CN117487455A - 一种超疏水抗冰涂层及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及超疏水涂层技术领域,尤其涉及一种超疏水抗冰涂层及其制备方法和应用。本发明提供了一种超疏水抗冰涂层,制备原料包括粘结剂、溶剂、光引发剂、纳米二氧化硅和热致变色微胶囊;所述粘结剂包括光固化聚氨酯和丙烯酸异冰片酯。所述超疏水抗冰涂层具有良好的延迟结冰和除冰性能,也实现了涂层的可逆热致变色。
Description
技术领域
本发明涉及超疏水涂层技术领域,尤其涉及一种超疏水抗冰涂层及其制备方法和应用。
背景技术
结冰是自然界中低温下常见的一种自然现象,白雪皑皑,银装素裹的大自然如此多娇,但覆冰的危害也随之而来,农业、交通、电力,航空航天等领域受覆冰的危害由来已久。结冰会加重电塔的负载,导致倒塔断电;在飞机尾翼的聚集冰层会破坏飞机平衡而导致飞机失事;积雪会压垮大棚的支架,致使农户辛苦的耕作付之东流,所以抗冰材料的研发刻不容缓。除冰方法分为主动法和被动法。主动法多借用外力,如机械除冰,热力融冰等,见效快但持续时间段,能耗大且适用范围有限。被动法则是设计微纳米结构的疏水涂层以延长结冰时间,优点是持续时间长,适用范围大,但涂层表面一旦被破坏就易丧失疏冰性能。超疏水表面的定义接触角>150°,滚动角<10°,制备超疏水涂层需要微纳米结构和低表面能物质。超疏水涂层的抗冰性能来源于微纳米结构可以液体接触涂层时在表面捕捉一层空气气垫,从而降低液滴与涂层间的传热效率,延长结冰时间;而低表面能物质则提供涂层高润湿性,液滴在细微外力下可以从涂层表面滑落,减少液滴在涂层的停留时间和空间。
目前,主流的光热超疏水抗冰涂层大多选用纯黑的光热实际,优点在于可以黑色吸热快,可以迅速提升涂层温度,融解附着的冰层,作为冬天的抗冰涂层表现十分优异;但黑色涂层在高温环境下则是弊端,使得基材表面温度一直处于高温状态,同时也不利于涂层本身。研发一种在低温显现黑色,高温脱色的光热超疏水涂层则可以很好的弥补这一空白。
发明内容
本发明的目的在于提供一种超疏水抗冰涂层及其制备方法和应用。所述超疏水抗冰涂层具有良好的延迟结冰和除冰性能,也实现了涂层的可逆热致变色。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种超疏水抗冰涂层,制备原料包括粘结剂、溶剂、光引发剂、纳米二氧化硅和热致变色微胶囊;
所述粘结剂包括光固化聚氨酯和丙烯酸异冰片酯。
优选的,所述光固化聚氨酯和丙烯酸异冰片酯的质量比为(10~0):(0~10)。
优选的,所述溶剂包括乙酸乙酯和/或无水乙醇。
优选的,所述光引发剂包括光引发剂1173和/或光引发剂TPO。
优选的,所述纳米二氧化硅的粒径为7nm。
优选的,所述粘结剂、溶剂、光引发剂、纳米二氧化硅和热致变色微胶囊的质量比为2.4:9:0.12:0.6:0.3。
本发明还提供了上述技术方案所述超疏水抗冰涂层的制备方法,包括以下步骤:
将粘结剂、溶剂、光引发剂、纳米二氧化硅和热致变色微胶囊混合,得到浆料;
将所述浆料喷涂在基底表面后,进行紫外光固化,得到所述超疏水抗冰涂层。
优选的,所述紫外光固化的时间为10min。
本发明还提供了上述技术方案所述超疏水抗冰涂层或上述技术方案所述制备方法制备得到的超疏水抗冰涂层在传输电塔、飞机涂层和农用机械领域中的应用。
本发明提供了一种超疏水抗冰涂层,制备原料包括粘结剂、溶剂、光引发剂、纳米二氧化硅和热致变色微胶囊;所述粘结剂包括光固化聚氨酯和丙烯酸异冰片酯。本发明选用热致变色微胶囊作为超疏水抗冰涂层的光热试剂,微胶囊本身是由有机材料构成,本身不同于无机填料,树脂对其具有天然的包容性,无需进行有机改性使其与粘结剂的结合更加紧密;选用光固化聚氨酯能够使超疏水抗冰涂层的机械强度更高,选用丙烯酸异冰片酯作为光固化单体,提供涂层刚性和疏水性;同时热致变色微胶囊的使用与现有技术中常见光热试剂碳纳米管(在百秒内可升温到100℃)使用相比,所述热致变色微胶囊(60℃即可以除冰)制备得到的超疏水抗冰涂层具有良好的延迟结冰和除冰性能,也实现了涂层的智能化;同时选用光固化树脂制备涂层节能高效。
附图说明
图1为施例1所述超疏水抗冰涂层和对比例1所述碳纳米管超疏水抗冰涂层的光热图;
图2为实施例1所述超疏水抗冰涂层和对比例1所述碳纳米管超疏水抗冰涂层的反射图;
图3为实施例1所述超疏水抗冰涂层的结冰过程;
图4为实施例1所述超疏水抗冰涂层的融冰过程。
具体实施方式
本发明提供了一种超疏水抗冰涂层,制备原料包括粘结剂、溶剂、光引发剂、纳米二氧化硅和热致变色微胶囊;
所述粘结剂包括光固化聚氨酯和丙烯酸异冰片酯。
在本发明中,所述粘结剂包括光固化聚氨酯和丙烯酸异冰片酯;所述光固化聚氨酯优选包括脂肪族聚氨酯。在本发明中,所述光固化聚氨酯和丙烯酸异冰片酯的质量比优选为(10~0):(0~10),更优选为(8~6):(2~4),最优选为4:6或6:4。
在本发明中,所述溶剂优选包括乙酸乙酯和/或无水乙醇,更优选为乙酸乙酯;当所述溶剂为乙酸乙酯和无水乙醇时,本发明对乙酸乙酯和无水乙醇的配比没有任何特殊的限定,按任意配比进行混合即可。
在本发明中,所述光引发剂优选包括光引发剂1173和/或光引发剂TPO,更优选为光引发剂1173;当所述光引发剂为上述具体选择中的两种以上时,本发明对上述具体物质的配比没有任何特殊的限定,按任意配比进行混合即可。
在本发明中,所述纳米二氧化硅的粒径优选为7nm。
本发明对所述热致变色微胶囊的具体种类没有任何特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的热致变色微胶囊即可。在本发明的实施例中,所述热致变色微胶囊具体为深圳市幻彩变色科技有限公司的产品型号为Chameleon TP-Black 31的热致变色微胶囊。
在本发明中,所述粘结剂、溶剂、光引发剂、纳米二氧化硅和热致变色微胶囊的质量比优选为2.4:9:0.12:0.6:0.3。
本发明还提供了上述技术方案所述超疏水抗冰涂层的制备方法,包括以下步骤:
将粘结剂、溶剂、光引发剂、纳米二氧化硅和热致变色微胶囊混合,得到浆料;
将所述浆料喷涂在基底表面后,进行紫外光固化,得到所述超疏水抗冰涂层。
本发明将粘结剂、溶剂、光引发剂、纳米二氧化硅和热致变色微胶囊混合,得到浆料。
在本发明中,所述混合优选在超声的条件下进行;所述超声的时间优选为15~30min,更优选为25~30min,最优选为30min;所述超声的频率优选为30~50kHz,更优选为40~50kHz,最优选为40kHz。
得到浆料后,本发明将所述浆料喷涂在基底表面后,进行紫外光固化,得到所述超疏水抗冰涂层。
在本发明中,所述基底优选为铝片;进行所述喷涂前,优选对所述铝片进行预处理,所述预处理的过程优选为先用400目的砂纸对所述铝片进行打磨后,在工业酒精中超声10min,取出用蘸取无水乙醇的脱脂棉进行擦拭,室温晾干。
在本发明中,所述喷涂的***压力优选为0.2~0.4MPa,更优选为0.3~0.4MPa,最优选为0.3MPa;所述喷涂采用的喷枪与基底表面之间的距离优选为15~20cm.
在本发明中,所述紫外光固化采用的紫外光的波长优选为365nm;所述紫外光固化的时间优选为8~12min,更优选为10~12min,最优选为10min。
本发明还提供了上述技术方案所述超疏水抗冰涂层或上述技术方案所述制备方法制备得到的超疏水抗冰涂层在传输电塔、飞机涂层和农用机械领域中的应用。本发明对所述应用的方法没有任何特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的方法进行即可。
下面结合实施例对本发明提供的超疏水抗冰涂层及其制备方法和应用进行详细的说明,但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
用400目砂纸打磨铝片,然后将打磨后的铝片超声10min,最后用蘸取无水乙醇的脱脂棉擦尽,室温晾干后得到预处理的铝片备用;
将1.08g光固化聚氨酯(种类为脂肪族聚氨酯)、072g丙烯酸异冰片酯、0.6g纳米二氧化硅(粒径为7nm)、0.3g热致变色微胶囊(购于深圳市幻彩变色科技有限公司,产品型号为ChameleonTP-Black 31)、0.12g光引发剂1173和9g乙酸乙酯超声混合30min(超声的频率为40kHz),得到浆料;
将所述浆料用喷枪喷涂在所述预处理的铝片表面,用镊子夹取得到的喷涂片放置在光固化盒内,通高纯N23分钟,打开紫外灯光照10min,得到所述超疏水抗冰涂层(TPCoating,或对应图2中的TP/SiO2)。
对比例1
将0.2g羧基碳纳米管、60mL无水乙醇、2mL质量浓度为25%-28%的氨水和4mL去离子水于烧杯中,600r/min的条件下反应1h,然后加入0.2g十六烷基三甲氧基硅氧烷,继续搅拌11h,取反应液过滤,60mL乙醇洗涤3次,在80℃的烘箱中烘干后,在玛瑙研钵中分散,得到改性后的疏水碳纳米管;
将1.08g光固化聚氨酯(种类为脂肪族)、0.72g丙烯酸异冰片酯、0.6g纳米二氧化硅(粒径为7nm)、0.1g改性后的疏水碳纳米管、0.12g光引发剂1173和9g乙酸乙酯超声混合30min(超声的频率为40KHz),得到浆料;
将所述浆料用喷枪喷涂在所述预处理的铝片表面,用镊子夹取得到的喷涂片放置在光固化盒内,通高纯N23分钟,打开紫外灯光照10min,得到所述碳纳米管超疏水抗冰涂层(CNT Coating,或对应图2中的CNT/SiO2)。
对比例2
用400目砂纸打磨铝片,然后将打磨后的铝片超声10min,最后用蘸取无水乙醇的脱脂棉擦尽,室温晾干后得到预处理的铝片备用;
将1.08g光固化聚氨酯(种类为脂肪族聚氨酯)、072g丙烯酸异冰片酯、0.3g热致变色微胶囊(购于深圳市幻彩变色科技有限公司,产品型号为Chameleon TP-Black 31)、0.12g光引发剂1173和9g乙酸乙酯超声混合30min(超声的频率为40kHz),得到浆料;
将所述浆料用喷枪喷涂在所述预处理的铝片表面,用镊子夹取得到的喷涂片放置在光固化盒内,通高纯N23分钟,打开紫外灯光照10min,得到所述超疏水抗冰涂层(TP)。
对比例3
用400目砂纸打磨铝片,然后将打磨后的铝片超声10min,最后用蘸取无水乙醇的脱脂棉擦尽,室温晾干后得到预处理的铝片备用;
将1.08g光固化聚氨酯(种类为脂肪族聚氨酯)、072g丙烯酸异冰片酯、0.6g纳米二氧化硅(粒径为7nm)、0.12g光引发剂1173和9g乙酸乙酯超声混合30min(超声的频率为40kHz),得到浆料;
将所述浆料用喷枪喷涂在所述预处理的铝片表面,用镊子夹取得到的喷涂片放置在光固化盒内,通高纯N23分钟,打开紫外灯光照10min,得到所述超疏水抗冰涂层(SiO2)。
图1为实施例1所述超疏水抗冰涂层(TP Coating)和对比例1所述碳纳米管超疏水抗冰涂层(CNT Coating)的光热图,由图1可知,仅含有0.1g碳纳米管的超疏水涂层在辐照功率1W,辐照距离30cm下,100s内可升温至100℃,而含有0.3g热致变色微胶囊的超疏水涂层升温极限在60℃左右。虽然微胶囊吸热能力较碳纳米管会差一些,但抗冰涂层不仅会在低温环境下存在,在炎炎夏日,过高的温度可能会引起所涂覆物件的温度过高而导致安全事故,造成财产损失,故选用既拥有一定吸热性能又拥有明显温度极限的热致变色微胶囊来调节涂层的温度是可行的解决办法;
图2为实施例1所述超疏水抗冰涂层和对比例1所述碳纳米管超疏水抗冰涂层的反射图,其中,TP是室温下对比例2的反射率曲线,SiO2是室温下对比例3的反射率曲线,CNT/SiO2是室温下对比例1的反射率曲线,TP/SiO2是室温下实施例1的反射率曲线,TP 40℃是对比例2在40℃的反射率曲线,TP/SiO240℃是实施例1在40℃的热反射曲线。由图2可知,碳纳米管超疏水涂层在200~2500nm全程反射率低,说明其吸光能力极强,对应的吸热能力也是极强。而恒温40℃下的微胶囊和微胶囊/二氧化硅涂层均较对应室温的涂层反射率有所升高,因为升温后微胶囊脱色,涂层整体显现白色,从而提升了涂层的反射率;
图3为实施例1所述超疏水抗冰涂层的结冰过程,图4为实施例1所述超疏水抗冰涂层的融冰过程,由图3~4可知,二氧化硅超疏水涂层较铝片延长结冰时间365s,而热致变色超疏水涂层较二氧化硅超疏水涂层延长结冰120s。超疏水涂层延长结冰能力与其表面特殊的微纳结构有关,因为微纳结构可以在水滴接触涂层表面时捕获一层空气气垫,从而降低了涂层表面与水滴间的热传导效率,使得超疏水表面可以有效延长水滴的结冰时间。热致变色超疏水涂层融冰最快,仅用70s冰球完全融化且融化后的水滴仍可以保持球形,说明涂层的超疏水性能优异,这归因于微胶囊和二氧化硅共同构建的微纳米结构稳定,气相二氧化硅的疏水性稳定。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本领域领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种超疏水抗冰涂层,其特征在于,制备原料包括粘结剂、溶剂、光引发剂、纳米二氧化硅和热致变色微胶囊;
所述粘结剂包括光固化聚氨酯和丙烯酸异冰片酯。
2.如权利要求1所述超疏水抗冰涂层,其特征在于,所述光固化聚氨酯和丙烯酸异冰片酯的质量比为(10~0):(0~10)。
3.如权利要求1所述超疏水抗冰涂层,其特征在于,所述溶剂包括乙酸乙酯和/或无水乙醇。
4.如权利要求1所述超疏水抗冰涂层,其特征在于,所述光引发剂包括光引发剂1173和/或光引发剂TPO。
5.如权利要求1所述超疏水抗冰涂层,其特征在于,所述纳米二氧化硅的粒径为7nm。
6.如权利要求1~5任一项所述超疏水抗冰涂层,其特征在于,所述粘结剂、溶剂、光引发剂、纳米二氧化硅和热致变色微胶囊的质量比为2.4:9:0.12:0.6:0.3。
7.权利要求1~6任一项所述超疏水抗冰涂层的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将粘结剂、溶剂、光引发剂、纳米二氧化硅和热致变色微胶囊混合,得到浆料;
将所述浆料喷涂在基底表面后,进行紫外光固化,得到所述超疏水抗冰涂层。
8.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述紫外光固化的时间为8~12min。
9.权利要求1~6任一项所述超疏水抗冰涂层或权利要求7或8所述制备方法制备得到的超疏水抗冰涂层在传输电塔、飞机涂层和农用机械领域中的应用。
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