CN102934633A - 一种含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

一种含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物及其应用，属于农药技术领域。其中肟菌酯与腈苯唑重量份数比为1～40:60～1。含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物有效活性成分含量为5～80%。用于防治蔬菜及果树的白粉病、黑星病、纹枯病。本发明组合物有效活性成分肟菌酯与腈苯唑相互混配不会产生抵触；对抗性病害具有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小，大大延缓了病害抗药性的产生，明显提高了防治效果，是综合防治白粉病、黑星病、纹枯病的重要手段。本发明降低了有机溶剂的使用量，不易产生药害，便于运输及储藏；水基化剂型对环境污染小，成本低。

Description

一种含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物及其应用。

技术背景

肟菌酯（Trifloxystrobin），结构式为(2Z)-2-甲氧基亚氨基-2-[2-[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲酯，分子式：C₂₀H₁₉F₃N₂O₄。

肟菌酯类广谱杀菌剂是从天然产物Strobilurins作为杀菌剂先导化合物成功地开发的一类新的含氟杀菌剂。相比其他同类药剂具有更高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性 、耐雨水冲刷、持效期长等特性。对1，4-脱甲基化酶抑制剂，苯甲酰胺类，二羧胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，与目前已有杀菌剂无交互抗性。对几乎所有真菌纲（子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类）病害如白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。除对白粉病、叶斑病有特效外，对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑腥病有良好的活性。

腈苯唑（Fenbuconazole），结构式为4-(4-氯苯基)-2-苯基o-2-(1H-1，2，4-***-1-基甲基)丁腈，分子式： C₁₉H₁₇C_lN₄。

腈苯唑属于甾醇脱甲基化抑制剂，破坏和阻止病菌细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡，具有内吸、保护和治疗活性。能阻止已发芽的病菌孢子侵入作物组织，抑制菌丝的伸长，能有效防治子囊菌、担子菌和半知菌所致病害，如白粉病、黑星病、纹枯病、炭疽病等。

不管是肟菌酯还是腈苯唑，还是其他高效杀菌剂，单一在同一种病害上反复使用，经过一定的时间后，药效就明显减退，甚至几乎无效，这种现象，就是病菌产生了抗药性。抗药性的产生，迫使农民不得不增加用药量和用药次数，这样又恰好形成了一种恶性升级现象。当病菌受到一定剂量农药作用后，有点死亡，其中不敏感的个体就存活下来，并繁殖后代，这样的后代抗药性就更强，对于防治农业上产生抗药性的病害，一种方法是推出新的与现有品种无交互抗性的新成分，但是新成分开发成本高，开发周期长，而且永远比不上病害产生抗药性的速度，其他方法如作物布局调整等在实际操作过程中，很难起到明显的效果。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有增效作用、使用成本低、防效好的含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供一种肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物的应用。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物，其中肟菌酯与腈苯唑重量份数比为1～40: 60～1。

所述的含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物，其中肟菌酯与腈苯唑的重量份数比为5～40: 50～5。

所述的含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物，其中肟菌酯与腈苯唑的重量份数比为10～30: 40～10。

一种含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物，用于防治蔬菜及果树的白粉病、黑星病、纹枯病。

所述的含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂。

所述的含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物有效活性成分含量为5～80%。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：肟菌酯1～40%、腈苯唑1～60%、分散剂3～12%、润湿剂2～10%、填料10～82%。

将肟菌酯、腈苯唑、分散剂、润湿剂、填料混合，在混合釜中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成肟菌酯·腈苯唑可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包含如下组分含量：肟菌酯1～40%、腈苯唑1～60%、分散剂3～15%、润湿剂2～12%、崩解剂0～10%、填料10～82%。

将肟菌酯、腈苯唑、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得肟菌酯·腈苯唑水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：肟菌酯1～30%、腈苯唑1～50%、分散剂3～12%、润湿剂2～10%、消泡剂0.1～0.5%、增稠剂0～2%、抗冻剂0～8%、去离子水余量。

将上述配方料中分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入肟菌酯、腈苯唑，在砂磨机中砂磨1～2小时，使微粒粒径全部在5微米以下，制得肟菌酯·腈苯唑悬浮剂产品。

制成水乳剂时包括如下组分量成分：肟菌酯1～30%、腈苯唑1～50%、溶剂及助溶剂5～40%、乳化剂1～12%、防冻剂0～8%、增稠剂0～1%、消泡剂0.1～0.5%、去离子水余量。

将上述配方料混合，将肟菌酯原药、腈苯唑原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，可制得肟菌酯·腈苯唑水乳剂。

制成微乳剂时包括如下组分量成分：肟菌酯1～30%、腈苯唑1～40%、溶剂及助溶剂5～40%、乳化剂4～20%、防冻剂1～5%、消泡剂0～0.5%、去离子水余量。

微乳剂的配制方法：是将肟菌酯原药、腈苯唑原药溶解在装有溶剂和助溶剂的反应釜中；将乳化剂、抗冻剂、消泡剂、去离子水加入到装有上述溶液的反应釜中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的肟菌酯·腈苯唑微乳剂。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的溶剂及助溶剂选自乙腈、N,N二甲基甲酰胺、乙二醇、丙二醇、乙醇、甲苯、二甲苯、环己酮、植物油、N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮中的一种或多种。

所述的乳化剂选自：农乳500^#（烷基苯磺酸钙）、OP系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、600^#磷酸酯（苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400^#（苄基二甲基酚聚氧乙基醚）、农乳600^#（苯基酚聚氧乙基醚）、农乳700^#（烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、农乳36^#（苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、农乳1600^#（苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚）、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、By系列（蓖麻油聚氧乙烯醚）、农乳33^#（烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚）、农乳34^#（烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盘系列（山梨醇酐单硬脂肪酸）、吐温系列（失水山梨醇脂肪酸酐聚氧乙烯）、AEO系列（脂肪醇聚氧乙烯醚）中的一种或几种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原酸胶、硅酸镁铝、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中一种或多种。

本发明的有益效果：本发明组合物有效活性成分肟菌酯与腈苯唑属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；对抗性病害具有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小，大大延缓了病害抗药性的产生，明显提高了防治效果，是综合防治白粉病、黑星病、纹枯病的重要手段。本发明降低了有机溶剂的使用量，不易产生药害，便于运输及储藏；水基化剂型对环境污染小，成本低。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值（SR），SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。在此基础上，再进行田间试验。

实施应用例一：实施配方例。

实施例1：70%肟菌酯·腈苯唑可湿性粉剂。

肟菌酯30%、腈苯唑40%、聚羧酸盐4%、十二烷基硫酸钠3%、润湿渗透剂F 2%、白炭黑11%，高岭土补足100%，混合物进行气流粉碎，制得70%肟菌酯·腈苯唑可湿性粉剂。

实施例2：55%肟菌酯·腈苯唑可湿性粉剂。

肟菌酯25%、腈苯唑30%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐4%、润湿渗透剂F 4%、白炭黑10%、凹凸棒土补足，混合物进行气流粉碎，制得55%肟菌酯·腈苯唑可湿性粉剂。

实施例3：35%肟菌酯·腈苯唑可湿性粉剂。

肟菌酯20%、腈苯唑15%、脂肪胺聚氧乙烯醚4%、蚕沙4%、白炭黑10%、膨润土补足，混合物进行气流粉碎，制得35%肟菌酯·腈苯唑可湿性粉剂。

实施例4：75%肟菌酯·腈苯唑水分散粒剂。

    肟菌酯25%、腈苯唑50%、木质素磺酸盐5%、十二烷基硫酸钠4%、硫酸铵5%、玉米淀粉补足，混合制得75%肟菌酯·腈苯唑水分散粒剂。

实施例5：55%肟菌酯·腈苯唑水分散粒剂。

    肟菌酯40%、腈苯唑15%、烷基苯磺酸钙盐6%、无患子粉5%、尿素3%、淀粉补足，混合制得55%肟菌酯·腈苯唑水分散粒剂。

实施例6：40%肟菌酯·腈苯唑水分散粒剂。

    肟菌酯20%、腈苯唑20%、脂肪酸聚氧乙烯酯5%、皂角粉6%、丁二酸2%、硫酸铵4%、淀粉补足，混合制得40%肟菌酯·腈苯唑水分散粒剂。

实施例7：50%肟菌酯·腈苯唑悬浮剂。

    肟菌酯40%、腈苯唑10%、木质素磺酸钠5%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0.1%、聚乙烯醇0.2%，去离子水加至100%，混合制得50%肟菌酯·腈苯唑悬浮剂。

实施例8：45%肟菌酯·腈苯唑悬浮剂。

肟菌酯15%、腈苯唑30%、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%、润湿渗透剂F 4%、硅酮类化合物0.1%、硅酸镁铝0.3%、乙二醇2%、去离子水加至100%，混合制得45%肟菌酯·腈苯唑悬浮剂。

实施例9：20%肟菌酯·腈苯唑悬浮剂。

    肟菌酯10%、腈苯唑10%、脂肪胺聚氧乙烯醚3%、蚕沙4%、硅酮类化合物0.1%、聚乙二醇0.2%、丙三醇4%、去离子水加至100%，混合制得20%肟菌酯·腈苯唑悬浮剂。

实施例10：36%肟菌酯·腈苯唑水乳剂。

    肟菌酯18%、腈苯唑18%、环己酮12%、N-甲基吡咯烷酮11%、乙醇6%、农乳500^# 2%、农乳1600# 5%、农乳700^# 2%、乙二醇3%、硅酮类化合物0.4%、去离子水补至100%，制得56%肟菌酯·腈苯唑水乳剂。

实施例11：25%肟菌酯·腈苯唑水乳剂。

肟菌酯5%、腈苯唑20%、环己酮16%、植物油5%、农乳400^# 2%、农乳36^# 2%、乙二醇4%、硅酮类化合物0.4%、去离子水补足100%，按上述生产工艺制得25%肟菌酯·腈苯唑水乳剂。

实施例12：9%肟菌酯·腈苯唑水乳剂。

肟菌酯4%、腈苯唑5%、植物油10%、乙腈3%、OP系列3%、农乳1600^# 3%、乙二醇4%、硅酮类化合物0.4%、去离子水补至100%，按上述生产工艺制得9%肟菌酯·腈苯唑水乳剂。

实施例13：42%肟菌酯·腈苯唑微乳剂。

肟菌酯22%、腈苯唑20%、N-辛基吡咯烷酮8%、N,N二甲基甲酰胺10%、环己酮7%、BY系列5%、600^# 磷酸酯4%、农乳33^# 4%、乙二醇2%、硅酮类化合物0.2%、去离子水补至100%，按上述生产工艺制成42%肟菌酯·腈苯唑微乳剂。

实施例14：26%肟菌酯·腈苯唑微乳剂。

肟菌酯18%、腈苯唑8%、植物油4%、N-甲基吡咯烷酮8%、三乙醇胺盐6%、吐温系列10%、乙二醇4%、硅酮类化合物0.2%、去离子水补至100%，按上述生产工艺制成26%肟菌酯·腈苯唑微乳剂。

实施例15：6%肟菌酯·腈苯唑微乳剂。

    肟菌酯2%、腈苯唑4%、环己酮4%、N,N二甲基甲酰胺6%、AEO系列3%、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐7%、乙二醇4%、硅酮类化合物0.2%、去离子水补至100%，按上述生产工艺制成6%肟菌酯·腈苯唑微乳剂

实施应用例二：肟菌酯与腈苯唑混配对小麦白粉病室内毒力测定。

试验药剂均由江西正邦生物化工股份有限公司提供。

将试验药剂分别设置5个剂量浓度处理，设无药对照，每个浓度处理重复4次，参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，定期观察接种叶片和新生叶片的发病情况，记载各处理的发病情况，并计算病情指数及其防病效果。将浓度-防效转化为相应的对数-机率值，求出毒力回归方程，计算EC₅₀值并根据Wadley公式计算增效系数SR值。

计算公式如下：

病情指数=Σ（各级病叶数×相对级数值）/（调查总数×9）

防治效果（%）={1－(CK₀×PT₁)/(CK₁×PT₀)} ×100

式中:   CK₀: 空白对照区施药前病情指数

CK₁: 空白对照区施药后病情指数

PT₀：药剂处理区施药前病情指数

PT₁：药剂处理区施药后病情指数。

Wadley法：根据增效系数（SR）来评价药剂混用的增效作用，即SR<0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用。

混剂的增效系数SR值计算：SR=EC₅₀（理论值）/EC（观察值）

EC₅₀ 理论值=（a+b）/{(a/A)+(b/B)}。

其中：a、b分布为肟菌酯和腈苯唑在组合中所占的比例

    A为肟菌酯的EC₅₀；B为腈苯唑的EC₅₀。

试验结果如下所示。

表1 肟菌酯、腈苯唑及其复配对小麦白粉病毒力测定。

由表1可知，肟菌酯与腈苯唑复配对小麦白粉病毒力测定，肟菌酯毒力低于腈苯唑毒力，其配比为5∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶5时增效系数分别为1.52、1.66、2.09、1.83、1.51，均表现为增效作用，所以肟菌酯与腈苯唑比值在5∶1至1∶5之间时具有增效作用，当肟菌酯与腈苯唑比值为1∶1时增效比值最大，可作为最佳配比。

实施应用例三：肟菌酯、腈苯唑及其复配防治黄瓜白粉病田间药效药效。

本实验安排在江西省进贤县，试验药剂由江西正邦生物化工股份有限公司提供，于发病初期施药，每七天施药一次，共施药两次，末次药后7天、14天后观察病情指数并计算防效（防效公式实施应用例二已述）。试验结果如下所示。

表2 肟菌酯、腈苯唑及其复配防治黄瓜白粉病药效试验。

处理药剂	制剂用量	末次药后7天防效（%）	末次药后14天防效（%）
				实施例2	3.5克/亩	81.34	92.33
实施例4	2.5克/亩	78.42	91.55
				实施例9	7克/亩	85.65	95.87
实施例11	6克/亩	75.21	88.89
				实施例14	5克/亩	73.34	87.69
25%肟菌酯可湿性粉剂	21克/亩	65.25	83.67
				5%腈苯唑微乳剂	45克/亩	69.64	85.82

试验结果表明，肟菌酯与腈苯唑复配后能有效防止黄瓜白粉病的产生，防效优于对照单剂，用药量小，在试验用药范围内对作物安全。

实施应用例四：肟菌酯、腈苯唑及其复配防治梨黑星病田间药效试验。

本实验在山东省聊城市进行，试验药剂由江西正邦生物化工股份有限公司提供，于发病初期施药，每七天施药一次，共施药2次，末次药后7天、14天观察病情指数并计算防效。试验结果如下所示。

   表3  肟菌酯、腈苯唑及其复配防治梨黑星病药效试验。

处理药剂	稀释倍数	末次药后7天防效（%）	末次药后14天防效（%）
				实施例1	6000倍	79.54	92.33
实施例5	5000倍	75.32	91.55
				实施例8	4500倍	77.55	89.87
实施例10	4000倍	84.21	98.19
				实施例13	4500倍	82.34	95.69
25%肟菌酯可湿性粉剂	1500倍	68.25	83.67
				5%腈苯唑微乳剂	1000倍	71.64	86.82

试验结果表明，肟菌酯与腈苯唑复配后能有效防治梨黑星病，具有明显的增效作用，防效明显优于对照单剂，具有速效和长效的优点，极大地减少了使用量，降低了成本，在本实验用药范围内作物安全。

实施应用例五：肟菌酯、腈苯唑及其复配防治水稻纹枯病田间药效试验。

本实验安排在江西省余干县瑞洪镇，试验药剂由江西正邦生物化工股份有限公司提供，于水稻纹枯病发病初期开始施药，每七天施药1次，共施药2次，末次药后7天、14天观察病情指数并计算防效。试验结果如下。

表4 肟菌酯、腈苯唑及其复配防治水稻纹枯病田间药效试验。

处理药剂	稀释倍数	末次药后7天防效（%）	末次药后14天防效（%）
				实施例3	6000倍	83.51	95.93
实施例6	7000倍	86.36	97.58
				实施例7	8000倍	77.89	88.87
实施例12	4000倍	81.21	96.18
				实施例15	3000倍	82.37	95.89
25%肟菌酯可湿性粉剂	2000倍	71.28	82.67
				5%腈苯唑微乳剂	1000倍	75.44	84.82

试验结果表明，肟菌酯与腈苯唑复配后对水稻纹枯病的防治具有明显的增效作用，防效均优于对照单剂，具有速效和长效的优点，在本试验用药范围内未发现对水稻有药害症状。

Claims (5)

1.一种含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物，其特征在于：肟菌酯与腈苯唑重量份数比为1～40: 60～1。

2.根据权利要求1所述的一种含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物，其特征在于：所述肟菌酯与腈苯唑的重量份数比为5～40: 50～5。

3.根据权利要求1所述的一种含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物，其特征在于：肟菌酯与腈苯唑的重量份数比为10～30: 40～10。

4.根据权利要求1所述的一种含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物，其特征在于：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂，其中含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物的含量为5～80%。

5.根据权利要求1-4任一所述的一种含肟菌酯与腈苯唑的杀菌组合物，其特征在于：用于防治蔬菜及果树的白粉病、黑星病、纹枯病。