CN1174008C - 聚合烯烃的方法、聚烯烃以及由其制备的薄膜和制品 - Google Patents
聚合烯烃的方法、聚烯烃以及由其制备的薄膜和制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1174008C CN1174008C CNB99817100XA CN99817100A CN1174008C CN 1174008 C CN1174008 C CN 1174008C CN B99817100X A CNB99817100X A CN B99817100XA CN 99817100 A CN99817100 A CN 99817100A CN 1174008 C CN1174008 C CN 1174008C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- contain
- hydrogen atoms
- hydrogen
- compound
- halogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 63
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 41
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 89
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 27
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 360
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 78
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 78
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 68
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 61
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 60
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 59
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 59
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 57
- 125000000707 boryl group Chemical group B* 0.000 claims description 56
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims description 56
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims description 51
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 50
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 48
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 44
- -1 pentadienyl Chemical group 0.000 claims description 44
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 44
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 43
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 28
- 229910052798 chalcogen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 24
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 150000001787 chalcogens Chemical class 0.000 claims description 21
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 21
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 20
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical group [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 18
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000004770 chalcogenides Chemical class 0.000 claims description 17
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 13
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 13
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052743 krypton Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 229910052704 radon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 9
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 claims description 8
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N lead(II) oxide Inorganic materials [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N [N].[S] Chemical compound [N].[S] PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052789 astatine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RYXHOMYVWAEKHL-UHFFFAOYSA-N astatine atom Chemical compound [At] RYXHOMYVWAEKHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052985 chalcogen hydride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium oxide Inorganic materials O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000002577 pseudohalo group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- WFPZPJSADLPSON-UHFFFAOYSA-N dinitrogen tetraoxide Chemical compound [O-][N+](=O)[N+]([O-])=O WFPZPJSADLPSON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- LZDSILRDTDCIQT-UHFFFAOYSA-N dinitrogen trioxide Chemical compound [O-][N+](=O)N=O LZDSILRDTDCIQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- ZWWCURLKEXEFQT-UHFFFAOYSA-N dinitrogen pentaoxide Chemical compound [O-][N+](=O)O[N+]([O-])=O ZWWCURLKEXEFQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N dioxidonitrogen(1+) Chemical compound O=[N+]=O OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 16
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 14
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 10
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 10
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 7
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N hypobromous acid Chemical compound BrO CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical group CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005062 perfluorophenyl group Chemical group FC1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)* 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical group ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910014265 BrCl Inorganic materials 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018287 SbF 5 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N bromine monochloride Chemical compound BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N butylalumane Chemical compound CCCC[AlH2] VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- AXCBHWGTRNNXKG-UHFFFAOYSA-N fluorochlorane oxide Chemical compound FCl=O AXCBHWGTRNNXKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052699 polonium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- ZOICEQJZAWJHSI-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boron Chemical compound [B]C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ZOICEQJZAWJHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBSJZRXTFLJSDW-UHFFFAOYSA-N 1$l^{2}-arsole Chemical compound [As]1C=CC=C1 RBSJZRXTFLJSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091071338 17 family Proteins 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910016292 BiF 5 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NCHZQHKXEUBHOH-UHFFFAOYSA-M C(C)[Al+]CC.I(=O)(=O)[O-] Chemical compound C(C)[Al+]CC.I(=O)(=O)[O-] NCHZQHKXEUBHOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BYMXSHDQPNKPQG-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=CC(C)([Zr])C=C1 Chemical compound CCCCC1=CC(C)([Zr])C=C1 BYMXSHDQPNKPQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910005793 GeO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910005839 GeS 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020346 SiS 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001398 aluminium Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000019628 coolness Nutrition 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N diethylaluminum Chemical compound CC[Al]CC CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N germanium monoxide Inorganic materials [Ge]=O PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M iodate Chemical compound [O-]I(=O)=O ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- ZRKSVHFXTRFQFL-UHFFFAOYSA-N isocyanomethane Chemical compound C[N+]#[C-] ZRKSVHFXTRFQFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical compound C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N n-alpha-hexadecene Natural products CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- BMNDJWSIKZECMH-UHFFFAOYSA-N nitrosyl bromide Chemical compound BrN=O BMNDJWSIKZECMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N nitrosyl chloride Chemical compound ClN=O VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019392 nitrosyl chloride Nutrition 0.000 description 1
- ZEIYBPGWHWECHV-UHFFFAOYSA-N nitrosyl fluoride Chemical compound FN=O ZEIYBPGWHWECHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDWVXNLUDMQFCH-UHFFFAOYSA-N oxoantimony;hydrochloride Chemical compound Cl.[Sb]=O PDWVXNLUDMQFCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWOROQSFKKODDR-UHFFFAOYSA-N oxobismuth;hydrochloride Chemical compound Cl.[Bi]=O BWOROQSFKKODDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229910000061 pnictogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQZJHKMUYSXABM-UHFFFAOYSA-N selanylidenemethanone Chemical compound O=C=[Se] RQZJHKMUYSXABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002028 silica xerogel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(II) oxide Inorganic materials [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012725 vapour phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
提供了一种聚合烯烃的方法。所述方法包括在使生成的聚合物产物具有较窄的分子量分布的特定化合物的存在下，使至少一种烯烃与至少一种茂金属催化剂进行接触。还提供了一种使聚烯烃的分子量分布变窄的方法，所述方法包括使烯烃、至少一种茂金属催化剂和此处特定的化合物进行接触。还提供了聚烯烃和由其制成的薄膜和制品。
Description
发明领域
本发明涉及采用茂金属催化剂用于聚合制备具有窄分子量分布(MWD)的烯烃的方法。另外，本发明涉及新的聚烯烃以及由其制备的薄膜和制品。
发明背景
聚烯烃在本领域中已众所周知。例如，聚乙烯和乙烯的各种共聚合物已众所周知并且适用于许多应用。特别是乙烯的共聚合物(也称为乙烯的共聚物、三聚物等)具有使它们不同于其它聚乙烯聚合物如支链乙烯均聚物(通常称为LDPE(低密度聚乙烯))的一些性质。这些性质的一些描述于Anderson等人的美国专利号4,076,698中。
用于烯烃如乙烯的聚合物和共聚合物的尤其有用的聚合方式是气相法。其例子在美国专利号3,709,853、4,003,712、4,011,382、4,302,566、4,543,399、4,882,400、5,352,749和5,541,270以及加拿大专利号991,798和比利时专利号839,380给出。
茂金属催化剂在聚合和共聚合烯烃如乙烯中是众所周知的。茂金属催化剂包括至少一种过渡金属组分以及至少一种助催化剂组分，其中所述过渡金属组分具有至少一个选自以下的部分：取代或未取代的环戊二烯基、取代或未取代的戊二烯基、取代或未取代的吡咯、取代或未取代的膦杂环戊二烯、取代或未取代的胂杂环戊二烯(arsole)、取代或未取代的硼杂苯(boratabenzene)、取代或未取代的碳硼烷。典型的有机金属助催化剂为烷基铝氧烷(如甲基铝氧烷)以及含硼的化合物(如三(全氟苯基)硼以及四(全氟苯基)硼酸盐)。
所述茂金属催化剂可以装载在惰性多孔颗粒载体上。
本发明概述
本发明方法包括在至少一种茂金属催化剂、至少一种助催化剂组分和足量的至少一种特定的化合物的存在下聚合至少一种烯烃，以获得烯烃均聚物或共聚合物，与不存在所述添加化合物的条件下获得的分子量分布宽于2的烯烃均聚物或共聚合物相比，所述烯烃均聚物或共聚合物具有较窄的分子量分布，其中所述茂金属催化剂包括具有至少一种选自以下部分的至少一种过渡金属组分：取代或未取代的环戊二烯基、取代或未取代的戊二烯基、取代或未取代的吡咯、取代或未取代的膦杂环戊二烯、取代或未取代的胂杂环戊二烯、取代或未取代的硼杂苯、取代或未取代的碳硼烷。加入所述聚合方法的特定的化合物选自：
1)锗、锡和铅的氧化物；
2)氰(C2N2)；
3)式CE或C3E2的碳的氧化物或亚氨化物(imide)，其中E＝O和NR，R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根(thiolato)或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
4)含有硫、硒或碲的碳、硅、锗、锡和铅的硫属元素化物；
5)含有多于一种硫属元素的碳、硅、锗、锡和铅的硫属元素化物；
6)具有式C(E)(X)的碳、硅、锗、锡和铅的硫属元素亚氨化物，其中E＝O、S、Se、Te或NR；X＝NR’，其中R和/或R’为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
7)具有式C(E)X2的碳、硅、锗、锡和铅的硫属元素卤化物或偕卤代亚氨，其中E＝O、S、Se、Te和NR；R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；并且X为卤素；
8)单质形式的磷、砷、锑和铋；
9)氮、磷、砷、锑和铋的氧化物；
10)氮的含氧酸或含有其阴离子的盐；
11)式EnXm的卤化物，其中E为氮、磷、砷、锑或铋，X为卤素或拟卤素，n＝1-10，m＝1-20；
12)通式为EnYm的氮、磷、砷、锑和铋的硫属元素化物或亚氨化物，其中E＝N、P、As、Sb和Bi；Y＝S、Se、Te、Po和NR；n＝1-10；m＝1-40；R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
13)式EnYmXq的氮、磷、砷、锑和铋的硫属元素化物或亚氨化物，其中E＝N、P、As、Sb和Bi；Y＝O、S、Se、Te和NR；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；n＝1-20；m＝1-40；q＝1-40；R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
14)磷属元素间化合物(interpnictogen)；
15)通式(NPR2)x的磷腈，其中R＝卤素或最多可含有50个非氢原子的烷基或芳基，x至少为2；
16)通式A(E)X3的化合物，其中A＝P、As、Sb和Bi；E＝NR或CR2，R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；并且X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
17)磷属元素氢化物(pnictogen hydride)；
18)单质形式的氧、硫、硒和碲；
19)硫属元素间化合物(interchalcogen)；
20)式EnXm的含有一种或多种硫属元素化物和一种或多种卤素的化合物，其中E＝O、S、Se和Te；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；n＝1-10，m＝1-20；
21)通式EOX2的化合物，其中E＝O、S、Se和Te；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
22)通式EOX4的化合物，其中E＝S、Se和Te；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
23)通式EO2X2的化合物，其中E＝S、Se和Te；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
24)硫-氮化合物；
25)式S(NR)nXm的化合物，其中n＝1-3；m＝0-6；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；并且R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
26)硫的含氧酸、过氧酸及含有其阴离子的盐；
27)硒的含氧酸、过氧酸及含有其阴离子的盐；
28)碲的含氧酸、过氧酸及含有其阴离子的盐；
29)硫属元素氢化物；
30)单质形式的氟、氯、溴、碘和砹；
31)卤间化合物、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；
32)含有多卤化物阳离子和/或阴离子的盐；
33)homoleptic或heteroleptic氧化卤、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；
34)含氧酸和含有其阴离子的盐；
35)卤化氢；
36)NH4F、SF4、SbF3、AgF2、KHF2、ZnF2、AsF3及含有HF2 -阴离子的盐；
37)氢卤酸；
38)He、Ne、Ar、Kr、Xe和Rn的氧化物、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；
39)He、Ne、Ar、Kr、Xe和Rn的卤化物、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；
40)He、Ne、Ar、Kr、Xe和Rn硫属元素的卤化物、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；
41)通过使选自水、醇、硫化氢和硫醇的物质与上述化合物及含有其相应阴离子的盐的任何物质进行反应得到的产物；
42)有机过氧化物；
43)水；和
44)其混合物。
还提供一种使含有至少一种或多种烯烃的聚合物的分子量分布变窄的方法，所述方法包括在聚合条件下，使至少一种或多种烯烃与含有至少一种过渡金属组分的至少一种茂金属催化剂以及至少一种助催化剂组分和至少一种特定的化合物接触，其中所述过渡金属组分具有至少一个选自取代或未取代的环戊二烯基、取代或未取代的戊二烯基、取代或未取代的吡咯、取代或未取代的膦杂环戊二烯、取代或未取代的胂杂环戊二烯、取代或未取代的硼杂苯、取代或未取代的碳硼烷，所述特定的化合物的存在量足以使获得的聚合物产物与不存在所述特定的化合物的条件下获得的聚合物产物相比具有较窄的分子量分布。所述特定的化合物如上所述。
此处所提及的所有的周期表的各族元素均参照由”Chemical andEngineering News”63(5)，27，1985年出版的元素周期表。在这种格式下，各族的编号为1-18。
在实施本发明的新的聚合方法中，可任选加入任何电子给体和/或任何卤代烃化合物。
另外，本发明包括新的聚烯烃均聚物和共聚物。此外，本发明包括由所述新的聚烯烃的均聚物和共聚物制成的薄膜和制品。
本发明的详细描述
本发明涉及一种在包括至少一种过渡金属组分的至少一种茂金属催化剂、至少一种助催化剂组分和足量的至少一种特定的化合物的存在下聚合至少一种烯烃从而获得聚烯烃的均聚物或共聚物的方法，其中所述过渡金属组分具有至少一个选自以下的部分：取代或未取代的环戊二烯基、取代或未取代的戊二烯基、取代或未取代的吡咯、取代或未取代的膦杂环戊二烯、取代或未取代的胂杂环戊二烯、取代或未取代的硼杂苯、取代或未取代的碳硼烷，所述聚烯烃均聚物或共聚物的特征在于：与不存在所述添加化合物的条件下获得的分子量分布宽于2的烯烃均聚物或共聚合物相比，所述烯烃均聚物或共聚合物具有较窄的分子量分布(MWD)。
还提供一种使包括至少一种或多种烯烃的聚合物的分子量分布变窄的方法，所述方法包括在聚合条件下，使至少一种或多种烯烃与含有至少一种过渡金属组分的至少一种茂金属催化剂、至少一种助催化剂组分和至少一种特定的化合物进行接触，其中所述过渡金属组分具有至少一种选自以下的部分：取代或未取代的环戊二烯基、取代或未取代的戊二烯基、取代或未取代的吡咯、取代或未取代的膦杂环戊二烯、取代或未取代的胂杂环戊二烯、取代或未取代的硼杂苯、取代或未取代的碳硼烷，其中所述特定的化合物的存在量足以使得所得的聚合物产物的分子量分布比在没有所述特定化合物的存在下获得的分子量分布要窄。所述特定的化合物列于上文中。
此处的至少一种烯烃的聚合反应可以采用任何适合的方法来实施。例如，可以在悬浮液、溶液或气相介质中实施聚合反应。所有的这些聚合方法为本领域所熟知。制备本发明的聚烯烃聚合物的特别有利的方法是气相聚合方法。这类方法和用于操作聚合反应器的设备也是众所周知的并且充分描述于美国专利号3,709,853、4,003,712、4,011,382、4,012,573、4,302,566、4,543,399、4,882,400、5,352,749和5,541,270，加拿大专利号991,798和比利时专利号839,380。这些专利公开了各种气相聚合法，其中聚合区通过机械搅拌或通过气态单体和稀释剂的连续流动进行流化。这些专利的全部内容通过引用结合到本文中来。
一般而言，本发明的聚合方法可以连续气相法如流化床法来实施。用于本发明方法的流化床反应器通常包括一个反应区和一个所谓的减速区。反应区包括生长的聚合物颗粒、形成的聚合物颗粒和少量的催化剂颗粒的床，所述床被气态单体和稀释剂的连续流流化从而从反应区除去聚合热。任选可将一些循环气体冷却并压缩形成液体，从而增加了再次进入反应区的循环气流的除热容量。可容易地通过简单的实验来确定适合的气流速率。补充到所述循环气流中的气态单体的速率等于生成的颗粒聚合物及其中所夹带的单体从反应器排出的速率，并且调整通过所述反应器的气体的组成以维持反应区内气相组成在基本稳定的状态。将从反应区排出的气体通过减速区，在该区中除去夹带的颗粒。可以在旋风分离器和/或精细过滤器内除去较细的夹带颗粒。将所述气体通过除去聚合热的换热器，在压缩机中压缩，随后返回所述反应区。
更详细而言，此处流化床法的反应器温度范围为约30℃至约150℃。一般而言，在考虑到反应器内的聚合物产物的烧结温度的情况下，在最高可行的温度下操作所述反应器温度。
本发明方法适合于聚合一种或多种烯烃。例如所述烯烃可含有2-16个碳原子。此处包括均聚物、共聚物、三聚体以及烯烃单体单元等。尤其优选通过本发明方法制备聚乙烯。这些聚乙烯定义为乙烯的均聚物以及乙烯与至少一种α-烯烃的共聚合物，其中乙烯含量为总单体重量的约50％。可以用于此处的α烯烃的例子有丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十六烯等。此处还采用在聚合介质中原位形成的非共轭的二烯和烯烃。当在聚合介质中原位形成烯烃时，可能形成含有长链分支的聚乙烯。
在至少一种茂金属催化剂的存在下实施本发明的聚合反应。在本发明方法中，可通过任何本领域已知的方法引入所述催化剂。例如，所述催化剂可以溶液、淤浆或干自由流动粉末的形式直接引入到所述流化床中。所述催化剂也可采用失活的催化剂、或通过在助催化剂的存在下使催化剂与一种或多种烯烃接触获得的预聚物形式。
茂金属催化剂是本领域所熟知的，包括至少一种过渡金属组分和至少一种助催化剂组分。所述茂金属催化剂的过渡金属组分包括具有至少一个选自以下的部分的化合物：取代或未取代的环戊二烯基、取代或未取代的戊二烯基、取代或未取代的吡咯、取代或未取代的膦杂环戊二烯、取代或未取代的胂杂环戊二烯、取代或未取代的硼杂苯、取代或未取代的碳硼烷；以及至少一种过渡金属。优选所述部分为取代或未取代的环戊二烯基。所述过渡金属选自元素周期表的第3、4、5、6、7、8、9和10族。这些过渡金属的例子有钪、钛、锆、铪、钒、铬、锰、铁、钴、镍等及其混合物。在优选的实施方案中，所述过渡金属选自第4、5或6族，如钛、锆、铪、钒和铬，在另一个优选的实施方案中，所述过渡金属为钛或锆或其混合物。
所述茂金属催化剂的助催化剂组分可为任何化合物或其混合物，它们可活化烯烃聚合反应中的茂金属催化剂的过渡金属组分。典型的助催化剂为烷基铝氧烷(如甲基铝氧烷(MAO))和芳基取代的含硼化合物(如三(全氟苯基)硼烷以及四(全氟苯基)硼酸盐)。
许多参考文献对茂金属催化剂进行了详细描述。例如在美国专利号4,564,647、4,752,597、5,106,804、5,132,380、5,227,440、5,296,565、5,324,800、5,331,071、5,332,706、5,350,723、5,399,635、5,466,766、5,468,702、5,474,962、5,578,537和5,863,853中对茂金属催化剂作了描述。这些专利的全部内容通过引用结合到本文中来。
此处的茂金属催化剂也可包括如[C5H5B-OEt]2ZrCl2、[C5H4CH2CH2NMe2]TiCl3、[PC4Me3Si(Me)2NCMe3]ZrCl2、[C5Me4Si(Me)2NCMe3]TiCl2和(C5H5)(C5H7)ZrCl2的催化剂***。
此处的茂金属催化剂可以任何方法加入本发明方法中。例如，可以溶液、淤浆或干自由流动粉末的形式将所述催化剂组分直接加入所述聚合物介质中。可以在加入到所述聚合介质前，将茂金属催化剂的过渡金属组分和助催化剂组分预混合以形成活化的催化剂，或者可以将各种组分分别加入到聚合介质中，或者可以将所述组分预混合，接着与一种或多种烯烃进行接触以形成一种预聚物，然后以预聚物的形式加入到聚合介质中。当在加入到反应器之前对催化剂组分进行预混合时，可以将任何电子给体化合物加入到所述催化剂中以控制所述催化剂的活性水平。
可将茂金属催化剂的任意或全部组分装载在载体上。所述载体可为任何颗粒状有机或无机材料。优选所述载体的颗粒的直径不应大于大约200微米。最优选的载体材料的粒径可容易地通过实验来确定。优选所述载体的平均粒径为直径5-200微米，更优选10-150微米，最优选为20-100微米。
适合的无机载体的例子包括金属氧化物、金属氢氧化物、金属卤化物或其它金属盐，如硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、硝酸盐和硅酸盐。适用于此处的无机载体的例子有元素周期表第1和2族金属的化合物，如钠或钾的盐和镁或钙的氧化物或盐，例如钠、钾、镁或钙的氯化物、硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐或硅酸盐以及如镁或钙的氧化物或氢氧化物。还适用的有各种无机氧化物如二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化铬、氧化硼、硅烷化二氧化硅、二氧化硅水凝胶、二氧化硅干凝胶、二氧化硅气凝胶及混合的氧化物如滑石、二氧化硅/氧化铬、二氧化硅/氧化铬/二氧化钛、二氧化硅/氧化铝、二氧化硅/二氧化钛、二氧化硅/氧化镁、二氧化硅/氧化镁/二氧化钛、磷酸铝凝胶、二氧化硅共凝胶等。所述无机氧化物可含有少量的碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐和各种氧化物如Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、Na2SO4、Al2(SO4)3、BaSO4、KNO3、Mg(NO3)2、Al(NO3)3、Na2O、K2O和Li2O。优选含有至少一种选自MgCl2、SiO2、Al2O3或其混合物作为主要组分的载体。
适合的有机载体的例子包括聚合物如聚乙烯、聚丙烯、乙烯与α-烯烃的共聚合物、聚苯乙烯、官能的聚苯乙烯、聚酰胺和聚酯。
此处的茂金属催化剂可通过本领域已知的任何方法制备。所述催化剂可为溶液、淤浆或干自由流动粉末的形式。茂金属催化剂的用量足以生产所需量的烯烃聚合物或共聚合物。
在实施本发明的聚合方法中，将任何足以实施所需烯烃聚合物或共聚合物生产的量的助催化剂加入到所述聚合物介质中。优选以使得助催化剂与茂金属催化剂的过渡金属组分的摩尔比范围为约0.5∶1至约10000∶1的量使用助催化剂。在更优选的实施方案中，助催化剂与过渡金属组分的摩尔比为约0.5∶1至约1000∶1。
除了此处的茂金属催化剂外，可任选将任何有机金属化合物加入到聚合介质中。可加入用于许多目的的有机金属化合物，如催化剂活性调节剂、颗粒形态控制剂和/或静电介体(mediator)。优选用于此处为有机铝化合物，如三烷基铝、卤化二烷基铝、二卤化烷基铝和烷基铝倍半卤化物。这类化合物的例子有三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三异己基铝、三-2-甲基戊基铝、三正辛基铝、三正癸基铝、氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、氯化二丁基铝、氯化二异丁基铝、溴化二乙基铝和碘化二乙基铝、二氯化甲基铝、二氯化乙基铝、二氯化丁基铝、二氯化异丁基铝、二溴化乙基铝和二碘化乙基铝、甲基铝倍半氯化物、乙基铝倍半氯化物、正丁基铝倍半氯化物、异丁基铝倍半氯化物、乙基铝倍半氟化物、乙基铝倍半溴化物、乙基铝倍半碘化物及其混合物。
可将至少一种或多种有机金属化合物(如果使用)以任何方式加入所述聚合介质中。例如，可将所述有机金属化合物直接加入到聚合介质中或者在加入到聚合介质中前与特定的化合物进行预混。加入到所述聚合介质的有机金属化合物的量是适合于获得所需目的的任何量。在一个优选的实施方案中，有机金属化合物与特定的化合物的摩尔比范围为约100∶1-约1∶1。
在选自以下物质的特定化合物的存在下实施所述聚合反应。重要的是所述特定的化合物的用量将足以生产出与在没有采用所述特定量的特定化合物下所获得的分子量分布大于2的聚烯烃相比具有较窄的分子量分布特征的聚烯烃。
所用的、其量足以使本发明的聚烯烃的分子量分布变窄的化合物如下：
a)选自以下的含有14族元素(碳、硅、锗、锡和铅)的化合物：
i)锗、锡和铅的氧化物，如GeO、GeO2、SnO、SnO2、PbO、PbO2、Pb2O3和Pb3O4；
ii)氰(C2N2)；
iii)式CE或C3E2的碳的氧化物或亚氨化物，其中E＝O和NR，R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；如CO、C3O2、CNH、CNF、CNPh、CNMe、CNSiMe3、CNBEt2和CN-环己基；
iv)含有硫、硒、碲的碳、硅、锗、锡和铅的硫属元素化物，如CS、CS2、CSe、CTe、SiS2、GeS2、SnS2、CSe2和CTe2；
v)含有多于一种硫属元素的碳、硅、锗、锡和铅的硫属元素化物，如COS、COSe、CSSe、COTe、CSTe、CSeTe；
vi)具有式C(E)(X)的碳、硅、锗、锡和铅的硫属元素亚氨化物，其中E＝O、S、Se、Te或NR；X＝NR’，其中R和/或R’为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基或最多可含有50个非氢原子的硼烷基，如C(N-环己基)2、CO(NMe)、CS(NPh)、CSe(NCSiMe3)和CTe(NBEt2)；
vii)具有式C(E)X2的碳、硅、锗、锡和铅的硫属元素卤化物或偕卤代亚氨，其中E＝O、S、Se、Te和NR；R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；并且X为卤素；如COF2、COCl2、C2O2Cl2、C2O2F2、GeOCl2、C(NCMe3)Cl2、C(NCl)Br2、C2O(NSiMe3)Cl2、C2(N-环己基)2Cl2、Si(NPh)Cl2和Ge(NPh)F2；
b)选自以下的含磷属元素(磷属元素是第15族的元素)的化合物：
i)单质形式的磷、砷、锑和铋；
ii)氮、磷、砷、锑和铋的氧化物，如NO、NO2、N2O、N2O3、N2O4、N2O5、P4On(其中n为6-10)、AsO、As4O6或As2O3、As4O10或As2O5、Sb2O3、Sb2O4、Sb2O5、Bi2O5和Bi2O3。此处优选使用一氧化二氮(N2O)；
iii)氮的含氧酸或含有其阴离子的盐；如HNO2、HNO3、NO2 -、NO3 -；
iv)式EnXm的卤化物，其中E为氮、磷、砷、锑或铋，X为卤素或拟卤素，n＝1-10，m＝1-20如NF3、N2F4、NCl3、PF3、PF5、P2F4、PCl3、PCl5、P2Cl4、PBr5、AsF3、AsF5、AsCl5、As2I2、SbF3、SbF5、SbCl5、BiF3、BiF5、BiBr3、BiI2和BiI3；
v)通式为EnYm的氮、磷、砷、锑和铋的硫属元素化物或亚氨化物，其中E＝N、P、As、Sb和Bi；Y＝S、Se、Te、Po和NR；n＝1-10；m＝1-40；R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；如P4S3、P4S5、P4Se5、P4(NCMe3)n(其中n＝6-10)、P4(NPh)n(其中n＝6-10)、As4S3、As4S4、As4S5、As4Se3和As4Se4；
vi)式EnYmXq的氮、磷、砷、锑和铋的硫属元素化物或亚氨化物，其中E＝N、P、As、Sb和Bi；Y＝O、S、Se、Te和NR；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；n＝1-20；m＝1-40；q＝1-40；R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；如NOF、NOCl、NOBr、F3NO、POF3、POCl3、POBr3、PSCl3、PO(OCN)3、PO(CN)3、P(NPh)Cl3、P(NSiMe3)Cl3、P(NPh)F3、P(NPh)Br3、P(NBEt2)Cl3、PSCl3、AsOF3、PO2Cl、P(NCMe3)2Cl、P(NCMe3)2Me、As2O3Cl4、POCl、P(NCMe3)Cl、P(NPh)Cl、P(NSiMe3)Me、PSeCl、BiOCl和SbOCl；
vii)磷属元素间化合物(含有至少两种15族元素的化合物)，如PN、AsN；
viii)通式(NPR2)x的磷腈，其中R＝卤素或最多可含有50个非氢原子的烷基或芳基，x至少为2；
ix)通式A(E)X3的化合物，其中A＝P、As、Sb和Bi；E＝NR或CR2，R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；并且X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；如P(CH2)Ph3、P(CH2)Me3、P(CH2)(OPh)3、P(CH2)(NMe2)3、P(CHSiMe3)Me3、P(CHBEt2)Me3、P(CHMe)Ph3、P(CHPh)Ph3、P(CHMe)Me3、P(NCMe3)Ph3、P(NPh)Ph3、P(NSiMe3)Me3、P(NCMe3)Me3、P(NCMe3)Ph3、P(NCMe3)Cl3、P(NCMe3)Br2Me、P(NBPh2)Cl3、P(NBPr2)Et3、P(NCMe3)(OCMe3)3、As(CHMe)Ph3、Sb(CHMe)Ph3、As(NCMe3)Ph3；
X)磷属元素氢化物，如H3N、H3P、H3As、H3Sb、H3Bi；
c)选自下面的含硫属元素(元素周期表16族的硫属元素)的化合物；
i)单质形式的氧、硫、硒和碲，如O2、O3、Sn(其中n＝1-30)、Se2、Se8和Te2。可以使用这些元素的其它同素异形体；
ii)硫属元素间化合物(含有至少两种16族元素的化合物)，如SO、SO2、SO3、SeO2、SeO3、TeO2、SnO2，其中n＝5-8)；
iii)式EnXm的含有一种或多种硫属元素和一种或多种卤素的化合物，其中E＝O、S、Se和Te；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；n＝1-10，m＝1-20；如SOCl2、SO2Cl2、SOF2、Se2F2、S2Cl2、S2F4、S4Cl4、S4F4、Se2Br2、S2F10、OF2、SF2、SF4、SF6、SeF2、SeF4、SeF3、TeF4、TeF6、SCl4、TeI4和混合卤化物如SF5Cl、SF3Cl、SO2SbF5；
iv)通式EOX2的化合物，其中E＝O、S、Se和Te；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；如SOF2、SOCl2、SOBr2、SOFCl、SeOF2、SeOCl2、SeOBr2、SOMe2、SO2Me2、SO2Ph2、SO2(OEt)2、SO2(SPh)2和SO(SiMe3)2；
v)通式EOX4的化合物，其中E＝S、Se和Te；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；如SOF4、SeOF4和TeOF4；
vi)通式EO2X2的化合物，其中E＝S、Se和Te；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；如SO2F2、SO2Cl2、SO2FCl、SO2FBr和SeO2F2；
vii)硫-氮化合物；如NS、NSCl、S3N2Cl2、S4N4、S4N3Cl、S2N2、S4N4H2、N4S4F4、S3N3Cl3、S4N2、NSF、S7NH、SF5NF2、(SN)x(其中x大于1)；
viii)式S(NR)nXm的化合物，其中n＝1-3；m＝0-6；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；并且R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；如CF3N＝SF2、RCF2N＝SF2、S(NSiMe3)2、S(NSiMe3)3、S(NCMe3)2、S(NCMe3)3、S(NSO2-C6H4-Me)2、S(NSO2-C6H4-Me)3和S(NCH(CF3)2)3；
ix)硫的含氧酸、过氧酸及含有其阴离子的盐，如H2SO3、HSO3 -、SO3 2-、H2SO4、HSO4 -、SO4 2-、H2S2O3、HS2O3 -、S2O3 2-、H2S2O4、HS2O4 -、S2O4 2-、H2S2O5、HS2O5 -、S2O5 2-、H2S2O6、HS2O6 -、S2O6 2-、H2S2O7、HS2O7、S2O7 2-、H2Sn+2O6(其中n大于0)、HSn+2O6 -(其中n大于0)、Sn+2O6 2-(其中n大于0)、H2SO5、HSO5 -、SO5 2-、H2S2O8、HS2O8 -、S2O8 2-；
x)硒的含氧酸、过氧酸及含有其阴离子的盐；如H2SeO3、HSeO3 -、SeO3 2-、HSeO3 -、H2SeO4、HSeO4 -、SeO4 2-；
xi)碲的含氧酸、过氧酸及含有其阴离子的盐；如H2TeO3、HTeO3 -、TeO3 2-、H2TeO4、HTeO4 -、TeO4 2-；
xii)硫属元素氢化物；如SH2、SeH2、TeH2、SOH2、SeOH2和SSeH2；
d)选自以下的含卤素(卤素为第17族元素)的化合物
i)单质形式的氟、氯、溴、碘和砹；如F2、Cl2、Br2、I2和At2或任何其它同素异形体；
ii)卤间化合物(含有至少2种17族元素的化合物)、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；如ClF、ClF3、ClF5、BrF、BrF3、BrF5、IF、IF3、IF5、IF7、BrCl3、ICl、ICl3、I2Cl6、IF4 +、BrF2 +、BrF4 +、IF2 +、IF6 +、Cl2F+、ClF2 -、ClF4 -、BrF2 -、BrF4 -、BrF6 -、IF2 -、IF4 -、IF3 -、IF6 -、IF8 -2；
iii)含有多卤化物阳离子和/或阴离子的盐；如Br2 +、I2 +、Cl3 +、Br3 +、I3 +、Cl3 -、Br3 -、I3 -、Br2Cl-、BrCl2 -、ICl4 -、IBrCl3 -、I2Br2Cl-、I4Cl-、I5 +、ICl2 +、IBrCl+、IBr2 +、I2Cl+、I2Br+、I2Cl-、IBr2、ICl2 -、IBrCl-2、IBrF -、I5 -；
iv)homoleptic或heteroleptic氧化卤、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；如FClO2、ClO2 +、F2ClO2 -、F3ClO、FClO3、F3ClO2、FBrO2、FBrO3、FIO2、F3IO、FIO3、F3IO2、F5IO、ClF3O、I2O4F5、F2O、F2O2、Cl2O、ClO2、Cl2O4、Cl2O6、Cl2O7、Br2O、Br3O8或BrO3、BrO2、I2O4、I4O9、I2O5、Br2O3；
v)含氧酸和含有其阴离子的盐；如HOF、OF-、HOCl、HClO2 -、HClO3、ClO-、ClO2 -、ClO3 -、HBrO、HBrO2、HBrO3、HBrO4、BrO-、BrO2 -、BrO3 -、BrO4 -、HIO、HIO3、HIO4、IO-、IO3 -、IO4 -、HAtO、HAtO3、HAtO4、AtO3 -、AtO4 -、AtO-；
vi)卤化氢；如HF、HCl、HBr、HI、HAt；
vii)NH4F、SF4、SbF3、AgF2、KHF2、ZnF2、AsF3及含有HF2 -阴离子的盐；
viii)氢卤酸；如HF(水溶液)、HCl(水溶液)、HBr(水溶液)、HI(水溶液)、HAt(水溶液)；
e)选自下面的含有稀有气体(稀有气体为第18族的元素)的化合物：
i)He、Ne、Ar、Kr、Xe和Rn的氧化物、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；如XeO3、XeO2、XeO4、XeO4 2-和XeO6 4-；
ii)He、Ne、Ar、Kr、Xe和Rn的卤化物、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；如KrF2、XeF2、XeCl2、XeF4、XeF6、KrF+、Kr2F3 +、XeF+、XeF5 +、Xe2F3 +、XeF7 -、XeF8 2-、Xe2F11 +；
iii)He、Ne、Ar、Kr、Xe和Rn硫属元素卤化物、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；如XeOF4、XeO2F2、XeO3F2、XeO3F-、XeOF3 +、XeO2F+；
f)通过使选自水、醇、硫化氢和硫醇的物质与任何选自a)i-vii；b)i-x；c)i-xii；d)i-viii；e)i-iii的化合物及其含有相应阴离子的盐的物质进行反应得到的产物；
g)有机过氧化物；
h)水；和
i)其混合物。
当所述特定的化合物在1大气压及20℃下为液体或固体时，优选以所述特定化合物与茂金属催化剂的过渡金属组分的摩尔比为约0.001∶1-约100∶1的量加入所述特定化合物。在更优选的实施方案中，其中特定化合物为液体或固体，所述特定化合物与过渡金属组分的摩尔比为约0.01∶1-约50∶1。当所述特定化合物在1大气压及20℃下为气体时，优选所述气态化合物以在聚合介质中其浓度为约1ppm(体积)至约10,000ppm(体积)的量加入。在更优选的实施方案中，在聚合介质中的气态化合物的浓度为约1ppm(体积)-约1000ppm(体积)。
在实施本发明方法的聚合反应中可以加入其它常用于聚合烯烃的常规添加剂。特别可以加入任何卤代烃和/或电子给体。
在实施本发明方法的聚合反应中可以任何足以制备出所需的聚烯烃的量往聚合介质中加入任选的卤代烃。优选以卤代烃与茂金属催化剂的金属组分的摩尔比为约0.001∶1-约100∶1的量加入所述卤代烃。在更优选的实施方案中，所述卤代烃与金属组分的摩尔比为约0.001∶1-约10∶1。
此处也提供了新的聚乙烯。这些聚乙烯为乙烯的均聚物以及乙烯与至少一种或多种具有3-16个碳原子的α-烯烃的共聚物，其中乙烯占所涉及的总单体重量的至少约50％。
可将任何常规的添加剂加入到本发明的烯烃聚合物和共聚合物中。所述添加剂的例子包括成核剂、热稳定剂、酚型、硫型和磷型抗氧化剂、润滑剂、抗静电剂、分散剂、铜害抑制剂、中和剂、起泡剂、增塑剂、抑泡剂、阻燃剂、交联剂、流动改良剂如过氧化物、紫外线吸收剂、光稳定剂、天候老化稳定剂、熔合强度改良剂、滑爽剂、防粘连剂、防雾剂、染料、颜料、天然油、合成油、蜡、填料和橡胶成分。
可以通过本领域已知的任何技术将本发明的新型聚烯烃制成薄膜。例如，可以通过众所周知的流延薄膜、吹胀薄膜和挤出贴面技术来生产薄膜。
另外，可以通过任何众所周知的技术将所述新型聚烯烃制成其它制品如模塑制品。
参考下面的实施例可以更容易地理解本发明。当然，在充分公开本发明时，对于本领域的技术人员而言，本发明将变得显而易见，并因此会认识到这些实施例仅仅是说明而并不意味对本发明的范围作任何限制。
实施例
在下面的实施例中，烯烃聚合物和共聚合物的分子量分布(MWD，Mw/Mn比率)通过装配有Ultrastyrogel柱和折光率检测器的Waters凝胶渗透色谱仪150C系列进行测定。所述仪器的操作温度设定在140℃，洗脱溶剂为邻二氯苯，校正标准物包括10种精确已知分子量的聚苯乙烯(分子量为1000至1.3百万)以及聚乙烯标准物NBS 1475。
实施例1-12中所用聚合方法在用于气相聚合的流化床反应器内实施，所述流化床反应器由直径为0.74米高为7米的垂直筒体组成，上面为减速室。在反应器下部配有流化栅板并且配有循环气体的外管线，这些管线将减速室的顶部与反应器的下部(在流化栅板下方)相连。所述循环管线装配有用于循环气体的压缩机，以及换热设备如换热器。具体而言，将供应乙烯、烯烃(如1-丁烯、1-戊烯和1-己烯)、氢气和氮气(代表通过流化床的气态反应混合物的主要组成)的管线连接到循环管线中。在流化栅板的上面，反应器包括由重均直径为约0.5毫米-约1.4毫米的聚乙烯粉末颗粒组成的流化床。含有乙烯、烯烃共聚单体、氢气、氮气和少量其它组分的气态反应混合物在约280psig-约300psig的压力下，以约每秒约1.6英尺-约2.0英尺的不断升高的流化速率(此处也称为流化速度)通过流化床。
当采用液体化合物使分子量分布变窄时，所述液体化合物以溶液形式如浓度为大约1％重量的正己烷、正戊烷、异戊烷或1-己烯溶液的形式连续加入到用于循环气态反应混合物的管线中。
当采用气态化合物(如N2O)使分子量分布变窄时，将所述气态化合物连续加入到用于循环气态反应混合物的管线中。
实施例1
如上所述实施聚合方法。此处所用烯烃为乙烯和1-己烯。采用氢气来控制分子量。茂金属催化剂包括装载于二氧化硅上的二氯化双(1-丁基-3-甲基环戊二烯基)合锆和甲基铝氧烷。可以生产出分子量分布大于2的共聚合物。
由于往所述聚合介质中加入一氧化二氮(N2O)，使得乙烯/1-己烯共聚合物的分子量分布(MWD)变窄。
实施例2-6
按照实施例1的方法，不同之处在于采用下面的共聚单体来代替1-己烯：
实施例2：丙烯
实施例3：1-丁烯
实施例4：1-戊烯
实施例5：4-甲基戊-1-烯
实施例6：1-辛烯
在上面的实施例2-6的各例中，由于往所述聚合介质中加入了一氧化二氮，分子量分布大于2的乙烯/烯烃共聚合物的分子量分布变窄。
实施例7-11
按照实施例1的方法，不同之处在于用下面二氧化硅装载的茂金属催化剂代替所述载体上的茂金属催化剂：
实施例7：二甲基·双(1-丁基-3-甲基环戊二烯基)锆和三(全氟苯基)硼烷，
实施例8：二甲基·双(1-丁基-3-甲基环戊二烯基)合锆和四(全氟苯基)硼酸三苯基甲鎓，
实施例9：二甲基·(叔丁基酰氨基)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷合钛和四(全氟苯基)硼酸三苯基甲鎓，
实施例10：二甲基·(叔丁基酰氨基)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷合钛和三(全氟苯基)硼烷，
实施例11：二甲基·(叔丁基酰氨基)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷合钛和甲基铝氧烷。
在上面实施例7-11的各例中，由于往所述聚合介质中加入一氧化二氮，分子量分布大于2的乙烯/烯烃共聚合物的分子量分布变窄。
实施例12
按照实施例1的方法，不同之处在于除了所述茂金属催化剂外，还往所述聚合介质中加入三甲基铝。
可由本发明的乙烯/烯烃共聚合物制成各种薄膜。
也可以由本发明的乙烯/烯烃共聚合物制成各种制品如模塑制品。
应当清楚理解的是本发明此处的形式只具有示例性，并不用来限制本发明的范围。本发明包括属于下面权利要求范围内的所有各种改变。
Claims (23)
1.一种聚合至少一种或多种烯烃的方法，所述方法包括在聚合条件下使至少一种或多种烯烃与至少一种茂金属催化剂以及至少一种助催化剂组分和选自下面的化合物进行接触，所述茂金属催化剂包括至少一种具有至少一个选自取代或未取代的环戊二烯基、取代或未取代的戊二烯基、取代或未取代的吡咯、取代或未取代的膦杂环戊二烯、取代或未取代的胂杂环戊二烯、取代或未取代的硼杂苯的部分的过渡金属组分；其中所述化合物选自：
(a)锗、锡和铅的氧化物；
(b)氰(C2N2)；
(c)式CE或C3E2的碳的氧化物或亚氨化物，其中E＝O和NR，R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(d)含有硫、硒或碲的碳、硅、锗、锡和铅的硫属元素化物；
(e)含有多于一种硫属元素的碳、硅、锗、锡和铅的硫属元素化物；
(f)具有式C(E)(X)的碳、硅、锗、锡和铅的硫属元素亚氨化物，其中E＝O、S、Se、Te或NR；X＝NR’，其中R和/或R’为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(g)具有式C(E)X2的碳、硅、锗、锡和铅的硫属元素卤化物或偕卤代亚氨，其中E＝O、S、Se、Te和NR；R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；并且X为卤素；
(h)单质形式的磷、砷、锑和铋；
(i)氮、磷、砷、锑和铋的氧化物；
(j)氮的含氧酸或含有其阴离子的盐；
(k)式EnXm的卤化物，其中E为氮、磷、砷、锑或铋，X为卤素或拟卤素，n＝1-10，m＝1-20；
(l)通式为EnYm的氮、磷、砷、锑和铋的硫属元素化物或亚氨化物，其中E＝N、P、As、Sb和Bi；Y＝S、Se、Te和NR；n＝1-10；m＝1-40；R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(m)式EnYmXq的氮、磷、砷、锑和铋的硫属元素化物或亚氨化物，其中E＝N、P、As、Sb和Bi；Y＝O、S、Se、Te和NR；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；n＝1-20；m＝1-40；q＝1-40；R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(n)磷属元素间化合物；
(o)通式(NPR2)x的磷腈，其中R＝卤素或最多可含有50个非氢原子的烷基或芳基，x至少为2；
(p)通式A(E)X3的化合物，其中A＝P、As、Sb和Bi；E＝NR或CR2，R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；并且X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(q)磷属元素氢化物；
(r)单质形式的氧、硫、硒和碲；
(s)硫属元素间化合物；
(t)式EnXm的含有一种或多种硫属元素和一种或多种卤素的化合物，其中E＝O、S、Se和Te；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；n＝1-10，m＝1-20；
(u)通式EOX2的化合物，其中E＝O、S、Se和Te；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(v)通式EOX4的化合物，其中E＝S、Se和Te；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(w)通式EO2X2的化合物，其中E＝S、Se和Te；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(x)硫-氮化合物；
(y)式S(NR)nXm的化合物，其中n＝1-3；m＝0-6；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；并且R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(z)硫的含氧酸、过氧酸及含有其阴离子的盐；
(aa)硒的含氧酸、过氧酸及含有其阴离子的盐；
(bb)碲的含氧酸、过氧酸及含有其阴离子的盐；
(cc)硫属元素氢化物；
(dd)单质形式的氟、氯、溴、碘和砹；
(ee)卤间化合物、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；
(ff)含有多卤化物阳离子和/或阴离子的盐；
(gg)homoleptic或heteroleptic氧化卤、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；
(hh)含氧酸和含有其阴离子的盐；
(ii)卤化氢；
(jj)NH4F、SF4、SbF3、AgF2、KHF2、ZnF2、AsF3及含有HF2 -阴离子的盐；
(kk)氢卤酸；
(ll)He、Ne、Ar、Kr、Xe和Rn的氧化物、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；
(mm)He、Ne、Ar、Kr、Xe和Rn的卤化物、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；
(mm)He、Ne、Ar、Kr、Xe和Rn硫属元素的卤化物、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；
(oo)通过使选自水、醇、硫化氢和硫醇的物质与上述化合物及含有其相应阴离子的盐的任何物质进行反应得到的产物；
(pp)有机过氧化物；
(qq)水；和
(rr)其混合物，
其中所述化合物的存在量足以使所得聚合物产物的分子量分布比没有所述化合物时所得的分子量分布大于2的聚合物产物的较窄。
2.权利要求1的方法，其中所述至少一种过渡金属组分中的金属选自本说明书中定义的元素周期表的第3、4、5、6、7、8、9和10族。
3.权利要求2的方法，其中所述金属选自钛、锆及其混合物。
4.权利要求1的方法，其中所述茂金属催化剂装载于载体上。
5.权利要求1的方法，所述方法还包括将卤代烃加入到所述聚合介质中。
6.权利要求1的方法，所述方法还包括将至少一种或多种有机金属化合物加入到所述聚合介质中。
7.权利要求6的方法，其中所述有机金属化合物为有机铝化合物。
8.权利要求1的方法，其中所述化合物为选自一氧化氮、二氧化氮、一氧化二氮、三氧化二氮、四氧化二氮和五氧化二氮的氮氧化物。
9.权利要求8的方法，其中所述氮氧化物为一氧化二氮。
10.权利要求1的方法，其中所述化合物在1个大气压和20℃下为液体或固体，并且以所述化合物与茂金属催化剂中的过渡金属组分的摩尔比为约0.001∶1-约100∶1的量存在于所述聚合介质中。
11.权利要求1的方法，其中所述化合物在1个大气压和20℃下为气体，并且以约1ppm体积至约10,000ppm体积的量存在于所述聚合介质中。
12.一种使包括至少一种或多种烯烃的聚合物的分子量分布变窄的方法，所述方法包括在聚合条件下使至少一种或多种烯烃与至少一种茂金属催化剂以及至少一种助催化剂组分和选自以下物质的化合物进行接触，所述茂金属催化剂包括至少一种具有至少一个选自取代或未取代的环戊二烯基、取代或未取代的戊二烯基、取代或未取代的吡咯、取代或未取代的膦杂环戊二烯、取代或未取代的胂杂环戊二烯、取代或未取代的硼杂苯的部分的过渡金属组分；上述化合物选自：
(a)锗、锡和铅的氧化物；
(b)氰(C2N2)；
(c)式CE或C3E2的碳的氧化物或亚氨化物，其中E＝O和NR，R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(d)含有硫、硒或碲的碳、硅、锗、锡和铅的硫属元素化物；
(e)含有多于一种硫属元素的碳、硅、锗、锡和铅的硫属元素化物；
(f)具有式C(E)(X)的碳、硅、锗、锡和铅的硫属元素亚氨化物，其中E＝O、S、Se、Te或NR；X＝NR’，其中R和/或R’为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(g)具有式C(E)X2的碳、硅、锗、锡和铅的硫属元素卤化物或偕卤代亚氨，其中E＝O、S、Se、Te和NR；R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；并且X为卤素；
(h)单质形式的磷、砷、锑和铋；
(i)氮、磷、砷、锑和铋的氧化物；
(j)氮的含氧酸或含有其阴离子的盐；
(k)式EnXm的卤化物，其中E为氮、磷、砷、锑或铋，X为卤素或拟卤素，n＝1-10，m＝1-20；
(l)通式为EnYm的氮、磷、砷、锑和铋的硫属元素化物或亚氨化物，其中E＝N、P、As、Sb和Bi；Y＝S、Se、Te和NR；n＝1-10；m＝1-40；R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(m)式EnYmXq的氮、磷、砷、锑和铋的硫属元素化物或亚氨化物，其中E＝N、P、As、Sb和Bi；Y＝O、S、Se、Te和NR；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；n＝1-20；m＝1-40；q＝1-40；R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(n)磷属元素间化合物；
(o)通式(NPR2)x的磷腈，其中R＝卤素或最多可含有50个非氢原子的烷基或芳基，x至少为2；
(p)通式A(E)X3的化合物，其中A＝P、As、Sb和Bi；E＝NR或CR2，R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；并且X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(q)磷属元素氢化物；
(r)单质形式的氧、硫、硒和碲；
(s)硫属元素间化合物；
(t)式EnXm的含有一种或多种硫属元素和一种或多种卤素的化合物，其中E＝O、S、Se和Te；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；n＝1-10，m＝1-20；
(u)通式EOX2的化合物，其中E＝O、S、Se和Te；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(v)通式EOX4的化合物，其中E＝S、Se和Te；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(w)通式EO2X2的化合物，其中E＝S、Se和Te；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(x)硫-氮化合物；
(y)式S(NR)nXm的化合物，其中n＝1-3；m＝0-6；X为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；并且R为氢、卤素、最多可含有50个非氢原子的烷基、最多可含有50个非氢原子的芳基、最多可含有50个非氢原子的甲硅烷基、最多可含有50个非氢原子的烷氧基、最多可含有50个非氢原子的氨基、最多可含有50个非氢原子的硫代酸根或最多可含有50个非氢原子的硼烷基；
(z)硫的含氧酸、过氧酸及含有其阴离子的盐；
(aa)硒的含氧酸、过氧酸及含有其阴离子的盐；
(bb)碲的含氧酸、过氧酸及含有其阴离子的盐；
(cc)硫属元素氢化物；
(dd)单质形式的氟、氯、溴、碘和砹；
(ee)卤间化合物、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；
(ff)含有多卤化物阳离子和/或阴离子的盐；
(gg)homoleptic或heteroleptic氧化卤、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；
(hh)含氧酸和含有其阴离子的盐；
(ii)卤化氢；
(jj)NH4F、SF4、SbF3、AgF2、KHF2、ZnF2、AsF3及含有HF2 -阴离子的盐；
(kk)氢卤酸；
(ll)He、Ne、Ar、Kr、Xe和Rn的氧化物、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；
(mm)He、Ne、Ar、Kr、Xe和Rn的卤化物、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；
(nn)He、Ne、Ar、Kr、Xe和Rn硫属元素的卤化物、含有其阳离子的盐及含有其阴离子的盐；
(oo)通过使选自水、醇、硫化氢和硫醇的物质与上述化合物及含有其相应阴离子的盐的任何物质进行反应得到的产物；
(pp)有机过氧化物；
(qq)水；和
(rr)其混合物，
其中所述化合物的存在量足以使所得聚合物产物的分子量分布比在没有所述化合物时获得的要窄。
13.权利要求12的方法，其中所述至少一个过渡金属组分中的金属选自本说明书中定义的元素周期表的第3、4、5、6、7、8、9和10族。
14.权利要求13的方法，其中所述金属选自钛、锆及其混合物。
15.权利要求12的方法，其中所述茂金属催化剂装载于载体上。
16.权利要求12的方法，所述方法还包括将卤代烃加入到所述聚合介质中。
17.权利要求12的方法，所述方法还包括将至少一种或多种有机金属化合物加入到所述聚合介质中。
18.权利要求17的方法，其中所述有机金属化合物为有机铝化合物。
19.权利要求12的方法，其中所述化合物为选自一氧化氮、二氧化氮、一氧化二氮、三氧化二氮、四氧化二氮和五氧化二氮的氮氧化物。
20.权利要求19的方法，其中所述氮氧化物为一氧化二氮。
21.权利要求12的方法，其中所述化合物在1个大气压和20℃下为液体或固体，并且以所述化合物与茂金属催化剂中的过渡金属组分的摩尔比为约0.001∶1-约100∶1的量存在于所述聚合介质中。
22.权利要求12的方法，其中所述化合物在1个大气压和20℃下为气体，并且以约1ppm体积至约10,000ppm体积的量存在于所述聚合介质中。
23.权利要求1的方法，其中所述聚合条件为气相。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14114199P | 1999-06-25 | 1999-06-25 | |
| US60/141,141 | 1999-06-25 | ||
| US38654699A | 1999-08-31 | 1999-08-31 | |
| US09/386,546 | 1999-08-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1406250A CN1406250A (zh) | 2003-03-26 |
| CN1174008C true CN1174008C (zh) | 2004-11-03 |
Family
ID=26838826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB99817100XA Expired - Lifetime CN1174008C (zh) | 1999-06-25 | 1999-10-14 | 聚合烯烃的方法、聚烯烃以及由其制备的薄膜和制品 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20020004566A1 (zh) |
| EP (1) | EP1194459B1 (zh) |
| JP (1) | JP2003503561A (zh) |
| CN (1) | CN1174008C (zh) |
| BR (1) | BR9917391B1 (zh) |
| CA (1) | CA2377259A1 (zh) |
| DE (1) | DE69928969T2 (zh) |
| WO (1) | WO2001000691A1 (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2499951C (en) | 2002-10-15 | 2013-05-28 | Peijun Jiang | Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| US7053158B2 (en) | 2003-09-22 | 2006-05-30 | Agency For Science, Technology And Research | Carborane trianion based catalyst |
| US6828395B1 (en) | 2003-10-15 | 2004-12-07 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process and control of polymer composition properties |
| US7238756B2 (en) | 2003-10-15 | 2007-07-03 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process and control of polymer composition properties |
| US7119153B2 (en) * | 2004-01-21 | 2006-10-10 | Jensen Michael D | Dual metallocene catalyst for producing film resins with good machine direction (MD) elmendorf tear strength |
| JP5325023B2 (ja) * | 2009-05-28 | 2013-10-23 | 三菱重工業株式会社 | 含水固体燃料の乾燥装置及び乾燥方法 |
| EP2673798A1 (en) * | 2011-02-11 | 2013-12-18 | Dow Global Technologies LLC | Methodology for forming pnictide compositions suitable for use in microelectronic devices |
| WO2015120216A1 (en) | 2014-02-07 | 2015-08-13 | Gojo Industries, Inc. | Compositions and methods with efficacy against spores and other organisms |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4659685A (en) * | 1986-03-17 | 1987-04-21 | The Dow Chemical Company | Heterogeneous organometallic catalysts containing a supported titanium compound and at least one other supported organometallic compound |
| FR2656315B1 (fr) * | 1989-12-22 | 1992-04-17 | Bp Chemicals Snc | Procede de preparation d'un catalyseur a base de zirconium supporte sur du chlorure de magnesium, et utilisation du catalyseur dans la polymerisation des olefines. |
| US5258475A (en) * | 1991-07-12 | 1993-11-02 | Mobil Oil Corporation | Catalyst systems for polymerization and copolymerization of olefins |
| US5608019A (en) * | 1992-12-28 | 1997-03-04 | Mobil Oil Corporation | Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst |
| CA2126796A1 (en) * | 1993-06-28 | 1994-12-29 | Robert Converse Brade, Iii | Use of lewis bases for activity reduction in metallocene catalyzed olefin polymerization process |
| JPH09504825A (ja) * | 1993-11-08 | 1997-05-13 | モービル・オイル・コーポレーション | オレフィン重合及び共重合用触媒 |
| US6417298B1 (en) * | 1999-06-07 | 2002-07-09 | Eastman Chemical Company | Process for producing ethylene/olefin interpolymers |
| US6417299B1 (en) * | 1999-06-07 | 2002-07-09 | Eastman Chemical Company | Process for producing ethylene/olefin interpolymers |
-
1999
- 1999-10-14 CA CA002377259A patent/CA2377259A1/en not_active Abandoned
- 1999-10-14 DE DE69928969T patent/DE69928969T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-14 BR BRPI9917391-3A patent/BR9917391B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-10-14 JP JP2001506699A patent/JP2003503561A/ja active Pending
- 1999-10-14 CN CNB99817100XA patent/CN1174008C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-14 WO PCT/US1999/024233 patent/WO2001000691A1/en active IP Right Grant
- 1999-10-14 EP EP99954976A patent/EP1194459B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-08-22 US US09/935,299 patent/US20020004566A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1194459B1 (en) | 2005-12-14 |
| JP2003503561A (ja) | 2003-01-28 |
| BR9917391A (pt) | 2002-03-12 |
| CA2377259A1 (en) | 2001-01-04 |
| EP1194459A1 (en) | 2002-04-10 |
| WO2001000691A1 (en) | 2001-01-04 |
| BR9917391B1 (pt) | 2009-05-05 |
| US20020004566A1 (en) | 2002-01-10 |
| CN1406250A (zh) | 2003-03-26 |
| DE69928969D1 (de) | 2006-01-19 |
| DE69928969T2 (de) | 2006-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5685233B2 (ja) | エチレンとオレフィンとのコポリマー並びにそれから製造されるフィルム及び物品 | |
| ES2913901T3 (es) | Sistemas de catalizadores duales de metaloceno y ziegler-natta con soportes activadores | |
| CN1138792C (zh) | 双反应器乙烯聚合方法 | |
| CN1181102C (zh) | 生产烯烃聚合物的配合物 | |
| RU2233292C2 (ru) | Способ введения в растворе нескольких катализаторов | |
| CN1414880A (zh) | 有机金属化合物催化剂 | |
| US9062134B2 (en) | Half-metallocene compounds and catalyst compositions | |
| CN1012899B (zh) | 生产烯烃聚合用的固态催化剂的方法 | |
| JP2003517081A (ja) | 顔料濃縮物およびその製造法 | |
| CN1174008C (zh) | 聚合烯烃的方法、聚烯烃以及由其制备的薄膜和制品 | |
| CN1177869C (zh) | 生产聚烯烃的工艺 | |
| CN1054775A (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂和预聚物以及由其制得的乙烯(共)聚合物 | |
| CN1174007C (zh) | 烯烃的聚合方法 | |
| CN1918191A (zh) | 聚合方法 | |
| CN1367796A (zh) | 聚烯烃生产方法 | |
| CN1950403A (zh) | 聚合方法 | |
| CN103665208B (zh) | 乙烯聚合反应的催化剂组分及其催化剂 | |
| CN1771265A (zh) | 用混合催化剂体系聚合烯烃单体的方法 | |
| MXPA00006282A (en) | Process for the polymerization of olefins;polyethylenes, and films and articles produced therefrom | |
| CZ20002404A3 (cs) | Způsob polymerace olefinů, nové polyethyleny a film a výrobky z nich vyrobené |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: WESTLAKE LONGVIEW CORPORATION Free format text: FORMER OWNER: YISIMAN CHEMICAL COMPANY Effective date: 20070518 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20070518 Address after: American Texas Patentee after: Westlake Longview Corp. Address before: Tennessee Patentee before: Eastman Chem Co. |
|
| CX01 | Expiry of patent term | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20041103 |