CN117700739A - 一种柔性oled用薄膜材料及柔性触摸屏 - Google Patents
一种柔性oled用薄膜材料及柔性触摸屏 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117700739A CN117700739A CN202311743788.0A CN202311743788A CN117700739A CN 117700739 A CN117700739 A CN 117700739A CN 202311743788 A CN202311743788 A CN 202311743788A CN 117700739 A CN117700739 A CN 117700739A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film material
- thin film
- monomer
- flexible
- diamine monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 239000010409 thin film Substances 0.000 title claims description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- -1 spirobifluorenyl diamine Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 13
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 125000006836 terphenylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- ACJGGHUSRWQRJZ-UHFFFAOYSA-N 1,1'-spirobi[fluorene]-2',3'-diamine Chemical compound C12(C(=C(C=C3C4=CC=CC=C4C=C13)N)N)C=CC=C1C3=CC=CC=C3C=C12 ACJGGHUSRWQRJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 claims 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
本发明涉及柔性触摸屏材料领域，具体为一种柔性OLED用薄膜材料及柔性触摸屏，包括聚酰亚胺；所述聚酰亚胺由二酐单体和二胺单体缩聚得到；所述二酐单体为式1所示化合物：所述二胺单体包括螺二芴基二胺单体，所述螺二芴基二胺单体为式2所示化合物；L1、L2相同或不同，各自独立的选自亚苯基、亚联苯基或亚三联苯基，本发明所制备的薄膜材料具有较高的玻璃化转变温度和合适的热膨胀系数，且力学性能优异。
Description
技术领域
本发明涉及柔性触摸屏材料领域，具体为一种柔性OLED用薄膜材料及柔性触摸屏。
背景技术
柔性有机发光显示(OLED)除了具有节能、对比度高、响应速度快等优点外，还可以实现折叠显示，是未来最有竞争力的新型显示技术，高性能柔性基板是实现柔性OLED技术的关键材料，聚酰亚胺(PI)薄膜具有优异的耐热性与尺寸稳定性，同时OLED器件中顶发射出光设计和阻隔技术的应用解决了聚酰亚胺透明性差和水氧阻隔性差的问题，因此成为柔性OLED基板首选聚合物材料。
但现有聚酰亚胺薄膜的热性能还无法完全满足柔性OLED的性能要求，因此，进一步提高其玻璃化转变温度，降低热膨胀系数是聚酰亚胺材料的研究热点。
发明内容
发明目的：针对上述技术问题，本发明提出了一种柔性OLED用薄膜材料及柔性触摸屏。
所采用的技术方案如下：
一种柔性OLED用薄膜材料，包括聚酰亚胺；
所述聚酰亚胺由二酐单体和二胺单体缩聚得到；
所述二酐单体为式1所示化合物：
所述二胺单体包括螺二芴基二胺单体，所述螺二芴基二胺单体为式2所示化合物；
L1、L2相同或不同，各自独立的选自亚苯基、亚联苯基或亚三联苯基。
进一步地，所述二胺单体还包括线性二胺单体，所述线性二胺单体为苯二胺、联苯胺、二氨基二苯醚中的任意一种或多种组合。
进一步地，所述螺二芴基二胺单体、线性二胺单体的摩尔比为1：1-9。
进一步地，所述二酐单体为以下化合物中的任意一种或多种组合：
进一步地，所述螺二芴基二胺单体为以下化合物中的任意一种或多种组合：
进一步地，还包括纳米硅酸锆。
进一步地，所述纳米硅酸锆的用量为所述聚酰亚胺重量的1-10％。进一步地，上述柔性OLED用薄膜材料的制备方法如下：
氮气保护下，将螺二芴基二胺单体、线性二胺单体和二酐单体加入到偶极溶剂中，搅拌反应24h以上，再加入纳米硅酸锆，超声振荡分散，将得到的分散液均匀涂布在玻璃基板上，再对玻璃基板进行加热除去偶极溶剂并使完全亚胺化，最后将得到的薄膜材料从玻璃基板上剥离即可。
进一步地，玻璃基板的加热步骤操作如下：
先于75-85℃保温加热6-10h，再升温并依次于120-140℃，160-180℃，230-250℃，280-300℃，340-360℃和420-450℃各保温加热1-2h。
本发明还提供了一种柔性触摸屏，包括上述柔性OLED用薄膜材料。
本发明的有益效果：
本发明提供了一种柔性OLED用薄膜材料，螺二芴基二胺单体引入了不对称结构与大共轭的芳香侧基，使得聚合物链中的规整性降低，从而有效破坏聚合物链的紧密堆积，降低链的相互作用，螺二芴基和咔唑基可以提高芳香族单元的含量，抑制分子链的运动，减缓自由体积受热膨胀的速率，进而可以提高聚合物的热稳定性，降低热膨胀系数，而且二酐单体和螺二芴基二胺单体中的亚芳基结构可以进一步提高了聚合物分子链的刚性与线性，纳米硅酸锆作为无机粒子掺入，可能与聚酰亚胺分子产生化学键合(氢键或其他配位键)，在聚酰亚胺网络中形成连续、完整的三维网络，使聚酰亚胺分子链的刚性增强，对其热运动起到制约作用，从而提高耐热性和力学强度，本发明所制备的薄膜材料具有较高的玻璃化转变温度，合适的热膨胀系数，且力学性能优异。
附图说明
图1为本发明实施例1中所制备薄膜材料的SEM图(表面)；
图2为本发明实施例1中所制备薄膜材料的SEM图(断面)。
具体实施方式
实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。本发明未提及的技术均参照现有技术，除非特别指出，以下实施例和对比例为平行试验，采用同样的处理步骤和参数。
实施例1：
一种柔性OLED用薄膜材料的制备方法：
氮气保护下，将10mmol(6.64g)化合物B-5、40mmol(8g)二氨基二苯醚和50mmol(22.3g)化合物A-5加入到250ml DMAc中，室温下搅拌反应36h，再加入1.85g纳米硅酸锆，超声振荡分散30min后，将得到的分散液均匀涂布在玻璃基板上，再将玻璃基板转移至烘箱中进行加热除去偶极溶剂并使完全亚胺化，烘箱先于80℃保温加热8h，再升温并依次于130℃，170℃，230-250℃，300℃，350℃和450℃各保温加热1h，最后将得到的薄膜材料从玻璃基板上剥离即可。
实施例2-5：
与实施例1基本相同，区别在于，采用不同的线性二胺单体和二酐单体，具体所使用的化合物见下表1：
对比例1：
与实施例1基本相同，区别在于，不加入纳米硅酸锆。
性能测试：
分别对实施例1-5及对比例1中所制备的薄膜材料进行性能测试：
采用DMA测试薄膜材料的玻璃化转变温度Tg，升温速率为10℃/min，频率为1Hz，Tg为tanδ曲线的峰值温度；
采用TMA测试薄膜材料的热膨胀系数CTE，氮气气氛，升温速率为10℃/min，通过第二次加热消除残余应力得到CTE；
使用英国Instron公司INSTRON-5869型力学性能试验机测试薄膜材料的拉伸强度，拉伸速率为2mm/min；
测试结果如下表2所示：
表2：
由上表2可知，本发明所制备的薄膜材料具有较高的玻璃化转变温度和合适的热膨胀系数，且力学性能优异。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (10)
1.一种柔性OLED用薄膜材料，其特征在于，包括聚酰亚胺；
所述聚酰亚胺由二酐单体和二胺单体缩聚得到；
所述二酐单体为式1所示化合物：
所述二胺单体包括螺二芴基二胺单体，所述螺二芴基二胺单体为式2所示化合物；
L1、L2相同或不同，各自独立的选自亚苯基、亚联苯基或亚三联苯基。
2.如权利要求1所述的柔性OLED用薄膜材料，其特征在于，所述二胺单体还包括线性二胺单体，所述线性二胺单体为苯二胺、联苯胺、二氨基二苯醚中的任意一种或多种组合。
3.如权利要求2所述的柔性OLED用薄膜材料，其特征在于，所述螺二芴基二胺单体、线性二胺单体的摩尔比为1：1-9。
4.如权利要求1所述的柔性OLED用薄膜材料，其特征在于，所述二酐单体为以下化合物中的任意一种或多种组合：
5.如权利要求1所述的柔性OLED用薄膜材料，其特征在于，所述螺二芴基二胺单体为以下化合物中的任意一种或多种组合：
6.如权利要求1所述的柔性OLED用薄膜材料，其特征在于，还包括纳米硅酸锆。
7.如权利要求6所述的柔性OLED用薄膜材料，其特征在于，所述纳米硅酸锆的用量为所述聚酰亚胺重量的1-10％。
8.如权利要求7所述的柔性OLED用薄膜材料，其特征在于，制备方法如下：
氮气保护下，将螺二芴基二胺单体、线性二胺单体和二酐单体加入到偶极溶剂中，搅拌反应24h以上，再加入纳米硅酸锆，超声振荡分散，将得到的分散液均匀涂布在玻璃基板上，再对玻璃基板进行加热除去偶极溶剂并使完全亚胺化，最后将得到的薄膜材料从玻璃基板上剥离即可。
9.如权利要求8所述的柔性OLED用薄膜材料，其特征在于，玻璃基板的加热步骤操作如下：
先于75-85℃保温加热6-10h，再升温并依次于120-140℃，160-180℃，230-250℃，280-300℃，340-360℃和420-450℃各保温加热1-2h。
10.一种柔性触摸屏，其特征在于，包括如权利要求1-9中任一项所述的柔性OLED用薄膜材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311743788.0A CN117700739B (zh) | 2023-12-18 | 2023-12-18 | 一种柔性oled用薄膜材料及柔性触摸屏 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311743788.0A CN117700739B (zh) | 2023-12-18 | 2023-12-18 | 一种柔性oled用薄膜材料及柔性触摸屏 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117700739A true CN117700739A (zh) | 2024-03-15 |
| CN117700739B CN117700739B (zh) | 2024-06-04 |
Family
ID=90147653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311743788.0A Active CN117700739B (zh) | 2023-12-18 | 2023-12-18 | 一种柔性oled用薄膜材料及柔性触摸屏 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117700739B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101591521A (zh) * | 2009-07-08 | 2009-12-02 | 北京航空航天大学 | 一种含芴聚酰亚胺胶粘剂及其制备方法 |
| CN107868090A (zh) * | 2016-09-28 | 2018-04-03 | 江苏三月光电科技有限公司 | 含有9,9’‑螺二芴的有机化合物及有机发光电致器件 |
| JP2018125450A (ja) * | 2017-02-02 | 2018-08-09 | 日立化成株式会社 | 電荷輸送性材料、該材料を用いたインク組成物、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、照明装置、及び表示装置 |
| CN115717030A (zh) * | 2022-12-08 | 2023-02-28 | 江苏泰力松新材料有限公司 | 一种聚酰胺-酰亚胺复合薄膜及其制备方法 |
-
2023
- 2023-12-18 CN CN202311743788.0A patent/CN117700739B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101591521A (zh) * | 2009-07-08 | 2009-12-02 | 北京航空航天大学 | 一种含芴聚酰亚胺胶粘剂及其制备方法 |
| CN107868090A (zh) * | 2016-09-28 | 2018-04-03 | 江苏三月光电科技有限公司 | 含有9,9’‑螺二芴的有机化合物及有机发光电致器件 |
| JP2018125450A (ja) * | 2017-02-02 | 2018-08-09 | 日立化成株式会社 | 電荷輸送性材料、該材料を用いたインク組成物、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、照明装置、及び表示装置 |
| CN115717030A (zh) * | 2022-12-08 | 2023-02-28 | 江苏泰力松新材料有限公司 | 一种聚酰胺-酰亚胺复合薄膜及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 卜倩倩 等: "不对称聚酰亚胺的结构设计、合成及其可溶性", 《化工新型材料》, vol. 39, no. 4, 15 April 2011 (2011-04-15), pages 14 - 17 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN117700739B (zh) | 2024-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101862894B1 (ko) | 폴리아미드산 수지 조성물 및 그의 제조 방법 | |
| US6531568B1 (en) | Polyimide containing crosslinkable group and process for producing the same | |
| WO2018088543A1 (ja) | ポリイミドフィルムとハードコート層とを含む積層体 | |
| JP2020534413A (ja) | 電子デバイスで使用するためのロ−カラーポリマー | |
| JPWO2014208704A1 (ja) | ポリイミド前駆体、及びポリイミド | |
| JP7292260B2 (ja) | ポリアミド酸およびその製造方法、ポリアミド酸溶液、ポリイミド、ポリイミド膜、積層体およびその製造方法、ならびにフレキシブルデバイスおよびその製造方法 | |
| JP2012035583A (ja) | 積層体の製造方法、及びフレキシブルデバイス | |
| CN109762335A (zh) | 柔性显示用高透明低膨胀聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
| KR20200055879A (ko) | 폴리이미드계 필름, 폴리이미드계 조성물 및 이를 이용한 필름 제조 방법 | |
| KR20130003358A (ko) | 폴리아믹산，폴리아믹산 용액，폴리이미드 보호층 및 폴리이미드 필름 | |
| Jiao et al. | Multifunctional polyimide films with superheat-resistance, low coefficient of thermal expansion and fluorescence performance | |
| JP2012251080A (ja) | 新規ポリイミドおよびその用途 | |
| Liu et al. | Colorless Polyamide–Imide Films with Enhanced Thermal and Dimensional Stability and Their Application in Flexible OLED Devices | |
| WO2022133722A1 (zh) | 聚酰亚胺材料及其制备方法和应用 | |
| JP7217220B2 (ja) | ポリイミド前駆体組成物及びそれから生じるポリイミドフィルム及びフレキシブルデバイス、ポリイミドフィルムの製造方法 | |
| JP2013040239A (ja) | ナノコンポジット、ナノコンポジットの製造方法及び面発光素子 | |
| JP6956486B2 (ja) | フレキシブルデバイス用ポリイミドフィルム、その前駆体、及び機能層付ポリイミドフィルム | |
| JP7349253B2 (ja) | ポリアミド酸、ポリアミド酸溶液、ポリイミド、ポリイミド膜、積層体およびフレキシブルデバイス、ならびにポリイミド膜の製造方法。 | |
| CN117700739B (zh) | 一种柔性oled用薄膜材料及柔性触摸屏 | |
| CN116162407B (zh) | 一种耐高压、耐电晕聚酰亚胺绝缘漆材料及其制备方法 | |
| Qu et al. | Residual stress and thermal properties of rubber‐modified epoxy systems for semiconductor package | |
| JP4445069B2 (ja) | 架橋基含有ポリイミド及びその製造方法 | |
| Huang et al. | A comprehensive study on the effect of molecular chain flexibility on the low-temperature curing ability of polyimides | |
| Luo et al. | High glass transition temperature and ultra‐low thermal expansion coefficient polyimide films containing rigid pyridine and bisbenzoxazole units | |
| Wang et al. | Novel rigid semi-alicyclic dianhydride with large side groups for high performance colorless polyimides (CPIs) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant |