CN117677649A - 高固体份可固化成膜组合物以及改善含有效果颜料的涂料外观的方法 - Google Patents
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Abstract
提供了高固体份可固化成膜组合物和涂料套件，其包含：(a)多异氰酸酯固化剂；以及(b)成膜组分，其包含以下项中的至少一者：(i)仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，其具有悬挂酯官能团和4000至8000的重均分子量；以及(ii)反应性成分，其包含：(1)聚合多元醇，其包含聚酯多元醇和/或不同于(i)的加聚物；以及(2)有机介质，其包含具有羟基官能团的疏水性和/或空间位阻性反应性稀释剂。可替代地，所述成膜组分(b)包含所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)和任选的以上(1)和(2)中的至少一者。(甲基)丙烯酸多元醇包含20重量％至35重量％的环氧官能烯属不饱和单体的残基。还提供了改善基材上含效果颜料的涂料层的外观的方法。
Description
技术领域
本发明涉及高固体份可固化成膜组合物以及改善含有效果颜料的涂料的外观的方法。
背景技术
汽车涂料市场不断需要提供底层涂料组合物，该底层涂料组合物在彩色加透明涂料体系中含有效果颜料，诸如金属或反射颜料。这些就是所谓的“魅力饰面”，从而实现了取决于视角的称为“随角异色”的差异光反射效果。这种随角异色效应可归因于底涂层中颜料片的正确取向(即平行于基材表面的排列)。例如，可以使用反射计来测量随角异色。它是亮度根据视角变化的量度。测量的数字越大，颜色随角度的变化越大。对于银和其他金属底涂层，较高的随角异色是期望的。应当注意，0.3至0.5的随角异色值或随角异色指数的变化代表外观的显著差异。
通常含有效果颜料的底涂料组合物被配制为使随角异色效应最大化。最外面的顶涂料组合物通常基本上不含颜料(即“透明涂层”)，其被配制为使外观特性(诸如光泽度和图像清晰度)最大化。
表面修复市场中使用的许多多包装透明涂层(尤其是极性透明涂层，诸如基于异氰酸酯的透明涂层)往往会在底涂层和透明涂层的界面处重新溶解底涂层粘合剂树脂。这会导致底涂层中颜料片的破坏，从而导致不期望的斑点以及颜色和饰面的总体破坏。此外，虽然出于环境原因而期望并且出于监管原因而通常是必要的，但诸如通过增加树脂固体含量来减少汽车涂料的挥发性有机物含量(“VOC”)的努力可能会导致随角异色效应降低。随角异色降低部分是由于“互渗”；也就是说，通过随后施涂的透明涂料组合物中存在的有机组分来软化底涂层。当有机溶剂接触底涂层时，其中所含的颜料片会移动，导致随机取向，从而引起涂料层外观斑驳并且随角异色降低。
期望提供可用作高固体份汽车透明涂层的组合物，其能够满足汽车涂料中持续的美观需求，同时符合较低VOC的规定。
发明内容
本发明涉及可固化成膜组合物和涂料套件，其各自包含：
(a)多异氰酸酯固化剂，其具有异氰酸酯官能团；以及
(b)成膜组分，其包含以下项中的至少一者：
(i)仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，其具有悬挂酯官能团并且具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准品所确定的4000至8000的重均分子量；以及
(ii)反应性成分，其包含：
(1)聚合多元醇，其包含聚酯多元醇和/或不同于该仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)的加聚物；以及
(2)有机介质，其包含具有与(a)中的异氰酸酯官能团具有反应性的羟基官能团的疏水性和/或空间位阻性反应性稀释剂。
可替代地，成膜组分(b)包含：
(i)仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，其具有悬挂酯官能团并且具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准品所确定的4000至8000的重均分子量；以及
(ii)以下项中的至少一者：
(1)聚合多元醇，其包含聚酯多元醇和/或不同于该仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)的加聚物；以及
(2)有机介质，其包含具有与(a)中的异氰酸酯官能团具有反应性的羟基官能团的疏水性和/或空间位阻性反应性稀释剂。
在任一情况下，仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇含有环氧官能烯属不饱和单体的残基，酯官能团从该环氧官能烯属不饱和单体悬挂，并且基于仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的总重量，残基以20重量％至35重量％的量存在于仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇中。另外，在任一情况下，聚合多元醇(1)不同于反应性稀释剂并且不是在反应性稀释剂中制备的，并且可固化成膜组合物被认为是“高固体份”，其总树脂固体含量为基于可固化成膜组合物的总重量的至少55重量％、或至少57重量％、或至少60重量％、且至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％或至多65重量％。
在本发明的某些实例中，反应性稀释剂可以具有大于3，或大于5，或大于8，或大于10的计算水分配系数CLogP，和/或反应性稀释剂可以具有与(a)中的异氰酸酯官能团具有反应性的空间位阻官能团。
本发明还涉及改善基材上含效果颜料的涂料层的外观的方法，该方法包括：
(1)将第一成膜组合物施涂至基材的至少一部分以形成经涂覆的基材，其中该第一成膜组合物包含效果颜料；
(2)将透明的可固化成膜组合物施涂至步骤(1)中形成的经涂覆的基材的至少一部分以形成多层的经涂覆的基材；以及
(3)使步骤(2)中形成的多层的经涂覆的基材经受足以固化该可固化成膜组合物的温度并持续足以固化该可固化成膜组合物的时间。在本发明的方法中，透明的可固化成膜组合物是如上所述的组合，其中成膜组分(b)包含：
(i)仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，其具有悬挂酯官能团并且具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准品所确定的4000至8000的重均分子量，其中该仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇含有环氧官能烯属不饱和单体的残基，酯官能团从该环氧官能烯属不饱和单体悬挂，并且基于该仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的总重量，该残基以20重量％至35重量％的量存在于该仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇中；以及任选地
(ii)以下项中的至少一者：
(1)聚合多元醇，其包含聚酯多元醇和/或不同于该仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)的加聚物；以及
(2)有机介质，其包含具有与(a)中的该异氰酸酯官能团具有反应性的羟基官能团的疏水性和/或空间位阻性反应性稀释剂；其中该聚合多元醇(1)不同于该反应性稀释剂并且不是在该反应性稀释剂中制备的，并且其中该可固化成膜组合物具有基于该可固化成膜组合物的总重量，至少55重量％、或至少57重量％、或至少60重量％、且至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％或至多65重量％的总树脂固体含量。
具体实施方式
除了在任何操作实例中或在另有指示的情况下以外，其余所有情况下，应将所有表达本说明书和权利要求书中所使用的成分的数量、反应条件等的数字理解为由术语“约”修饰。因此，除非有相反地指示，否则在以下说明书和所附权利要求中所阐述的数值参数是可以根据通过本发明获得的期望性质而改变的近似值。至少，并且不试图将等同原则的应用限制于权利要求书的范围，每个数值参数应至少根据所报告的有效数字的数量并且通过应用普通的舍入技术来解释。
尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但是具体实例中阐述的数值是尽可能精确地报告的。然而，任何数值固有地含有必然由在其相应测试测量中发现的标准偏差引起的某些误差。
此外，应当理解，本文所述的任何数值范围旨在包含其中包含的所有子范围。例如，“1至10”的范围旨在包含介于(和包含)所叙述的最小值1与所叙述的最大值10之间的所有子范围，也就是说，具有等于或大于1的最小值和等于或小于10的最大值。
如在本说明书和所附权利要求中所使用的，冠词“一个(a)”、“一种(an)”和“所述(the)”包含复数指示物，除非明确和确切地限于一个指示物。
如在例如与可固化组合物结合使用时，术语“可固化”意指所指示的组合物可例如借助于包含但不限于热(包含环境固化)和/或催化暴露的手段通过官能团聚合或交联。环境条件意指涂料在没有热或其他能量的帮助下(例如，没有在烘箱中烘烤，使用强制空气等)经历热固反应。环境温度通常在60℉至90℉(15.6℃至32.2℃)的范围内，诸如典型的室温，72℉(22.2℃)。然而，环境温度可能例如低至35℉(1.6℃)或高达115℉(46.1℃)，这取决于位置。
如结合经固化或可固化组合物所使用的术语“固化”、“经固化”或类似术语意指形成可固化组合物的可聚合和/或可交联组分的至少一部分通过反应性官能团聚合和/或交联，达到由组合物制备的经固化膜展示出根据ASTM D5402-19至少50次甲基乙基酮(MEK)双摩擦没有损坏的程度。所述测试方法可以例如使用指定的粗棉布或另一种合适的布诸如可从金百利克拉克公司(Kimberly Clark Corporation)获得的Wypall X80毛巾来进行。另外，可聚合组合物的固化是指使所述组合物经受固化条件(诸如但不限于热固化)，从而使组合物的反应性官能团发生反应并引起聚合和聚合产物的形成。当使可聚合组合物经受固化条件时，在聚合后和大多数反应性末端基团发生反应之后，剩余未反应的反应性末端基团的反应速率会逐渐变慢。可以使可聚合组合物经受固化条件，直到其至少部分地固化。术语“至少部分地固化”意指使可聚合组合物经受固化条件，其中组合物的至少一部分(诸如至少10％或至少20％)反应性基团发生反应而形成聚合产物。可聚合组合物还可经受固化条件，使得获得基本上完全的固化(诸如至少70％、或至少80％、或至少90％直至100％的反应性基团反应)并且其中进一步固化不会引起聚合物性能(诸如硬度)的进一步显著改善。
本文呈现的本发明的各个实施例和实例各自被理解为对于本发明的范围是非限制性的。
本发明的可固化成膜组合物和涂料套件包含(a)多异氰酸酯固化剂。多异氰酸酯固化剂通常具有可与合适的共反应物反应的游离异氰酸酯基团(即，与封闭异氰酸酯基团相反)。多异氰酸酯可以是脂肪族的、芳香族的或其组合。它通常是脂肪族的。可以使用二异氰酸酯和更高级的多异氰酸酯，诸如二异氰酸酯的异氰脲酸酯。也可以使用异氰酸酯预聚物，例如多异氰酸酯与多元醇的反应产物。实例可以包括多异氰酸酯单体与1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和/或1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇或四甘醇与二芳基碳酸酯或环状碳酸酯的反应产物。其它多异氰酸酯预聚物和多异氰酸酯聚合物的实例包括多异氰酸酯单体与数均分子量为62至20,000的多元醇的反应产物，该多元醇诸如聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚醚多元醇、多羟基聚碳酸酯、多羟基聚缩醛、多羟基聚丙烯酸酯、多羟基聚酯酰胺、多羟基聚硫醚。可以使用多异氰酸酯的混合物。
在本发明的特定实例中，多异氰酸酯固化剂(a)包含脂肪族多异氰酸酯，并且包含基于可固化成膜组合物中的树脂固体的总重量，小于10重量％、或小于5重量％、或小于2重量％的多异氰酸酯单体。多异氰酸酯单体是未反应形成二聚体、缩二脲、异氰脲酸酯或其他较大多异氰酸酯的单体，并且可以包括4,4'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯和四甲基二甲苯二异氰酸酯。
多异氰酸酯可以由多种含异氰酸酯的材料制备。特别合适的多异氰酸酯的实例包括由4,4'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯的异构体混合物或1,6-六亚甲基二异氰酸酯制备的二聚体和/或三聚体。应注意，短语“和/或”当在列表中使用时意为涵盖包含列表中的每种单独组分以及组分的任何组合的替代性实施例。例如，列表“A、B和/或C”意指涵盖七个单独的实施例，其包括A、或B、或C、或A+B、或A+C、或B+C、或A+B+C。特别合适的多异氰酸酯固化剂的实例包括可从Vencorex Chemicals获得的TOLONATE HDT-LV和可从Covestro AG获得的DESMODUR Z4470BA。
基于可固化成膜组合物中的树脂固体的总重量，多异氰酸酯固化剂(a)通常以至少10重量％，诸如至少20重量％或至少35重量％的量存在于可固化成膜组合物中。基于可固化成膜组合物中的树脂固体的总重量，多异氰酸酯固化剂(a)可以以至多80重量％、或至多70重量％或至多60重量％的量存在于本发明的可固化成膜组合物中。因此，多异氰酸酯可以以例如10至80重量％、或10至70重量％、或10至60重量％、或20至80重量％、或20至70重量％、或20至60重量％、或35至80重量％、或35至70重量％或35至60重量％的量存在于可固化成膜组合物中。如本文所用，“基于树脂固体的总重量”意指在组合物形成期间添加的组分的量基于成膜材料的非挥发性树脂的总重量，包括在组合物形成期间存在的交联剂、反应性稀释剂、粘合促进剂和聚合物，但不包括任何水、挥发性有机溶剂或任何添加剂固体(诸如受阻胺稳定剂、光引发剂、颜料(包括体质颜料和填料)、流动改性剂、催化剂和UV光吸收剂)，除非另有说明。组合物的短语“基于总固体重量”和“基于固体总重量”(可互换使用)意指在组合物形成期间添加的组分的量基于成膜材料的固体(非挥发性)的总重量，包括在组合物形成期间存在的交联剂、反应性稀释剂、粘合促进剂和聚合物、颜料(包括体质颜料和填料)、添加剂固体(诸如受阻胺稳定剂、光引发剂、流动改性剂、催化剂和UV光吸收剂)，但不包括任何水或挥发性有机溶剂，除非另有说明。
本发明的可固化成膜组合物和涂料套件进一步包含(b)成膜组分。成膜组分(b)可以包含(i)具有悬挂酯官能团的仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇。此类多元醇具有通过使用本领域公认的方法加聚烯属不饱和单体而制备的丙烯酸主链，以及具有仲羟基和酯官能团的侧(即，悬挂)链。如下所讨论的，悬挂链由具有5至20个碳原子的酸制备。
丙烯酸或甲基丙烯酸的有用烷基酯包含在烷基中含有1个到30个碳原子，并且通常4个至18个碳原子的脂肪族烷基酯。非限制性实例包含甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。合适的其它可共聚的烯键式不饱和单体包含乙烯基芳香族化合物，诸如苯乙烯和乙烯基甲苯；腈，诸如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基和亚乙烯基卤化物，诸如氯乙烯和偏二氟乙烯，以及乙烯基酯，诸如乙酸乙烯酯。
β-羟基酯官能单体可以用于生成具有酯官能团的悬挂链。此类β-羟基酯官能单体可以由烯属不饱和环氧官能单体和具有约5至约20个碳原子的羧酸制备。
用于制备β-羟基酯官能单体的烯属不饱和环氧官能单体的实例包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、甲基烯丙基缩水甘油醚、烯属不饱和单异氰酸酯与羟基官能单环氧化物(诸如缩水甘油)的1:1(摩尔)加合物以及可聚合多羧酸(诸如马来酸)的缩水甘油酯。更常见的是，这些环氧官能单体用于制备环氧官能(甲基)丙烯酸聚合物，并且环氧官能(甲基)丙烯酸聚合物与羧酸进行补充反应以形成具有悬挂酯官能团的仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇。在环氧官能(甲基)丙烯酸聚合物的制备中，基于用于制备(甲基)丙烯酸聚合物的烯属不饱和单体的总重量，烯属不饱和环氧官能单体通常以40至70重量％，诸如40至60重量％、或50至70重量％、或50至60重量％的量使用。适合与环氧官能团反应的羧酸的实例可以包括异硬脂酸、苯甲酸、2-乙基己酸、异壬酸、新戊酸和12-羟基硬脂酸中的至少一者。
另外的羟基官能烯属不饱和单体可以用于制备(甲基)丙烯酸聚合物。此类单体包括(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯和下面列出的其他单体，以及由烯属不饱和酸官能单体和含有至少5个碳原子且不可与烯属不饱和酸官能单体聚合的环氧化合物制备的β-羟基酯官能单体。用于制备β-羟基酯官能单体的烯属不饱和酸官能单体的实例包括单羧酸，诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸；二羧酸，诸如衣康酸、马来酸和富马酸；以及二羧酸的单酯，诸如马来酸单丁酯和衣康酸单丁酯。烯属不饱和酸官能单体和环氧化合物通常以1:1的当量比进行反应。环氧化合物不含参与与不饱和酸官能单体的自由基引发聚合的烯属不饱和。可用的环氧化合物包含1,2-氧化戊烯、氧化苯乙烯和缩水甘油酯或缩水甘油醚，通常含有5至30个碳原子，诸如丁基缩水甘油醚、辛基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚和对(叔丁基)苯基缩水甘油醚。特定缩水甘油酯包含以下结构的缩水甘油酯：
其中R是含有约4至约26个碳原子的烃基。通常，R是具有约8至约10个碳原子的支链烃基，诸如新戊酸酯、新庚酸酯或新癸酸酯。合适的羧酸缩水甘油酯包含VERSATIC ACID911和CARDURA E，其均可商购自壳牌化工公司(Shell Chemical Co.)。
具有悬挂酯官能团的示例性仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的制备在以下工作实例中示出，其中在实例A中展示了使用甲基丙烯酸缩水甘油酯制备环氧官能(甲基)丙烯酸聚合物，随后与异硬脂酸进行补充反应以得到实例B中具有悬挂酯官能团的仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇。通常，环氧官能(甲基)丙烯酸聚合物在与羧酸反应之前展示出至少2000，或至少2500，或至少3000，且至多4000，或至多3500的重均分子量。因此，环氧官能(甲基)丙烯酸聚合物可以展示出2000至4000，或2000至3500，或2500至4000，或2500至3500，或3000至4000，或3000至3500的重均分子量。具有悬挂酯官能团的仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的重均分子量通常为4000至8000，诸如4000至7000，或5000至8000，或5000至7000。重均分子量可以例如通过凝胶渗透色谱法，使用具有WATERS 410差示折射计(RI检测器)的WATERS2695分离模块和聚苯乙烯标准品来确定。具有悬挂酯官能团的仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇可以由上面公开的组分中的任一者制备，并且预期以与工作实例中所展示的相当的方式进行。
基于仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的总重量，具有悬挂酯官能团的仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇含有20重量％至35重量％的量的环氧官能烯属不饱和单体的残基。“残基”意指存在于反应产物(诸如聚合物)中的部分，其由特定反应物(诸如单体)在反应(例如，聚合)期间形成。异常高水平的环氧官能烯属不饱和单体允许将大量具有仲羟基官能团的悬挂酯官能团掺入(甲基)丙烯酸聚合物中。这些具有仲羟基官能团的悬挂酯官能团为多元醇提供了增加的分子量和疏水性，并且还允许可固化成膜组合物具有更高的固体份，同时保持喷雾粘度。据信，尽管组合物的树脂固体含量较高，但当施涂在含有片状效果颜料的涂料上时，这些悬挂基团的数量还通过最小化或甚至防止互渗来允许高亮度(使用BYK Mac仪器测量)和随角异色指数。从历史上看，较高的树脂固体份会导致互渗，从而对随角异色指数产生负面影响。下面的实例7和比较例5展示了具有仲羟基官能团的悬挂酯官能团的数量差异的影响。
在使用时，基于可固化成膜组合物中的树脂固体的总重量，仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)通常以至少10重量％，诸如至少20重量％、或至少35重量％、或至少40重量％或至少45重量％的量存在于本发明的可固化成膜组合物中。基于可固化成膜组合物中的树脂固体的总重量，仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)可以以至多90重量％，诸如至多80重量％或至多70重量％的量存在于本发明的可固化成膜组合物中。因此，仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)可以以例如10至90重量％、或10至80重量％、或10至70重量％、或20至90重量％、或20至80重量％、或20至70重量％、或35至90重量％、或35至80重量％、或35至70重量％、或40至90重量％、或40至80重量％、或40至70重量％、或45至90重量％、或45至80重量％、或45至70重量％的量存在于可固化成膜组合物中。
除了仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)之外，成膜组分(b)可以进一步包含(ii)反应性成分，其包含(1)聚合多元醇和(2)包含疏水性和/或空间位阻性反应性稀释剂的有机介质中的至少一者。在本发明的某些实例中，成膜组分(b)包含聚合多元醇(1)和有机介质(2)两者作为反应性成分(ii)。
在本发明的某些实例中，反应性成分可以存在于具有或不具有仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)的可固化成膜组合物中。然而，通常仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)和有机介质(2)中的至少一者与聚合多元醇(1)一起存在。聚合多元醇(1)和有机介质(2)可以单独地以独立的包装或作为两者的混合物添加到可固化成膜组合物中。
聚合多元醇(1)可以包含加聚物和/或聚酯多元醇。加聚物可以使用上面列出的烯属不饱和单体中的任一者和/或本领域已知的其它单体来制备。可以将羟基官能团引入到加聚物中，如上面关于仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)所讨论的；然而，该加聚物不同于仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)。通过在用于制备加聚物的单体混合物中包括羟基官能烯属不饱和单体，可以另外地或可替代地将羟基官能团引入到加聚物中。合适的羟基官能单体包括丙烯酸羟烷基酯和甲基丙烯酸羟烷酯，其通常在羟烷基中具有2至4个碳原子，诸如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、己内酯和(甲基)丙烯酸羟烷酯的羟基官能加合物以及下文所描述的β-羟基酯官能单体。
加聚物通常具有至少4000，或至少6000，或至少8000，至至多16,000，或至多14,000，或至多12,000的重均分子量。例如，加聚物可以具有4000至16,000，或4000至14,000，或4000至12,000，或6000至16,000，或6000至14,000，或6000至12,000，或8000至16,000，或8000至14,000，或8000至12,000的重均分子量。
如所指出的，聚合多元醇(1)可以另外地或可替代地包含聚酯多元醇，包括醇酸聚酯多元醇。此类聚合物可以以已知的方式通过多元醇和多羧酸的缩合来制备，其中醇为化学计量过量的。合适的多元醇包含但不限于：乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。合适的多羧酸包含但不限于琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸和偏苯三甲酸。除了以上提到的多羧酸之外，还可以使用酸的官能等价物(诸如酸酐)(在存在的情况下)或酸的较低级烷基(C1至C5)酯(诸如甲酯)。可以使用合适的脂肪酸，并且包括例如由亚麻籽油、大豆油、妥尔油、脱水蓖麻油或桐油制备的那些。
聚酯多元醇通常具有80至300，或80至200，或80至150，或90至300，或90至200，或90至150的理论(计算)羟基数。聚酯多元醇通常具有1000至4000的重均分子量。
在使用时，基于可固化成膜组合物中的树脂固体的总重量，聚合多元醇(1)通常以至少10重量％，诸如至少20重量％、或至少35重量％、或至少40重量％或至少45重量％的量存在于本发明的可固化成膜组合物中。基于可固化成膜组合物中的树脂固体的总重量，聚合多元醇(1)可以以至多90重量％，诸如至多80重量％或至多70重量％的量存在于本发明的可固化成膜组合物中。因此，聚合多元醇(1)可以以例如10至90重量％、或10至80重量％、或10至70重量％、或20至90重量％、或20至80重量％、或20至70重量％、或35至90重量％、或35至80重量％、或35至70重量％、或40至90重量％、或40至80重量％、或40至70重量％、或45至90重量％、或45至80重量％、或45至70重量％的量存在于可固化成膜组合物中。
有机介质(2)包含具有与多异氰酸酯固化剂(a)中的异氰酸酯官能团具有反应性的羟基官能团的疏水性和/或空间位阻性反应性稀释剂。如本文所用，术语“反应性稀释剂”是指用于稀释组合物并降低其粘度的化合物；此外，它还会经由反应性官能团与组合物的其他组分反应。然而，组合物中存在的成膜树脂不应被解释为反应性稀释剂。“疏水性”意指如此描述的材料(例如，单体或聚合物)具有本领域所理解的非极性性质。当双原子分子的两个原子之间存在电子平等共享时，或者由于更复杂的分子中极性键的对称排列使得分子中不存在整体偶极，分子可以是非极性的。术语“非极性”可以用于描述计算水分配系数CLogP大于3，或大于5，或大于8，或大于10的物质。水分配系数CLogP可以使用可从PerkinElmer获得的CHEMDRAW来计算。空间位阻是指其中分子或其上的基团的结构、移动性或反应性受到分子相邻部分的物理大小和/或接近程度影响或阻碍的几种效应中的任一者。官能团的反应性可能受到该基团在分子上的位置(例如，仲羟基或仲胺官能团)和/或围绕其的其他原子或基团的大小和性质的空间位阻，诸如在相对于官能团的α或β位置存在环或烷基链，从而由于空间体积而减慢官能团参与任何化学反应。
反应性稀释剂通常包含以下项中的至少一者：蓖麻油；二聚脂肪酸二醇；羟基官能支化聚烯烃油；基于腰果壳油(CNSL)的二醇；包含仲羟基的烷氧基化二醇，其中该二醇在烷氧基化之前含有2至6个碳原子；包含仲羟基的烷氧基化三醇，其中该三醇在烷氧基化之前含有2至6个碳原子，以及包含仲羟基的烷氧基化四醇，其中该四醇在烷氧基化之前含有2至6个碳原子。可商业获得的二聚脂肪酸二醇的实例包括PRIPOL 2030，其可从CrodaInternational Plc商业获得。示例性基于腰果壳油(CNSL)的二醇可从CardoliteCorporation获得。可商业获得的羟基官能支化聚烯烃油的实例包括可从Baker Hughes,Inc.获得的VYBAR H-6164和VYBAR H-6175。可以被烷氧基化的二醇包括1,6-己二醇、1,3-丙二醇。2,2-二甲基-1,3-丙二醇、二羟基二***和二醇，诸如乙二醇、丙二醇和丁二醇。可以被烷氧基化的三醇包括三羟甲基丙烷和甘油。可以被烷氧基化的四醇包括赤藓糖醇、季戊四醇和脱水山梨糖醇。合适的具有仲羟基的烷氧基化三官能多元醇的实例是可从Perstorp Group获得的POLYOL R3530。
在本发明的某些实例中，有机介质进一步包含一种或多种与可固化成膜组合物的其他组分不具有反应性的有机溶剂；例如，具有8至12个碳原子的异链烷烃的混合物，诸如可从ExxonMobil Chemical获得的ISOPAR系列产品。其他溶剂可以包括酮，诸如甲基异丁基酮和甲基戊基酮；芳香族烃，诸如二甲苯；以及乙酸酯，诸如乙酸2-乙基己酯和乙酸2-丁氧基乙酯。然而，反应性稀释剂对本发明的可固化成膜组合物的树脂固体含量有贡献。它通常作为有机介质(2)的唯一组分存在。
在使用时，基于可固化成膜组合物中多元醇固体的总重量，反应性稀释剂以至少5重量％、或至少10重量％、或至少20重量％、且至多50重量％、或至多40重量％或至多30重量％的量存在于可固化成膜组合物中。因此，反应性稀释剂可以以例如5至50重量％、或5至40重量％、或5至30重量％、或10至50重量％、或10至40重量％、或10至30重量％、或20至50重量％、或20至40重量％或20至30重量％的量存在于可固化成膜组合物中。
本发明的可固化成膜组合物和套件被认为是“高固体份”，并且通常具有基于可固化成膜组合物的总重量，至少55重量％、或至少57重量％、或至少60重量％、且至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％或至多65重量％的总树脂固体含量。即，本发明的可固化成膜组合物和套件通常具有55至80重量％、或55至75重量％、或55至70重量％、或55至65重量％、或57至80重量％、或57至75重量％、或57至70重量％、或57至65重量％、或60至80重量％、或60至75重量％、或60至70重量％、或60至65重量％的总树脂固体含量。另外，本发明的可固化成膜组合物和套件通常具有小于3.5磅/加仑，或小于2.8磅/加仑，或小于2.5磅/加仑，或小于2.0磅/加仑的挥发性有机化合物(VOC)含量。如本文所用，“挥发性有机化合物”和“VOC”应理解为具有美国环境保护局所使用的定义；即，在101.3kPa的标准大气压下测量的初始沸点小于或等于250℃的任何有机化合物。
本发明的可固化成膜组合物和涂料套件可以含有涂料组合物中常规使用的辅助成分。任选成分诸如例如催化剂、增塑剂、表面活性剂、触变剂和/或其他流变控制剂、消光剂、有机共溶剂、流动控制剂、抗氧化剂、UV光吸收剂(诸如在顶涂层组合物中)、腐蚀抑制剂和本领域常规的类似添加剂可以包括在组合物中。这些成分通常基于树脂固体的总重量，以至多约40重量％存在。
如上所述，本发明还涉及涂料套件。将室温固化涂料作为单包装组合物储存通常是不切实际的，而是必须将它们作为多包装涂料储存以防止反应性成分在使用前固化。术语“多包装涂料”是指其中直至紧接施涂之前各种成分单独保持的涂料。本发明的可固化成膜组合物和涂料套件通常是包含多个单独组分的多包装涂料，诸如其中第一包装包含多异氰酸酯固化剂(a)并且第二包装包含成膜组分(b)的一种或多种组分。例如，第一包装可以包含多异氰酸酯固化剂(a)，并且第二包装可以包含仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)。在另一个实例中，第一包装可以包含多异氰酸酯固化剂(a)，并且第二包装可以包含反应性成分(ii)。在使用时，反应性稀释剂可以存在于第二包装(含仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)和/或含聚合多元醇(1))或第三包装(含或不含非反应性有机溶剂)。
本发明的可固化成膜组合物和套件可以用于制备包含基材和施涂于基材的至少一个表面的上述可固化成膜组合物的经涂覆的制品。在改善基材上含效果颜料的涂料层的外观的方法中，可固化成膜组合物最有利地用作含一种或多种效果颜料的着色底涂层上的透明顶涂层(“透明涂层”)。术语“透明”，与透明涂层一起使用时，意指所指示的涂料具有透射可见光而无明显散射的特性，使得远处的物体完全可见，其中可见光透射率通常高于70％，经常高于80％，并且最经常高于90％。“透明”的可替代的合适定义是涂料展示出小于50的BYK雾度指数，如使用BYK/Haze Gloss仪器所测量的。本发明的该方法包括：
(1)将第一成膜组合物施涂至基材的至少一部分以形成经涂覆的基材，其中该第一成膜组合物包含效果颜料；
(2)将透明的可固化成膜组合物施涂至步骤(1)中形成的经涂覆的基材的至少一部分以形成多层的经涂覆的基材；以及
(3)使步骤(2)中形成的多层的经涂覆的基材经受足以固化该可固化成膜组合物的温度并持续足以固化该可固化成膜组合物的时间。通常，将透明可固化成膜组合物直接施涂至第一成膜组合物(即，没有任何中间层)，并且然后固化第一成膜组合物。在本发明的方法中，透明的可固化成膜组合物包含：(a)如上所述的具有异氰酸酯官能团的多异氰酸酯固化剂；以及(b)成膜组分，其包含：(i)上述具有悬挂酯官能团的仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇；以及任选的(ii)以下项中的至少一者：(1)上述聚合多元醇中的任一者，其包含聚酯多元醇和/或不同于仲羟基官能丙烯酸聚合物(i)的加聚物；以及(2)上述有机介质，其包含具有与(a)中的异氰酸酯官能团具有反应性的羟基官能团的疏水性和/或空间位阻性反应性稀释剂。聚合多元醇(1)不同于反应性稀释剂且不是在反应性稀释剂中制备的，并且可固化成膜组合物具有基于可固化成膜组合物的总重量至少55重量％、或至少57重量％、或至少60重量％、且至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％或至多65重量％的总树脂固体含量。在本发明的方法中，与在基材上含相同颜料的涂料层的外观相比，其中不同成膜组合物(特别是含有不同成膜组分的成膜组合物)施涂在经涂覆的基材的顶部，基材上含效果颜料的涂料层的外观得到改善。如上所述，表面修复市场中使用的许多多包装透明涂层(尤其是极性透明涂层，诸如基于异氰酸酯的透明涂层)往往会在底涂层和透明涂层的界面处重新溶解底涂层粘合剂树脂。这会导致底涂层中的颜料片破裂，从而导致不期望的外观。当在含效果颜料的涂料层上使用本发明的可固化成膜组合物时，不会发生此类破坏。
合适的基材可以包括金属和/或非金属材料。非金属基材包括聚合物、塑料、聚酯、聚烯烃、聚酰胺、纤维素、聚苯乙烯、聚丙烯酸、聚(萘二甲酸乙二醇酯)、聚丙烯、聚乙烯、尼龙、EVOH、聚(乳酸)、其他“绿色”聚合基材、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(“PET”)、聚碳酸酯、聚碳酸酯丙烯腈丁二烯苯乙烯(“PC/ABS”)、聚酰胺、聚合物复合材料等。通常由热塑性和热固性材料形成的汽车部件包括保险杠和装饰物。
本发明中使用的金属基材包括黑色金属、有色金属及其组合。合适的黑色金属包括铁、钢及其合金。有用的钢材料的非限制性实例包括冷轧钢、酸洗钢、用锌金属、锌化合物和锌合金中的任一者进行表面处理的钢(包括电镀锌钢、热浸镀锌钢、锌铁合金(GALVANNEAL)钢和镀有锌合金的钢)和/或锌铁合金。另外，可以使用铝、铝合金、锌铝合金(诸如锌铝合金GALFAN、铝锌合金GALVALUME)、镀铝钢和镀铝合金钢基材，以及镁金属、钛金属及其合金。涂覆有可焊接的、富锌或富磷化铁有机涂料的钢基材(诸如冷轧钢或上面列出的钢基材中的任一者)也适用于本发明。此类可焊接涂料组合物公开于美国专利第4,157,924号和第4,186,036号中。当用本领域已知的适当溶液预处理时，冷轧钢也是合适的，该溶液诸如金属磷酸盐溶液、含有至少一种IIIB或IVB族金属的水溶液、有机磷酸盐溶液、有机膦酸盐溶液及其组合，如下面所讨论的。
可替代地，基材可以包括多于一种金属或金属合金，因为基材可以是组装在一起的两种或更多种金属基材的组合，诸如与铝基材组装的热浸镀锌钢。可替代地，基材可以包括复合材料，诸如玻璃纤维复合材料。本发明的经涂覆的制品可以包含至少两种不同的基材，其可以包括金属部件和非金属部件二者，可固化成膜组合物以在每种基材上可接受的粘附力施涂至该基材。
经涂覆的制品可以包括使用一种或多种合适的基材制备的交通工具的部件。“交通工具”在本文中以其最广泛的含义使用并且包括所有类型的车辆，诸如但不限于飞机、直升机、汽车、卡车、公共汽车、货车、高尔夫球车、摩托车、自行车、有轨电车、坦克等。应当理解，根据本发明涂覆的交通工具的部分可以根据使用涂料的原因而变化。
基材的形状可以是片、板、棒、杆或任何期望形状的形式，但其通常是汽车部件的形式，诸如车身、车门、挡泥板、引擎盖或保险杠。基材的厚度可以根据需要变化。
可替代地，经涂覆的制品可以包括再次使用一种或多种合适的基材制备的建筑物、桥梁、工业保护结构、船舶、轨道车、轨道车集装箱、水塔、输电线塔、隧道、石油或天然气工业结构、海洋结构、航空航天结构、桥梁支撑结构、管道、石油钻井平台、储罐或风力涡轮机的组件。
所使用的金属基材可以是裸基材。“裸”意指未经任何预处理组合物(诸如常规磷化浴、重金属冲洗剂等)处理(或已被剥离任何预处理组合物)的原始基材。此外，用于本发明的裸金属基材可以是基材的经其他方式处理和/或涂覆在其表面的其余部分上的切割边缘。可替代地，在施涂可固化成膜组合物之前，基材可以经历本领域已知的一个或多个处理步骤。
在将任何涂料组合物沉积于基材表面上之前，通过充分剥离、清洁表面和去除表面油脂而从表面去除异物或之前施涂的油漆(诸如OEM涂料)是常见但非必需的做法。当基材不是现有的交通工具部件时，此类清洁通常在将基材形成(冲压、焊接等)为最终使用形状之后进行。可以通过物理或化学手段，诸如机械地磨削表面(例如，砂纸打磨)或利用本领域的技术人员熟知的可商业获得的诸如偏硅酸钠和氢氧化钠的碱性或酸性清洁剂进行清洁/脱脂来清洁基材表面。清洁剂的非限制性实例是CHEMKLEEN 163，一种可从PPG商业获得的基于碱的清洁剂。
在本发明的方法中，可以将至少一种附加的成膜组合物作为在第一成膜组合物和基材之间的中间层施涂。这可以包括本领域已知的电沉积层、底漆、密封剂和底漆-密封剂中的至少一者。
第一成膜组合物通常是表面涂料诸如汽车表面修复涂料领域中已知的着色底涂层(例如，含有着色剂的装饰性涂料层)，并且通常可在环境条件下固化。第一成膜组合物包含效果颜料。颜料或着色剂可以以任何合适的形式(诸如离散颗粒、分散体、溶液和/或片)添加到涂料中。效果颜料通常是片。着色剂可以是有机或无机的并且可以是附聚的或非附聚的。可以通过研磨或简单混合将着色剂掺入涂料中，但通常使用简单混合，因为研磨会使颜料片变形，对涂料层的最终外观产生负面影响。单一着色剂或两种或更多种着色剂的混合物可以用于本发明的涂料中。
“效果颜料”是指向涂膜提供闪烁光辉或变色(取决于视角)、色彩斑斓的图案的颜料，并且可以不受限制地使用本领域已知的那些。作为效果颜料，可以使用例如铝、气相沉积铝、铜、锌、黄铜、镍、氧化铝、云母、涂覆有氧化铁的氧化铝、涂覆有氧化钛或氧化铁的云母等。这些金属颜料可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。铝颜料是最常用的效果颜料。存在非漂浮型铝和漂浮型铝，两者都是合适的。此类颜料片可以具有3至50微米，诸如8至50微米，或3至25微米，或8至25微米的平均尺寸。在本发明的特定实例中，效果颜料包括金属片状颜料。
附加着色剂可以与效果颜料组合使用。合适的附加颜料包括表面涂料领域已知的那些中的任一者。示例颜料和/或颜料组合物包含但不限于咔唑二噁嗪粗颜料、偶氮、单偶氮、双偶氮、萘酚AS、盐类(盐湖)、苯并咪唑酮、缩合物、金属复合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉和多环酞菁、喹吖啶酮、苝、紫环酮、二酮吡咯并吡咯、硫靛、蒽醌、靛蒽醌、蒽素嘧啶、黄蒽酮、皮蒽酮、蒽嵌蒽醌、二噁嗪、三芳基阳碳、喹酞酮颜料、吡咯并吡咯二酮红(“DPPBO红”)、二氧化钛、炭黑和/或其混合物。
每种涂料组合物可以通过已知的施涂技术来施涂，诸如浸涂或浸没、喷涂、间歇喷涂、浸涂后喷涂、喷涂后浸涂、刷涂或辊涂。最通常使用用于空气喷涂和静电喷涂的常用喷涂技术和设备，无论是手动还是自动方法。
施涂组合物后，通过加热或风干时段将溶剂(即有机溶剂和水)驱出膜而形成膜。合适的干燥条件将取决于特定的组合物和/或施涂，但在一些情况下，在约室温至60℃的温度下约5至30分钟的干燥时间将是足够的。如果期望，可以施涂每种组合物的超过一个涂层。通常在涂层之间，将先前施涂的涂层闪蒸；也就是说，暴露在环境条件下期望的时间量。
施涂至基材的本发明的可固化成膜组合物通常展示出至少15微米，或至少25微米，或至少35微米，至至多100微米，或至多75微米的干膜厚度。因此，可固化成膜组合物可以展示出15至100微米，或15至75微米，或25至100微米，或25至75微米，或35至100微米，或35至75微米的干膜厚度。当在环境温度下固化时，可以使用可从Fischer Technologies,Inc.获得的具有FD13H探针的DUALSCOPE FMP40C，根据制造商的说明，在施涂涂料后24小时测量干膜厚度。本发明的组合物通常可以在环境温度下固化在约24小时至约36小时范围内的时段。
实例
以下工作实例旨在进一步描述本发明。应当理解，本说明书中描述的本发明不必限于本部分中描述的实例。在说明书其他地方提到的作为用于本发明的合适的替代材料但未在下面的工作实例中展示的组分预计将提供与其所展示的对应物相当的结果。除非另有说明，所有份数均按重量计。
GPC：如本文所用的，Mw是指重均分子量并且意指通过凝胶渗透色谱法使用具有Waters 410差示折射计(RI检测器)的Waters 2695分离模块和聚苯乙烯标准品所确定的理论值。使用该方法确定根据本发明报告的Mw值。四氢呋喃(THF)用作洗脱液，流量为1mlmin-1，并且使用两个PL凝胶混合C柱进行分离。
聚酯接枝聚合物的酸值(AV)可以通过任何合适的方法测量。用于测量AV的方法是本领域技术人员熟知的。适当地，AV通过用0.1M甲醇的氢氧化钾(KOH)溶液滴定来确定。将液体聚酯接枝丙烯酸样品(通常为0.1g至3g)准确称重到锥形瓶中，并在适当的情况下使用轻微加热和搅拌将其溶解在25ml THF中。然后将溶液冷却至室温并用0.1M甲醇的氢氧化钾溶液滴定。
实例A
在4000mL压力反应器***中由下面列出的组分制备环氧官能丙烯酸树脂。
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1二叔丁基过氧化物在商业上来自Arkema,Inc.。
2MSD-100是α甲基苯乙烯二聚体并且可从SI group商业获得。
3L-555是过氧乙酸叔戊酯，可从Arkema，Inc.商购获得。
4芳香族100，CAS号64742-95-6是C9至C11芳香族烃的共混物，可从Exxon MobilCorporation获得。
将装料1添加到配备有搅拌器、冷凝器、温度控制***以及与能够加压的进料泵连接的惰性气体(N2)下的两条进料管线的不锈钢压力反应器中。在搅拌下将反应混合物加热至165℃。在约150℃时，关闭氮气并关闭排气口。在165℃下，历经150分钟将装料2添加到反应器中，而同时历经240分钟将装料3添加到反应器中。装料2添加完成后，装料4用作冲洗剂。装料2完成后30分钟，历经30分钟将装料5添加到反应器中。装料5添加完成后，装料6用作冲洗剂。装料3完成后，使用装料7冲洗装料3。将反应器冷却至125℃。在125℃下，压力缓慢释放。
在大气压和125℃下，历经90分钟将装料8送入反应器。装料8完成后，装料9用作冲洗剂。添加装料9后，将反应混合物在125℃下保持1小时。保持后，将反应混合物冷却至40℃。产物固体含量为68.21％并且Mw为3312。
实例B
在2000mL烧瓶中由下面列出的组分制备聚酯接枝丙烯酸树脂(即，具有悬挂酯官能团的仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇)。
1ETPPBr是乙基三苯基溴化鏻，并且在商业上来自Evonik Industries。
2异硬脂酸可从Croda Inc.商业获得。
将装料1添加至在N2覆盖下的配备有搅拌器、冷凝器、温度控制***的圆底烧瓶。将反应混合物缓慢加热至100°。然后，将反应混合物保持在100℃直至酸值(AV)小于2。将反应混合物冷却至40℃并且倒出。反应产物的固体含量为82.5％，并且Mw为约6693。
经涂覆的测试板的制备如下：(1)清洁电涂覆基材(ED7400，可从ACT Test PanelsLLC获得)，(2)将密封剂(DAS3027/DCX3030/DT885，体积比为3:1:1，可从PPG获得)喷涂至基材的一个表面，(3)使基材经受环境(室温，约20℃)闪蒸15分钟，(4)将DBC银底涂层(可从PPG获得；颜色代码919991)喷涂至密封剂的顶部，(5)使基材经受环境闪蒸30分钟，(6)将各个实例的组合物作为透明涂层(2个涂层)喷涂至底涂层的顶部。
制剂实例
表1溶剂混合物
表2固化剂混合物1
| 重量％ | |
| TOLONATE HDT LV1 | 86.3％ |
| DESMODUR Z 4470BA2 | 13.7％ |
| 总计 | 100.0％ |
1脂肪族多异氰酸酯，可从Vencorex Chemicals获得
2异佛尔酮二异氰酸酯三聚体，可从Covestro AG获得
使用根据表3的成分制备可固化成膜组合物。实例1是对照实例，展示了使用标准丙烯酸/聚酯多元醇树脂制剂与多异氰酸酯固化剂(硬化剂)进行的可固化成膜组合物的制备。实例2是比较例，展示了使用反应性稀释剂(CLogP为2.89的聚己内酯衍生的多元醇)进行的可固化成膜组合物的制备。实例3至4展示了具有不同反应性稀释剂的本发明的可固化成膜组合物：在比较例2中，实例1中10％的聚酯多元醇树脂固体被反应性稀释剂1(来自Perstorp Group的商业的基于聚己内酯的多元醇Capa 2054)替代。实例3展示了可固化成膜组合物的制备，其中实例1中10％的聚酯多元醇树脂固体被反应性稀释剂2(脂肪酸二醇二聚体)替代。实例4展示了可固化成膜组合物的制备，其中实例1中10％的聚酯多元醇树脂固体被反应性稀释剂3(具有仲羟基官能团的空间位阻二醇)替代。注意到丙烯酸多元醇1和2都是具有悬挂酯基团的仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，但是用显著较少的环氧官能单体制备，并且因此比本发明的可固化成膜组合物中使用的仲羟基官能多元醇具有更少的悬挂酯基团。
表3
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a由约22.36％异硬脂酸、23.32％丙烯酸羟丙酯、10.71％甲基丙烯酸甲酯、32.4％苯乙烯和11.2％甲基丙烯酸缩水甘油酯构成的丙烯酸聚合物。
b如美国专利申请公开号2007/0117938的实例19中所述制备。
c由约19.6％三羟甲基丙烷、48％六氢邻苯二甲酸酐和33％新戊二醇构成的聚酯聚合物，在20％ MIBK和80％乙酸丁酯中的固体含量为约79％。
d CAPA 2054，一种基于聚己内酯的多元醇，CLogP＝2.9，可从Perstorp Group获得e PRIPOL 2030，一种二聚脂肪酸二醇，CLogP＝15.5，可从Croda International Plc商业获得。
f POLYOL R 3530，一种空间位阻多元醇，可从Perstorp Group获得
g、h受阻胺光稳定剂，可从Ludwigshafen,Germany的BASF SE获得
i三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)，可从Evans Chemetics获得
j含硅酮表面添加剂，可从BYK获得
k改性硅酮，可从Allnex GmbH获得
l、m随角异色指数根据下式计算；使用BYK Mac测量亮度(三次测量的平均值)：L15是15°角的亮度，L45是45°角的亮度，L110是110°角的亮度。
如表3所示，使用提供增加的疏水性的反应性稀释剂(实例3)或具有空间位阻的反应性稀释剂(实例4)对随角异色指数的影响最小，同时提供高树脂固体。
实例5是比较例，其中即喷(RTS)树脂固体为50％。比较例5的组合物含有上文鉴定的丙烯酸多元醇1，其是具有比本发明可固化成膜组合物中使用的仲羟基官能多元醇显著更少的悬挂酯基的仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇。实例6是含有可商业获得的丙烯酸多元醇的比较例，RTS树脂固体为58％。实例7是本发明的RTS树脂固体为60％的实例。
表4固化剂混合物2
| 重量％ | |
| DESMODUR N 34001 | 48.1％ |
| DESMODUR Z 4470MAK1 | 51.2％ |
| MAK | 0.7％ |
| 总计 | 100.0％ |
1脂肪族多异氰酸酯，可从Covestro AG获得
表5
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a由约22.36％异硬脂酸、23.32％丙烯酸羟丙酯、10.71％甲基丙烯酸甲酯、32.4％苯乙烯和11.2％甲基丙烯酸缩水甘油酯构成的丙烯酸聚合物。
bJONCRYL RPD 980-B，可从BASF商业获得
如表5所示，如比较例5中那样使用具有少量悬挂酯官能团的仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇引起树脂固体下降。如比较例6中那样以常规方式(在这种情况下，通过使用较低分子量的多元醇)增加涂料组合物的树脂固体含量通常降低随角异色指数。实例7，即包含根据本发明的具有悬挂酯官能团的仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的组合物，即使在固体含量增加的情况下也显示出增加的随角异色指数。
尽管出于说明的目的已经在上文描述了本发明的特定实施例，但是对于本领域的技术人员而言将显而易见的是，在不脱离如所附权利要求所限定的本发明的范围的情况下可以对本发明做出许多细节变化。
Claims (34)
1.一种可固化成膜组合物，其包含：
(a)多异氰酸酯固化剂，其具有异氰酸酯官能团；以及
(b)成膜组分，其包含以下项中的至少一者：
(i)仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，其具有悬挂酯官能团并且具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准品所确定的4000至8000的重均分子量，其中所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇含有环氧官能烯属不饱和单体的残基，酯官能团从所述环氧官能烯属不饱和单体悬挂，其中基于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的总重量，所述残基以20重量％至35重量％的量存在于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇中；以及
(ii)反应性成分，其包含：
(1)聚合多元醇，其包含聚酯多元醇和/或不同于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)的加聚物；以及
(2)有机介质，其包含具有与(a)中的所述异氰酸酯官能团具有反应性的羟基官能团的疏水性和/或空间位阻性反应性稀释剂；
其中所述聚合多元醇(1)不同于所述反应性稀释剂并且不是在所述反应性稀释剂中制备的，并且其中基于所述可固化成膜组合物的总重量，所述可固化成膜组合物具有至少55重量％、或至少57重量％、或至少60重量％、且至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％或至多65重量％的总树脂固体含量。
2.一种可固化成膜组合物，其包含：
(a)多异氰酸酯固化剂，其具有异氰酸酯官能团；以及
(b)成膜组分，其包含以下项中的至少一者：
(i)仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，其具有悬挂酯官能团并且具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准品所确定的4000至8000的重均分子量，其中所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇含有环氧官能烯属不饱和单体的残基，酯官能团从所述环氧官能烯属不饱和单体悬挂，其中基于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的总重量，所述残基以20重量％至35重量％的量存在于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇中；以及
(ii)反应性成分，其包含：
(1)聚合多元醇，其包含聚酯多元醇和/或不同于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)的加聚物；以及
(2)有机介质，其包含具有大于3，或大于5，或大于8，或大于10的计算水分配系数CLogP，并且具有与(a)中的所述异氰酸酯官能团具有反应性的官能团的反应性稀释剂；
其中所述聚合多元醇(1)不同于所述反应性稀释剂并且不是在所述反应性稀释剂中制备的，并且其中基于所述可固化成膜组合物的总重量，所述可固化成膜组合物具有至少55重量％、或至少57重量％、或至少60重量％、且至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％或至多65重量％的总树脂固体含量。
3.一种可固化成膜组合物，其包含：
(a)多异氰酸酯固化剂，其具有异氰酸酯官能团；以及
(b)成膜组分，其包含以下项中的至少一者：
(i)仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，其具有悬挂酯官能团并且具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准品所确定的4000至8000的重均分子量，其中所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇含有环氧官能烯属不饱和单体的残基，酯官能团从所述环氧官能烯属不饱和单体悬挂，其中基于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的总重量，所述残基以20重量％至35重量％的量存在于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇中；以及
(ii)反应性成分，其包含：
(1)聚合多元醇，其包含聚酯多元醇和/或不同于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)的加聚物；以及
(2)有机介质，其包含具有与(a)中的所述异氰酸酯官能团具有反应性的空间位阻官能团的反应性稀释剂；
其中所述聚合多元醇(1)不同于所述反应性稀释剂并且不是在所述反应性稀释剂中制备的，并且其中基于所述可固化成膜组合物的总重量，所述可固化成膜组合物具有至少55重量％、或至少57重量％、或至少60重量％、且至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％或至多65重量％的总树脂固体含量。
4.根据前述权利要求中任一项所述的可固化成膜组合物，其中所述多异氰酸酯固化剂(a)包含六亚甲基二异氰酸酯的二聚体、六亚甲基二异氰酸酯的三聚体和/或异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体。
5.根据前述权利要求中任一项所述的可固化成膜组合物，其中所述成膜组分(b)包含所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)，并且其中所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)包含具有悬挂环氧官能团的(甲基)丙烯酸聚合物与包含异硬脂酸、苯甲酸、2-乙基己酸、异壬酸、新戊酸和12-羟基硬脂酸中的至少一者的羧酸的反应产物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的可固化成膜组合物，其中所述成膜组分(b)包含所述反应性成分(ii)，并且其中所述反应性稀释剂包含以下项中的至少一者：蓖麻油；二聚脂肪酸二醇；羟基官能支化聚烯烃油；基于腰果壳油(CNSL)的二醇；包含仲羟基的烷氧基化二醇，其中所述二醇在烷氧基化之前含有2至6个碳原子；包含仲羟基的烷氧基化三醇，其中所述三醇在烷氧基化之前含有2至6个碳原子，以及包含仲羟基的烷氧基化四醇，其中所述四醇在烷氧基化之前含有2至6个碳原子。
7.根据前述权利要求中任一项所述的可固化成膜组合物，其中基于所述可固化成膜组合物中的多元醇固体的总重量，所述反应性稀释剂以至少5重量％、或至少10重量％、或至少20重量％、且至多50重量％、或至多40重量％或至多30重量％的量存在于所述可固化成膜组合物中。
8.根据前述权利要求中任一项所述的可固化成膜组合物，其中所述可固化成膜组合物包含多个分开的包装，其中第一包装包含所述多异氰酸酯固化剂(a)；并且其中第二包装包含所述反应性成分(ii)；并且其中所述反应性稀释剂存在于所述第二包装中或第三包装中；并且其中直到紧接在将所述可固化成膜组合物施涂至基材之前，所述包装彼此分开。
9.根据权利要求1至7中任一项所述的可固化成膜组合物，其中所述可固化成膜组合物包含多个分开的包装，其中第一包装包含所述多异氰酸酯固化剂(a)；并且其中第二包装包含所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)；并且其中直到紧接在将所述可固化成膜组合物施涂至基材之前，所述包装彼此分开。
10.根据前述权利要求中任一项所述的可固化成膜组合物，其中所述可固化成膜组合物具有小于3.5磅/加仑，或小于2.8磅/加仑，或小于2.5磅/加仑，或小于2.0磅/加仑的挥发性有机化合物(VOC)含量。
11.一种可固化成膜组合物，其包含：
(a)多异氰酸酯固化剂，其具有异氰酸酯官能团；以及
(b)成膜组分，其包含：
(i)仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，其具有悬挂酯官能团并且具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准品所确定的4000至8000的重均分子量，其中所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇含有环氧官能烯属不饱和单体的残基，酯官能团从所述环氧官能烯属不饱和单体悬挂，其中基于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的总重量，所述残基以20重量％至35重量％的量存在于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇中；以及任选地
(ii)以下项中的至少一者：
(1)聚合多元醇，其包含聚酯多元醇和/或不同于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)的加聚物；以及
(2)有机介质，其包含具有与(a)中的所述异氰酸酯官能团具有反应性的羟基官能团的疏水性和/或空间位阻性反应性稀释剂；
其中所述聚合多元醇(1)不同于所述反应性稀释剂并且不是在所述反应性稀释剂中制备的，并且其中基于所述可固化成膜组合物的总重量，所述可固化成膜组合物具有至少55重量％、或至少57重量％、或至少60重量％、且至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％、或至多65重量％的总树脂固体含量。
12.一种可固化成膜组合物，其包含：
(a)多异氰酸酯固化剂，其具有异氰酸酯官能团；以及
(b)成膜组分，其包含：
(i)仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，其具有悬挂酯官能团并且具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准品所确定的4000至8000的重均分子量，其中所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇含有环氧官能烯属不饱和单体的残基，酯官能团从所述环氧官能烯属不饱和单体悬挂，其中基于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的总重量，所述残基以20重量％至35重量％的量存在于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇中；以及任选地
(ii)以下项中的至少一者：
(1)聚合多元醇，其包含聚酯多元醇和/或不同于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)的加聚物；以及
(2)有机介质，其包含具有大于3，或大于5，或大于8，或大于10的计算水分配系数CLogP，并且具有与(a)中的所述异氰酸酯官能团具有反应性的官能团的反应性稀释剂；
其中所述聚合多元醇(1)不同于所述反应性稀释剂并且不是在所述反应性稀释剂中制备的，并且其中基于所述可固化成膜组合物的总重量，所述可固化成膜组合物具有至少55重量％、或至少57重量％、或至少60重量％、且至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％或至多65重量％的总树脂固体含量。
13.一种可固化成膜组合物，其包含：
(a)多异氰酸酯固化剂，其具有异氰酸酯官能团；以及
(b)成膜组分，其包含：
(i)仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，其具有悬挂酯官能团并且具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准品所确定的4000至8000的重均分子量，其中所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇含有环氧官能烯属不饱和单体的残基，酯官能团从所述环氧官能烯属不饱和单体悬挂，其中基于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的总重量，所述残基以20重量％至35重量％的量存在于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇中；以及任选地
(ii)以下项中的至少一者：
(1)聚合多元醇，其包含聚酯多元醇和/或不同于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)的加聚物；以及
(2)有机介质，其包含具有与(a)中的所述异氰酸酯官能团具有反应性的空间位阻官能团的反应性稀释剂；
其中所述聚合多元醇(1)不同于所述反应性稀释剂并且不是在所述反应性稀释剂中制备的，并且其中基于所述可固化成膜组合物的总重量，所述可固化成膜组合物具有至少55重量％、或至少57重量％、或至少60重量％、且至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％或至多65重量％的总树脂固体含量。
14.根据权利要求11至13中任一项所述的可固化成膜组合物，其中所述多异氰酸酯固化剂(a)包含六亚甲基二异氰酸酯的二聚体、六亚甲基二异氰酸酯的三聚体和/或异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体。
15.根据权利要求11至14中任一项所述的可固化成膜组合物，其中所述其中所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)包含具有悬挂环氧官能团的(甲基)丙烯酸聚合物与包含异硬脂酸、苯甲酸、2-乙基己酸、异壬酸、新戊酸和12-羟基硬脂酸中的至少一者的羧酸的反应产物。
16.根据权利要求11至15中任一项所述的可固化成膜组合物，其中所述成膜组分(b)包含所述聚合多元醇(1)。
17.根据权利要求11至16中任一项所述的可固化成膜组合物，其中所述成膜组分(b)包含所述有机介质(2)，并且其中所述反应性稀释剂包含以下项中的至少一者：蓖麻油；二聚脂肪酸二醇；羟基官能支化聚烯烃油；基于腰果壳油(CNSL)的二醇；包含仲羟基的烷氧基化二醇，其中所述二醇在烷氧基化之前含有2至6个碳原子；包含仲羟基的烷氧基化三醇，其中所述三醇在烷氧基化之前含有2至6个碳原子，以及包含仲羟基的烷氧基化四醇，其中所述四醇在烷氧基化之前含有2至6个碳原子。
18.根据权利要求17所述的可固化成膜组合物，其中基于所述可固化成膜组合物中的多元醇固体的总重量，所述反应性稀释剂以至少5重量％、或至少10重量％、或至少20重量％、且至多50重量％、或至多40重量％或至多30重量％的量存在于所述可固化成膜组合物中。
19.根据权利要求11至18中任一项所述的可固化成膜组合物，其中所述可固化成膜组合物包含多个分开的包装，其中第一包装包含所述多异氰酸酯固化剂(a)；并且其中第二包装包含所述成膜组分(b)；并且其中直到紧接在将所述可固化成膜组合物施涂至基材之前，所述包装彼此分开。
20.根据权利要求11至19中任一项所述的可固化成膜组合物，其中所述可固化成膜组合物具有小于3.5磅/加仑，或小于2.8磅/加仑，或小于2.5磅/加仑，或小于2.0磅/加仑的挥发性有机化合物(VOC)含量。
21.一种涂料套件，其包含：
(a)多异氰酸酯固化剂，其具有异氰酸酯官能团；以及
(b)成膜组分，其包含以下项中的至少一者：
(i)仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，其具有悬挂酯官能团并且具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准品所确定的4000至8000的重均分子量，其中所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇含有环氧官能烯属不饱和单体的残基，酯官能团从所述环氧官能烯属不饱和单体悬挂，其中基于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的总重量，所述残基以20重量％至35重量％的量存在于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇中；以及
(ii)反应性成分，其包含：
(1)聚合多元醇，其包含聚酯多元醇和/或不同于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)的加聚物；以及
(2)有机介质，其包含具有与(a)中的所述异氰酸酯官能团具有反应性的羟基官能团的疏水性和/或空间位阻性反应性稀释剂；
其中所述聚合多元醇(1)不同于所述反应性稀释剂并且不是在所述反应性稀释剂中制备的，并且其中基于所述可固化成膜组合物的总重量，所述可固化成膜组合物具有至少55重量％、或至少57重量％、或至少60重量％、且至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％或至多65重量％的总树脂固体含量。
22.一种涂料套件，其包含：
(a)多异氰酸酯固化剂，其具有异氰酸酯官能团；以及
(b)成膜组分，其包含以下项中的至少一者：
(i)仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，其具有悬挂酯官能团并且具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准品所确定的4000至8000的重均分子量，其中所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇含有环氧官能烯属不饱和单体的残基，酯官能团从所述环氧官能烯属不饱和单体悬挂，其中基于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的总重量，所述残基以20重量％至35重量％的量存在于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇中；以及
(ii)反应性成分，其包含：
(1)聚合多元醇，其包含聚酯多元醇和/或不同于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)的加聚物；以及
(2)有机介质，其包含具有大于3，或大于5，或大于8，或大于10的计算水分配系数CLogP，并且具有与(a)中的所述异氰酸酯官能团具有反应性的官能团的反应性稀释剂；
其中所述聚合多元醇(1)不同于所述反应性稀释剂并且不是在所述反应性稀释剂中制备的，并且其中基于所述可固化成膜组合物的总重量，所述可固化成膜组合物具有至少55重量％、或至少57重量％、或至少60重量％、且至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％或至多65重量％的总树脂固体含量。
23.一种涂料套件，其包含：
(a)多异氰酸酯固化剂，其具有异氰酸酯官能团；以及
(b)成膜组分，其包含以下项中的至少一者：
(i)仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，其具有悬挂酯官能团并且具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准品所确定的4000至8000的重均分子量，其中所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇含有环氧官能烯属不饱和单体的残基，酯官能团从所述环氧官能烯属不饱和单体悬挂，其中基于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的总重量，所述残基以20重量％至35重量％的量存在于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇中；以及
(ii)反应性成分，其包含：
(1)聚合多元醇，其包含聚酯多元醇和/或不同于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)的加聚物；以及
(2)有机介质，其包含具有与(a)中的所述异氰酸酯官能团具有反应性的空间位阻官能团的反应性稀释剂；
其中所述聚合多元醇(1)不同于所述反应性稀释剂并且不是在所述反应性稀释剂中制备的，并且其中基于所述可固化成膜组合物的总重量，所述可固化成膜组合物具有至少55重量％、或至少57重量％、或至少60重量％、且至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％或至多65重量％的总树脂固体含量。
24.一种涂料套件，其包含：
(a)多异氰酸酯固化剂，其具有异氰酸酯官能团；以及
(b)成膜组分，其包含：
(i)仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，其具有悬挂酯官能团并且具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准品所确定的4000至8000的重均分子量，其中所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇含有环氧官能烯属不饱和单体的残基，酯官能团从所述环氧官能烯属不饱和单体悬挂，其中基于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的总重量，所述残基以20重量％至35重量％的量存在于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇中；以及任选地
(ii)以下项中的至少一者：
(1)聚合多元醇，其包含聚酯多元醇和/或不同于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)的加聚物；以及
(2)有机介质，其包含具有与(a)中的所述异氰酸酯官能团具有反应性的羟基官能团的疏水性和/或空间位阻性反应性稀释剂；
其中所述聚合多元醇(1)不同于所述反应性稀释剂并且不是在所述反应性稀释剂中制备的，并且其中基于所述可固化成膜组合物的总重量，所述可固化成膜组合物具有至少55重量％、或至少57重量％、或至少60重量％、且至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％或至多65重量％的总树脂固体含量。
25.一种涂料套件，其包含：
(a)多异氰酸酯固化剂，其具有异氰酸酯官能团；以及
(b)成膜组分，其包含：
(i)仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，其具有悬挂酯官能团并且具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准品所确定的4000至8000的重均分子量，其中所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇含有环氧官能烯属不饱和单体的残基，酯官能团从所述环氧官能烯属不饱和单体悬挂，其中基于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的总重量，所述残基以20重量％至35重量％的量存在于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇中；以及任选地
(ii)以下项中的至少一者：
(1)聚合多元醇，其包含聚酯多元醇和/或不同于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)的加聚物；以及
(2)有机介质，其包含具有大于3，或大于5，或大于8，或大于10的计算水分配系数CLogP，并且具有与(a)中的所述异氰酸酯官能团具有反应性的官能团的反应性稀释剂；
其中所述聚合多元醇(1)不同于所述反应性稀释剂并且不是在所述反应性稀释剂中制备的，并且其中基于所述可固化成膜组合物的总重量，所述可固化成膜组合物具有至少55重量％、或至少57重量％、或至少60重量％、且至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％或至多65重量％的总树脂固体含量。
26.一种涂料套件，其包含：
(a)多异氰酸酯固化剂，其具有异氰酸酯官能团；以及
(b)成膜组分，其包含：
(i)仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇，其具有悬挂酯官能团并且具有如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准品所确定的4000至8000的重均分子量，其中所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇含有环氧官能烯属不饱和单体的残基，酯官能团从所述环氧官能烯属不饱和单体悬挂，其中基于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇的总重量，所述残基以20重量％至35重量％的量存在于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇中；以及任选地
(ii)以下项中的至少一者：
(1)聚合多元醇，其包含聚酯多元醇和/或不同于所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)的加聚物；以及
(2)有机介质，其包含具有与(a)中的所述异氰酸酯官能团具有反应性的空间位阻官能团的反应性稀释剂；
其中所述聚合多元醇(1)不同于所述反应性稀释剂并且不是在所述反应性稀释剂中制备的，并且其中基于所述可固化成膜组合物的总重量，所述可固化成膜组合物具有至少55重量％、或至少57重量％、或至少60重量％、且至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％或至多65重量％的总树脂固体含量。
27.根据权利要求21至26中任一项所述的涂料套件，其中所述多异氰酸酯固化剂(a)包含六亚甲基二异氰酸酯的二聚体、六亚甲基二异氰酸酯的三聚体和/或异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体。
28.根据权利要求21至27中任一项所述的涂料套件，其中所述仲羟基官能(甲基)丙烯酸多元醇(i)存在并且包含具有悬挂环氧官能团的(甲基)丙烯酸聚合物与包含异硬脂酸、苯甲酸、2-乙基己酸、异壬酸、新戊酸和12-羟基硬脂酸中的至少一者的羧酸的反应产物。
29.根据权利要求21至28中任一项所述的涂料套件，其中所述可固化成膜组合物包含多个分开的包装，其中第一包装包含所述多异氰酸酯固化剂(a)；并且其中第二包装包含所述成膜组分(b)；并且其中直到紧接在将所述可固化成膜组合物施涂至基材之前，所述包装彼此分开。
30.根据权利要求21至29中任一项所述的涂料套件，其中所述涂料套件具有小于3.5磅/加仑，或小于2.8磅/加仑，或小于2.5磅/加仑，或小于2.0磅/加仑的挥发性有机化合物(VOC)含量。
31.根据权利要求21至30中任一项所述的涂料套件，其中所述涂料套件包含根据权利要求1至20中任一项所述的可固化成膜组合物。
32.一种改善基材上含效果颜料的涂料层的外观的方法，其包括：
(1)将第一成膜组合物施涂至基材的至少一部分以形成经涂覆的基材，其中所述第一成膜组合物包含效果颜料；
(2)将透明的可固化成膜组合物施涂至步骤(1)中形成的所述经涂覆的基材的至少一部分以形成多层的经涂覆的基材，其中所述透明的可固化成膜组合物包含根据权利要求11至20中任一项所述的可固化成膜组合物；以及
(3)使步骤(2)中形成的所述多层的经涂覆的基材经受足以固化所述可固化成膜组合物的温度并持续足以固化所述可固化成膜组合物的时间。
33.根据权利要求32所述的方法，其中所述可固化成膜组合物在环境温度下基本上完全固化。
34.根据权利要求32或33所述的方法，其中所述效果颜料包括金属片状颜料。
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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