到冰-水中。用NH3溶解将混合物调节中性。有机相用饱和NaCl溶液洗涤两次,洗涤液用乙酸乙酯再萃取。合并的有机相经硫酸钠干燥。过滤,并用旋转蒸发器蒸发浓缩,产生红黄色油状物。采用环己烷/乙酸乙酯1∶1作洗脱液在硅胶上色谱(去除起始物质)后,得23.5g所需产物,为黄色油状物。
熔点105℃/10分钟实施例P-2制备1-(3-(氯-二氟-甲氧基)-苯基)-乙酮肟(III)
在50℃下,将3.3g 1-(3-(氯-二氟-甲氧基)-苯基)-乙酮、1.4g羟胺盐酸盐和10ml吡啶的混合物搅拌2小时。之后倒入冰-水中,用乙酸乙酯萃取,并通过旋转蒸发器浓缩,通过与甲苯共沸的方式去除尚存的吡啶。在60℃减压下干燥后,产生3.75g所需的肟,为油状物。实施例P-3制备2-(1-(3-氯-二氟-甲氧基)-苯基)-亚乙基氨基氧基甲基)-苯基)-甲氧基亚氨基-乙酸甲酯(I.1)。
将0.2g于矿物油中的60%氢化钠分散液用己烷洗涤,并向其中加入5ml N,N-二甲基甲酰胺。向此悬浮液加入1.43g 2-(溴甲基苯基)二羟乙酸甲酯O-甲基肟和1.18g 1-(3-(氯-二氟-甲氧基)-苯基)-乙酮肟。将反应混合物加热至50℃,并在室温下搅拌1小时。之后加入冰-水,用每次各50ml乙酸乙酯萃取二次。合并的有机萃取液用水洗涤,经硫酸钠干燥,并减压蒸馏出溶剂。残留物用乙酸乙酯/环己烷(1∶5%体积比至1∶4%体积比)作洗脱液在硅胶上色谱纯化。得1.3g所需产物,为无色油状物。实施例P-4:制备2-(2-(1-(3-(氯-二氟-甲氧基)-苯基)-亚乙基氨基氧基甲基)-苯基)-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺(I.2)
在室温下,将6.6g P-3中获得的化合物于15ml 33%的乙醇溶液中搅拌1小时。蒸馏出乙醇和过量的甲胺,借助***将残留物经硅胶过滤。所得的产物为油状物。实施例P-5:
制备2-(2-(1-(3-(氯-二氟-甲氧基)-苯基)-亚乙基氨基氧基甲基)-苯基)-甲氧基亚氨基-N-甲基-硫代乙酰胺(I.3)。
将2.2g P-4中获得的化合物溶于20ml甲苯中,边搅拌边加入1.11g Lawesson试剂于其中。之后将混合物在100-105℃搅拌2小时。将之用旋转蒸发器浓缩,采用环己烷/***1∶1作洗脱液在硅胶上色谱分离,得1.72g所需的硫代酰胺,为油状物,该油状物可结晶。熔点:86-88℃。2.活性成分的制剂实施例(为重量百分率)2.1可湿性粉剂 a) b) c)活性成分 25% 50% 75%木素磺酸钠 5% 5% -月桂基硫酸钠 3% - 5%二异丁基萘磺酸钠 - 6% 10%辛基苯酚聚乙二醇醚 - 2% -(7-8mol环氧乙烷)高分散硅酸 5% 10% 10%高岭土 62% 27%
将活性成分与辅助剂混合,之后将混合物在适合的磨中均匀地研磨,给出可湿性粉剂,它可用水稀释给出所需浓度的悬浮液。2.2乳油活性成分 10%辛基苯酚聚乙二醇醚 3%(4-5mol环氧乙烷)十二烷基苯磺酸钙 3%蓖麻油聚乙二醇醚(3.5mol环氧乙烷) 4%环己酮 30%二甲苯混合物 50%
通过用水稀释可由此乳油获得所需稀释度的乳液。2.3粉剂 a) b)活性成分 5% 8%滑石 95% -高岭土 - 92%
通过活性成分与载体混合,并将此混合物在适合的磨中研磨,获得直接可用粉剂。2.4挤出颗粒剂活性成分 10%木素磺酸钠 2%羧甲基纤维素 1%高岭土 87%
将活性成分与辅助剂混合并研磨,之后用水湿润。将混合物挤出并在气流中干燥。2.5涂敷颗粒剂活性成分 3%聚乙二醇(分子量200) 3%高岭土 94%
在混合器中,将研磨碎的活性成分均匀涂到用聚乙二醇湿润的高岭土上。以此方式获得无粉尘涂敷颗粒。2.6悬浮剂活性成分 40%乙二醇 10%壬基苯酚聚乙二醇醚 6%(15mol环氧乙烷)木素磺酸钠 10%羧甲基纤维素 1%37%甲醛水溶液 0.2%硅油的75%水乳液 0.8%水 32%
将细研磨的活性成分与辅助剂均匀混合,给出悬浮剂,用水稀释此悬浮剂可得任何所需稀释度的悬浮液。3.生物实施例实施例B-1:对小麦秆锈病(Puccinia graminis)的作用a)残留保护作用
播种6天后,将小麦植株用由活性成分的可湿性粉剂制备的含水喷雾混合物(0.02%活性成分)喷雾至喷雾液向下滴流,24小时后,用小麦秆锈病菌的夏孢子悬浮液感染。培养48小时(条件:20℃下相对湿度95-100%)后,将植株置于22℃的温室中。感染12天后,评价真菌感染率。b)内吸作用
播种5天后,将小麦植株用由活性成分的可湿性粉剂制备的含水喷雾混合物(0.006%活性成分,以土壤体积为基准)浇水。注意不让含水喷雾混合物与植物的地上部分接触。48小时后,用小麦秆锈病菌的夏孢子感染植株。培养48小时后(条件:20℃下相对湿度95-100%),将植株置于22℃的温室中,感染12天后评价真菌感染率。
本发明化合物显示出良好的活性。实施例B-2对番茄晚疫病(phytophthora infestans)的作用a)残留保护作用
栽培3周后,将番茄植株用由活性成分的可湿性粉剂制备的含水喷雾混合物(0.02%活性成分)喷雾至喷雾液向下滴流,24小时后,用番茄晚疫病菌的孢子囊悬浮液感染。感染5天后,评价真菌感染率,在上述的5天中,植株保持于相对湿度为90至100%,温度为20℃的条件下。b)内吸作用
栽培3周后,将番茄植株用由活性成分的可湿性粉剂制备的含水喷雾混合物(0.006%活性成分,以土壤体积为基准)浇水。注意不让含水喷雾混合物与植株的地上部分接触。 48小时后,将植株用番茄晚疫病菌的孢子囊悬浮液感染。感染5天后,评价真菌感染率。在上述5天中,将植株保持在相对湿度90至100%,温度为20℃的条件下。
本发明化合物显示出良好的活性。实施例B-3:对花生褐斑病(Cercospora arachidicola)的残留保护作用
将10-15cm高的花生植株用由活性成分的可湿性粉剂制备的含水喷雾混合物(0.02%活性成分)喷雾至喷雾液向下滴流。48小时后,用花生褐斑病菌的分生孢子悬浮液感染。将植株于21℃和高相对湿度下培养72小时,之后置于温室中,直到出现典型的叶斑。感染12天后,以叶斑的数目和大小为基准,评价活性成分的作用。
本发明化合物显示出良好的活性。实施例B-4:对葡萄霜霉病(Plasmopara viticola)的作用
将4至5叶期的葡萄秧用由活性成分的可湿性粉剂制备的含水喷雾混合物(0.02%活性成分)喷雾至喷雾液向下滴流,24小时后,用葡萄霜霉病菌的孢子囊悬浮液感染。感染6天后,评价真菌感染率,在上述6天中,植株保持于相对湿度95至100%和温度为20℃的条件下。
本发明化合物显示出良好的活性。实施例B-5:对黄瓜炭疽病(Colletotrichum lagenarium)的作用
栽培2周后,将黄瓜植株用由活性成分的可湿性粉剂制备的喷雾混合物(浓度0.002%)喷雾。2天后,用黄瓜炭疽病菌的孢子悬浮液(1.5×105孢子/毫升)感染植株,并在23℃和高湿度下培养36小时。之后在正常的湿度和约22℃培养。感染8天后评价所出现的真菌感染率。
本发明化合物显示出良好的活性。实施例B-6:对苹果黑星病(Venturia inaequalis)的残留保持作用
将10-20cm长的新发枝苹果插条用活性成分的可湿性粉剂制备的含水喷雾混合物(0.02%活性成分)喷雾至喷雾液向下滴流。24小时后,用苹果黑星病菌的分生孢子悬浮液感染。将植物在90-100%相对湿度下培养5天,之后再置于20-24℃下的温室中10天。感染12天后评价真菌感染率。
本发明化合物显示出良好的活性。实施例B-7:对大麦白粉病(Erysiphe graminis)的作用a)残留保护作用
将约8cm高的大麦植株用由活性成分的可湿性粉剂制备的含水喷雾混合物(0.02%活性成分)喷雾至喷雾液向下滴流。3至4小时后,用大麦白粉病菌的分生孢子喷粉。感染的植株置于22℃温室中。感染12天后评价真菌感染率。
本发明化合物显示出良好的活性。b)内吸作用
将约8cm高的大麦植株用由活性成分的可湿性粉剂制备的含水喷雾混合物(0.002%活性成分,以土壤的体积为基准)浇水。注意不让喷雾混合物与植物的地上部分接触。48小时后,用真菌的分生孢子喷粉。感染的植物置于22℃温室中。感染12天后,评价真菌感染率。
本发明化合物显示出良好的活性。实施例B-8:
将大约15cm长的新发枝苹果插条用喷雾混合物(0.06%活性成分)喷雾。24小时后,将处理的植物用苹果白粉病菌的分生孢子悬浮液感染,并置于70%相对湿度和20℃的控制环境室中。感染12天后,评价真菌感染率。
本发明化合物显示出良好的活性。
Claims (7)
2.根据权利要求1的化合物,其中
X是O
Y是OCH3或OC2H5,特别是OCH3。
3.根据权利要求1的化合物,其中
X是O或S,且
Y是NHCH3。
4.式IV或III化合物,
5.一种保护植物使之抵御真菌侵害的组合物,它包含作为活性成分的游离形式或农业上可接受的盐形式的权利要求1化合物和一种载体。
6.根据权利要求5的组合物,它还包含至少一种另外的具有杀真菌活性的组分。
7.一种保护植物使之抵御真菌侵害的方法,它包含将作为活性成分的权利要求1式I化合物施用于植物的部分和/或植物的场所。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 97119566 CN1179417A (zh) | 1996-09-27 | 1997-09-25 | 农药 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH2375/96 | 1996-09-27 | ||
CH2708/96 | 1996-11-01 | ||
CN 97119566 CN1179417A (zh) | 1996-09-27 | 1997-09-25 | 农药 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1179417A true CN1179417A (zh) | 1998-04-22 |
Family
ID=5175449
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 97119566 Pending CN1179417A (zh) | 1996-09-27 | 1997-09-25 | 农药 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1179417A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102934633A (zh) * | 2012-04-18 | 2013-02-20 | 江西正邦生物化工股份有限公司 | 一种含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物及其应用 |
-
1997
- 1997-09-25 CN CN 97119566 patent/CN1179417A/zh active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102934633A (zh) * | 2012-04-18 | 2013-02-20 | 江西正邦生物化工股份有限公司 | 一种含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物及其应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1085042C (zh) | 增效除草组合物以及防治杂草的方法 | |
CN1327728A (zh) | 异丙甲草胺的增效除草组合物 | |
JP2020128374A (ja) | 作物保護用アジュバントとしてのアルコールアルコキシレートカーボネート | |
CN1076950C (zh) | 作物保护产品 | |
CS244935B2 (en) | Agent for plants diseases suppresion | |
WO2018086633A1 (zh) | 一种包含苯并异噻唑啉酮类和乙蒜素的杀菌剂组合物 | |
WO2018040775A1 (zh) | 一种杀菌剂组合物 | |
WO2018157649A1 (zh) | 一种包含大黄素衍生物与苯并异噻唑啉酮的杀菌剂组合物 | |
CN1101649C (zh) | 除草增效组合物及防治杂草的方法 | |
WO2017185559A1 (zh) | 一种杀菌剂组合物 | |
WO2018126878A1 (zh) | 一种包含苯并异噻唑啉酮类和四氟醚唑的杀菌剂组合物 | |
WO2018068773A2 (zh) | 含苯并异噻唑啉酮类和极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物 | |
WO2018006462A1 (zh) | 一种杀菌剂组合物 | |
CN1179417A (zh) | 农药 | |
WO2018001189A1 (zh) | 一种杀菌剂组合物 | |
WO2018006463A1 (zh) | 一种杀菌剂组合物 | |
RU2134040C1 (ru) | Способ борьбы с грибками | |
KR101869107B1 (ko) | 용해된 살충제 및 현탁된 살충제, 알킬 락테이트 및 알콜을 포함하는 무수 조성물 | |
CN110537548A (zh) | 农药组合物及其应用 | |
US20130090360A1 (en) | Method for protecting rice from being infected by fungi | |
HU216970B (hu) | Szelektív gyomirtó szer és eljárás alkalmazására | |
WO2018036302A1 (zh) | 一种杀菌剂组合物 | |
RU2350077C2 (ru) | Состав для протравливания семян | |
CN1055821C (zh) | 杀真菌方法 | |
WO2018000526A1 (zh) | 一种杀菌剂组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |