CN117715978A - 包含与极高含量的纤维素混合的聚羟基烷酸酯树脂的用于制造包装件的材料 - Google Patents
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Abstract
本发明主要涉及由聚合化合物制成的中空容器，其特征在于，所述聚合化合物包含：(i)聚羟基烷酸酯(PHA)树脂，和(ii)硬木纤维素纤维，其长度包含在15μm至150μm的范围内，优选在20μm至120μm的范围内，并且密度为至少1.0g/cm3，优选至少1.5g/cm3，并且所述纤维以大于总化合物重量的50重量％的量存在。
Description
Michael(NMN)HAUSMANN
Lise(NMN)ZEBOUDJ
技术领域
本发明涉及用于制造包装件的材料，该材料包含与极高含量的纤维素混合的聚羟基烷酸酯(polyhydroxyalcanoate)树脂，用于高生物降解性和增强的机械性质。
背景技术
塑料包装在经济和人们的日常生活中使用频繁。它具有多个优点，诸如其柔韧性和其轻重量。例如，此类重量减轻有助于节省燃料和减少运输过程中的CO2。它的阻隔性能由于对延长保质期有积极作用，因而有助于减少食物浪费。阻隔性能也有助于确保食品安全。
然而，根据欧盟委员会最近发布的《欧洲循环经济中的塑料战略(Europeanstrategy for plastics in a circular economy)》，欧洲每年产生约2580万吨塑料废物，其中此类废物中的不到30％被收集用于再循环利用，并且每年有15万至50万吨塑料废物进入海洋。
为确保减少塑料垃圾，工业和商业领域都做出了巨大努力。例如，超市和商店倾向于用纸袋代替塑料袋。然而，由于纸是一种对水分、油脂和可食用产品中存在的许多其他成分敏感的材料这一事实，在食品包装中用纸代替塑料并非易事。此外，纸不能阻隔氧气、湿气或液体，这与大多数食品或饮料产品的延长保质期的要求不相容。此外，包装材料的改变不得损害消费者安全。包装必须起到保护食品的作用，但还必须足够坚固以在生产过程中由机器操纵，并且必须使得食物产品能够被有效地展示。
在不可再生塑料的替代中，已经发现了新的聚合物，这些聚合物来自可再生资源，并且可以提供与经典聚合物(诸如例如聚烯烃)相似的特性。
聚羟基烷酸酯(PHA)是由细菌天然产生的一类生物来源的聚合物，其为食品包装提供令人感兴趣的特征。在以下描述中按照惯例，并且为了简化本说明书的撰写和阅读，通常将聚羟基烷酸酯称为″PHA″，尽管不同类型的聚羟基烷酸酯包括除PHA以外的其他类型。
此外，PHA是以某种方式可生物降解的材料，这使得其成为用于包装食物产品的环境友好型材料。
然而，其降解是有限的，并且有时无法在预期时间段内通过生物降解性的要求，从而无法满足国际生物降解性标准。
另外，由于其缓慢的结晶速率，当通过注塑工艺加工成包装件时，PHA需要长的循环时间，这影响整个生产链。
此外，当通过常规注塑技术注塑时，与合成聚烯烃相比，PHA在冷却时具有相对重要的收缩。这给注塑模具的设计和制造带来了困难，因为它需要***模塑物品的最终尺寸，而无法保证注塑物品在冷却后不会出现意外收缩，从而影响其功能或使用。
因此已经开发了针对PHA的上述缺点的一些解决方案，诸如使用惰性填料(例如CaCOH)，以促进基于PHA的复合材料的成核或降低成本。然而，这些添加剂并不能改善PHA材料的降解性。
为了解决惰性填料的上述问题，发明人在Moving Beans Ltd.的PCT申请WO 2021/64422 A1中提出了由PHA树脂注塑饮料胶囊，在注射时向该饮料胶囊中添加竹子和稻壳的纤维素纤维填料。将纤维素填料从与树脂分开的料斗引入到注射机中，并通过使用注射压机的填充螺杆与所述树脂混合。在该PCT出版物中要求保护的是，纤维素纤维是矿物填料的良好替代品，因为它们是可生物降解的。
此外，纤维素纤维为细菌在由纤维和塑料树脂的混合物制成的物品内开始和进行生物降解创造了优先的引发位点。纤维越多，生物降解过程越有效。
此外，EP1693416公开了使用洋麻纤维与可生物降解的聚合物形成混合物，该混合物用于制品的注塑或膜的制造。在本发明的上下文中使用的洋麻纤维是长度为至多20mm的长纤维。
然而，本发明人已经认识到，上述现有技术出版物含有几个重要缺点。
首先，由于注射机自身产生的热量，从注射机的进料料斗(与将PHA树脂进料到所述注射机中的料斗分开)添加纤维素材料会产生着火的风险。
第二，并且重要的是，本发明人已经发现，在由PHA树脂和纤维素纤维构成的材料的基质内出现极高的剪切应力，使得纤维素纤维的总量不能大于一定限度。基本上，包装材料中的纤维越多，所述材料的粘度越高；并且粘度越高，将其加工成成品包装件越困难。为了能够加工材料，不仅需要提高注射机的温度，还需要提高将熔融材料成分压入模腔中的螺杆的作用。然而，尽管提高注塑机的温度导致粘度降低，但这会导致对纤维和聚合物的损坏，这当然是不期望的。此外，螺杆作用的提高会增加施加到材料上的剪切应力，这导致更多的热量产生以及纤维的机械和热降解。最后但并非最不重要的是，纤维越多，材料的非牛顿性(剪切稀化)越强。这意味着所施加的剪切应力正好位于制造物品的边缘处，而其中心不经受剪切应力。因此，强剪切应力集中在所制造的包装件的壁附近，这些地方在加工期间可能局部地经受显著的温度升高，因此导致对材料的局部损坏，而同一制造物品的其他区域则不会对材料造成实质性损坏。结果，所制造的包装物品的总体质量和机械阻力显著降低，这当然也是不期望的。
第三，根据WO′422中公开的发明制造的注塑物品在冷却后会收缩，这是因为由不稳定的树脂或化合物制成的注塑物品在冷却期间(在注塑物品从注射压机中排出后)会收缩。这种收缩是不期望的，因为它影响最终包装物品的尺寸。
综上所述，需要适用于制造各种体积的高度可生物降解包装件的制造技术的包装制造材料，其解决上述现有技术中已有解决方案的主要缺点。
发明内容
上述目标通过如所附权利要求中所要求保护的中空容器实现，并且特别地，通过由聚合化合物制成的中空容器实现，该中空容器的特征在于，所述聚合化合物包含：
(i)聚羟基烷酸酯(PHA)树脂，和
(ii)硬木纤维素纤维，其长度包含在15μm至150μm的范围内，优选在20μm至120μm的范围内，并且密度为至少1.0g/cm3，优选至少1.5g/cm3，并且所述纤维以大于总化合物重量的50重量％的量存在。
本发明人已经发现，在本发明的上下文中使用的纤维的长度对于确保由其形成的化合物可以用适用于本发明的制造技术、特别是用挤出吹塑或压塑进行加工是至关重要的。如果纤维太长(即大于150μm及以上)，则化合物将不可加工，因为长纤维将阻塞化合物在制造设备内的流动路径。
本发明还涉及用于中空容器的挤出吹塑或压塑的聚合化合物，其中所述聚合化合物包含：
(i)聚羟基烷酸酯(PHA)树脂，和
(ii)硬木纤维素纤维，其长度包含在15μm至150μm的范围内，优选在20μm至120μm的范围内，并且密度为至少1.0g/cm3，优选至少1.5g/cm3，并且所述纤维以大于总化合物重量的50重量％的量存在。
在另一个方面，本发明涉及用于通过对如上所述的聚合化合物进行挤出吹塑来形成用于可食用液体的瓶的方法，该方法按顺序包括以下步骤：
(i)从根据本发明的熔融化合物挤出型坯，
(ii)将所述型坯放置在吹塑模具附近，所述模具处于打开位置，
(iii)围绕所述型坯关闭吹塑模具，并将流体吹入所述型坯中，使得型坯膨胀并与腔体内表面相适应，
(iv)打开所述模具并释放形成瓶的拉长型坯。
在又一个方面中，本发明涉及用于通过压塑来形成饮料胶囊的方法，该方法按顺序包括以下步骤：
(i)形成根据本发明的熔融化合物的液态或半液态液滴，
(ii)将所述熔融化合物液滴放置在模具中，该模具包括至少两个能够相对于彼此移动的腔体，所述模具处于打开位置，
(iii)关闭模具以对所述熔融化合物施加压力以形成胶囊，
(iv)打开模具并排出由此形成的胶囊。
应注意，通过与马来酸酐的化学反应改性的PHA从现有技术中是已知的，并且在过去被发现在PHA与纤维素纤维之间带来改进的接枝能力。因此，用马来酸酐改性的PHA将有利地是本发明范围内的优选选项，尽管不是绝对必要的。
最后但并非最不重要的是，本发明涉及如本文所述的化合物用于通过挤出吹塑工艺制造适于容纳可食用液体的瓶的用途，或用于通过压塑工艺制造适用于饮料制作机的胶囊的用途。
具体实施方式
本发明主要涉及如所附权利要求中所要求保护的中空容器，并且特别地，由聚合化合物制成的中空容器，该中空容器的特征在于，所述聚合化合物包含：
(i)聚羟基烷酸酯(PHA)树脂，和
(ii)硬木纤维素纤维，其长度包含在15μm至150μm的范围内，优选在20μm至120μm的范围内，并且密度为至少1.0g/cm3，优选至少1.5g/cm3，并且所述纤维以大于总化合物重量的50重量％的量存在。
″中空容器″意指具有三维形状并用于包装供人或动物食用的可食用产品的任何物品。这包括其中包装有产品的容器接收器，以及可用于完成接收器的任何三维容器元件，诸如例如接收器封闭件。
″硬木纤维素纤维″意指从落叶(″硬木″)树获得并且长度小于1.5毫米、优选小于0.5mm的纤维。适用于本发明的上下文中的硬木纤维素纤维来源于以下树木(括号内为拉丁文名称)：白蜡树(白蜡树属(Fraxinus))、山毛榉(山毛榉属(Fagus))、椴木(椴树属(Tilia))、桦木(桦木属(Betula))、黑樱桃树(李属(Prunus))、黑胡桃木/灰胡桃树(胡桃属(Juglans))、棉白杨(科杨属(Populus))、榆树(榆属(Ulmus))、朴树(朴属(Celtis))、山核桃木(山核桃属(Carya))、冬青(冬青属(IIex))、槐树(刺槐属(Robinia)、皂荚属(Gleditsia))、木兰(木兰属(Magnolia))、枫树(枫属(Acer))、橡树(栎属(Quercus))、杨树(科杨属(Populus))、红桤木(赤杨属(Alnus))、泡桐(泡桐属(Paulownia))、檫树(檫木属(Sassafras))、枫香树(枫香属(Liquidambar))、悬铃木(悬铃木属(Platanus))、多花紫树(紫树属(Nyssa))、柳树(柳属(Salix))、黄杨(鹅掌楸属(Liriodendron))、桉树或它们的组合。
这些纤维没有经过相容处理，即没有经过化学处理以提高它们与另一种成分的相容性。
根据本发明的原理，现在可以获得各种体积的中空容器(特别是大体积容器)，所述容器由聚羟基烷酸酯和纤维素纤维的单层化合物制成，并且具有低收缩率和改进的生物降解性质。这通过在压塑或挤出吹塑工艺中使用PHA和纤维素纤维的化合物而成为可能，该工艺产生更小的剪切和纤维降解，使得该化合物可以含有比在常规注塑工艺中通过混合PHA和纤维素纤维生产的物品更高量的纤维素纤维。此外，化合物调配物中具有高密度的纤维的存在允许生产在冷却时不会收缩，因此具有均匀且可再现的尺寸稳定性的包装件。
进一步，制造根据本发明的PHA和纤维的化合物以生产即用型颗粒或粒料，这些颗粒或粒料可直接加工到机器中，用于通过挤出吹塑或压塑生产中空容器。通过此类粒料或颗粒形式的即用型化合物，不需要在打开的料斗中并且与PHA树脂分开地添加粉末形式的纤维。通常，粉末具有高比表面积，这意味着它们具有高反应性并且当经受热或摩擦时易于***或着火，如在将此类粉末与其他成分混合到螺旋混合器中的情况下。在这种情况下，由于不存在纤维素粉末(在制造容器时，纤维素已经与树脂混合)，所以容器制造过程在安全性方面完全符合要求。
此外，在本发明中，构成化合物的纤维的密度使得所制造物品在冷却时不发生收缩。此类纤维也是食品安全的，这使得包装物品适于容纳可食用产品。
优选地，根据本发明的聚合化合物以及由其制成的包装件是家庭可堆肥的。家庭可堆肥性意指，根据家庭可堆肥性标准：EN 13432、AS 5810、NF T 51800、prEN17427，所述化合物和所述包装件必须在环境温度(25℃±5℃)下历经12个月实现至少90％的生物降解，并在环境温度(25℃±5℃)下在6个月后实现90％的崩解。
它还必须满足上述标准中所述的生态毒性和化学分析水平。
因此，在本发明的一个高度优选的实施方案中，该化合物以及所得包装的聚羟基烷酸酯级分是聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯(PHBH)。
PHBH是一种聚酯，其类似于聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)，并且在各种不同的条件下具有优异的生物降解性质。例如，它在环境温度下是可堆肥的(家庭可堆肥性)，并且在土壤和海水中也是可生物降解的。作为聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)等聚烯烃的替代树脂，PHBH可用于多种应用中。最合适的应用在使用后难以再收集和分类，诸如农用地膜、食品包装、垃圾桶衬垫、鱼网等。此外，PHBH可有助于解决发展中国家的废塑料问题，因为当暴露于微生物时，该PHBH随时间推移分解成二氧化碳和水。
PHBH通过以植物油为其碳源的微生物发酵来产生。PHBH可通过常用设备加工成各种塑料产品。使用后，PHBH在微生物的存在下生物降解成二氧化碳和水。换句话说，PHBH创建一种碳中和***。此外，其在海水中的生物降解性为已经成为主要全球问题的海洋微塑料污染问题提供了很好的解决方案。
PHBH在有氧、厌氧、水生和堆肥条件下具有优异的生物降解性，并且被证明是环境友好型塑料。
在有氧条件下，并且当根据ISO14855标准进行测试时，PHBH表现出比纤维素更高水平的生物降解性。PHBH通过生物降解转化为可重复使用的资源，诸如堆肥和甲烷气体。
PHBH具有柔性类型151C和刚性类型X131A这两个等级，可用于多种应用。与其他可生物降解的聚合物相比，PHBH具有更好的气体和湿气阻隔性质。
根据本发明的中空容器优选地是用于容纳可食用液体的瓶，所述瓶通过对挤出型坯进行吹塑而制成，所述型坯在纵向方向或横向方向中的至少一个方向上被拉伸。
另选地，所述中空容器可以是用于容纳用于在饮料制作机中制作饮料的饮料前体成分的胶囊(或荚或垫)，所述胶囊通过压塑形成。
本发明还涉及用于中空容器的挤出吹塑或压塑的聚合化合物，其中所述聚合化合物包含：
(i)聚羟基烷酸酯(PHA)树脂，和
(ii)硬木纤维素纤维，其长度包含在15μm至150μm的范围内，优选在20μm至120μm的范围内，并且密度为至少1.0g/cm3，优选至少1.5g/cm3，并且所述纤维以大于总化合物重量的50重量％的量存在。
在本发明的上下文中，可用于制备将用于制造中空容器的化合物的聚羟基烷酸酯(PHA)树脂在以下列表内选择：聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯(PHBH)、聚-3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯(PHBV)、聚-3-羟基丁酸酯(PHB)、聚-3-羟基戊酸酯(PHV)或聚-3-羟基己酸酯(PHHx)，以及它们的衍生物或组合。
在本发明的一个可能的实施方案中，选自上述列表的PHA树脂可由一定量的在以下列表内选择的至少第二种聚合物完成：聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚丙二醇(PG)、聚乙烯醇(PVA)、淀粉或它们的组合。
该化合物还优选地包含至少一种增塑剂。可使用通常用于聚羟基烷酸酯加工的任何增塑剂，但优选可在以下列表内选择的一些增塑剂：卵磷脂、甘露醇、聚酯、癸二酸酯、柠檬酸酯、脂肪酸、脂肪醇、己二酸、琥珀酸或葡糖二酸的脂肪酸酯、乳酸酯、烷基二酯、柠檬酸酯、烷基甲酯、二苯甲酸酯、碳酸丙烯酯、数均分子量为200g/mol至10,000g/mol的己内酯二醇、数均分子量为400g/mol至10,000g/mol的聚乙二醇、植物油(诸如例如大豆油)的酯、长链烷基酸、己二酸酯、甘油、异山梨醇衍生物、表面活性剂、萜烯D-柠檬烯(LIM)、三(乙二醇)双(2-乙基己酸酯)(TEGB)、三丁酸甘油酯、三乙醇胺(TEA)、柠檬酸三乙酯(TEC)、三月桂精、脲、水、蜡、脂肪族二羧酸(诸如例如草酸、琥珀酸、癸二酸或己二酸)或它们的混合物。
此外，用于制造根据本发明的容器的化合物可以有利地包含至少一种成核剂。可以使用传统上用于加工PHA的任何成核剂，但优选的成核剂选自由以下组成的组：硫、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、赤藓糖醇、季戊四醇、双季戊四醇、人工甜味剂诸如糖精、乳清酸、硬脂酸酯、山梨糖醇、甘露糖醇、聚酯蜡、几丁质、环糊精-络合物、环己基膦酸/硬脂酸锌、二元酸、无机金属盐、有机金属盐、有机膦酸类体系、淀粉、具有2：1/2：1晶体化学结构的化合物，以及它们的混合物。
适用于本发明的上下文中的化合物还可进一步包括优选地在以下列表内选择的增链剂：酸酐、碳二亚胺、羧酸盐、环氧化物、异氰酸酯、至少一种矿物填料、至少一种矿物油、过氧化物或它们的组合。
实施例
实施例1：
由上面列出的成分制备化合物，然后将其加工成含有矿泉水的瓶。根据通常现有技术的挤塑工艺，通过对挤出型坯进行吹塑来制造瓶，所述型坯在纵向方向或横向方向两个方向上被拉伸。由此获得的瓶适于容纳体积为1升的矿泉水。
实施例2：
| 成分 | 特性 | 量(总化合物重量的重量％) |
| 纤维素纤维 | 长度：100μm，平均密度：1.56 | 60％ |
| PHA | PHBH | 17％ |
| 增塑剂 | 生物聚酯 | 7％ |
| 成核剂 | CaCo3 | 9％ |
| 其他 | PBSA | 7％ |
由上面列出的成分制备化合物，然后将其加工成用于封盖/封闭瓶的封闭件。根据已知技术(在常规实践的框架内，制造设置可以适应于化合物特性)通过压塑来制造封闭件。
应当理解，对本文所述的目前优选的实施方案作出的各种变化和修改对于本领域的技术人员将为显而易见的。可在不脱离本发明的实质和范围并在不减少所伴随的优点的情况下作出这些变化和修改。因此，此类变化和修改旨在由所附权利要求书涵盖。
Claims (13)
1.由聚合化合物制成的中空容器，其特征在于，所述聚合化合物包含：
(i)聚羟基烷酸酯(PHA)树脂，和
(ii)硬木纤维素纤维，其长度包含在15μm至150μm的范围内，优选在20μm至120μm的范围内，并且密度为至少1.0g/cm3，优选至少1.5g/cm3，并且所述纤维以大于总化合物重量的50重量％的量存在。
2.根据权利要求1所述的中空容器，其是挤出吹塑的或压塑的。
3.根据权利要求1或2所述的中空容器，其中所述聚羟基烷酸酯树脂在以下列表内选择：聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯(PHBH)、聚-3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯(PHBV)、聚-3-羟基丁酸酯(PHB)、聚-3-羟基戊酸酯(PHV)或聚-3-羟基己酸酯(PHHx)，以及它们的衍生物或组合。
4.根据前述权利要求1至3中任一项所述的中空容器，其为用于容纳可食用液体的瓶，所述瓶通过对挤出型坯进行吹塑而制成，所述型坯在纵向方向或横向方向中的至少一个方向上被拉伸。
5.根据前述权利要求1至3中任一项所述的中空容器，其为用于容纳用于在饮料制作机中制作饮料的饮料前体成分的胶囊，所述胶囊通过压塑形成。
6.根据前述权利要求中任一项所述的中空容器，其中所述硬木纤维来源于以下树木：白蜡树(白蜡树属)、山毛榉(山毛榉属)、椴木(椴树属)、桦木(桦木属)、黑樱桃树(李属)、黑胡桃木/灰胡桃树(胡桃属)、棉白杨(科杨属)、榆树(榆属)、朴树(朴属)、山核桃木(山核桃属)、冬青(冬青属)、槐树(刺槐属、皂荚属)、木兰(木兰属)、枫树(枫属)、橡树(栎属)、杨树(科杨属)、红桤木(赤杨属)、泡桐(泡桐属)、檫树(檫木属)、枫香树(枫香属)、悬铃木(悬铃木属)、多花紫树(紫树属)、柳树(柳属)、黄杨(鹅掌楸属)、桉树或它们的组合。
7.用于中空容器的挤出吹塑或压塑的聚合化合物，其特征在于，所述聚合化合物包含：
(i)聚羟基烷酸酯(PHA)树脂，和
(ii)硬木纤维素纤维，其长度包含在15μm至150μm的范围内，优选在20μm至120μm的范围内，并且密度为至少1.0g/cm3，优选至少1.5g/cm3，并且所述纤维以大于总化合物重量的50重量％的量存在。
8.根据权利要求6所述的聚合化合物，其中所述聚羟基烷酸酯树脂在以下列表内选择：聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯(PHBH)、聚-3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯(PHBV)、聚-3-羟基丁酸酯(PHB)、聚-3-羟基戊酸酯(PHV)或聚-3-羟基己酸酯(PHHx)，以及它们的衍生物或组合。
9.根据前述权利要求7或8中任一项所述的聚合化合物，其中所述硬木纤维来源于以下树木：白蜡树(白蜡树属)、山毛榉(山毛榉属)、椴木(椴树属)、桦木(桦木属)、黑樱桃树(李属)、黑胡桃木/灰胡桃树(胡桃属)、棉白杨(科杨属)、榆树(榆属)、朴树(朴属)、山核桃木(山核桃属)、冬青(冬青属)、槐树(刺槐属、皂荚属)、木兰(木兰属)、枫树(枫属)、橡树(栎属)、杨树(科杨属)、红桤木(赤杨属)、泡桐(泡桐属)、檫树(檫木属)、枫香树(枫香属)、悬铃木(悬铃木属)、多花紫树(紫树属)、柳树(柳属)、黄杨(鹅掌楸属)、桉树或它们的组合。
10.用于通过对根据前述权利要求7至9中任一项所述的聚合化合物进行挤出吹塑来形成用于可食用液体的瓶的方法，其特征在于，所述方法按顺序包括以下步骤：
(i)从熔融的根据权利要求7至9所述的化合物挤出型坯，
(ii)将所述型坯放置在吹塑模具附近，所述模具处于打开位置，
(iii)围绕所述型坯关闭所述吹塑模具，并将流体吹入所述型坯中，使得所述型坯膨胀并与腔体内表面相适应，
(iv)打开所述模具并释放形成瓶的拉长型坯。
11.用于通过压塑来形成饮料胶囊的方法，所述方法按顺序包括以下步骤：
(i)形成熔融的根据权利要求7至9所述的化合物的液态或半液态液滴，
(ii)将所述熔融化合物液滴放置在模具中，所述模具包括至少两个能够相对于彼此移动的腔体，所述模具处于打开位置，
(iii)关闭所述模具以对所述熔融化合物施加压力以形成胶囊，
(iv)打开所述模具并排出由此形成的胶囊。
12.根据权利要求7至9所述的化合物用于通过挤出吹塑工艺制造适于容纳可食用液体的瓶的用途。
13.根据权利要求7至9所述的化合物用于通过压塑工艺制造适用于饮料制作机的胶囊的用途。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP21190740.7 | 2021-08-11 | ||
| EP21190740 | 2021-08-11 | ||
| PCT/EP2022/072172 WO2023016951A1 (en) | 2021-08-11 | 2022-08-08 | A material for making packages comprising a polyhydroxyalcanoate resin mixed with a very high content of cellulose |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117715978A true CN117715978A (zh) | 2024-03-15 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202280049851.8A Pending CN117715978A (zh) | 2021-08-11 | 2022-08-08 | 包含与极高含量的纤维素混合的聚羟基烷酸酯树脂的用于制造包装件的材料 |
Country Status (3)
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|---|---|
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| CN (1) | CN117715978A (zh) |
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Family Cites Families (2)
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|---|---|---|---|---|
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-
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Also Published As
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|---|---|
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| EP4384576A1 (en) | 2024-06-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| PB01 | Publication | ||
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