CN117866188A - 一种稠油破乳剂及其制备方法 - Google Patents
一种稠油破乳剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117866188A CN117866188A CN202311788834.9A CN202311788834A CN117866188A CN 117866188 A CN117866188 A CN 117866188A CN 202311788834 A CN202311788834 A CN 202311788834A CN 117866188 A CN117866188 A CN 117866188A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- heating
- reaction
- demulsifier
- diol
- thick oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 64
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 37
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 27
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- MFTUNRMUCZGYSG-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)C=C MFTUNRMUCZGYSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- NVVZEKTVIXIUKW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodooctane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CCI NVVZEKTVIXIUKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- UIRFWOOIGULZQN-UHFFFAOYSA-L [Ru](Cl)Cl.C1(=CC=CC=C1)C([P](C1CCCCC1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1)[P](C1CCCCC1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1 Chemical compound [Ru](Cl)Cl.C1(=CC=CC=C1)C([P](C1CCCCC1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1)[P](C1CCCCC1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1 UIRFWOOIGULZQN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- SIRJFTFGHZXRRZ-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-3,6-dihydro-2h-pyridine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN1CCC=CC1 SIRJFTFGHZXRRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 87
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 9
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 40
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 206010027339 Menstruation irregular Diseases 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012629 purifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2639—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing elements other than oxygen, nitrogen or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/45—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
- C07C309/46—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton having the sulfo groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
- C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本发明属于石油开采技术领域，具体涉及一种稠油破乳剂及其制备方法。所述制备方法如下：在高压反应釜中依次加入2‑乙烯基丙烷‑1,3‑二醇、N,N‑二甲基甲酰胺(DMF)、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6‑十三氟‑8‑碘辛烷、苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌，加热，反应，降温过滤；滤液中加入二苯胺‑4‑磺酸钠，调节pH9‑10，加热，反应，维持pH9‑10；通入环氧乙烷，升温并保温反应；冷却至室温，调节pH7‑8，减压蒸馏，得到产品破乳剂。本发明破乳剂具有合成工艺简单，脱油率高的特点。
Description
技术领域
本发明属于石油开采技术领域，具体涉及一种稠油破乳剂及其制备方法。
背景技术
由于石油开采技术从最初的注水采油到稠油热采，又到碱水驱油、表面活性剂驱油、聚合物驱油以及三次采油，经原油中的胶质、沥青、环烷酸、脂肪酸及盐、晶态石蜡加之人为引入的各种具有表面活性的物质的乳化作用，使得采出的原油呈现出乳状液的形态。
由于新工艺的不断推进，原油采收率得到显著提高，但同时出水乳化越来越严重，采出水中含油量越来越大，原油乳状液的形态越来越多样，原油破乳脱水的难度越来越大。
破乳的方法主要有物理法(例如：聚结除油、旋流除油)和化学法。其中，物理法处理效果普遍不理想。化学法常用的药剂为破乳剂，破乳剂是针对石油采出液进行油水分离的油田化学剂，其原理是破乳剂深入并粘附在乳化液滴的界面上，取代原乳化剂并破坏表面膜，将膜内包复的液滴释放并使之聚结，从而使油、水两相发生分离。
CN106188552A公开了一种壳聚糖类天然高分子改性原油脱盐破乳剂的制备方法。具体步骤如下：1)将聚乙二醇单甲醚进行卤化改性；2)制备缩水甘油基二甲基烷基氯化铵；3)制备季铵化羧烷基壳聚糖；4)将改性聚乙二醇单甲醚与季铵化羧烷基壳聚糖反应，得到目标产物聚乙二醇单甲醚接枝季铵化羧烷基壳聚糖。该发明以壳聚糖类天然高分子化合物为原料，具有来源广泛、天然、无毒、可持续、产物生物兼容性好，可降解等诸多优点。本发明制得的破乳剂不仅破乳脱水效果好，同时由于破乳剂分子上含有大量的羧烷基基团和季铵盐基团，对金属阳离子、环烷酸根等带负电的离子及表面呈负电性的颗粒有很强的结合能力，因此在破乳的同时兼具脱除油溶性盐的能力。但是该发明破乳剂主要针对的是油包水(W/O)型乳状液，应用范围比较狭窄。
CN101113028A公开了一种破乳净化剂，其特征在于，由以下重量百分比原料组成：污水净2％～68％、聚合硫酸铁2％～37％、聚合氯化铝5％～45％、无水氯化钙6％～57％、三氯化铁19％～47％；其制备方法为：将污水净、聚合硫酸铁和聚合氯化铝倒入搅拌机内，再倒入无水氯化钙并投加该四种原料总和的50％水，进行充分搅拌，搅拌速度每分钟60转，保证固体组份彻底溶解，保持时间2-3小时；再加入三氯化铁继续搅拌，搅拌速度每分钟50-80转，时间为半-1小时，停机6-10小时后过滤装入产品包装桶即可。该发明破乳时药剂的使用浓度为300-500mg/L，投加量较大，操作繁琐，而且会产生大量的浮渣，同时把大量的药剂留在水体里面，造成二次污染。
发明内容
鉴于于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种稠油破乳剂及其制备方法，本发明破乳剂具有合成工艺简单，脱油率高的特点。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明第一个方面提供一种稠油破乳剂，所述的稠油破乳剂分子式如下：
式中：
m为5-50的正整数；
n为5-50的正整数。
本发明第二个方面提供上述稠油破乳剂的制备方法，所述制备方法的具体步骤如下：
(1)在高压反应釜中依次加入2-乙烯基丙烷-1,3-二醇、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷、苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌，用氮气吹扫反应釜，加热到130-150℃，反应2-4h，降温过滤；
(2)滤液中加入二苯胺-4-磺酸钠，用氢氧化钠溶液调节pH9-10，加热到80-90℃，反应4-6h，期间不定期测试pH，用氢氧化钠溶液维持pH9-10；
(3)降温到40℃以下，用氮气吹扫反应釜，加入固体氢氧化钠，抽真空同时升温，当温度达到90℃时，停止抽真空，通入环氧乙烷，升温到140-170℃并保温反应；反应压力逐渐下降，当压力不再下降的时候，停止反应，冷却至室温，用盐酸调节pH7-8，减压蒸馏掉DMF，得到产品破乳剂。
优选地，本发明中，所述的1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷、二苯胺-4-磺酸钠、环氧乙烷与2-乙烯基丙烷-1,3-二醇的摩尔比为0.8-1.2：0.8-1.2：10-100：1。
更优选地，所述的1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷、二苯胺-4-磺酸钠、环氧乙烷与2-乙烯基丙烷-1,3-二醇的摩尔比为0.9-1.1：0.9-1.1：40-100：1。
优选地，步骤(1)中，所述的DMF与2-乙烯基丙烷-1,3-二醇的质量比为20-60：1。
优选地，步骤(1)中，所述的苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌与2-乙烯基丙烷-1,3-二醇的质量比为0.2-0.3：1。
优选地，步骤(3)中，所述的氢氧化钠与2-乙烯基丙烷-1,3-二醇的质量比为0.2-0.6：1。
本发明所述的稠油破乳剂的反应方程式为：
本发明与现有技术相比具有如下优点和有益效果：
(1)本发明的稠油破乳剂为含氟聚醚破乳剂，具有卓越的表面活性性能，可以在苛刻的条件下实现高效的破乳效果。亲油基为氟代烃和苯环，亲水基为双聚氧***段和磺酸基。本发明的分子可以进入油水界面，取代乳化性强的表面活性剂，本发明有超低的表界面活性，可以将油滴中的表面活性剂分子和其它表面活性物质顶替下来，破坏油滴的乳化能力，让小油滴更容易靠近凝聚。本发明进入油滴后，压缩破坏双电层，减弱界面膜强度，使得乳化液滴相互碰撞聚结，释放出来形成粒径大的油珠从而达到破乳目的。本分子中聚醚段属于线性结构，有高度柔韧性，容易发生分子链的内旋转，扫捕微小油滴，加大了油滴碰撞机会，形成油珠易于聚并、上浮从而达到破乳目的。由于本发明分子结构独特，因而具有极佳的稳定性和耐热性，能够在高温高压的条件下保持性能稳定。
(2)本发明的稠油破乳剂原料，来源广泛，合成工艺简单；同时，本发明的稠油破乳剂有较好的破乳效果，使用浓度为80mg/L时，除油率最高可以达到99.8％。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭示的内容轻易地了解本发明的其它优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或运用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有违背本发明精神下进行各种修饰或改变。
下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明：
实施例1
(1)在高压反应釜中依次加入0.05mol 2-乙烯基丙烷-1,3-二醇、102g DMF、0.04mol 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷、1.02g苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌，用氮气吹扫反应釜，加热到130℃，反应4h，降温过滤；
(2)滤液中加入0.04mol二苯胺-4-磺酸钠，用氢氧化钠溶液调节pH9-10，加热到80℃，反应6h，期间不定期测试pH，用氢氧化钠溶液维持pH9-10；
(3)降温到40℃以下，用氮气吹扫反应釜，加入1.02g固体氢氧化钠，抽真空同时升温，当温度达到90℃时，停止抽真空，通入0.5mol环氧乙烷，升温到140℃并保温反应；反应压力逐渐下降，当压力不再下降的时候，停止反应，冷却至室温，用盐酸调节pH7-8，减压蒸馏掉DMF，得到产品破乳剂。
实施例2
(1)在高压反应釜中依次加入0.05mol 2-乙烯基丙烷-1,3-二醇、186g DMF、0.06mol 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷、1.48g苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌，用氮气吹扫反应釜，加热到150℃，反应2h，降温过滤；
(2)滤液中加入0.06mol二苯胺-4-磺酸钠，用氢氧化钠溶液调节pH9-10，加热到90℃，反应4h，期间不定期测试pH，用氢氧化钠溶液维持pH9-10；
(3)降温到40℃以下，用氮气吹扫反应釜，加入1.57g固体氢氧化钠，抽真空同时升温，当温度达到90℃时，停止抽真空，通入1mol环氧乙烷，升温到140℃并保温反应；反应压力逐渐下降，当压力不再下降的时候，停止反应，冷却至室温，用盐酸调节pH7-8，减压蒸馏掉DMF，得到产品破乳剂。
实施例3
(1)在高压反应釜中依次加入0.05mol 2-乙烯基丙烷-1,3-二醇、164g DMF、0.045mol 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷、1.27g苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌，用氮气吹扫反应釜，加热到135℃，反应4h，降温过滤；
(2)滤液中加入0.045mol二苯胺-4-磺酸钠，用氢氧化钠溶液调节pH9-10，加热到85℃，反应5h，期间不定期测试pH，用氢氧化钠溶液维持pH9-10；
(3)降温到40℃以下，用氮气吹扫反应釜，加入1.36g固体氢氧化钠，抽真空同时升温，当温度达到90℃时，停止抽真空，通入1.5mol环氧乙烷，升温到145℃并保温反应；反应压力逐渐下降，当压力不再下降的时候，停止反应，冷却至室温，用盐酸调节pH7-8，减压蒸馏掉DMF，得到产品破乳剂。
实施例4
(1)在高压反应釜中依次加入0.05mol 2-乙烯基丙烷-1,3-二醇、213g DMF、0.055mol 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷、1.53g苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌，用氮气吹扫反应釜，加热到150℃，反应2.5h，降温过滤；
(2)滤液中加入0.055mol二苯胺-4-磺酸钠，用氢氧化钠溶液调节pH9-10，加热到90℃，反应4.5h，期间不定期测试pH，用氢氧化钠溶液维持pH9-10；
(3)降温到40℃以下，用氮气吹扫反应釜，加入1.98g固体氢氧化钠，抽真空同时升温，当温度达到90℃时，停止抽真空，通入2mol环氧乙烷，升温到160℃并保温反应；反应压力逐渐下降，当压力不再下降的时候，停止反应，冷却至室温，用盐酸调节pH7-8，减压蒸馏掉DMF，得到产品破乳剂。
实施例5
(1)在高压反应釜中依次加入0.05mol 2-乙烯基丙烷-1,3-二醇、248g DMF、0.048mol 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷、1.33g苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌，用氮气吹扫反应釜，加热到140℃，反应2h，降温过滤；
(2)滤液中加入0.053mol二苯胺-4-磺酸钠，用氢氧化钠溶液调节pH9-10，加热到90℃，反应4h，期间不定期测试pH，用氢氧化钠溶液维持pH9-10；
(3)降温到40℃以下，用氮气吹扫反应釜，加入2.37g固体氢氧化钠，抽真空同时升温，当温度达到90℃时，停止抽真空，通入3mol环氧乙烷，升温到165℃并保温反应；反应压力逐渐下降，当压力不再下降的时候，停止反应，冷却至室温，用盐酸调节pH7-8，减压蒸馏掉DMF，得到产品破乳剂。
实施例6
(1)在高压反应釜中依次加入0.05mol 2-乙烯基丙烷-1,3-二醇、287g DMF、0.052mol 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷、1.5g苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌，用氮气吹扫反应釜，加热到130℃，反应3h，降温过滤；
(2)滤液中加入0.047mol二苯胺-4-磺酸钠，用氢氧化钠溶液调节pH9-10，加热到85℃，反应6h，期间不定期测试pH，用氢氧化钠溶液维持pH9-10；
(3)降温到40℃以下，用氮气吹扫反应釜，加入2.77g固体氢氧化钠，抽真空同时升温，当温度达到90℃时，停止抽真空，通入4mol环氧乙烷，升温到170℃并保温反应；反应压力逐渐下降，当压力不再下降的时候，停止反应，冷却至室温，用盐酸调节pH7-8，减压蒸馏掉DMF，得到产品破乳剂。
实施例7
(1)在高压反应釜中依次加入0.05mol 2-乙烯基丙烷-1,3-二醇、306g DMF、0.05mol 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷、1.45g苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌，用氮气吹扫反应釜，加热到150℃，反应4h，降温过滤；
(2)滤液中加入0.05mol二苯胺-4-磺酸钠，用氢氧化钠溶液调节pH9-10，加热到90℃，反应5h，期间不定期测试pH，用氢氧化钠溶液维持pH9-10；
(3)降温到40℃以下，用氮气吹扫反应釜，加入3.06g固体氢氧化钠，抽真空同时升温，当温度达到90℃时，停止抽真空，通入5mol环氧乙烷，升温到170℃并保温反应；反应压力逐渐下降，当压力不再下降的时候，停止反应，冷却至室温，用盐酸调节pH7-8，减压蒸馏掉DMF，得到产品破乳剂。
实施例8破乳剂评价
取胜利油田某联合站5号稠油储罐中乳化带原油，含油量为36000mg/L，水相矿化度32000mg/L。
60℃下，参考SY/T 5797-1993《水包油乳状液破乳剂使用性能评定方法》对破乳剂性能进行评价，加药量为40、80mg/L。
用江苏省海安石油化工厂聚醚F68破乳剂做对比实验。
评价结果见表1。
表1破乳剂性能测试结果
从表1可以看出：
(1)本发明的稠油破乳剂(实施例1-7)在使用浓度为40mg/L时，除油率均达到98％以上，最高达到99.7％；对比实验的除油率为92％，明显低于本发明；
(2)本发明的稠油破乳剂(实施例1-7)在使用浓度为80mg/L时，除油率均达到99％以上，最高达到99.8％；对比实验的除油率为93.3％，明显低于本发明。
综上，本发明的稠油破乳剂有较好的破乳效果。同时本发明的稠油破乳剂具有原料来源广泛，合成工艺简单的优点。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例，并非对本发明任何形式上和实质上的限制，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还将可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也视为本发明的保护范围。凡熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，当可利用以上所揭示的技术内容而做出的些许变动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对上述实施例所作的任何等同变化的变动、修饰与演变，均仍属于本发明的技术方案的范围内。
Claims (7)
1.一种稠油破乳剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法的具体步骤如下：
(1)在高压反应釜中依次加入2-乙烯基丙烷-1,3-二醇、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷、苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌，用氮气吹扫反应釜，加热到130-150℃，反应2-4h，降温过滤；
(2)滤液中加入二苯胺-4-磺酸钠，用氢氧化钠溶液调节pH9-10，加热到80-90℃，反应4-6h，期间不定期测试pH，用氢氧化钠溶液维持pH9-10；
(3)降温到40℃以下，用氮气吹扫反应釜，加入固体氢氧化钠，抽真空同时升温，当温度达到90℃时，停止抽真空，通入环氧乙烷，升温到140-170℃并保温反应；反应压力逐渐下降，当压力不再下降的时候，停止反应，冷却至室温，用盐酸调节pH7-8，减压蒸馏掉DMF，得到产品破乳剂。
2.根据权利要求1所述一种稠油破乳剂的制备方法，其特征在于，所述的1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷、二苯胺-4-磺酸钠、环氧乙烷与2-乙烯基丙烷-1,3-二醇的摩尔比为0.8-1.2：0.8-1.2：10-100：1。
3.根据权利要求2所述一种稠油破乳剂的制备方法，其特征在于，所述的1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷、二苯胺-4-磺酸钠、环氧乙烷与2-乙烯基丙烷-1,3-二醇的摩尔比为0.9-1.1：0.9-1.1：40-100：1。
4.根据权利要求1所述一种稠油破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的DMF与2-乙烯基丙烷-1,3-二醇的质量比为20-60：1。
5.根据权利要求1所述一种稠油破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌与2-乙烯基丙烷-1,3-二醇的质量比为0.2-0.3：1。
6.根据权利要求1所述一种稠油破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的氢氧化钠与2-乙烯基丙烷-1,3-二醇的质量比为0.2-0.6：1。
7.一种稠油破乳剂，其特征在于，所述的稠油破乳剂分子式如下：
式中：
m为5-50的正整数；
n为5-50的正整数。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311788834.9A CN117866188B (zh) | 2023-12-25 | 2023-12-25 | 一种稠油破乳剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311788834.9A CN117866188B (zh) | 2023-12-25 | 2023-12-25 | 一种稠油破乳剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117866188A true CN117866188A (zh) | 2024-04-12 |
| CN117866188B CN117866188B (zh) | 2024-06-07 |
Family
ID=90591097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311788834.9A Active CN117866188B (zh) | 2023-12-25 | 2023-12-25 | 一种稠油破乳剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117866188B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11130743A (ja) * | 1997-08-27 | 1999-05-18 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | ペルフルオロアルキルビニルエーテル誘導体の製造方法 |
| CN111234200A (zh) * | 2020-03-23 | 2020-06-05 | 东北石油大学 | 一种改性全氟醇聚氧乙烯醚稠油破乳剂的制备方法 |
| CN111500310A (zh) * | 2020-04-15 | 2020-08-07 | 王达 | 一种原油复合破乳剂及其制备方法 |
| CN116535634A (zh) * | 2023-04-10 | 2023-08-04 | 东营施普瑞石油工程技术有限公司 | 一种用于油田采出液处理的防乳破乳剂及其制备方法 |
-
2023
- 2023-12-25 CN CN202311788834.9A patent/CN117866188B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11130743A (ja) * | 1997-08-27 | 1999-05-18 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | ペルフルオロアルキルビニルエーテル誘導体の製造方法 |
| CN111234200A (zh) * | 2020-03-23 | 2020-06-05 | 东北石油大学 | 一种改性全氟醇聚氧乙烯醚稠油破乳剂的制备方法 |
| CN111500310A (zh) * | 2020-04-15 | 2020-08-07 | 王达 | 一种原油复合破乳剂及其制备方法 |
| CN116535634A (zh) * | 2023-04-10 | 2023-08-04 | 东营施普瑞石油工程技术有限公司 | 一种用于油田采出液处理的防乳破乳剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN117866188B (zh) | 2024-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2407895A (en) | Processes for resolving oil-in-water emulsions | |
| Mohammed et al. | Dewatering of crude oil emulsions 3. Emulsion resolution by chemical means | |
| Abdulraheim | Green polymeric surface active agents for crude oil demulsification | |
| US20090149557A1 (en) | Demulsifiers in solvent base for separating emulsions and methods of use | |
| JPS63120710A (ja) | 疎水性に機能化されたカチオン性ポリマー | |
| BRPI0918003B1 (pt) | Composição desemulsificante e método para quebrar uma emulsão de óleo e água | |
| JP2012522634A (ja) | 水性エマルションを解乳化および分離するための解乳化組成物、系および方法 | |
| CN117866188B (zh) | 一种稠油破乳剂及其制备方法 | |
| CN112048337A (zh) | 一种低温破乳剂及其制备方法 | |
| Al‐Sabagh et al. | Demulsification efficiency of some novel styrene/maleic anhydride ester copolymers | |
| WO2007039083A1 (en) | A process for breaking emulsions or preventing emulsion formation | |
| JP3554063B2 (ja) | デソルター洗浄水中での原油の乳化または分散を抑制する方法 | |
| KR20150010741A (ko) | 코크스 공장의 플러싱 용액 시스템의 처리 방법 | |
| RU2586066C2 (ru) | Полиэпигалогидриновые обратные деэмульгаторы | |
| CN113444238B (zh) | 一种阳离子-非离子反相破乳剂及其制备方法 | |
| CN112048335A (zh) | 一种石油采出液同步破乳清水剂 | |
| EA027642B1 (ru) | Стабилизированная водная композиция водоосветлителя и способы ее использования | |
| CN116535634A (zh) | 一种用于油田采出液处理的防乳破乳剂及其制备方法 | |
| CN1050737A (zh) | 含蜡石油产品的脱蜡方法 | |
| CN1570034A (zh) | 交联型非离子反相破乳剂及其制备方法 | |
| CN112063413B (zh) | 一种交联型高分子破乳剂及制备方法 | |
| RU2179993C2 (ru) | Способ получения деэмульгатора | |
| CN1255511C (zh) | 原油脱钙剂 | |
| CN116444780A (zh) | 一种聚醚类破乳剂及其合成方法 | |
| Al‐Sabagh et al. | Synthesis and evaluation of some polymeric surfactants for treating crude oil—Part II. Destabilization of naturally occurring water‐in‐oil emulsions by polyalkylphenol formaldehyde amine resins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant |