CN117795020A - 活性能量射线固化型油墨、油墨组及图像记录方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种活性能量射线固化型油墨及其应用，所述活性能量射线固化型油墨包含聚合性化合物及着色剂，聚合性化合物包含N‑乙烯基化合物、制成均聚物时的Tg为‑30℃～30℃的单官能聚合性化合物、以及选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物，除N‑乙烯基化合物以外的、制成均聚物时的Tg低于‑30℃的单官能聚合性化合物及制成均聚物时的Tg超过30℃的单官能聚合性化合物的总含量相对于聚合性化合物的总量为10质量％以下，选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物的总含量相对于聚合性化合物的总量为0.1质量％～2质量％。

Description

活性能量射线固化型油墨、油墨组及图像记录方法

技术领域

本公开涉及一种活性能量射线固化型油墨、油墨组及图像记录方法。

背景技术

一直以来，已知有使用油墨在基材上记录图像时，使用活性能量射线使油墨固化的方法。

例如，日本特开2015-47748号公报中记载有一种油墨，其含有N-乙烯基己内酰胺、具有芳香环的单官能丙烯酸酯、具有脂肪族烃环的单官能丙烯酸酯、聚硅氧烷化合物、玻璃化转变温度为40℃～90℃的丙烯酸树脂、光聚合引发剂及颜料，并且，上述丙烯酸树脂的含量为0.5质量％以上且5质量％以下。日本特开2009-84313号公报中记载有一种活性射线固化型油墨组合物，在该活性射线固化型油墨组合物中，相对于油墨组合物，含有65重量％以上的分子内仅具有一个烯键式不饱和键的单官能烯键式不饱和化合物，并且，含有7.5重量％以下的分子量1000以下且分子内不具有烯键式不饱和键的光聚合引发剂。

发明内容

发明要解决的技术课题

通过使用油墨在基材上记录图像，可获得图像记录物。在基材具有柔软性的情况下，通过弯折等会导致图像记录物变形。因此，要求即使图像记录物变形，也能保持图像。另外，从图像记录物的操作难易度的方面出发，有时要求抑制图像发粘。

本公开是鉴于这种情况而完成的，根据本发明的一实施方式，提供一种能够记录柔软性优异且抗粘连性优异的图像的活性能量射线固化型油墨、油墨组及图像记录方法。

用于解决技术课题的手段

本公开包括以下方案。

<1>一种活性能量射线固化型油墨，其包含聚合性化合物及着色剂，

聚合性化合物包含N-乙烯基化合物、制成均聚物时的玻璃化转变温度为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物、以及选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物，

并且，除N-乙烯基化合物以外且制成均聚物时的玻璃化转变温度低于-30℃的单官能聚合性化合物及制成均聚物时的玻璃化转变温度超过30℃的单官能聚合性化合物的总含量相对于聚合性化合物的总量为10质量％以下，

选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物的总含量相对于聚合性化合物的总量为0.1质量％～2质量％。

<2>根据<1>所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

N-乙烯基化合物的含量相对于聚合性化合物的总量为10质量％～35质量％，

制成均聚物时的玻璃化转变温度为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物的含量相对于聚合性化合物的总量为60质量％～85质量％。

<3>根据<1>或<2>所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

N-乙烯基化合物包含N-乙烯基己内酰胺。

<4>根据<1>～<3>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

制成均聚物时的玻璃化转变温度为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物包含丙烯酸苯氧基乙酯。

<5>根据<1>～<4>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

二官能(甲基)丙烯酸酯的除(甲基)丙烯酰基以外的部分的碳原子数为4～36。

<6>根据<1>～<5>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

聚合性化合物包含聚合性有机硅系表面活性剂。

<7>一种油墨组，其具备<1>～<6>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨和预处理液。

<8>根据<7>所述的油墨组，其中，

预处理液包含聚合性化合物及聚酯树脂。

<9>根据<7>所述的油墨组，其中，

预处理液包含含有具有酸基的聚合性化合物A的聚合性化合物。

<10>根据<8>或<9>所述的油墨组，其中，

单官能聚合性化合物在聚合性化合物中所含的比例为80质量％以上。

<11>一种图像记录方法，其包括：

在基材上赋予<1>～<6>中任一项所述的活性能量射线固化型油墨的工序；以及

对所赋予的活性能量射线固化型油墨照射活性能量射线的工序。

<12>根据<11>所述的图像记录方法，其中，

基材的厚度为1mm以上。

<13>根据<11>或<12>所述的图像记录方法，其中，

基材为金属、塑料、合成皮革或橡胶。

<14>一种图像记录方法，其使用<7>～<10>中任一项所述的油墨组，

其包括：

使用喷墨记录方式在基材上赋予预处理液及所述油墨的工序；以及

在分别赋予预处理液及油墨后照射活性能量射线的工序。

发明效果

根据本发明的一实施方式，提供一种能够记录柔软性优异且抗粘连性优异的图像的活性能量射线固化型油墨、油墨组及图像记录方法。

具体实施方式

以下，对本公开的活性能量射线固化型油墨、油墨组及图像记录方法进行详细说明。

在本说明书中，使用“～”表示的数值范围意指分别包括“～”前后所记载的数值作为最小值及最大值的范围。

在本说明书中分段记载的数值范围中，在某一数值范围记载的上限值或下限值也可以替换为其他分段记载的数值范围的上限值或下限值。另外，在本说明书中记载的数值范围中，在某一数值范围记载的上限值或下限值也可以替换为实施例中所示的值。

在本说明书中，在组合物中存在多个相当于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，组合物中的各成分的量则意指组合物中存在的多个物质的合计量。

在本说明书中，两个以上的优选方案的组合是更优选的方案。

在本说明书中，“工序”这一术语不仅包括独立的工序，即使是不能与其他工序明确区分的情况，只要实现该工序的期望目的，则也包括在本术语中。

在本说明书中，“图像”意指通过赋予油墨所形成的膜整体，“图像记录”意指图像(即膜)的形成。

另外，本说明书中的“图像”的概念中也包括实地图像(solid image)。

在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯两者的概念。另外，“(甲基)丙烯酸”是包括丙烯酸及甲基丙烯酸两者的概念。

[油墨]

作为本公开的一实施方式的活性能量射线固化型喷墨油墨(以下，也简称为“油墨”)包含聚合性化合物及着色剂，聚合性化合物包含N-乙烯基化合物、制成均聚物时的玻璃化转变温度(以下，也称为“Tg”。)为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物(以下，有时将制成均聚物时的玻璃化转变温度仅记作单官能聚合性化合物的“Tg”。)、以及选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物，除N-乙烯基化合物以外的、制成均聚物时的玻璃化转变温度低于-30℃的单官能聚合性化合物及制成均聚物时的玻璃化转变温度超过30℃的单官能聚合性化合物的总含量相对于聚合性化合物的总量为10质量％以下，选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物的总含量相对于聚合性化合物的总量为0.1质量％～2质量％。

将作为本公开的一实施方式的油墨赋予在例如基材上后，照射活性能量射线，由此能够获得在基材上形成油墨膜作为图像的图像记录物。作为本公开的一实施方式的油墨由于包含聚合性化合物，故通过照射活性能量射线从而聚合反应进行。

N-乙烯基化合物捕获抑制聚合的氧原子的功能较强。因而，油墨中包含有N-乙烯基化合物时，表面固化性优异，图像的发粘受到抑制。另外，油墨中包含有Tg为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物时，通过固化反应所形成的油墨膜的柔软性优异。即，可获得柔软性优异的图像。N-乙烯基化合物由于具有酰胺键，因此存在Tg高的倾向，但通过在油墨中与N-乙烯基化合物一起同时含有Tg为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物，能够兼顾抗粘连性和柔软性。另外，形成密合性也优异的图像。

进而，油墨中包含有选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物时，图像的发粘受到抑制，形成抗粘连性优异的图像。油墨中包含有二官能(甲基)丙烯酸酯时，油墨膜的内部进行交联反应，油墨膜变牢固，故图像的发粘受到抑制。另一方面，油墨中包含有聚合性有机硅系表面活性剂时，聚合性有机硅系表面活性剂上浮至油墨的表面，故油墨膜的表面上的固化性改善。因此，图像的发粘受到抑制，抗粘连性优异。另外，密合性也改善。

特别是，通过选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物的总含量相对于聚合性化合物的总量为0.1质量％以上，由此能够确保抗粘连性。另外，通过总含量为2质量％以下，由此形成柔软性优异的图像。

另外，制成均聚物时的玻璃化转变温度低于-30℃的单官能聚合性化合物及制成均聚物时的玻璃化转变温度超过30℃的单官能聚合性化合物(除N-乙烯基化合物以外)的总含量相对于聚合性化合物的总量为10质量％以下，这表示并不是作为聚合性化合物的主成分而包含。通过将上述总含量设为10质量％以下，由此图像的柔软性优异。

另一方面，日本特开2015-47748号公报中记载的油墨作为主成分包含有制成均聚物时的玻璃化转变温度超过30℃的单官能聚合性化合物，与本申请的技术思想不同。另外，日本特开2009-84313号公报中记载的油墨不包含选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物，与本申请的技术思想不同。

以下，对作为本公开的一实施方式的油墨中所含的各成分进行说明。

作为本公开的一实施方式的油墨为活性能量射线固化型油墨。即，作为本公开的一实施方式的油墨通过照射活性能量射线而固化。作为活性能量射线，可举出例如γ射线、β射线、电子束、紫外线及可见光。其中，活性能量射线优选为紫外线。作为本公开的一实施方式的油墨优选为紫外线固化型油墨。

<聚合性化合物>

作为本公开的一实施方式的油墨包含聚合性化合物。聚合性化合物在油墨中可以单独包含一种，也可以包含两种以上。

聚合性化合物中的聚合性基团可以为阳离子聚合性基团，也可以为自由基聚合性基团，从固化性的观点出发，优选为自由基聚合性基团。另外，从固化性的观点出发，自由基聚合性基团优选为烯键式不饱和基团。

聚合性化合物可以为具有一个聚合性基团的单官能聚合性化合物，也可以为具有两个以上聚合性基团的多官能聚合性化合物。

在作为本公开的一实施方式的油墨中，聚合性化合物包含N-乙烯基化合物、制成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物、以及选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物。

N-乙烯基化合物捕获抑制聚合的氧原子的功能较强。因而，油墨中包含有N-乙烯基化合物时，表面固化性优异，图像的发粘受到抑制。另外，油墨中包含有Tg为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物时，通过固化反应所形成的油墨膜的柔软性优异。即，可获得柔软性优异的图像。N-乙烯基化合物由于具有酰胺键，因此存在Tg高的倾向，但通过在油墨中与N-乙烯基化合物一起同时含有Tg为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物，能够兼顾抗粘连性和柔软性。

进而，油墨中包含有选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物时，图像的发粘受到抑制。油墨中包含有二官能(甲基)丙烯酸酯时，油墨膜的内部进行交联反应，油墨膜变牢固，故图像的发粘受到抑制。另一方面，油墨中包含有聚合性有机硅系表面活性剂时，聚合性有机硅系表面活性剂上浮至油墨的表面，故油墨膜的表面上的固化性改善。因此，图像的发粘受到抑制。

从固化性的观点出发，聚合性化合物的含量相对于油墨的总量优选为70质量％～95质量％，更优选为75质量％～90质量％。

(N-乙烯基化合物)

作为N-乙烯基化合物，可举出例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺及N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺。其中，从更为改善表面固化性的观点出发，N-乙烯基化合物优选为N-乙烯基己内酰胺。

从更为改善柔软性及抗粘连性的观点出发，N-乙烯基化合物的含量相对于聚合性化合物的总量优选为10质量％～35质量％，制成均聚物时的玻璃化转变温度为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物的含量相对于聚合性化合物的总量优选为60质量％～85质量％。

另外，从进一步改善柔软性及抗粘连性的观点出发，N-乙烯基化合物的含量相对于聚合性化合物的总量更优选为15质量％～30质量％，制成均聚物时的玻璃化转变温度为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物的含量相对于聚合性化合物的总量更优选为65质量％～80质量％。

(制成均聚物时的Tg为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物)

单官能聚合性化合物为具有一个聚合性基团的化合物。从固化性的观点出发，单官能聚合性化合物优选为单官能的自由基聚合性化合物，更优选为单官能烯键式不饱和化合物。

作为单官能烯键式不饱和化合物，可举出例如单官能(甲基)丙烯酸酯、单官能(甲基)丙烯酰胺、单官能芳香族乙烯基化合物及单官能乙烯醚。

作为制成均聚物时的Tg为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物，可举出下述单官能聚合性化合物的具体例中制成均聚物时的Tg为-30℃～30℃的化合物。

作为单官能(甲基)丙烯酸酯，可举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸异十八烷酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4-正丁基环己酯、(甲基)丙烯酸酸4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、2-乙基己基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸4-溴丁酯、(甲基)丙烯酸氰基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、3-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-甲氧基乙氧基)(甲基)丙烯酸乙酯、2-(2-丁氧基乙氧基)(甲基)丙烯酸乙酯、2,2,2-四氟乙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,2H,2H-全氟癸基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-丁基苯酯、(甲基)丙烯酸苯酯、2,4,5-四甲基苯基(甲基)丙烯酸酯、4-氯苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯、苯基缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、三甲氧基甲硅烷基丙基(甲基)丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙基(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单烷醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单烷醚(甲基)丙烯酸酯、2-甲基丙烯酰基氧基乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰基氧基六氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰基氧基乙基-2-羟丙基邻苯二甲酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、全氟辛基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷(EO)改性苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷(PO)改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性-(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烷基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羧基乙基(甲基)丙烯酸酯及2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基丁二酸酯。

作为单官能(甲基)丙烯酰胺，可举出例如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺及(甲基)丙烯酰基吗啉。

作为单官能芳香族乙烯基化合物，可举出例如苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、异丙基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲基酯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、3-丙基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、3-丁基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、3-己基苯乙烯、4-己基苯乙烯、3-辛基苯乙烯、4-辛基苯乙烯、3-(2-乙基己基)苯乙烯、4-(2-乙基己基)苯乙烯、烯丙基苯乙烯、异丙烯基苯乙烯、丁烯基苯乙烯、辛烯基苯乙烯、4-叔丁氧基羰基苯乙烯及4-叔丁氧基苯乙烯。

作为单官能乙烯醚，可举出例如甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、叔丁基乙烯醚、2-乙基己基乙烯醚、正壬基乙烯醚、十二烷基乙烯醚、环己基乙烯醚、环己基甲基乙烯醚、4-甲基环己基甲基乙烯醚、苄基乙烯醚、二环戊烯基乙烯醚、2-二环戊烯氧基乙基乙烯醚、甲氧基乙基乙烯醚、乙氧基乙基乙烯醚、丁氧基乙基乙烯醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯醚、乙氧基乙氧基乙基乙烯醚、甲氧基聚乙二醇乙烯醚、四氢糠基乙烯醚、2-羟乙基乙烯醚、2-羟丙基乙烯醚、4-羟丁基乙烯醚、4-羟基甲基环己基甲基乙烯醚、二乙二醇单乙烯醚、聚乙二醇乙烯醚、氯乙基乙烯醚、氯丁基乙烯醚、氯乙氧基乙基乙烯醚、苯基乙基乙烯醚及苯氧基聚乙二醇乙烯醚。

将单官能聚合性化合物制成均聚物时的玻璃化转变温度用以下的方法测定。首先，使用单官能聚合性化合物制备重均分子量10,000～20,000的均聚物。依照JIS K7121：2012中所记载的方法，测定所制备的均聚物的玻璃化转变温度。玻璃化转变温度使用差示扫描量热仪测定，例如使用岛津制作所公司制的产品名“DSC-60”测定。重均分子量使用凝胶渗透色谱仪(GPC)测定。例如，使用HLC-8220GPC(东曹公司制)作为GPC，作为色谱柱，使用三根TSKgel、Super Multipore HZ-H(东曹公司制，4.6mmID×15cm)，作为洗脱液使用THF(四氢呋喃)。条件为将样本浓度设为0.45质量％，将流速设为0.35ml/min，将上样量设为10μl，将测定温度设为40℃，使用示差折射率(RI)检测器检测。校准曲线使用东曹公司制的产品名“TSK标准聚苯乙烯”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”及“正丙基苯”这八个样品作为标准样本进行制作。此外，均聚物的玻璃化转变温度根据均聚物的重均分子量而变动，在重均分子量为10,000～20,000的情况下，变动小至可忽略不计的程度。

制成均聚物时的Tg为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物的分子量优选为1000以下，更优选为500以下。分子量为1000以下时，能够记录柔软性及抗粘连性更加优异的图像。

从固化性的观点出发，制成均聚物时的Tg为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物优选为单官能丙烯酸酯。作为制成均聚物时的Tg为-30℃～30℃的单官能丙烯酸酯，可举出例如丙烯酸苄酯(6℃)、丙烯酸环己酯(15℃)、2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基丙烯酸酯(-7℃)、丙烯酸四氢糠酯(-15℃)、丙烯酸十二烷酯(-30℃)、3,3,5-三甲基环己基丙烯酸酯(-29℃)、丙烯酸苯氧基乙酯(5℃)及2-丙烯酰基氧基乙基琥珀酸(17℃)。此外，括号内表示制成均聚物时的Tg。

其中，从更为改善图像的柔软性的观点出发，制成均聚物时的Tg为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物优选为丙烯酸苯氧基乙酯。

(选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物)

作为本公开的一实施方式的油墨包含选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物。油墨可以仅包含二官能(甲基)丙烯酸酯，也可以仅包含聚合性有机硅系表面活性剂，还可以包含二官能(甲基)丙烯酸酯和聚合性有机硅系表面活性剂两者。在任一情况下，图像的抗粘连性均会改善。其中，从更为改善抗粘连性的观点出发，油墨优选包含聚合性有机硅系表面活性剂。

-二官能(甲基)丙烯酸酯-

二官能(甲基)丙烯酸酯是具有两个(甲基)丙烯酰基的化合物。二官能(甲基)丙烯酸酯可以是具有丙烯酰基的化合物、具有甲基丙烯酰基的化合物及具有丙烯酰基和甲基丙烯酰基的化合物中的任一者。在本公开中，解释为二官能(甲基)丙烯酸酯中不包含有机硅结构。因而，与聚合性有机硅系表面活性剂进行区分。具有两个丙烯酰基的有机硅系表面活性剂相当于聚合性有机硅系表面活性剂。

作为二官能(甲基)丙烯酸酯，可举出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性己二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性己二醇二(甲基)丙烯酸酯、辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯及三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯。

二官能(甲基)丙烯酸酯优选为除(甲基)丙烯酰基以外的部分的碳原子数4～36，更优选为5～15。碳原子数为4以上时，图像的柔软性改善。另一方面，碳原子数为36以下时，油墨的粘度升高受到抑制，并且图像的抗粘连性改善。

-聚合性有机硅系表面活性剂-

在本公开中，“聚合性有机硅系表面活性剂”是指具有聚合性基团的有机硅系表面活性剂。

聚合性有机硅系表面活性剂中的聚合性基团可以为阳离子聚合性基团，也可以为自由基聚合性基团，从固化性的观点出发，优选为自由基聚合性基团。另外，从固化性的观点出发，自由基聚合性基团优选为烯键式不饱和基团。其中，聚合性表面活性剂中的聚合性基团优选为乙烯基或(甲基)丙烯酰基，从固化性的观点出发，更优选为(甲基)丙烯酰基。

从抗粘连性的观点出发，聚合性表面活性剂中的聚合性基团的数量优选为2以上。聚合性表面活性剂中的聚合性基团的数量的上限值不受特别限定，但从用喷墨记录方式喷吐油墨时的喷吐性的观点出发，例如为5。

即，关于聚合性基团的种类及数量，聚合性有机硅系表面活性剂优选为具有两个以上(甲基)丙烯酰基的有机硅系表面活性剂。

作为聚合性有机硅系表面活性剂，可举出例如在聚醚改性二甲基硅氧烷的主链或侧链上键合有聚合性基团的化合物。

作为聚合性有机硅系表面活性剂的市售品，可举出例如BYK-UV3500、3505、3530、3570、3575、3576(BYK公司制)、Tegorad2100、2200、2250、2300、2500、2600、2700、2800、2010、2011(Evonik公司制)、EBECRYL350、1360(Daicel Allnex公司制)、KP-410、411、412、413、414、415、416、418、420、422、423(信越有机硅公司制)等具有(甲基)丙烯酰基的有机硅系表面活性剂。

油墨中，选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物的总含量相对于聚合性化合物的总量为0.1质量％～2质量％，优选为0.5质量％～1.8质量％，进一步优选为1.0质量％～1.5质量％。总含量为0.1质量％以上时，可获得抗粘连性优异的图像。另一方面，总含量为2质量％以下时，可获得柔软性优异的图像。

(其他聚合性化合物)

作为本公开的一实施方式的油墨还可以包含除N-乙烯基化合物、制成均聚物时的Tg为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物、以及选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物以外的其他聚合性化合物。

作为其他聚合性化合物，可举出制成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)低于-30℃的单官能聚合性化合物及制成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)超过30℃的单官能聚合性化合物。此外，Tg的测定方法如上所述。

作为制成均聚物时的玻璃化转变温度低于-30℃的单官能聚合性化合物及制成均聚物时的玻璃化转变温度超过30℃的单官能聚合性化合物，可举出上述单官能聚合性化合物的具体例中Tg低于-30℃及Tg超过30℃的化合物。

制成均聚物时的玻璃化转变温度低于-30℃的单官能聚合性化合物及制成均聚物时的玻璃化转变温度超过30℃的单官能聚合性化合物的总含量(除N-乙烯基化合物的含量以外)相对于聚合性化合物的总量为10质量％以下，优选为5质量％以下。总含量的下限值不受特别限定，例如为0质量％。总含量在10质量％以下的范围时，可获得柔软性优异的图像。

另外，作为其他聚合性化合物，可举出除二官能(甲基)丙烯酸酯以外的多官能聚合性化合物。

多官能聚合性化合物只要为具有两个以上聚合性基团的化合物，便不受特别限定。从固化性的观点出发，多官能聚合性化合物优选为多官能的自由基聚合性化合物，更优选为多官能烯键式不饱和化合物。

作为除二官能(甲基)丙烯酸酯以外的多官能烯键式不饱和化合物，可举出例如三官能以上的(甲基)丙烯酸酯及二官能以上的多官能乙烯醚。

作为三官能以上的(甲基)丙烯酸酯，可举出例如三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO加成三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰基氧基乙氧基三羟甲基丙烷、甘油聚缩水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯及三(2-丙烯酰基氧基乙基)异氰脲酸酯。

作为多官能乙烯醚，可举出例如1,4-丁二醇二乙烯醚、乙二醇二乙烯醚、二乙二醇二乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚、聚乙二醇二乙烯醚、丙二醇二乙烯醚、丁二醇二乙烯醚、己二醇二乙烯醚、1,4-环己烷二甲醇二乙烯醚、双酚A环氧烷二乙烯醚、双酚F环氧烷二乙烯醚、三羟甲基乙烷三乙烯醚、三羟甲基丙烷三乙烯醚、二三羟甲基丙烷四乙烯醚、甘油三乙烯醚、季戊四醇四乙烯醚、二季戊四醇五乙烯醚、二季戊四醇六乙烯醚、EO加成三羟甲基丙烷三乙烯醚、PO加成三羟甲基丙烷三乙烯醚、EO加成二三羟甲基丙烷四乙烯醚、PO加成二三羟甲基丙烷四乙烯醚、EO加成季戊四醇四乙烯醚、PO加成季戊四醇四乙烯醚、EO加成二季戊四醇六乙烯醚及PO加成二季戊四醇六乙烯醚。

除二官能丙烯酸酯以外的多官能聚合性化合物的总含量相对于聚合性化合物的总量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。总含量的下限值不受特别限定，例如为0质量％。总含量为10质量％以下时，图像的柔软性改善。

<着色剂>

作为本公开的一种实施方式的油墨包含着色剂。着色剂在油墨中可以单独包含一种，也可以包含两种以上。

作为着色剂，可举出染料及颜料。从耐热性、耐光性、耐水性等耐久性的观点出发，着色剂优选为颜料。

在使用颜料作为着色剂的情况下，颜料能够作为颜料分散液包含在油墨中。颜料分散液是通过使用分散剂将颜料分散在液状介质中获得的液体，其至少包含颜料、分散剂及液状介质。对于分散剂的详细内容后文叙述。另外，液状介质可以为有机溶剂，也可以为聚合性化合物。

作为颜料，通常市售的有机颜料及无机颜料均可使用。作为颜料，可举出例如伊藤征司郎编著的《颜料词典》(2000年刊)、W.Herbst，K.Hunger“Industrial OrganicPigments”、日本特开2002-12607号公报、日本特开2002-188025号公报、日本特开2003-26978号公报及日本特开2003-342503号公报中记载的颜料。

着色剂的含量相对于油墨的总量优选为0.5质量％～15质量％，更优选为1质量％～10质量％。

<分散剂>

在使用颜料作为着色剂的情况下，颜料能够作为颜料分散液包含在油墨中。颜料能够使用分散剂分散在液状介质中。作为分散剂，能够使用通常公知的物质。从分散稳定性的观点出发，分散剂优选为具有亲水性的结构和疏水性的结构两者的化合物。

作为分散剂，可举出例如高级脂肪酸盐、烷基硫酸盐、烷基酯硫酸盐、烷基磺酸盐、磺基琥珀酸盐、萘磺酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、聚氧化烯烷基苯醚、聚氧乙烯聚氧丙二醇、甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、氧化胺等分子量低于1000的低分子量分散剂。

另外，作为分散剂，可举出通过使亲水性单体和疏水性单体共聚而获得的、重均分子量为10000以上的高分子量分散剂。此外，重均分子量用与上述相同的方法测定。从分散稳定性的观点出发，亲水性单体优选为含解离性基团单体，优选为具有解离性基团和烯键式不饱和键的含解离性基团单体。作为含解离性基团单体，可举出例如含羧基单体、含磺酸基单体及含磷酸基单体。从分散稳定性的观点出发，疏水性单体优选为具有芳香族基团和烯键式不饱和键的含芳香族基团单体或具有脂肪族烃基和烯键式不饱和键的含脂肪族烃基单体。聚合物可以为无规共聚物及嵌段共聚物中的任一者。

分散剂可以为市售品。作为市售品，可举出例如：

DISPERBYK-101、DISPERBYK-102、DISPERBYK-103、DISPERBYK-106、DISPERBYK-110、DISPERBYK-111、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-168、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、DISPERBYK-182(以上由BYK Chemie公司制)；及

SOLSPERSE3000、SOLSPERSE5000、SOLSPERSE9000、SOLSPERSE12000、SOLSPERSE13240、SOLSPERSE13940、SOLSPERSE17000、SOLSPERSE22000、SOLSPERSE24000、SOLSPERSE26000、SOLSPERSE28000、SOLSPERSE32000、SOLSPERSE36000、SOLSPERSE39000、SOLSPERSE41000、SOLSPERSE71000(以上由Lubrizol公司制)。

作为用于分散颜料的分散装置，能够使用公知的分散装置，可举出例如球磨机、砂磨机、珠磨机、辊磨机、喷射磨机、油漆搅拌机、磨碎机、超声波分散机及分散机。

从分散稳定性的观点出发，油墨中，分散剂的含量相对于颜料的含量的比率以质量标准计优选为0.05～1.0。

<聚合引发剂>

作为本公开的一实施方式的油墨可以含有至少一种聚合引发剂。聚合引发剂优选为产生自由基的自由基聚合引发剂。

作为自由基聚合引发剂，包括光自由基聚合引发剂及热自由基聚合引发剂，可举出例如烷基苯酮化合物、酰基膦化合物、芳香族鎓盐化合物、有机过氧化物、硫代化合物、六芳基联咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酯化合物、吖嗪化合物、茂金属化合物、活性酯化合物、具有碳-卤键的化合物及烷基胺化合物。

其中，聚合引发剂优选为选自由酰基膦化合物及硫代化合物组成的组中的至少一种，更优选为选自由酰基氧化膦化合物及噻吨酮化合物组成的组中的至少一种。

作为酰基氧化膦化合物，可举出单酰基氧化膦化合物及双酰基氧化膦化合物。

作为单酰基氧化膦化合物，可举出例如异丁酰基二苯基氧化膦、2-乙基己酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)乙氧基苯基氧化膦、邻甲苯甲酰基二苯基氧化膦、对叔丁基苯甲酰基二苯基氧化膦、3-吡啶基羰基二苯基氧化膦、丙烯酰基二苯基氧化膦、苯甲酰基二苯基氧化膦、新戊酰基苯基次膦酸乙烯基酯、己二酰基双二苯基氧化膦、新戊酰基二苯基氧化膦、对甲苯甲酰基二苯基氧化膦、4-(叔丁基)苯甲酰基二苯基氧化膦、对苯二甲酰基双二苯基氧化膦、2-甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、叔碳基二苯基氧化膦、2-甲基-2-乙基己酰基二苯基氧化膦、1-甲基-环己酰基二苯基氧化膦、新戊酰基苯基次膦酸甲基酯及新戊酰基苯基次膦酸异丙基酯。

作为双酰基氧化膦化合物，可举出例如双(2,6-二氯苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2-萘基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-1-萘基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-氯苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)癸基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-辛基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯-3、4、5-三甲氧基苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯-3、4、5-三甲氧基苯甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘酰基)-2-萘基氧化膦、双(2-甲基-1-萘酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲氧基-1-萘酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-氯-1-萘酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦及双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。

其中，酰基氧化膦化合物优选2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(例如，IGMResins B.V.公司制的产品名“Omnirad TPO-H”)或双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(例如，IGM Resins B.V.公司制的产品名“Omnirad 819”)。

作为噻吨酮化合物，可举出噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2-十二烷基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、1-甲氧基羰基噻吨酮、2-乙氧基羰基噻吨酮、3-(2-甲氧基乙氧基羰基)噻吨酮、4-丁氧基羰基噻吨酮、3-丁氧基羰基-7-甲基噻吨酮、1-氰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氨基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-苯基硫酰基噻吨酮、3,4-二[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基羰基]噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-(1-甲基-1-吗啉基乙基)噻吨酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基噻吨酮、2-甲基-6-(1,1-二甲氧基苄基)噻吨酮、2-吗啉基甲基噻吨酮、2-甲基-6-吗啉基甲基噻吨酮、正烯丙基噻吨酮-3,4-二羧基亚酰胺、正辛基噻吨酮-3,4-二羧基亚酰胺、N-(1,1,3,3-四甲基丁基)噻吨酮-3,4-二羧基亚酰胺、1-苯氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲基噻吨酮、噻吨酮-2-聚乙二醇酯及2-羟基-3-(3,4-二甲基-9-氧代-9H-噻吨酮-2-基氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙烷氯化铵。

噻吨酮化合物可以为市售品。作为市售品，可举出例如Lambson公司制的SPEEDCURE系列(例如：SPEEDCURE 7010，SPEEDCURE CPTX，SPEEDCURE ITX等)。

从改善固化性的观点出发，聚合引发剂的含量相对于油墨的总量优选为2质量％以上，更优选为5质量％以上。聚合引发剂的含量的上限值不受特别限定，例如为15质量％。

<阻聚剂>

作为本公开的一实施方式的油墨优选包含至少一种阻聚剂。

作为阻聚剂，可举出例如对苯二酚化合物、吩噻嗪、儿茶酚类、烷基苯酚类、烷基双酚类、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸铜、二丁基二硫代氨基甲酸铜、水杨酸铜、硫代二丙酸酯、巯基苯并咪唑、亚磷酸酯类、亚硝胺化合物、受阻胺化合物及硝酰自由基。

其中，阻聚剂进一步优选为亚硝胺化合物。

作为亚硝胺化合物，可举出例如N-亚硝基-N-苯基羟基胺铝盐及N-亚硝基-N-苯基羟基胺。其中，亚硝胺化合物优选为N-亚硝基-N-苯基羟基胺铝盐。

从改善油墨的经时稳定性的观点出发，阻聚剂的含量相对于油墨的总量优选为0.05质量％～1.0质量％。

<添加剂>

作为本公开的一实施方式的油墨还可以根据需要含有树脂、共敏剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电盐、溶剂、碱性化合物等添加剂。

油墨的粘度优选为0.5mPa·s～50mPa·s，更优选为5mPa·s～40mPa·s，优选为7mPa·s～35mPa·s，进一步优选为8mPa·s～30mPa·s。粘度使用粘度计在25℃下测定。作为粘度计，能够使用例如东机产业公司制的TV-22型粘度计。

油墨的表面张力优选为60mN/m以下，更优选为20mN/m～50mN/m，进一步优选为25mN/m～45mN/m。表面张力使用表面张力仪在25℃下通过平板法测定。作为表面张力仪，能够使用例如协和界面科学公司制的自动表面张力仪(产品名“DY-300”)。

[油墨组]

作为本公开的一实施方式的油墨组优选具备上述油墨和预处理液。预处理液是在基材上赋予油墨前预先在基材上所赋予的液体。通过预先将预处理液赋予在基材上，对反复弯折的柔软性得以改善。

(第一方案)

作为第一方案，预处理液优选包含聚合性化合物及聚酯树脂。预处理液中包含有聚酯树脂时，与基材的密合性改善。可认为这是因为，因聚酯树脂的作用，由固化收缩导致的残留应力的产生受到抑制。

-聚酯树脂-

聚酯树脂意指主链上具有酯键的聚合物。聚酯树脂通常通过使二羧酸和多元醇反应而获得。作为二羧酸，可举出例如富马酸、衣康酸、己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、磺基间苯二甲酸、萘二甲酸、四氢邻苯二甲酸及环己烷二甲酸。作为多元醇，可举出例如乙二醇、丙二醇、甘油、己三醇、丁二醇、己二醇及1,4-环己烷二甲醇、双酚A及加氢双酚A。

其中，聚酯树脂优选为通过使具有环结构的二羧酸和具有环结构的多元醇进行反应而获得的聚酯树脂。作为这样的聚酯树脂，可举出例如DIACHLON FC1588(三菱化学公司制)、NICHIGO-POLYESTER TP219(三菱化学公司制)、UVAD081(OSAKA SODA公司制)及DIACHLON ER-535(三菱化学公司制)。

关于聚酯树脂及聚酯树脂的原料，记载于例如《聚酯树脂手册》(泷山荣一郎著，日刊工业新闻社，日本昭和63年出版)。

另外，作为聚酯树脂，可举出例如聚羟基丁酸酯(PHB)系、聚己内酯(PCL)系、聚己内酯丁二酸丁二醇酯系、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)系、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)系、聚丁二酸丁二醇酯-碳酸酯系、聚对苯二甲酸乙二醇酯琥珀酸酯系、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯系、聚己二酸对苯二甲酸四亚甲基酯系、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯系、聚丁二酸乙二醇酯(PES)系、聚乙醇酸(PGA)系及聚乳酸(PLA)系的聚酯、脂肪族聚酯的碳酸酯共聚物、以及脂肪族聚酯和聚酰胺的共聚物。

聚酯树脂的重均分子量例如为1500～10000。重均分子量通过与上述相同的方法测定。

聚酯树脂的含量相对于预处理液的总量优选为0.5质量％～15质量％，更优选为1质量％～10质量％。

-聚合性化合物-

预处理液中所含的聚合性化合物不受特别限定，可以为单官能聚合性化合物，也可以为多官能聚合性化合物。作为单官能聚合性化合物及多官能聚合性化合物，可举出与上述油墨中可包含的单官能聚合化合物及多官能聚合性化合物相同的化合物。

从更为改善基材与图像的密合性的观点出发，单官能聚合性化合物在预处理液中所含的聚合性化合物中所占的比例优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上。上述比例的上限值不受特别限定，可以为100质量％。

从抑制臭味的观点出发，预处理液优选含有包含选自由环状醚结构及脂环式结构组成的组中的至少一种结构的单官能聚合性化合物作为聚合性化合物，更优选含有包含环状醚结构的单官能聚合性化合物，进一步优选含有包含环状醚结构的单官能(甲基)丙烯酸酯。

作为环状醚结构，可举出例如呋喃环结构、吡喃环结构、环氧乙烷环结构、氧杂环丁烷环结构、二噁烷环结构、二氧戊环环结构及吗啉环结构。

构成脂环式结构的环的碳原子数不受特别限定，优选为5～10。作为脂环式结构，可举出例如环己烷环结构、二环戊烷基环结构、二环戊烯基环结构、降冰片烷环结构、异冰片烷环结构、降冰片烯环结构、异冰片烯环结构及金刚烷环结构。

作为包含环状醚结构的(甲基)丙烯酸酯，可举出例如丙烯酰基吗啉、环状三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-1,4-二噁螺[4,5]硅烷-2-基甲酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯及(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯。

包含选自由环状醚结构及脂环式结构组成的组中的至少一种结构的单官能聚合性化合物的含量相对于预处理液的总量优选为70质量％～90质量％，更优选为80质量％～85质量％。

另外，预处理液优选包含聚合性有机硅系表面活性剂作为聚合性化合物。预处理液中包含有聚合性有机硅系表面活性剂时，图像的渗色受到抑制，且耐刮擦性改善。

作为聚合性有机硅系表面活性剂，可举出与上述油墨中可包含的聚合性有机硅系表面活性剂相同的表面活性剂。

聚合性有机硅系表面活性剂的含量相对于预处理液的总量优选为3质量％～20质量％，更优选为5质量％～15质量％。

从固化性的观点出发，聚合性化合物的含量相对于预处理液的总量为70质量％～95质量％，更优选为80质量％～90质量％。

在第一方案中，预处理液还可以包含除聚合性化合物及聚酯树脂以外的其他成分。作为其他成分，可举出例如聚合引发剂、阻聚剂及添加剂。作为聚合引发剂、阻聚剂及添加剂，可举出与上述油墨中可包含的聚合引发剂、阻聚剂及添加剂相同的物质。

(第二方案)

作为第二方案，预处理液优选包含含有具有酸基的聚合性化合物A的聚合性化合物。含有具有酸基的聚合性化合物A时，与基材的密合性改善。可认为这是因为聚合性化合物A中的酸基与基材表面发生相互作用的缘故。

作为具有酸基的聚合性化合物中的酸基，可举出例如羧基、磺基、膦酸基、磷酸基及磺酰胺基。

作为具有羧基的聚合性化合物，可举出例如2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰基氧基丙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰基氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-羧基乙基(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸酸。

作为具有磺基的聚合性化合物，可举出例如2-羟基-3-磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-磺基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-磺基丙基(甲基)丙烯酸酯及4-苯乙烯磺酸。

作为具有磷酸基的聚合性化合物，可举出例如(甲基)丙烯酸酸2-膦酰氧基乙酯2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯。

其中，具有酸基的聚合性化合物A优选为具有羧基的聚合性化合物。

具有酸基的聚合性化合物A可以为具有酸基的单官能聚合性化合物，也可以为具有酸基的多官能聚合性化合物。其中，优选为具有酸基的单官能聚合性化合物，更优选为具有羧基的单官能聚合性化合物，进一步优选为具有羧基的单官能(甲基)丙烯酸酯。

具有酸基的聚合性化合物A的含量相对于油墨的总量优选为3质量％～20质量％，更优选为5质量％～15质量％。

在第二方案中，预处理液可以包含除具有酸基的聚合性化合物A以外的其他聚合性化合物作为聚合性化合物。

其他聚合性化合物不受特别限定，可以为单官能聚合性化合物，也可以为多官能聚合性化合物。作为单官能聚合性化合物及多官能聚合性化合物，可举出与上述油墨中可包含的单官能聚合化合物及多官能聚合性化合物相同的化合物。

从更为改善基材与图像的密合性的观点出发，其他聚合性化合物优选包含单官能聚合性化合物。

从抑制臭味的观点出发，预处理液优选含有包含选自由环状醚结构及脂环式结构组成的组中的至少一种结构的单官能聚合性化合物作为其他的聚合性化合物，更优选含有包含环状醚结构的单官能聚合性化合物，进一步优选含有包含环状醚结构的单官能(甲基)丙烯酸酯。

包含选自由环状醚结构及脂环式结构组成的组中的至少一种的结构的单官能聚合性化合物的含量相对于预处理液的总量优选为65质量％～85质量％，更优选为70质量％～80质量％。

另外，预处理液优选包含聚合性有机硅系表面活性剂作为其他聚合性化合物。

作为聚合性有机硅系表面活性剂，可举出与上述油墨中可包含的聚合性有机硅系表面活性剂相同的表面活性剂。

聚合性有机硅系表面活性剂的含量相对于预处理液的总量优选为3质量％～20质量％，更优选为5质量％～15质量％。

从固化性的观点出发，聚合性化合物的含量相对于预处理液的总量优选为70质量％～95质量％，更优选为80质量％～90质量％。

从更为改善基材与图像的密合性的观点出发，单官能聚合性化合物在预处理液中所含的聚合性化合物中所占的比例优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上。上述比例的上限值不受特别限定，可以为100质量％。

在第二方案中，预处理液可以包含除聚合性化合物以外的其他成分。作为其他成分，可举出例如聚合引发剂、阻聚剂及添加剂。作为聚合引发剂、阻聚剂及添加剂，可举出与上述油墨中可包含的聚合引发剂、阻聚剂及添加剂相同的物质。

另外，预处理液也可以为包含聚酯树脂和具有酸基的聚合性化合物A中任一者的方案。

预处理液的粘度优选为0.5mPa·s～50mPa·s，更优选为5mPa·s～40mPa·s，优选为7mPa·s～35mPa·s，进一步优选为8mPa·s～30mPa·s。粘度使用粘度计在25℃下测定。作为粘度计，可使用例如东机产业公司制的TV-22型粘度计。

预处理液的表面张力优选为60mN/m以下，更优选为20mN/m～50mN/m，进一步优选为25mN/m～45mN/m。表面张力使用表面张力仪在25℃下通过平板法测定。作为表面张力仪，可使用例如协和界面科学公司制的自动表面张力仪(产品名“DY-300”)。

[图像记录方法]

作为本公开的第一实施方式的图像记录方法优选包括：使用喷墨记录方式在基材上赋予上述油墨的工序(以下，也称为“油墨赋予工序”)；以及对所赋予的油墨照射活性能量射线的工序(以下，也称为“活性能量射线固化工序”)。

(油墨赋予工序)

在油墨赋予工序中，使用喷墨记录方式赋予上述油墨。

基材的种类不受特别限定，作为基材，能够使用通常公知的基材。作为基材，可举出例如玻璃、石英及塑料膜。作为构成塑料膜的树脂，可举出例如：二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、丙烯酸树脂、氯化聚烯烃树脂、聚醚砜树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯、尼龙、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚环烯烃树脂、聚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂及聚乙烯醇缩醛。塑料膜可以为仅包含一种这些树脂的膜，也可以为两种以上混合而成的膜。

根据作为本公开的一实施方式的油墨，能够记录柔软性优异的图像，因此，对在室温下可变形的基材也可应用。对于室温下的基材的变形，柔软性优异的图像能够追随，因此图像的裂纹不易产生。

从可应用于在室温下可变形的基材这一点出发，基材优选为金属、塑料、合成皮革或橡胶，更优选为橡胶。

基材的厚度不受特别限定。根据作为本公开的一实施方式的油墨，能够记录柔软性优异的图像，因此，对具有厚度的基材也可应用。基材的厚度的下限值例如为1μm。在可应用于具有厚度的基材这一点上，基材的厚度优选为1mm以上。基材的厚度的上限值例如为5mm。

喷墨记录方式只要是能够记录图像的方式，便不受特别限定，能够使用公知的方式。作为喷墨记录方式，可举出例如利用静电引力喷吐油墨的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需喷墨方式(压力脉冲方式)、将电信号变为声束照射油墨并利用辐射压力喷吐油墨的声学喷墨方式及加热油墨形成气泡并利用所产生的压力的热喷墨(bubble jet(注册商标))方式。

作为用于喷墨记录方式的喷墨头，可举出：使用短条的串行头，一边使头沿基材的宽度方向扫描，一边进行记录的梭式方式；以及利用对应于基材的一边的整体区域排列有记录元件的线形头的线形方式。

在线形方式中，通过沿与记录元件的排列方向交叉的方向扫描基材，能够在基材整个面上进行图案形成，不需要扫描短条头的滑架等输送***。另外，在线形方式中，不需要滑架的移动和与基材的复杂的扫描控制，仅基材移动，因此，与梭式方式相比，能够实现记录速度的高速化。

从喷墨头喷出的油墨的打滴量优选为1pL(皮升)～100pL，更优选为3pL～80pL，进一步优选为3pL～50pL。

(活性能量射线固化工序)

在活性能量射线固化工序中，对所赋予的油墨照射活性能量射线。

作为活性能量射线，可举出例如γ射线、β射线、电子束、紫外线及可见光。其中，活性能量射线优选为紫外线。

紫外线的峰波长例如优选为200nm～405nm，更优选为250nm～400nm，进一步优选为300nm～400nm。峰波长是指紫外波段(例如200nm～405nm)中强度最大的波形时的最大强度下的波长。

作为紫外线照射用的光源，主要使用汞灯、气体激光器及固体激光器，并且广泛公知有汞灯、金属卤化物灯及紫外线荧光灯。另外，UV-LED(紫外线发光二极管)及UV-LD(紫外线激光二极管)体积小、寿命长、效率高、成本低，有望用作紫外线照射用的光源。其中，作为紫外线照射用的光源，优选为金属卤化物灯、高压汞灯、中压汞灯、低压汞灯或UV-LED。

在本公开中，也将仅使油墨中的聚合性化合物的一部分聚合称为“临时固化”，也将用于临时固化的活性能量射线的照射称为“固定曝光”。

在本公开中，也将使油墨中的聚合性化合物的实质上全部聚合称为“正式固化”，也将用于正式固化的活性能量射线的照射称为“正式曝光”。

在照射活性能量射线的工序中，优选在使油墨临时固化后，使其正式固化。具体而言，优选在赋予油墨后，对油墨进行固定曝光，最后进行正式曝光。

固定曝光后的油墨的反应率优选10％～80％。

在此，油墨的反应率意指通过高效液相色谱所求得的、油墨中所含的聚合性化合物的聚合率。

由于油墨的反应率为10％以上，油墨的点彼此的打滴干涉受到抑制，其结果，最终所得的图像的画质改善。

另外，由于油墨的反应率为80％以下，点的扩散不足受到抑制，其结果，最终所得的图像的颗粒度改善。

从更为改善最终得到的图像的画质的观点出发，油墨的反应率优选为15％以上。

从更为改善最终得到的图像的颗粒度的观点出发，油墨的反应率优选为75％以下，更优选为50％以下，优选为40％以下，更优选为30％以下，进一步优选为25％以下。

正式曝光后的油墨的反应率优选超过80％且为100％以下，更优选85％～100％，进一步优选90％～100％。

在反应率超过80％的情况下，密合性更为改善。

油墨的反应率通过以下的方法求得。

准备被实施了直至对油墨的活性能量射线的照射结束的操作的基材。从该基材的存在油墨膜的区域裁下20mm×50mm大小的样片(以下，设为照射后样片)。将裁下的照射后样片在10mL的THF(四氢呋喃)中浸渍24小时，获得油墨洗脱后的洗脱液。对所得到的洗脱液，通过高效液相色谱求出聚合性化合物的量(以下，设为“照射后化合物量X1”)。

另外，除不对基材上的油墨照射活性能量射线之外，实施与上述相同的操作，求出聚合性单体的量(以下，设为“未照射时化合物量X1”)。

基于照射后化合物量X1及未照射时化合物量X1，通过下述式求出油墨的反应率(％)。

油墨的反应率(％)＝((未照射时化合物量X1-照射后化合物量X1)/未照射时化合物量X1)×100

从更容易实现上述油墨的反应率的观点出发，用于固定曝光的活性能量射线的曝光量优选为10mJ/cm²～100mJ/cm²，更优选为20mJ/cm²～60mJ/cm²。

从使油墨完全固化的观点出发，用于正式曝光的活性能量射线的曝光量优选为50mJ/cm²～1000mJ/cm²，更优选为200mJ/cm²～800mJ/cm²。

在正式曝光中，从改善对基材的密合性的观点出发，优选在氧浓度低于1体积％的气氛下照射活性能量射线。氧浓度更优选为0.5体积％以下，进一步优选为0.3体积％以下。

在照射活性能量射线的工序中，从画质的观点出发，优选在自油墨滴落时起的0.1秒～5秒以内照射活性能量射线。在进行固定曝光和正式曝光的情况下，优选在自油墨滴落时起的0.1秒～5秒以内照射用于固定曝光的活性能量射线。自油墨滴落时起至照射活性能量射线(进行固定曝光和正式曝光的情况下，用于固定曝光的活性能量射线)的时间更优选为0.2秒～1秒以内。

接着，对使用上述油墨组的图像记录方法进行说明。

作为本公开的第二实施方式的图像记录方法优选使用上述油墨组，其包括：在基材上使用喷墨记录方式赋予上述预处理液及上述油墨的工序；以及在分别赋予上述预处理液及上述油墨后照射活性能量射线的工序。

赋予预处理液的工序及赋予油墨的工序分别与上述油墨赋予工序相同。

在照射活性能量射线的工序中，优选在赋予预处理液后，对预处理液进行固定曝光，在经临时固化的预处理液上赋予油墨，赋予油墨后，对油墨进行固定曝光，最后进行正式曝光。

固定曝光及正式曝光的优选方案与上述活性能量射线固化工序中的固定曝光及正式曝光的优选方案相同。

[实施例]

以下，通过实施例对本公开进一步进行具体说明，但本公开只要不超出其主旨，则不限定于以下的实施例。

在实施例及比较例中制备的油墨所含的各成分的详细内容如下所述。

(单官能聚合性化合物)

·NVC：N-乙烯基己内酰胺(BASF公司制)

·PEA：丙烯酸苯氧基乙酯(产品名“SR339A”，Sartomer公司制)

·CHA：丙烯酸环己酯(产品名“VISCOAT#155，CHA”，大阪有机化学工业公司制)

·TMCHA：三甲基环己基丙烯酸酯(产品名“SR420”，Sartomer公司制)

·THFA：丙烯酸四氢糠酯(产品名“SR285”，Sartomer公司制)

·LA：丙烯酸十二烷酯(产品名“SR335”，Sartomer公司制)

·CTFA：环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(产品名“SR531”，Sartomer公司制)

·IBOA：丙烯酸异冰片酯(产品名“SR506”，Sartomer公司制)

·4-HBA：丙烯酸4-羟丁酯(产品名“4-HBA”，大阪有机化学工业公司制)

·IOA：丙烯酸异辛酯(产品名“SR440”，Sartomer公司制)

·A-SA：2-丙烯酰基氧基乙基琥珀酸(产品名“NK ESTER A-SA”，新中村化学工业公司制；具有酸基的聚合性化合物A)

(二官能聚合性化合物)

·HDDA：1,6-己二醇二丙烯酸酯(产品名“VISCOAT#230，HDDA”，大阪有机化学工业公司制)

·DDDA：1,10-癸二醇二丙烯酸酯(产品名“A-DOD-N”，新中村化学工业公司制)

·PEGDA200：聚乙二醇#200二丙烯酸酯(产品名“A-200”，新中村化学工业公司制)

·PEGDA600：聚乙二醇#600二丙烯酸酯(产品名“A-600”，新中村化学工业公司制)

·PPGDA700：聚丙二醇#700二丙烯酸酯(产品名“APG-700”，新中村化学工业公司制)

·NPGDA：新戊二醇二丙烯酸酯(产品名“light acrylate NP-A”，教映社化学公司制)

·TCDDMDA：三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(产品名“EBECRYL 130”，Daicel Allnex公司制)

·HMPA：2-羟基-3-丙烯酸丙基丙烯酸酯(产品名“701A”，新中村化学工业公司制)

·PEGDA1000：聚乙二醇#1000二丙烯酸酯(产品名“A-1000”，新中村化学工业公司制)

(聚合性有机硅系表面活性剂)

·Tegorad2100(Evonik公司制)

·Tegorad2010(Evonik公司制)

(颜料)

·白色颜料：二氧化钛(产品名“KRONOS2300”，KRONOS公司制)

·青色颜料：Pigment Blue15:4(产品名“Heliogen BlueD7110F”，BASF JAPAN公司制)

·品红色颜料：产品名“CINQUASIA MAGENTA L4540”，BASF JAPAN公司制)

·黄色颜料：Pigment Yellow155(产品名“Inkjet Yellow 4GC”，Clariant公司制)

·黑色颜料：碳黑(产品名“Mogul E”，Cabot公司制)

(分散剂)

·SOLSPERSE41000(Lubrizol公司制)

·SOLSPERSE32000(Lubrizol公司制)

·Efka7731(BASF JAPAN公司制)

·BYKJET9151(BYK公司制)

(聚合引发剂)

·Omn.184：1-羟基环己基-苯基酮(产品名“Omnirad184”，IGM Resins B.V.公司制)

·Omn.819：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(产品名“Omnirad819”，IGMResins B.V.公司制)

·ITX：异丙基噻吨酮(产品名“SPEEDCURE ITX”，Lambson公司制)

·TPO：2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(产品名“Omnirad TPO-H”，IGMResins B.V.公司制)

(阻聚剂)

·UV12：N-亚硝基-N-苯基羟基胺铝盐(产品名“FLORSTAB UV12”，Kromachem公司制)

(添加剂)

·BR113：丙烯酸树脂(产品名“Dianal BR113”，三菱化学公司制)

-油墨的制备-

<实施例1>

首先，制备白色颜料分散液。具体而言，将下述成分装入分散机电动搅拌磨机M50(EIGER公司制)，使用直径0.65mm的氧化锆珠，以周速9m/s进行4小时分散处理，得到白色颜料分散液。

白色颜料…50质量份

分散剂(产品名“SOLSPERSE41000”，Lubrizol公司制)…3.53质量份PEA…45.47质量份

UV12…1质量份

接着，将以下成分混合。使用混合器(产品名“L4R”，SIVERSON公司制)，在25℃、5000转/分钟的条件下将混合物搅拌20分钟，得到白色油墨。

·所制备的白色颜料分散液…15质量份

·PEA…49.6质量份

·HDDA…1质量份

·NVC…21.5质量份

·BR113…2.4质量份

·UV12…0.42质量份

·Omni.184…2.8质量份

·TPO…8质量份

<实施例2～实施例17、比较例1～比较例6>

调节油墨中所含的各聚合性化合物的含量使其成为表1～表3所记载的含量，除此以外，用与实施例1相同的方法得到油墨。表1～表3中，以聚合性化合物的总量为标准列示各成分的比例(质量％)。在实施例2～实施例17及比较例1～比较例6中，油墨中所含的聚合性化合物以外的成分的种类及含量与实施例1相同。

-图像记录-

向喷墨记录装置(产品名“Acuity LED 1600R”，富士胶片公司制)的白色的节流件中导入所制备的白色油墨。作为基材，使用合成皮革(产品名“カプチーノ”，YAMPLAS公司制，厚度1mm)及不锈钢板(产品名“不锈钢板<<ステンレスバン>>”，Yahata Neji公司制，厚度1mm)。油墨的赋予条件设为1200dpi×1200dpi、48道次及双向印刷，记录100％实地图像。在此，dpi是dot per inch的简写。

通过喷墨记录装置的灯具作业(lamp work)的设定，对基材上所赋予的油墨依次照射用于固定曝光的紫外线(峰波长385nm)和用于正式曝光的紫外线(峰波长385nm)。固定曝光的曝光量设为400mJ/cm²，正式曝光的曝光量设为1200mJ/cm²。

根据以上的条件，对基材上所赋予的油墨依次实施固定曝光及正式曝光，得到图像记录物。将在合成皮革上记录有图像的图像记录物设为“图像记录物1”，将在不锈钢板上记录有图像的图像记录物设为“图像记录物2”。

[评价]

对各实施例及比较例，使用所得到的图像记录物，进行柔软性、抗粘连性及密合性的评价。评价方法如下所述。

<柔软性>

将图像记录物1在室温(23℃)下弯折180度。弯折后，通过目测观察有无图像的裂纹及剥落。

在室温(23℃)对图像记录物2进行冲压加工，弯折90度。弯折后，通过目测观察有无图像的裂纹及剥落。

评价标准如下所述。

A：完全没有裂纹及剥落

B：裂纹及剥落中的至少一者存在少许。

C：裂纹及剥落中的至少一者能够确认有很多。

<抗粘连性>

在图像记录物1及图像记录物2中，通过触觉确认图像表面的发粘。评价标准如下所述。

A：完全没有发粘。

B：存在少许发粘。

C：非常发粘。

<密合性>

对图像记录物1及图像记录物2，实施依据ISO2409(交叉锉纹法)的划线试验。在交叉划线试验中，将切痕间隔设为1mm，形成25个1mm见方的正方形的格子。基于格子剥落的比例(％)进行密合性的评价。格子剥落的比例(％)通过下述式计算。下述式中的全部格子数为25。

格子剥落的比例(％)＝〔(产生剥落的格子数)/(全部格子数)〕×100

评价标准如下所述。

A：格子剥落的比例(％)为0％。

B：格子剥落的比例(％)超过0％且为5％以下。

C：格子剥落的比例(％)超过5％。

将评价结果示于表1～表3。

在表1～表3中，对于除N-乙烯基化合物以外的单官能聚合性化合物，记载了制成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)。对于二官能(甲基)丙烯酸酯，记载了除(甲基)丙烯酰基的部分的碳原子数。将对图像记录物1的评价结果记载于“合成皮革”一栏，将对图像记录物2的评价结果记载于“金属”一栏。

[表1]

[表2]

[表3]

如表1及表2所示，在实施例1～实施例17中，包含聚合性化合物及着色剂，聚合性化合物包含N-乙烯基化合物、制成均聚物时的Tg为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物、以及选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物，除N-乙烯基化合物以外的、制成均聚物时的Tg低于-30℃的单官能聚合性化合物及制成均聚物时的Tg超过30℃的单官能聚合性化合物的总含量相对于聚合性化合物的总量为10质量％以下，选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物的总含量相对于聚合性化合物的总量为0.1质量％～2质量％，因此得到柔软性柔软、且抗粘连性优异的图像。

另一方面，如表3所示可知，在比较例1及比较例2中，制成均聚物时的Tg超过30℃的单官能聚合性化合物的总含量超过10质量％，图像的柔软性差。

可知在比较例3及比较例4中，制成均聚物时的Tg低于-30℃的单官能聚合性化合物的总含量超过10质量％，图像的抗粘连性差。

可知在比较例5中，不包含选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物，图像的抗粘连性差。

可知在比较例6中，选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物的总含量相对于聚合性化合物的总量超过2质量％，图像的柔软性差。

可知在实施例1中，N-乙烯基化合物的含量相对于聚合性化合物的总量为10质量％～35质量％，制成均聚物时的玻璃化转变温度为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物的含量相对于聚合性化合物的总量为60质量％～85质量％，因此与实施例2及实施例3相比，抗粘连性优异。

可知在实施例1中，包含丙烯酸苯氧基乙酯，因此与实施例4～实施例7相比，密合性优异。

可知在实施例1中，除二官能(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酰基的部分的碳原子数为4以上，因此与实施例14相比，柔软性优异。另外还可知，在实施例1中，除二官能(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酰基的部分的碳原子数为36以下，因此与实施例15相比，抗粘连性优异。

<实施例101>

将白色颜料分散液中所含的成分分别变更为下述成分，除此以外，用与白色颜料分散液相同的方法，制备青色颜料分散液、品红色颜料分散液、黄色颜料分散液及黑色颜料分散液。

(青色颜料分散液)

·青色颜料…30质量份

·PEA…52质量份

·SOLSPERSE32000(Noveon公司制)…17质量份

·UV12…1质量份

(品红色颜料分散液)

·品红色颜料…30质量份

·PEA…56质量份

·SOLSPERSE32000…12.5质量份

·UV12…1.5质量份

(黄色颜料分散液)

·黄色颜料…33.9质量份

·PEA…58.2质量份

·SOLSPERSE32000…6.8质量份

·UV12…1.1质量份

(黑色颜料分散液)

·黑色颜料…40质量份

·PEA…45.47质量份

·Efka7731…3.53质量份

·UV12…1质量份

将白色油墨中所含的成分分别变更为下述成分，除此以外，用与白色油墨相同的方法，制备青色油墨、品红色油墨、黄色油墨及黑色油墨。

(青色油墨)

·所制备的青色颜料分散液…8.3质量份

·PEA…58.07质量份

·HDDA…1质量份

·NVC…21.7质量份

·BR113…2.98质量份

·UV12…0.35质量份

·ITX…1质量份

·Omni.184…2.8质量份

·Omni.819…3.8质量份

(品红色油墨)

·所制备的品红色颜料分散液…13.5质量份·PEA…55.24质量份

·HDDA…1质量份

·NVC…21.7质量份

·BR113…1.58质量份

·UV12…0.18质量份

·BYKJET9151…0.9质量份

·ITX…1质量份

·Omni.184…1.4质量份

·Omni.819…3.5质量份(黄色油墨)

·所制备的黄色颜料分散液…7.6质量份·PEA…57.86质量份

·HDDA…1质量份

·NVC…21.7质量份

·BR113…2.7质量份

·UV12…0.34质量份

·BYKJET9151…1质量份

·ITX…1质量份

·Omni.184…2.9质量份

·Omni.819…3.9质量份(黑色油墨)

·所制备的黑色颜料分散液…7.6质量份·PEA…58.55质量份

·HDDA…1质量份

·NVC…21.7质量份

·BR113…3质量份

·UV12…0.35质量份

·ITX…1质量份

·Omni.184…2.9质量份

·Omni.819…3.9质量份

向喷墨记录装置(产品名“Acuity LED 1600R”，富士胶片公司制)的青色、品红色、黄色、黑色及白色的节流件中导入所制备的青色油墨、品红色油墨、黄色油墨、黑色油墨及实施例1的白色油墨。作为基材，使用合成皮革(产品名“カプチーノ”，YAMPLAS公司制，厚度1mm)及不锈钢板(产品名“不锈钢板<<ステンレスバン>>”，Yahata Neji公司制”，厚度1mm)。油墨的赋予条件设为1200dpi×1200dpi、48道次及双向印刷，将白色油墨的网点率设定为100％，青色油墨、品红色油墨、黄色油墨及黑色油墨的网点率分别设定为50％，记录实地图像。

通过喷墨记录装置的灯具作业(lamp work)的设定，对基材上所赋予的油墨依次照射用于固定曝光的紫外线(峰波长385nm)和用于正式曝光的紫外线(峰波长385nm)。固定曝光的曝光量设为400mJ/cm²，正式曝光的曝光量设为1200mJ/cm²。

根据以上的条件，在基材上依次赋予白色油墨、黄色油墨、品红色油墨、青色油墨及黑色油墨，赋予各油墨后，实施固定曝光，在最后的固定曝光后，实施正式曝光，得到图像记录物。

在实施例101中，用与实施例1相同的方法，进行柔软性、抗粘连性及密合性的评价。在基材为合成皮革时和基材为金属时的任一情况下，柔软性、抗粘连性及密合性的评价均为“A”。

<实施例201、实施例202>

作为实施例201，准备具备预处理液1和实施例1的白色油墨的油墨组。

作为实施例202，准备具备预处理液2和实施例1的白色油墨的油墨组。

[预处理液1的制备]

将以下的成分混合。使用混合器(产品名“L4R”，SIVERSON公司制)在25℃、5000转/分钟的条件下将混合物搅拌20分钟，得到预处理液1。

·CTFA…83质量份

·聚酯树脂(产品名“DIACHLON FC-1588”，三菱化学公司制)…3质量份

·Tegorad2100…10质量份

·Omn.819…3.8质量份

·UV12…0.2质量份

[预处理液2的制备]

将以下的成分混合。使用混合器(产品名“L4R”，SIVERSON公司制)在25℃、5000转/分钟的条件下将混合物搅拌20分钟，得到预处理液2。

·CTFA…76质量份

·A-SA…10质量份

·Tegorad2100…10质量份

·Omn.819…3.8质量份

·UV12…0.2质量份

向喷墨记录装置(产品名“Acuity LED 1600R”，富士胶片公司制)的透明及白色的节流件中导入所制备的预处理液及实施例1的白色油墨。在实施例201中，导入预处理液1作为预处理液，在实施例202中，导入预处理液2作为预处理液。作为基材，使用合成皮革(产品名“カプチーノ”，YAMPLAS公司制，厚度1mm)及不锈钢板(产品名“不锈钢<<ステンレスバン>>”，Yahata Neji公司制，厚度1mm)。预处理液及油墨的赋予条件设为1200dpi×1200dpi、48道次及双向印刷，记录100％实地图像。

通过喷墨记录装置的灯具作业(lamp work)的设定，对基材上所赋予的油墨依次照射用于固定曝光的紫外线(峰波长385nm)和用于正式曝光的紫外线(峰波长385nm)。固定曝光的曝光量设为400mJ/cm²，正式曝光的曝光量设为1200mJ/cm²。

根据以上的条件，在基材上依次赋予预处理液及白色油墨，赋予预处理液及白色油墨后，分别实施固定曝光，在最后的固定曝光后，实施正式曝光，得到图像记录物。

在实施例201及实施例202中，用与实施例1相同的方法，进行柔软性、抗粘连性及密合性的评价。在基材为合成皮革时和基材为金属时的任一情况下，柔软性、抗粘连性及密合性的评价均为“A”。

进而，在使用合成皮革作为基材的情况下，进行通过反复弯折的柔软性的评价。评价方法如下所述。

<通过反复弯折的柔软性>

将使用合成皮革作为基材的情况下的图像记录物在室温(23℃)下弯折180度后，恢复为弯折前的状态，将该操作进行100次。100次操作后，通过目测观察有无图像的裂纹及剥落。

在实施例201及实施例202中的任一例中，在反复弯折的柔软性的评价中均毫无裂纹及剥落。

此外，2021年8月20日申请的日本特许出愿2021-135103号的公开通过参照将其整体纳入本说明书中。另外，本说明书中所记载的全部文献、专利申请及技术标准与通过参照而纳入的各个文献、专利申请及技术标准被具体且单独记入的情况同等程度地通过参照纳入本说明书中。

Claims (14)

1.一种活性能量射线固化型油墨，其包含聚合性化合物及着色剂，

所述聚合性化合物包含N-乙烯基化合物、制成均聚物时的玻璃化转变温度为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物、以及选自由二官能(甲基)丙烯酸酯及聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物，

并且，除所述N-乙烯基化合物以外且制成均聚物时的玻璃化转变温度低于-30℃的单官能聚合性化合物及制成均聚物时的玻璃化转变温度超过30℃的单官能聚合性化合物的总含量相对于聚合性化合物的总量为10质量％以下，

选自由所述二官能(甲基)丙烯酸酯及所述聚合性有机硅系表面活性剂组成的组中的化合物的总含量相对于聚合性化合物的总量为0.1质量％～2质量％。

2.根据权利要求1所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

所述N-乙烯基化合物的含量相对于所述聚合性化合物的总量为10质量％～35质量％，

所述制成均聚物时的玻璃化转变温度为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物的含量相对于所述聚合性化合物的总量为60质量％～85质量％。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

所述N-乙烯基化合物包含N-乙烯基己内酰胺。

4.根据权利要求1～权利要求3中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

所述制成均聚物时的玻璃化转变温度为-30℃～30℃的单官能聚合性化合物包含丙烯酸苯氧基乙酯。

5.根据权利要求1～权利要求4中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

所述二官能(甲基)丙烯酸酯的除(甲基)丙烯酰基以外的部分的碳原子数为4～36。

6.根据权利要求1～权利要求5中任一项所述的活性能量射线固化型油墨，其中，

所述聚合性化合物包含所述聚合性有机硅系表面活性剂。

7.一种油墨组，其具备权利要求1～权利要求6中任一项所述的活性能量射线固化型油墨和预处理液。

8.根据权利要求7所述的油墨组，其中，

所述预处理液包含聚合性化合物及聚酯树脂。

9.根据权利要求7所述的油墨组，其中，

所述预处理液包含含有具有酸基的聚合性化合物A的聚合性化合物。

10.根据权利要求8或权利要求9所述的油墨组，其中，

单官能聚合性化合物在所述预处理液所含的聚合性化合物中所占的比例为80质量％以上。

11.一种图像记录方法，其包括：

在基材上赋予权利要求1～权利要求6中任一项所述的活性能量射线固化型油墨的工序；以及

对所赋予的活性能量射线固化型油墨照射活性能量射线的工序。

12.根据权利要求11所述的图像记录方法，其中，

所述基材的厚度为1mm以上。

13.根据权利要求11或权利要求12所述的图像记录方法，其中，

所述基材为金属、塑料、合成皮革或橡胶。

14.一种图像记录方法，其使用权利要求7～权利要求10中任一项所述的油墨组，

其包括：

使用喷墨记录方式在基材上赋予所述预处理液及所述油墨的工序；以及

在分别赋予所述预处理液及所述油墨后照射活性能量射线的工序。