CN117534948B - 高弹性环保轻质舒适发泡鞋底及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及鞋材技术领域,具体公开了一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底及其制备方法。高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,由复合树脂发泡而成,复合树脂包括以下组分:聚乳酸、TPU树脂、发泡剂、抗氧剂、填料;填料由甘蔗渣、稻壳、海藻复配制得;填料的制备方法如下:1),将甘蔗渣、稻壳、海藻投入水中,然后接种复合菌,静置5‑7d,然后加热至沸腾,保持沸腾4‑6h,过滤,得滤渣和滤液;2),将滤渣烘干后研磨至粉末状,得滤渣粉末;3),将滤液浓缩、干燥,得滤液粉末;4),将滤渣粉末与滤液粉末混合均匀,得填料;复合菌为热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的复配。本发明具有降低环境污染的优点。

Description

高弹性环保轻质舒适发泡鞋底及其制备方法
技术领域
本发明涉及鞋材领域,尤其是涉及一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底及其制备方法。
背景技术
鞋底是鞋子的核心组成部分,其起到与地面直接接触并主要承托人体重量的重要作用,鞋底的软弱程度决定了鞋子的舒适性,鞋底的耐磨程度决定了鞋子的耐久性,因此鞋底的质量尤为关键。
现有的鞋底为了提高耐磨性,多用聚氨酯材料制得,虽然聚氨酯鞋底具有很好的耐磨性和高弹性,使得鞋底能寿命长且较为舒适,但是由于聚氨酯材料不易降解,导致废弃的鞋底难以处理,随之科技的发展,聚氨酯鞋底数量激增,已经逐渐带来了环境的污染,因此,还有改善空间。
发明内容
为了降低环境污染,本申请提供一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底及其制备方法。
第一方面,本申请提供一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,采用如下的技术方案:一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,由复合树脂发泡而成,所述复合树脂包括以下质量份数的组分:
聚乳酸60-70份;
TPU树脂30-40份;
发泡剂4.5-5.5份;
抗氧剂2.5-3.5份;
填料33-37份;
所述填料由甘蔗渣、稻壳、海藻复配制得;
所述填料的制备方法如下:
步骤1),将甘蔗渣、稻壳、海藻投入水中,然后接种复合菌,静置5-7d,然后加热至沸腾,保持沸腾4-6h,过滤,得滤渣和滤液;
步骤2),将滤渣烘干后研磨至粉末状,得滤渣粉末;
步骤3),将滤液浓缩、干燥,得滤液粉末;
步骤4),将滤渣粉末与滤液粉末混合均匀,得填料;
所述复合菌为热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的复配。
通过采用上述技术方案,通过采用聚乳酸与TPU树脂复配,聚乳酸属于生物降解材料,在废弃后较为易于降解,通过聚乳酸的加入,能大幅度减少TPU树脂的用量,从而较好地减少TPU树脂难以降低而对环境带来的影响,环保效果较佳。
通过添加由甘蔗渣、稻壳、海藻复配制得的填料,能有效提高复合树脂的强度,使得发泡鞋底的强度较高,不易破损,同时由于填料属于易降解材料,而且通过添加填料,能进一步减少TPU树脂的用量,使得鞋底废弃后,更易于降解,对环境影响更少,更为环保。
通过选择热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的复配,在特殊的工艺下,能对甘蔗渣、稻壳、海藻的纤维素进行一定程度的分解,使得甘蔗渣、稻壳、海藻中的活性成分析出,制得的填料中含有复合植物提取物,从而使得填料还能起到很好的抑菌功效,使得脚汗被鞋底吸收后,不易滋生细菌,减少鞋子内大量细菌滋生到账感染脚步皮肤的现象,制得的鞋子更为有利于人体健康,而且对甘蔗渣、稻壳、海藻的纤维素分解效果恰到好处,不会过分破坏纤维素结构,使得填料对复合树脂的补强效果也保持较佳水平,并且通过复合菌能去除纤维上多余的糖分,制得的填料质量较佳,对复合树脂的改性功效较好。
优选的,所述步骤1)中,甘蔗渣、稻壳、海藻的投入质量比例为8.5-9.5:4.5-5.5:5.5-6.5。
通过采用上述技术方案,通过具体选择甘蔗渣、稻壳、海藻的投入质量比例,制得的填料对复合树脂的补强效果更佳,抑菌效果更好,制得的鞋底质量更佳。
优选的,所述步骤1)中,甘蔗渣、稻壳、海藻的投入质量比例为9:5:6。
通过采用上述技术方案,通过具体选择甘蔗渣、稻壳、海藻的投入质量比例,制得的填料添加至复合树脂中后,使得复合树脂具有较高的强度和较好的抑菌性能,制得的鞋底质量较佳。
优选的,所述步骤1)中,复合菌的接种质量与甘蔗渣、稻壳、海藻投入总质量的比例为1-2:10000。
通过采用上述技术方案,通过具体选择复合菌的接种质量与甘蔗渣、稻壳、海藻投入总质量的比例,使得复合菌对甘蔗渣、稻壳、海藻中纤维素的分解效果恰到好处,能充分提取甘蔗渣、稻壳、海藻的有效成分,同时不会过分破坏纤维素,使得补强效果和抑菌效果均较佳,而且能较好地控制成本,具有较高的经济价值。
优选的,所述复合菌中热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的质量比例为1.5-2.5:2.5-3.5。
通过采用上述技术方案,通过具体选择热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的质量比例,制得的填料对复合树脂的强度和抑菌功效的改性效果均较佳,制得的鞋底质量较好。
优选的,所述复合菌中热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的质量比例为2:3。
通过采用上述技术方案,通过具体选择热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的质量比例,协同共生的效果更好,菌的活性较高,繁殖速度较快,制得的填料质量较佳。
优选的,所述发泡剂为偶氮二甲酰胺。
通过采用上述技术方案,通过具体选择偶氮二甲酰胺作为发泡剂,使得发泡效果较佳,鞋底柔软舒适且较为轻便,质量较好。
优选的,所述抗氧剂为抗氧剂126、抗氧剂1010的复配。
通过采用上述技术方案,通过具体选择抗氧剂126、抗氧剂1010的复配,抗氧化的效果较佳,在加工过程中不易老化降解,制得的鞋底的质量较佳。
第二方面,本申请提供一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底的制备方法,采用如下的技术方案:
一种上述的高弹性环保轻质舒适发泡鞋底的制备方法,包括以下步骤:
步骤1),将聚乳酸、TPU树脂通过开炼机混合,得预混合树脂;
步骤2),向复合料中加入发泡剂、抗氧剂、填料,通过开炼机混合均匀,得复合树脂;
步骤3),将复合树脂放入模具中,在压力为7-9MPa、温度为195-205℃的条件,进行模压发泡,冷却脱模得高弹性环保轻质舒适发泡鞋底。
通过采用上述技术方案,制得的鞋底具有较高的强度,不易开裂破损,而且还具有很好的抑菌功效,不易在鞋子内滋生细菌,保护脚部皮肤,减少皮肤感染细菌而受损的情况,并且鞋底十分柔软且轻便,舒适度较高。
综上所述,本申请具有以下有益效果:
1、由于本申请通过采用聚乳酸与TPU树脂复配,聚乳酸属于生物降解材料,在废弃后较为易于降解,通过聚乳酸的加入,能大幅度减少TPU树脂的用量,从而较好地减少TPU树脂难以降低而对环境带来的影响,环保效果较佳。
2、本申请中优选通过添加由甘蔗渣、稻壳、海藻复配制得的填料,能有效提高复合树脂的强度,使得发泡鞋底的强度较高,不易破损,同时由于填料属于易降解材料,而且通过添加填料,能进一步减少TPU树脂的用量,使得鞋底废弃后,更易于降解,对环境影响更少,更为环保。
3、本申请中优选通过选择热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的复配,在特殊的工艺下,能对甘蔗渣、稻壳、海藻的纤维素进行一定程度的分解,使得甘蔗渣、稻壳、海藻中的活性成分析出,制得的填料中含有复合植物提取物,从而使得填料还能起到很好的抑菌功效,使得脚汗被鞋底吸收后,不易滋生细菌,减少鞋子内大量细菌滋生到账感染脚步皮肤的现象,制得的鞋子更为有利于人体健康,而且对甘蔗渣、稻壳、海藻的纤维素分解效果恰到好处,不会过分破坏纤维素结构,使得填料对复合树脂的补强效果也保持较佳水平,并且通过复合菌能去除纤维上多余的糖分,制得的填料质量较佳,对复合树脂的改性功效较好。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
实施例1
一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,由复合树脂发泡而成,复合树脂包括以下组分:
聚乳酸、TPU树脂、发泡剂、抗氧剂、填料。
其中,聚乳酸购置于美国NatureWords,牌号:4032D。
其中,TPU树脂购置于德国拜耳,牌号:8792A-S043。
其中,发泡剂为偶氮二甲酰胺,购置于山东国化化学有限公司。
其中,抗氧剂为抗氧剂126、抗氧剂1010的复配,抗氧剂126、抗氧剂1010的质量比例为1:1。
抗氧剂126购置于德国巴斯夫。
抗氧剂1010购置于山东多聚化学有限公司。
其中,填料为自制。
填料由甘蔗渣、稻壳、海藻复配制得,填料的制备方法如下:
步骤1),将8.5kg甘蔗渣、4.5kg稻壳、5.5kg海藻投入100kg水中,然后接种0.00185kg复合菌,静置5d,然后加热至沸腾,保持沸腾4h,过滤,得滤渣和滤液。
步骤2),将滤渣通过烘箱在110℃下烘干,然后研磨至粉末状,过200目筛,得滤渣粉末。
步骤3),将滤液旋蒸浓缩至膏状,旋蒸温度60℃,旋蒸压力0.01MPa,将膏状物喷粉干燥,得滤液粉末。
步骤4),将滤渣粉末与滤液粉末投入搅拌釜中,120r/min,搅拌15min,混合均匀,得填料。
其中,复合菌为热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的复配,热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的质量比例为1.5:2.5。
热葡糖苷地芽孢杆菌购置于上海保藏生物技术中心,菌种编号:SHBCC D51434。
热黄拟无枝酸菌购置于上海保藏生物技术中心,菌种编号:SHBCC D82415。
高弹性环保轻质舒适发泡鞋底的制备方法如下:
步骤01),将60kg聚乳酸、40kgTPU树脂投入开炼机中,辊距5mm,薄通2次,得预混合树脂。
步骤02),将预混合树脂包辊,加入4.5kg发泡剂、2.5kg抗氧剂、33kg填料,辊距5mm,薄通3次,辊距2mm,薄通5次,打三角包3次,出片,得复合树脂。
步骤03),将复合树脂裁剪合适重量后放入模具中,将模具放入平板硫化剂中,在压力为7MPa、温度为195℃的条件,压合5min,进行模压发泡,冷却脱模得高弹性环保轻质舒适发泡鞋底。
实施例2
一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,由复合树脂发泡而成,复合树脂包括以下组分:
聚乳酸、TPU树脂、发泡剂、抗氧剂、填料。
其中,聚乳酸购置于美国NatureWords,牌号:4032D。
其中,TPU树脂购置于德国拜耳,牌号:8792A-S043。
其中,发泡剂为偶氮二甲酰胺,购置于山东国化化学有限公司。
其中,抗氧剂为抗氧剂126、抗氧剂1010的复配,抗氧剂126、抗氧剂1010的质量比例为1:1。
抗氧剂126购置于德国巴斯夫。
抗氧剂1010购置于山东多聚化学有限公司。
其中,填料为自制。
填料由甘蔗渣、稻壳、海藻复配制得,填料的制备方法如下:
步骤1),将9kg甘蔗渣、5kg稻壳、6kg海藻投入100kg水中,然后接种0.003kg复合菌,静置6d,然后加热至沸腾,保持沸腾5h,过滤,得滤渣和滤液。
步骤2),将滤渣通过烘箱在110℃下烘干,然后研磨至粉末状,过200目筛,得滤渣粉末。
步骤3),将滤液旋蒸浓缩至膏状,旋蒸温度60℃,旋蒸压力0.01MPa,将膏状物喷粉干燥,得滤液粉末。
步骤4),将滤渣粉末与滤液粉末投入搅拌釜中,120r/min,搅拌15min,混合均匀,得填料。
其中,复合菌为热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的复配,热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的质量比例为2:3。
热葡糖苷地芽孢杆菌购置于上海保藏生物技术中心,菌种编号:SHBCC D51434。
热黄拟无枝酸菌购置于上海保藏生物技术中心,菌种编号:SHBCC D82415。
高弹性环保轻质舒适发泡鞋底的制备方法如下:
步骤01),将65kg聚乳酸、35kgTPU树脂投入开炼机中,辊距5mm,薄通2次,得预混合树脂。
步骤02),将预混合树脂包辊,加入5kg发泡剂、3kg抗氧剂、35kg填料,辊距5mm,薄通3次,辊距2mm,薄通5次,打三角包3次,出片,得复合树脂。
步骤03),将复合树脂裁剪合适重量后放入模具中,将模具放入平板硫化剂中,在压力为7-9MPa、温度为195-205℃的条件,压合5min,进行模压发泡,冷却脱模得高弹性环保轻质舒适发泡鞋底。
实施例3
一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,由复合树脂发泡而成,复合树脂包括以下组分:
聚乳酸、TPU树脂、发泡剂、抗氧剂、填料。
其中,聚乳酸购置于美国NatureWords,牌号:4032D。
其中,TPU树脂购置于德国拜耳,牌号:8792A-S043。
其中,发泡剂为偶氮二甲酰胺,购置于山东国化化学有限公司。
其中,抗氧剂为抗氧剂126、抗氧剂1010的复配,抗氧剂126、抗氧剂1010的质量比例为1:1。
抗氧剂126购置于德国巴斯夫。
抗氧剂1010购置于山东多聚化学有限公司。
其中,填料为自制。
填料由甘蔗渣、稻壳、海藻复配制得,填料的制备方法如下:
步骤1),将9.5kg甘蔗渣、5.5kg稻壳、6.5kg海藻投入100kg水中,然后接种0.0043kg复合菌,静置7d,然后加热至沸腾,保持沸腾6h,过滤,得滤渣和滤液。
步骤2),将滤渣通过烘箱在110℃下烘干,然后研磨至粉末状,过200目筛,得滤渣粉末。
步骤3),将滤液旋蒸浓缩至膏状,旋蒸温度60℃,旋蒸压力0.01MPa,将膏状物喷粉干燥,得滤液粉末。
步骤4),将滤渣粉末与滤液粉末投入搅拌釜中,120r/min,搅拌15min,混合均匀,得填料。
其中,复合菌为热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的复配,热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的质量比例为1.5-2.5:2.5-3.5。
热葡糖苷地芽孢杆菌购置于上海保藏生物技术中心,菌种编号:SHBCC D51434。
热黄拟无枝酸菌购置于上海保藏生物技术中心,菌种编号:SHBCC D82415。
高弹性环保轻质舒适发泡鞋底的制备方法如下:
步骤01),将70kg聚乳酸、30kgTPU树脂投入开炼机中,辊距5mm,薄通2次,得预混合树脂。
步骤02),将预混合树脂包辊,加入5.5kg发泡剂、3.5kg抗氧剂、37kg填料,辊距5mm,薄通3次,辊距2mm,薄通5次,打三角包3次,出片,得复合树脂。
步骤03),将复合树脂裁剪合适重量后放入模具中,将模具放入平板硫化剂中,在压力为7-9MPa、温度为195-205℃的条件,压合5min,进行模压发泡,冷却脱模得高弹性环保轻质舒适发泡鞋底。
对比例1
一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,由复合树脂发泡而成,复合树脂包括以下组分:
聚乳酸、TPU树脂、发泡剂、抗氧剂、填料。
其中,聚乳酸购置于美国NatureWords,牌号:4032D。
其中,TPU树脂购置于德国拜耳,牌号:8792A-S043。
其中,发泡剂为偶氮二甲酰胺,购置于山东国化化学有限公司。
其中,抗氧剂为抗氧剂126、抗氧剂1010的复配,抗氧剂126、抗氧剂1010的质量比例为1:1。
抗氧剂126购置于德国巴斯夫。
抗氧剂1010购置于山东多聚化学有限公司。
其中,填料为自制。
填料由木屑、稻壳、海藻复配制得,填料的制备方法如下:
步骤1),将9kg木屑、5kg稻壳、6kg海藻投入100kg水中,然后接种0.003kg复合菌,静置6d,然后加热至沸腾,保持沸腾5h,过滤,得滤渣和滤液。
步骤2),将滤渣通过烘箱在110℃下烘干,然后研磨至粉末状,过200目筛,得滤渣粉末。
步骤3),将滤液旋蒸浓缩至膏状,旋蒸温度60℃,旋蒸压力0.01MPa,将膏状物喷粉干燥,得滤液粉末。
步骤4),将滤渣粉末与滤液粉末投入搅拌釜中,120r/min,搅拌15min,混合均匀,得填料。
其中,复合菌为热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的复配,热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的质量比例为2:3。
热葡糖苷地芽孢杆菌购置于上海保藏生物技术中心,菌种编号:SHBCC D51434。
热黄拟无枝酸菌购置于上海保藏生物技术中心,菌种编号:SHBCC D82415。
高弹性环保轻质舒适发泡鞋底的制备方法如下:
步骤01),将65kg聚乳酸、35kgTPU树脂投入开炼机中,辊距5mm,薄通2次,得预混合树脂。
步骤02),将预混合树脂包辊,加入5kg发泡剂、3kg抗氧剂、35kg填料,辊距5mm,薄通3次,辊距2mm,薄通5次,打三角包3次,出片,得复合树脂。
步骤03),将复合树脂裁剪合适重量后放入模具中,将模具放入平板硫化剂中,在压力为7-9MPa、温度为195-205℃的条件,压合5min,进行模压发泡,冷却脱模得高弹性环保轻质舒适发泡鞋底。
对比例2
一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,由复合树脂发泡而成,复合树脂包括以下组分:
聚乳酸、TPU树脂、发泡剂、抗氧剂、填料。
其中,聚乳酸购置于美国NatureWords,牌号:4032D。
其中,TPU树脂购置于德国拜耳,牌号:8792A-S043。
其中,发泡剂为偶氮二甲酰胺,购置于山东国化化学有限公司。
其中,抗氧剂为抗氧剂126、抗氧剂1010的复配,抗氧剂126、抗氧剂1010的质量比例为1:1。
抗氧剂126购置于德国巴斯夫。
抗氧剂1010购置于山东多聚化学有限公司。
其中,填料为自制。
填料由甘蔗渣、咖啡渣、海藻复配制得,填料的制备方法如下:
步骤1),将9kg甘蔗渣、5kg咖啡渣、6kg海藻投入100kg水中,然后接种0.003kg复合菌,静置6d,然后加热至沸腾,保持沸腾5h,过滤,得滤渣和滤液。
步骤2),将滤渣通过烘箱在110℃下烘干,然后研磨至粉末状,过200目筛,得滤渣粉末。
步骤3),将滤液旋蒸浓缩至膏状,旋蒸温度60℃,旋蒸压力0.01MPa,将膏状物喷粉干燥,得滤液粉末。
步骤4),将滤渣粉末与滤液粉末投入搅拌釜中,120r/min,搅拌15min,混合均匀,得填料。
其中,复合菌为热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的复配,热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的质量比例为2:3。
热葡糖苷地芽孢杆菌购置于上海保藏生物技术中心,菌种编号:SHBCC D51434。
热黄拟无枝酸菌购置于上海保藏生物技术中心,菌种编号:SHBCC D82415。
高弹性环保轻质舒适发泡鞋底的制备方法如下:
步骤01),将65kg聚乳酸、35kgTPU树脂投入开炼机中,辊距5mm,薄通2次,得预混合树脂。
步骤02),将预混合树脂包辊,加入5kg发泡剂、3kg抗氧剂、35kg填料,辊距5mm,薄通3次,辊距2mm,薄通5次,打三角包3次,出片,得复合树脂。
步骤03),将复合树脂裁剪合适重量后放入模具中,将模具放入平板硫化剂中,在压力为7-9MPa、温度为195-205℃的条件,压合5min,进行模压发泡,冷却脱模得高弹性环保轻质舒适发泡鞋底。
对比例3
一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,由复合树脂发泡而成,复合树脂包括以下组分:
聚乳酸、TPU树脂、发泡剂、抗氧剂、填料。
其中,聚乳酸购置于美国NatureWords,牌号:4032D。
其中,TPU树脂购置于德国拜耳,牌号:8792A-S043。
其中,发泡剂为偶氮二甲酰胺,购置于山东国化化学有限公司。
其中,抗氧剂为抗氧剂126、抗氧剂1010的复配,抗氧剂126、抗氧剂1010的质量比例为1:1。
抗氧剂126购置于德国巴斯夫。
抗氧剂1010购置于山东多聚化学有限公司。
其中,填料为自制。
填料由甘蔗渣、稻壳、麻绳复配制得,填料的制备方法如下:
步骤1),将9kg甘蔗渣、5kg稻壳、6kg麻绳投入100kg水中,然后接种0.003kg复合菌,静置6d,然后加热至沸腾,保持沸腾5h,过滤,得滤渣和滤液。
步骤2),将滤渣通过烘箱在110℃下烘干,然后研磨至粉末状,过200目筛,得滤渣粉末。
步骤3),将滤液旋蒸浓缩至膏状,旋蒸温度60℃,旋蒸压力0.01MPa,将膏状物喷粉干燥,得滤液粉末。
步骤4),将滤渣粉末与滤液粉末投入搅拌釜中,120r/min,搅拌15min,混合均匀,得填料。
其中,复合菌为热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的复配,热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的质量比例为2:3。
热葡糖苷地芽孢杆菌购置于上海保藏生物技术中心,菌种编号:SHBCC D51434。
热黄拟无枝酸菌购置于上海保藏生物技术中心,菌种编号:SHBCC D82415。
高弹性环保轻质舒适发泡鞋底的制备方法如下:
步骤01),将65kg聚乳酸、35kgTPU树脂投入开炼机中,辊距5mm,薄通2次,得预混合树脂。
步骤02),将预混合树脂包辊,加入5kg发泡剂、3kg抗氧剂、35kg填料,辊距5mm,薄通3次,辊距2mm,薄通5次,打三角包3次,出片,得复合树脂。
步骤03),将复合树脂裁剪合适重量后放入模具中,将模具放入平板硫化剂中,在压力为7-9MPa、温度为195-205℃的条件,压合5min,进行模压发泡,冷却脱模得高弹性环保轻质舒适发泡鞋底。
对比例4
一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,由复合树脂发泡而成,复合树脂包括以下组分:
聚乳酸、TPU树脂、发泡剂、抗氧剂、填料。
其中,聚乳酸购置于美国NatureWords,牌号:4032D。
其中,TPU树脂购置于德国拜耳,牌号:8792A-S043。
其中,发泡剂为偶氮二甲酰胺,购置于山东国化化学有限公司。
其中,抗氧剂为抗氧剂126、抗氧剂1010的复配,抗氧剂126、抗氧剂1010的质量比例为1:1。
抗氧剂126购置于德国巴斯夫。
抗氧剂1010购置于山东多聚化学有限公司。
其中,填料为自制。
填料由甘蔗渣、稻壳、海藻复配制得,填料的制备方法如下:
步骤1),将9kg甘蔗渣、5kg稻壳、6kg海藻投入100kg水中,然后接种0.003kg复合菌,静置6d,然后加热至沸腾,保持沸腾5h,过滤,得滤渣和滤液。
步骤2),将滤渣通过烘箱在110℃下烘干,然后研磨至粉末状,过200目筛,得滤渣粉末。
步骤3),将滤液旋蒸浓缩至膏状,旋蒸温度60℃,旋蒸压力0.01MPa,将膏状物喷粉干燥,得滤液粉末。
步骤4),将滤渣粉末与滤液粉末投入搅拌釜中,120r/min,搅拌15min,混合均匀,得填料。
其中,复合菌为枯草芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的复配,热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的质量比例为2:3。
枯草芽孢杆菌购置于上海保藏生物技术中心,菌种编号:SHBCC D80237。
热黄拟无枝酸菌购置于上海保藏生物技术中心,菌种编号:SHBCC D82415。
高弹性环保轻质舒适发泡鞋底的制备方法如下:
步骤01),将65kg聚乳酸、35kgTPU树脂投入开炼机中,辊距5mm,薄通2次,得预混合树脂。
步骤02),将预混合树脂包辊,加入5kg发泡剂、3kg抗氧剂、35kg填料,辊距5mm,薄通3次,辊距2mm,薄通5次,打三角包3次,出片,得复合树脂。
步骤03),将复合树脂裁剪合适重量后放入模具中,将模具放入平板硫化剂中,在压力为7-9MPa、温度为195-205℃的条件,压合5min,进行模压发泡,冷却脱模得高弹性环保轻质舒适发泡鞋底。
对比例5
一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,由复合树脂发泡而成,复合树脂包括以下组分:
聚乳酸、TPU树脂、发泡剂、抗氧剂、填料。
其中,聚乳酸购置于美国NatureWords,牌号:4032D。
其中,TPU树脂购置于德国拜耳,牌号:8792A-S043
其中,发泡剂为偶氮二甲酰胺,购置于山东国化化学有限公司。
其中,抗氧剂为抗氧剂126、抗氧剂1010的复配,抗氧剂126、抗氧剂1010的质量比例为1:1。
抗氧剂126购置于德国巴斯夫。
抗氧剂1010购置于山东多聚化学有限公司。
其中,填料为自制。
填料由甘蔗渣、稻壳、海藻复配制得,填料的制备方法如下:
步骤1),将9kg甘蔗渣、5kg稻壳、6kg海藻投入100kg水中,然后接种0.003kg复合菌,静置6d,然后加热至沸腾,保持沸腾5h,过滤,得滤渣和滤液。
步骤2),将滤渣通过烘箱在110℃下烘干,然后研磨至粉末状,过200目筛,得滤渣粉末。
步骤3),将滤液旋蒸浓缩至膏状,旋蒸温度60℃,旋蒸压力0.01MPa,将膏状物喷粉干燥,得滤液粉末。
步骤4),将滤渣粉末与滤液粉末投入搅拌釜中,120r/min,搅拌15min,混合均匀,得填料。
其中,复合菌为热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的复配,热葡糖苷地芽孢杆菌、墨绿链霉菌的质量比例为2:3。
热葡糖苷地芽孢杆菌购置于上海保藏生物技术中心,菌种编号:SHBCC D51434。
墨绿链霉菌购置于上海保藏生物技术中心,菌种编号:SHBCC D58951。
高弹性环保轻质舒适发泡鞋底的制备方法如下:
步骤01),将65kg聚乳酸、35kgTPU树脂投入开炼机中,辊距5mm,薄通2次,得预混合树脂。
步骤02),将预混合树脂包辊,加入5kg发泡剂、3kg抗氧剂、35kg填料,辊距5mm,薄通3次,辊距2mm,薄通5次,打三角包3次,出片,得复合树脂。
步骤03),将复合树脂裁剪合适重量后放入模具中,将模具放入平板硫化剂中,在压力为7-9MPa、温度为195-205℃的条件,压合5min,进行模压发泡,冷却脱模得高弹性环保轻质舒适发泡鞋底。
实验1
根据GB/T1040.2-2022《塑料拉伸性能的测定第2部分:模塑的挤塑塑料的试验条件》对各实施例及对比例的复合树脂制得的测试试样进行拉伸强度、拉断伸长率的检测。
试样选用1A型试样。
拉伸试验速度采用10mm/min。
实验2
根据HG/T3663-2014《胶鞋抗菌性能试验方法》对各实施例及对比例的高弹性环保轻质舒适发泡鞋底制得的试样进行抑菌性能检测,记录抑菌圈宽度。
实验1-2的具体检测数据详见表1。
表1
拉伸强度(MPa) 拉断伸长率(%) 抑菌圈宽度(mm)
实施例1 82 106 7.3
实施例2 84 109 7.7
实施例3 81 107 7.5
对比例1 75 86 3.4
对比例2 78 89 3.9
对比例3 73 84 2.8
对比例4 69 78 7.8
对比例5 66 74 7.6
根据表1的数据对比可得,各实施例的拉伸强度、拉断伸长率、抑菌圈宽度均高于对比例1-3,可见,采用甘蔗渣、稻壳、海藻复配制得填料,具有较好的对复合树脂的补强改性效果以及抑菌改性效果。
各实施例的拉伸强度、拉断伸长率高于对比例4-5,而各实施例与对比例4-5的抑菌圈宽度相近,可见复合菌为热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的复配时,既能很好地提取各组分中的活性成分从而产生较好地抑菌效果,同时又不会过度破坏纤维素,使得补强效果保持较高水平,实现同时提高复合树脂的强度和抑菌性能的效果。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (8)

1.一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,其特征在于:由复合树脂发泡而成,所述复合树脂包括以下质量份数的组分:
聚乳酸60-70份;
TPU树脂30-40份;
发泡剂4.5-5.5份;
抗氧剂2.5-3.5份;
填料33-37份;
所述填料由甘蔗渣、稻壳、海藻复配制得;
所述填料的制备方法如下:
步骤1),将甘蔗渣、稻壳、海藻投入水中,然后接种复合菌,静置5-7d,然后加热至沸腾,保持沸腾4-6h,过滤,得滤渣和滤液;
步骤2),将滤渣烘干后研磨至粉末状,得滤渣粉末;
步骤3),将滤液浓缩、干燥,得滤液粉末;
步骤4),将滤渣粉末与滤液粉末混合均匀,得填料;
所述复合菌为热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的复配;
所述步骤1)中,甘蔗渣、稻壳、海藻的投入质量比例为8.5-9.5:4.5-5.5:5.5-6.5。
2.根据权利要求1所述的一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,其特征在于:所述步骤1)中,甘蔗渣、稻壳、海藻的投入质量比例为9:5:6。
3.根据权利要求1所述的一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,其特征在于:所述步骤1)中,复合菌的接种质量与甘蔗渣、稻壳、海藻投入总质量的比例为1-2:10000。
4.根据权利要求1所述的一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,其特征在于:所述复合菌中热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的质量比例为1.5-2.5:2.5-3.5。
5.根据权利要求4所述的一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,其特征在于:所述复合菌中热葡糖苷地芽孢杆菌、热黄拟无枝酸菌的质量比例为2:3。
6.根据权利要求1所述的一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,其特征在于:所述发泡剂为偶氮二甲酰胺。
7.根据权利要求1所述的一种高弹性环保轻质舒适发泡鞋底,其特征在于:所述抗氧剂为抗氧剂126、抗氧剂1010的复配。
8.一种根据权利要求1-7任一所述的高弹性环保轻质舒适发泡鞋底的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
步骤1),将聚乳酸、TPU树脂通过开炼机混合,得预混合树脂;
步骤2),向复合料中加入发泡剂、抗氧剂、填料,通过开炼机混合均匀,得复合树脂;
步骤3),将复合树脂放入模具中,在压力为7-9MPa、温度为195-205℃的条件,进行模压发泡,冷却脱模得高弹性环保轻质舒适发泡鞋底。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111543733A (zh) * 2020-05-19 2020-08-18 时红光 一种含有乌拉草粉的鞋垫和鞋中底及其制作工艺
CN115569105A (zh) * 2022-11-25 2023-01-06 广州禾力生物科技有限公司 一种含稻壳提取物的祛屑控油、抑菌除螨组合物
CN116675964A (zh) * 2023-05-26 2023-09-01 莆田市协诚鞋业有限公司 一种用于鞋底的可降解环保材料及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109942983A (zh) * 2019-02-20 2019-06-28 雷玉翠 一种耐磨型抑菌地板革的制备方法
CN110664975A (zh) * 2019-10-16 2020-01-10 贵州省长顺黔南山绿色食品有限公司 一种生姜复合提取物的制备方法及其应用
CN111440423B (zh) * 2020-05-20 2021-10-15 安踏(中国)有限公司 一种生物可降解发泡鞋中底材料及其制备方法
CN112006377B (zh) * 2020-09-02 2021-10-08 北京泰欣源鞋业有限公司 一种中药艾草抗菌保健鞋垫
CN111978606A (zh) * 2020-09-09 2020-11-24 张海强 一种鞋底材料及其制备方法
KR20220105712A (ko) * 2021-01-20 2022-07-28 농업회사법인 주식회사 루아흐 복합 식물 추출물을 이용한 항균 조성물의 제조방법 및 이로부터 제조된 항균 조성물

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111543733A (zh) * 2020-05-19 2020-08-18 时红光 一种含有乌拉草粉的鞋垫和鞋中底及其制作工艺
CN115569105A (zh) * 2022-11-25 2023-01-06 广州禾力生物科技有限公司 一种含稻壳提取物的祛屑控油、抑菌除螨组合物
CN116675964A (zh) * 2023-05-26 2023-09-01 莆田市协诚鞋业有限公司 一种用于鞋底的可降解环保材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李建军等.《塑料配方设计》.中国轻工业出版社,2019,第96页. *

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