CN117693512A - 用于制备不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性二硅氧烷的方法 - Google Patents
用于制备不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性二硅氧烷的方法 Download PDFInfo
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Abstract
共水解方法用于由(甲基)丙烯酰基官能性硅烷、二有机基氢化卤代硅烷和水制备不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷。
Description
相关申请的交叉引用
本申请根据35U.S.C.§119(e)要求于2021年8月19日提交的美国临时专利申请序列号63/234,948的权益。美国临时专利申请序列号63/234,948特此以引用方式并入。
技术领域
本发明涉及一种用于制备不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷的方法。更具体地，本发明涉及一种用于制备α-氢化，ω-(甲基)丙烯酰基封端的二有机基硅氧烷低聚物的方法。
背景技术
含有氢化硅和(甲基)丙烯酰基官能团两者的不对称的二有机基硅氧烷诸如SiHMA可用作通用构件(versatile building block)，以用于产生可以进行自由基聚合的硅基和硅改性的聚合物和树脂。这些自由基可聚合材料可以用于许多工业领域，包括建筑、汽车、家庭护理和个人护理。
SiHMA的制备方法是有限的。欧洲专利3 387 045B1公开了一种用于在硅氢加成反应催化剂的存在下通过有机基氢硅氧烷低聚物和羧酸烯基酯的硅氢加成反应制备丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷的方法。硅氢加成反应催化剂是铱络合物。业内需要不使用昂贵的硅氢加成反应催化剂的用于制备不对称二硅氧烷(诸如SiHMA)的改进且成本较低的方法。
发明内容
一种用于制备不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷的方法包括：起始材料的共水解，这些起始材料包括：(A)式R1R2 2SiX的(甲基)丙烯酰基官能性硅烷，其中每个R1是独立选择的(甲基)丙烯酰氧基烷基基团，每个R2是独立选择的烷基基团，并且每个X独立地选自由卤素和烷氧基组成的组；(B)式R2 2HSiX的二有机基氢化卤代硅烷，其中R2和X如上所述，以及(C)水。
具体实施方式
本文所述的方法中使用的起始材料包括：(A)式R1R2 2SiX的(甲基)丙烯酰基官能性硅烷，其中R1是(甲基)丙烯酰氧基烷基基团，每个R2是独立选择的烷基基团，并且X选自卤素或烷氧基；(B)式R2 2HSiX的二有机基氢化卤代硅烷，以及(C)水。
(A)(甲基)丙烯酰基官能性硅烷
(甲基)丙烯酰基官能性硅烷具有式R1R2 2SiX，其中R1是独立选择的(甲基)丙烯酰氧基烷基基团，每个R2是独立选择的烷基基团，并且每个X独立地选自卤素或烷氧基。R1的(甲基)丙烯酰氧基烷基基团可具有下式：其中R3选自由H和甲基组成的组，并且R4是烷烃-二基基团。适用于R4的基团可以是2至6个碳原子的烷烃-二基基团。可替代地，R4可以是乙烷-1,2-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基或己烷-1,6-二基；并且可替代地，R4可以是乙烷-1,2-二基或丙烷-1,3-二基。可替代地，用于R1的(甲基)丙烯酰氧基烷基基团可选自由3-甲基丙烯酰氧基丙基和3-丙烯酰氧基丙基组成的组。
用于R2的一价烃基团可以是烷基基团或芳基基团。适用于R2的烷基基团的例子有但不限于甲基、乙基、丙基(例如，异丙基和/或正丙基)、丁基(例如，异丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基)、戊基(例如，异戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基，以及6个碳原子的支链饱和烃基团。可替代地，用于R2的烷基基团可以是甲基、乙基或丙基。适用于R2的芳基基团的例子有但不限于苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基和2-苯乙基。可替代地，R2可以是甲基基团或苯基基团。可替代地，每个R2可以是甲基。
用于X的卤素可选自由溴(Br)、氯(Cl)、氟(F)和碘(I)组成的组。可替代地，X可选自由Br、Cl和I组成的组。可替代地，X可选自由Br、Cl和F组成的组。可替代地，X可选自由Br和Cl组成的组。可替代地，各X可以是Cl。可替代地，X可以是烷氧基基团，诸如1至4个碳原子的烷氧基基团。可替代地，X可选自由甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基和丁氧基组成的组。
起始材料(A)可以是一种(甲基)丙烯酰基官能性硅烷或两种或更多种(甲基)丙烯酰基官能性硅烷的组合，这两种或更多种(甲基)丙烯酰基官能性硅烷在至少一种特性上彼此不同，例如基团R1的选择、基团R2的选择和/或X的选择。(甲基)丙烯酰基官能性硅烷是本领域已知的。(甲基)丙烯酰基官能性硅烷，诸如式的3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基氯硅烷，并且式/>的3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷例如可从美国宾夕法尼亚州莫里斯维尔(Morrisville,Pennsylvania,USA)的盖尔斯公司(Gelest Inc.)商购获得。
(B)二有机基氢化卤代硅烷
该方法中使用的二有机基氢化卤代硅烷具有式R2 2HSiX，其中R2和X如上所述。合适的二有机基氢化卤代硅烷的示例包括二甲基氯硅烷(Me2HSiCl)、二甲基溴硅烷(Me2HSiBr)、二乙基氯硅烷(Et2HSiCl)和二乙基溴硅烷(Et2HSiBr)。可替代地，二有机基氢化卤代硅烷可以是二甲基氯硅烷。
二有机基氢化卤代硅烷是本领域已知的，可通过已知方法诸如直接法(DirectProcess)制备，并且是可商购获得的。例如，二甲基氢化氯硅烷可从各种来源获得，包括DSC和盖尔斯公司。起始材料(B)可以是一种二有机基氢化卤代硅烷或两种或更多种二有机基氢化卤代硅烷的组合，这两种或更多种二有机基氢化卤代硅烷在至少一种特性上彼此不同，例如，基团R2的选择和/或X的选择。
起始材料(A)和(B)的量取决于各种因素，包括待产生的每种选择且期望的不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷的物类，然而，(A)(甲基)丙烯酰基官能性硅烷和(B)二有机基氢化卤代硅烷的量可足以提供1:1.2至1:3的(A):(B)摩尔比。可替代地，(A)和(B)的量可足以提供1:1至1:10的(A):(B)摩尔比。
(C)水
本文所述的方法中使用的水一般不受限制，并且可以净形式(即，不存在任何载体媒介物/溶剂)和/或纯形式(即，不含或基本上不含矿物质和/或其他杂质)使用。例如，水可在与上述卤代硅烷即起始材料(A)和(B)的共水解反应之前进行处理或不进行处理。可用于纯化水的方法的示例包括蒸馏、过滤、去离子以及它们中的两种或更多种的组合，使得水可被去离子、蒸馏和/或过滤。可替代地，水可以是未经处理的(例如，可以是自来水，即由市政供水***或井水提供，无需进一步纯化即可使用)。可替代地，水可在与卤代硅烷的共水解反应之前纯化。
水可以本领域技术人员将选择的任何量使用，这取决于各种因素，例如，所选择的卤代硅烷(A)和(B)的具体物类、采用的反应参数，以及反应量级(例如待共水解的起始材料(A)和(B)的总量)。
共水解产物
通过上述方法制备的共水解产物中的不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷可具有下式：其中R2、R3和R4如上所述。
共水解产物还可包含选自由以下组成的组的副产物： 或两者的组合，其中R2、R3和R4如上所述。
方法步骤
用于制备不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷的方法包括：(1)在单个反应器中共水解起始材料，其中起始材料基本上由以下组成：(A)(甲基)丙烯酰基官能性硅烷；(B)二有机基氢化卤代硅烷，以及(C)水；由此形成包含不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷和副产物的共水解产物，其中起始材料(A)、(B)和(C)以及不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷和副产物如上所述。反应器没有特别限制并且可以是能够在步骤(1)的共水解反应期间维持>0℃至<10℃的温度的任何间歇式或连续式反应器。在步骤(1)中，可将(A)(甲基)丙烯酰基官能性硅烷和(B)二有机基氢化卤代硅烷在一段时间内添加到(C)水中，例如通过将(A)和(B)的独立料流计量加入到间歇式反应器诸如夹套釜中，或者通过将(A)和(B)合并以形成卤代硅烷的混合物，可将该混合物计量加入到反应器中。步骤(1)形成包含相分离的硅氧烷层和水层的产物。硅氧烷层包含共水解产物和副产物，该共水解产物包含不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷。
该方法可任选地进一步包括：(2)分离硅氧烷层和水层，并在步骤(1)之后用另外的水洗涤共水解产物。另外的水如上文针对起始材料(C)所述。该方法可任选地进一步包括(3)在步骤(2)期间或之后添加(D)中和剂。中和剂可以是，例如，碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠、碳酸氢钾、碳酸钾、氢氧化钾或它们的组合。可替代地，中和剂可以是NaHCO3。
该方法可任选地进一步包括一个或多个附加步骤以纯化不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷、回收副产物和/或除去共水解产物中的任何不期望材料。例如，该方法可进一步包括在步骤(1)之后或在步骤(2)和/或(3)(当存在时)之后干燥共水解产物，以除去全部或一部分残余水。干燥可通过任何方便的方式进行，诸如添加吸收剂或吸附剂。干燥剂的示例可以是无机颗粒。吸附剂的粒度可为10微米或更小，可替代地5微米或更小。吸附剂可以具有足以吸附水和醇的平均孔径，例如(埃)或更小，可替代地/>或更小，并且可替代地/>或更小。吸附剂的例子包括沸石，诸如菱沸石、丝光沸石和方沸石；分子筛，诸如碱金属铝硅酸盐、硅胶、二氧化硅-氧化镁凝胶、活性炭、活性氧化铝、氧化钙以及它们的组合。可替代地，干燥剂可以是硫酸钠或活性炭。
可商购获得的干燥剂的示例包括干燥分子筛，诸如(埃)分子筛，其可以商标SYLOSIVTM从格雷斯戴维森公司(Grace Davidson)商购获得以及以商品名PURMOL从美国肯塔基州路易斯维尔市的奇奥化学有限公司(Zeochem,Louisville,Kentucky,U.S.A.)商购获得；和/>分子筛，诸如可从英国沃灵顿市的英力士二氧化硅公司(Ineos Silicas,Warrington,England)获得的Doucil zeolite 4A。其他可用的分子筛包括MOLSIV吸附剂型号13X、3A、4A和5A，其全部都从美国伊利诺斯州的环球油品公司(UOP,Illinois,U.S.A.)商购获得；得自美国宾夕法尼亚州费城阿托菲纳公司(Atofina,Philadelphia,Pennsylvania,U.S.A.)的SILIPORITE NK 30AP和65xP；和可得自美国马里兰州格雷斯公司(W.R.Grace,Maryland,U.S.A.)的分子筛。
该方法可任选地进一步包括在任何一个或多个上述步骤之后过滤共水解产物，以除去例如干燥剂(当使用时)以及在中和过程中形成的任何盐。
该方法可任选地进一步包括汽提或蒸馏共水解产物。汽提和/或蒸馏可用于纯化上述不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷和/或副产物，诸如选自由以下组成的组的副产物：
如上所述。不受理论的束缚，据信副产物中的一种或两者可再循环和/或用于其它工艺中。
使用方法
上述不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷可用于产生可以进行自由基聚合的硅基和硅改性的聚合物和树脂。这些自由基可聚合材料可以用于许多工业领域，包括建筑、汽车、家庭护理和个人护理。例如，美国专利9,587,063描述了2-丙烯酸，2-甲基，3-(1,1,3,3-四甲基-1-1-二硅氧烷基)丙基酯(SiHMA)用于制备不对称的远螯聚二烃基硅氧烷的用途。美国专利4,504,629描述了SiHMA作为接枝剂制备甲基丙烯酸酯官能性的接枝聚合物的用途，其可以在较不苛刻的条件下使用UV、过氧化物、厌氧或其它自由基固化体系固化或与其它乙烯基单体共固化。日本专利申请2012121950A描述了SiHMA作为单体制备有机硅改性的聚(甲基)丙烯酸酯，以制备具有改善的韧性和热稳定性的杂化材料的用途。欧洲专利申请3594263A1描述了一种含有甲基丙烯酰氧基封端的PDMS的氧可固化的有机硅组合物，其由SiHMA和乙烯基封端的PDMS制备。本文所述的所制备的不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷可用于这些应用中。
实施例
这些实施例被提供来向本领域的技术人员举例说明本发明，并且不应解释为限制权利要求书中所述的本发明的范围。这些实施例中使用的起始材料示于下表1中。
在该实施例1中，由MASiMe2Cl和Me2HSiCl的共水解制备SiHMA根据反应方案1进行，使用MASiMe2Cl:Me2HSiCl＝1:3的比率，如下所述。
反应方案1
将DI H2O(15.5g)装入装配有热电偶、加料漏斗和与NaOH水溶液洗涤器连接的出口的100mL三颈烧瓶中并浸入冰/水浴中。用氮气吹扫***。将3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基氯硅烷(MASiMe2Cl，10.0g，0.045mol)和二甲基氯硅烷(Me2HSiCl，12.9g，0.136mol)在手套箱中混合并在惰性条件下经由注射器转移到加料漏斗中。在剧烈搅拌下，经20min将氯硅烷的混合物从加料漏斗逐滴添加到5℃水中，在此期间反应温度保持低于10℃。添加后，将所得的2层混合物在约5℃下再搅拌15min，然后分离。将硅氧烷层用饱和NaHCO3(15g)洗涤两次，随后用DI H2O(15g)洗涤两次，直到pH达到中性。然后用硫酸钠干燥硅氧烷层并过滤，得到澄清的黄色滤液(9.6g)。GC分析显示共水解产物含有SiHMA(74.4％)、M’M’(14.0％)和MMAMMA(2.2％)。然后在真空下汽提共水解产物，得到汽提产物(6.9g)，其通过GC和1H NMR进行表征。基于GC，汽提产物含有SiHMA(78.4％)、M’M’(0.7％)和MMAMMA(2.7％)。1H NMR(CDCl3):δ6.16(m,1H),5.22(m,1H),4.94(m,1H),4.05(t,2H),1.86(s,3H),1.58(m,2H),0.45(m,2H),0.13(s,6H),0.0(s,6H)。
在该实施例2中，由MASiMe2Cl和Me2HSiCl的共水解制备SiHMA根据反应方案1进行，使用MASiMe2Cl:Me2HSiCl＝1:1.2的比率。重复实施例1的程序，不同之处在下文示出。将量为10.0g(0.045mol)的3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基氯硅烷(MASiMe2Cl)和量为5.1g(0.054mol)的二甲基氯硅烷(Me2HSiCl)在手套箱中混合，并转移到加料漏斗中。在添加氯硅烷的混合物后，将所得的2层混合物在约5℃下再搅拌1h，然后分离。并且，在过滤后，获得量为9.5g的黄色澄清滤液。GC分析显示，粗产物含有SiHMA(74.6％)、M’M’(0.41％)和MMAMMA(10.9％)。然后在真空下汽提共水解产物，得到汽提产物(9.1g)，其通过GC和1H NMR进行表征。基于GC，汽提产物含有SiHMA(75.4％)、M’M’(0.35％)和MMAMMA(10.6％)。
反应方案2
在该实施例3中，由MASiMe2OMe和Me2HSiCl的共水解制备SiHMA根据反应方案2进行，使用MASiMe2OMe:Me2HSiCl＝1:1.2的重量比。重复实施例1的程序，不同之处在下文示出。将量为10.0g(0.046mol)的3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷(MASiMe2OMe)和量为5.2g(0.055mol)的二甲基氯硅烷(Me2HSiCl)在手套箱中混合，并转移到加料漏斗中。在以15.8g的量将氯硅烷的混合物添加到水中之后，将所得的2层混合物在约5℃下再搅拌1h，然后分离。并且，在过滤后，获得量为9.7g的无色澄清滤液。GC分析显示，粗产物含有SiHMA(85.8％)、M’M’(0.46％)和MMAMMA(10.7％)。然后在真空下汽提共水解产物，得到汽提产物(9.4g)，其通过GC和1H NMR进行表征。基于GC，汽提产物含有SiHMA(85.4％)、M’M’(0.26％)和MMAMMA(10.5％)。
在该实施例4中，由MASiMe2OMe和Me2HSiCl的共水解制备SiHMA根据反应方案2进行，使用MASiMe2OMe:Me2HSiCl＝1:3的比率。重复实施例1的程序，不同之处在下文示出。将量为50.0g(0.231mol)的3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷(MASiMe2OMe)和量为65.6g(0.693mol)的二甲基氯硅烷(Me2HSiCl)在手套箱中混合，并转移到加料漏斗中。在以79g的量将氯硅烷的混合物添加到水中之后，将所得的2层混合物在约5℃下再搅拌15min，然后分离。并且，在过滤后，获得量为76.7g的无色澄清滤液。GC分析显示，粗产物含有SiHMA(80.8％)、M’M’(16.1％)和MMAMMA(1.6％)。
实施例4中粗物质的蒸馏。使用短程蒸馏装置。将来自实施例4的粗SiHMA(20g)装载到50mL RB烧瓶中。施加真空以将压力降低至1mmHg并保持在该水平。将烧瓶加热至69-71℃，保持1h以收集低沸物。残余材料在<0.1mmHg下于77-89℃进一步蒸馏约1.5h并收集澄清的馏出物(SiHMA)。底部物(bottoms)是没有任何胶凝作用的澄清液体，表明由共水解路线制备的材料的良好稳定性。获得14g SiHMA(98％纯度)，收率为70％，并通过GC和1H NMR进行表征，如下表2所示。
表2
| 再沸器T(℃) | 头T(℃) | 重量(g) | |
| 低沸物 | 最多至70 | 最多至23 | 3.3 |
| SiHMA | 77-89 | 69-72 | 14.0 |
| 底部物 | 0.54 |
比较例。使用短程蒸馏装置。将使用美国专利10280265B2中描述的Ir催化的硅氢加成方法制备的粗SiHMA(20g)装载到50mL烧瓶中。施加真空以将压力降低至1mmHg并保持在该水平。将烧瓶在70℃下加热1h以除去低沸物。残余材料在<0.1mmHg下于76-87℃进一步蒸馏1h并收集澄清的馏出物(SiHMA)。底部物胶凝，表明与由本文所述的共水解路线制备的材料相比，由Ir催化的硅氢加成制备的材料稳定性差。获得10.49g SiHMA(89％纯，其纯度低于共水解的98％纯度)，收率为53％，低于共水解路线的70％收率。
待解决的问题
在硅氢加成反应催化剂诸如Pt或Ir的存在下，通过有机基氢硅氧烷低聚物和羧酸烯基酯的硅氢加成反应制备不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷的方法具有所得的粗反应产物不稳定的缺点。当将粗产物暴露于纯化不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷的条件时，例如当加热以汽提或蒸馏时，硅氢加成反应催化剂可以导致不稳定性。不受理论的束缚，据信硅氢加成反应催化剂可能由于硅键合的氢原子与(甲基)丙烯酸酯官能团之间的反应而导致胶凝作用。这种不稳定性可以降低收率，因为期望产物可在纯化过程中被消耗并产生不期望的副产物。如果使用抑制剂来防止这种不稳定性，那么这增加了成本并且仍然可能不足以将该方法的不稳定性防止到足以防止收率损失的程度。
解决方案
本文所述的方法提供不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷，而没有显著的收率损失或选择性损失。
术语的定义和用法
除非另外指明，否则本文中全部量、比率和百分比均按重量计。发明内容和说明书摘要据此以引用方式并入。除非本说明书的上下文另外指明，否则冠词“一个”、“一种”和“该”均指一个(一种)或多个(多种)。过渡短语“包含(comprising)”、“基本上由……组成(consisting essentially of)”和“由……组成(consisting of)”按照《专利审查程序手册第九版(Patent Examining Procedure Ninth Edition)》，于2018年1月最后修订的修订版08.2017，第§2111.03I.、II.和III章中所述地使用。使用“例如”、“举例来说”、“诸如”和“包括”来列出示例性示例，不意味着仅限于所列出的示例。因此，“例如”或“诸如”意指“例如，但不限于”或“诸如，但不限于”并且涵盖其他类似或等同的示例。本文所用的缩写具有表3中的定义。
表3-缩写
已通过示例性方式对本发明进行了描述，并且应当理解已经使用的术语旨在具有描述性而不是限制性词语的性质。就本文为描述特定特征或方面而依赖的任何马库什组而言，可以从独立于所有其他马库什成员的相应的马库什组的每个成员获得不同、特殊和/或意料之外的结果。马库什组的每个成员可以被单独地和/或组合地依赖，并且为所附权利要求范围内的具体实施方案提供足够的支持。
测试方法
GC法。色谱设备由配备有火焰离子化检测器的Hewlett Packard 5890系列II GC和Hewlett Packard 6890系列自动进样器组成。用30m HP-5柱，以78mL/min氦气流速和1.05mL/min柱流速进行分离。将样品制备为在1mL二氯甲烷中的100μL。使用2μL的进样体积，进样器温度为180℃并且检测器温度为300℃，持续36.33分钟收集数据。烘箱方法包括保持40℃的初始温度1分钟，随后以5℃/分钟的速率升温至150℃，以15℃/分钟的速率升温至275℃，通过持续5分钟保持275℃的最终温度结束。
NMR。在以400MHz操作的Agilent 400-MR NMR光谱仪(mi-MR-05)上记录质子(1H)核磁共振(NMR)光谱。峰值频率以ppm记录。1H样品与在1mL氘代氯仿(CDCl3)中的100μL样品一起运行。使用Mnova软件分析光谱。
Claims (13)
1.一种用于制备不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷的方法，所述方法包括：
(1)起始材料在单一反应器中的共水解，其中所述起始材料基本上由以下组成
(A)式R1R2 2SiX的(甲基)丙烯酰基官能性硅烷，其中R1是(甲基)丙烯酰氧基烷基基团，每个R2是独立选择的烷基基团，并且X独立地选自由卤素原子和烷氧基基团组成的组；
(B)式R2 2HSiX的二有机基氢化卤代硅烷，其中每个R2是独立选择的烷基基团，以及
(C)水；
由此形成包含硅氧烷层和水层的产物，其中所述硅氧烷层包含共水解产物，所述共水解产物包含所述不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷和副产物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中在一段时间内将(A)所述(甲基)丙烯酰基官能性硅烷和(B)所述二有机基氢化卤代硅烷添加到(C)所述水中。
3.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(1)在>0℃至<10℃的温度下进行。
4.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括：(2)分离所述硅氧烷层和所述水层，并在步骤(1)之后用水洗涤所述共水解产物。
5.根据权利要求4所述的方法，所述方法还包括(3)在步骤(2)期间或之后添加中和剂。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，所述方法还包括干燥所述共水解产物。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，所述方法还包括汽提或蒸馏所述共水解产物。
8.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中每个R1是(甲基)丙烯酰氧基丙基，每个R2是甲基，并且每个X是氯或甲氧基。
9.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷具有下式：
其中R2如上所述，每个R3独立地选自由H和甲基组成的组，并且每个R4是独立选择的二价烃基团。
10.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述副产物选自由以下组成的组： 或两者的组合，其中R2如上所述，每个R3独立地选自由H和甲基组成的组，并且每个R4是独立选择的二价烃基团。
11.一种共水解产物，其通过根据权利要求1至5中任一项所述的方法制备。
12.一种不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷，其通过根据权利要求7所述的方法制备。
13.根据权利要求12所述的不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷，其中所述不对称的(甲基)丙烯酸酯官能性的二有机基硅氧烷具有下式：
其中R2如上所述，每个R3独立地选自由H和甲基组成的组，并且每个R4是独立选择的二价烃基团。
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