CN117396803A - 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示元件、二胺以及聚合物 - Google Patents

液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示元件、二胺以及聚合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种液晶取向剂，其含有聚合物(P)，该聚合物(P)是选自由使用包含下述式(1)所示的二胺的二胺成分得到的聚酰亚胺前体和作为该聚酰亚胺前体的酰亚胺化物的聚酰亚胺构成的组中的至少一种。(式中，p表示0或1的整数。)

Description

液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示元件、二胺以及聚合物
技术领域
本发明涉及一种液晶取向剂、由该液晶取向剂得到的液晶取向膜以及具备该液晶取向膜的液晶显示元件、以及适合于它们的新型的二胺和聚合物。
背景技术
液晶显示元件在从便携式电话、智能手机等小型用途至电视用、显示器用等较大型的用途中广泛使用。液晶显示元件通常将一对电极基板以隔开规定间隙(几μm)相互对置的方式配置并且在电极基板之间封入液晶而构成。并且，设为通过对电极基板的构成各电极的透明导电膜间施加电压，进行液晶显示元件中的显示。这些液晶显示元件具有为了控制液晶分子的排列状态而不可或缺的液晶取向膜。在专利文献1中公开了使用包含三嗪环的特定结构的二胺化合物得到的聚酰亚胺取向膜作为容易调节液晶分子的预倾角的液晶取向膜。
另一方面，作为液晶显示元件，开发了电极结构、使用的液晶分子的物性等不同的各种驱动方式。例如，已知TN(Twisted Nematic：扭曲向列)方式、STN(Super TwistedNematic：超扭曲向列)方式、VA(Vertical Alignment：垂直取向)方式、IPS(In－PlaneSwitching：面内转换)方式、FFS(Fringe Field Switching：边缘场开关)方式等各种模式。
VA(垂直取向)方式的液晶显示元件的视野角宽，响应速度快，对比度大，此外，生产工艺上也可以无需摩擦处理，因此特别是以大型化的需求高的电视用、显示器用为中心广泛使用(专利文献2～3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2006－511696号公报
专利文献2：日本特开2008－76950号公报
专利文献3：WO2008/117615号
发明内容
发明所要解决的问题
在触摸面板方式的液晶显示器中，要求对由手指、笔等点选设备进行的按压等外部压力的耐久性高，就是说即使在赋予了外部压力的情况下也不易产生取向不良、亮点不良。此外，在平板型终端、移动终端中，轻型化和薄化发展，在液晶显示器制造时的面板组装工序中，产生面板的应变或容易对面板内部施加应力。这样的面板的应变、应力成为取向膜从基板剥离的原因，也成为产生亮点不良、取向不良的原因。因此，对液晶取向膜要求不易发生基板剥离。此外，在平板型终端、移动终端中，为了确保尽可能多的显示面，需要使用于粘接液晶显示元件的基板间的密封剂的宽度比以往窄。在这样的情况下，为了防止液晶显示元件的破损，需要使液晶取向膜与密封剂的粘接性(也称为密合性)比以往高。
本发明的一个目的在于，提供一种液晶取向剂，其能得到不易发生基板剥离的液晶取向膜，并且能得到对外部压力的耐久性高的液晶显示元件。此外，另一个目的在于，提供一种液晶取向剂，其能得到液晶取向膜与密封剂的粘接性高，提高液晶显示元件的强度的液晶取向膜。
用于解决问题的方案
本发明人为了实现上述问题而进行了深入研究，结果发现，含有具有特定结构的新型聚合物的液晶取向剂对实现上述目的是有效的，从而完成了本发明。
本发明是一种液晶取向剂、由该液晶取向剂得到的液晶取向膜以及具有该液晶取向膜的液晶显示元件，所述液晶取向剂的特征在于，含有聚合物(P)，该聚合物(P)是选自由使用包含下述式(1)所示的二胺的二胺成分得到的聚酰亚胺前体和作为该聚酰亚胺前体的酰亚胺化物的聚酰亚胺构成的组中的至少一种。
(式中，L表示－(CH2)n－O－(n为1～6的整数)、－(CH2)n－C(＝O)－NH－(n为1～6的整数)、－(CH2)n－O－C(＝O)－(n为1～6的整数)、－(CH2)n－C(＝O)－O－(n为1～6的整数)、－O－(CH2)n－O－(n为1～6的整数)、－C(＝O)－O－(CH2)n－O－(n为1～6的整数)、－(CH2)m－C(＝O)－O－(CH2)n－(m和n各自独立地为1～6的整数)或－C(＝O)－O－(CH2)n－O－C(＝O)－(n为1～6的整数)。与OH键合的苯环的任意氢原子任选地被甲基、甲氧基或卤素原子取代。p表示0或1的整数。)
需要说明的是，在本说明书整体中，作为卤素原子，可列举出：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，*表示键合键。
发明效果
根据本发明，提供一种液晶取向剂，其能得到不易发生基板剥离的液晶取向膜，并且能得到对外部压力的耐久性高的液晶显示元件。此外，提供一种液晶取向剂，其能得到液晶取向膜与密封剂的粘接性高，提高液晶显示元件的强度的液晶取向膜。
得到本发明的上述效果机理未必明确，但可认为以下所述的内容是原因之一。用于得到本发明的聚合物(P)的二胺具有如下结构：包含二胺部位的芳香环与具有芳香族羟基的苯环由特定的连结基团键合而成。可认为上述芳香族羟基具有空间位阻少的结构，具有提高取向膜与基板的相互作用的效果，因此得到了不易发生基板剥离的液晶取向膜。此外，可认为聚合物(P)在聚合物的侧链部位具有上述芳香族羟基，是提高了柔性的结构，因此芳香族羟基与密封剂的反应性提高，得到了具有高密封密合性和高电压保持率特性的液晶取向膜。而且，上述特定的连结基团成为在烷基链中包含杂原子、酯基、酰胺键等的结构，因此与仅由烷基链连结相比，能在分子内赋予适度的极性和刚性。因此，可认为由于芳香族羟基与密封剂的产物的刚性提高，因此能得到不易发生基板剥离的液晶取向膜，并且得到了对外部压力的耐久性高的液晶显示元件。
具体实施方式
本发明的液晶取向剂如上所述，其特征在于，含有聚合物(P)，该聚合物(P)是选自由使用包含上述式(1)所示的二胺(以下，也称为特定二胺)的二胺成分得到的聚酰亚胺前体和作为该聚酰亚胺前体的酰亚胺化物的聚酰亚胺构成的组中的至少一种。
需要说明的是，式(1)所示的二胺(其中，不包括一部分二胺)也是本发明的对象。此外，使用包含式(1)所示的二胺的二胺成分得到的聚合物也是本发明的对象。
从适当地得到本发明的效果的观点考虑，上述式(1)中的L优选为－(CH2)n－O－(n为1～6的整数)、－(CH2)n－O－C(＝O)－(n为1～6的整数)、－(CH2)n－C(＝O)－O－(n为1～6的整数)。
在上述式(1)中p为0的情况下，作为上述式(1)所示的二胺的优选的具体例子，可列举出下述式(d1－1)～(d1－11)中的任意式所示的二胺，其中，从适当地得到本发明的效果的观点考虑，更优选(d1－1)～(d1－3)中的任意式所示的二胺。
在上述式(1)中p为1的情况下，作为上述式(1)所示的二胺的优选的具体例子，可列举出下述式(d2－1)～(d2－6)中的任意式所示的二胺，其中，从适当地得到本发明的效果的观点考虑，更优选(d2－1)～(d2－3)中的任意式所示的二胺。
(聚合物(P)的制造)
本发明的液晶取向剂所含有的聚合物(P)为使用含有上述特定二胺的二胺成分得到的聚酰亚胺前体或作为该聚酰亚胺前体的酰亚胺化物的聚酰亚胺。在此，聚酰亚胺前体是聚酰胺酸、聚酰胺酸酯等能通过酰亚胺化而得到聚酰亚胺的聚合物。
作为上述聚合物(P)的聚酰亚胺前体的聚酰胺酸(P’)可以通过含有上述特定二胺的二胺成分与四羧酸成分的聚合反应而得到。上述特定二胺可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
在该情况下，特定二胺的使用量相对于全部二胺成分优选为5摩尔％以上，更优选为10摩尔％以上，进一步优选为20摩尔％以上。
用于制造上述聚酰胺酸(P’)的二胺成分也可以包含特定二胺以外的二胺(以下，也称为其他二胺)。在除了上述特定二胺以外还并用其他二胺的情况下，特定二胺相对于二胺成分的使用量优选为90摩尔％以下，更优选为80摩尔％以下。以下列举出其他二胺的例子，但本发明不限定于此。上述其他二胺可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
“A－X－J”所示的芳香族二胺(d)、对苯二胺、2，3，5，6－四甲基对苯二胺、2，5－二甲基对苯二胺、间苯二胺、2，4－二甲基间苯二胺、2，5－二氨基甲苯、2，6－二氨基甲苯、2，2’－二甲基－4，4’－二氨基联苯、3，3’－二甲基－4，4’－二氨基联苯、3，3’－二甲氧基－4，4’－二氨基联苯、3，3’－二羟基－4，4’－二氨基联苯、2，2’－二氟－4，4’－二氨基联苯、3，3’－二氟－4，4’－二氨基联苯、2，2’－双(三氟甲基)－4，4’－二氨基联苯、3，3’－双(三氟甲基)－4，4’－二氨基联苯、3，4’－二氨基联苯、4，4’－二氨基联苯、3，3’－二氨基联苯、2，2’－二氨基联苯、2，3’－二氨基联苯、1，5－二氨基萘、1，6－二氨基萘、1，7－二氨基萘、2，5－二氨基萘、2，6－二氨基萘、2，7－二氨基萘、双(4－氨基苯氧基)甲烷、1，2－双(4－氨基苯基)乙烷、1，2－双(4－氨基苯氧基)乙烷、1，3－双(3－氨基苯基)丙烷、1，4－双(4－氨基苯基)丁烷、1，4－双(4－氨基－2－甲基苯氧基)丁烷、1，4－双(3－氨基苯基)丁烷、双(3，5－二乙基－4－氨基苯基)甲烷、1，5－双(4－氨基苯氧基)戊烷、1，5－双(3－氨基苯氧基)戊烷、1，6－双(4－氨基苯氧基)己烷、1，6－双(3－氨基苯氧基)己烷、1，7－双(4－氨基苯氧基)庚烷、1，7－双(3－氨基苯氧基)庚烷、1，8－双(4－氨基苯氧基)辛烷、1，8－双(3－氨基苯氧基)辛烷、1，9－双(4－氨基苯氧基)壬烷、1，9－双(3－氨基苯氧基)壬烷、1，10－双(4－氨基苯氧基)癸烷、1，10－双(3－氨基苯氧基)癸烷、1，11－双(4－氨基苯氧基)十一烷、1，11－双(3－氨基苯氧基)十一烷、1，12－双(4－氨基苯氧基)十二烷、1，12－双(3－氨基苯氧基)十二烷、3－[2－[2－(4－氨基苯氧基)乙氧基]乙氧基]苯胺、1，4－双(4－氨基苯氧基)苯、1，3－双(4－氨基苯氧基)苯、4，4－双(4－氨基苯氧基)联苯、4，4’－双(4－氨基苯氧基)二苯基醚、1，4－双[4－(4－氨基苯氧基)苯氧基]苯、1，2－双(6－氨基－2－萘氧基)乙烷、1，2－双(6－氨基－2－萘基)乙烷、6－[2－(4－氨基苯氧基)乙氧基]－2－萘胺、4’－[2－(4－氨基苯氧基)乙氧基]－[1，1’－联苯]－4－胺、1，4－双[2－(4－氨基苯基)乙基]丁二酸酯、1，6－双[2－(4－氨基苯基)乙基]己二酸酯、1，4－亚苯基双(4－氨基苯甲酸酯)、1，4－亚苯基双(3－氨基苯甲酸酯)、1，3－亚苯基双(4－氨基苯甲酸酯)、1，3－亚苯基双(3－氨基苯甲酸酯)、双(4－氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(3－氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(4－氨基苯基)间苯二甲酸酯、双(3－氨基苯基)间苯二甲酸酯；4，4’－二氨基偶氮苯、二氨基二苯乙炔、4，4－二氨基查耳酮、或[4－[(E)－3－[2－(2，4－二氨基苯基)乙氧基]－3－氧代－丙－1－烯基]苯基]4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲酸酯或[4－[(E)－3－[[5－氨基－2－[4－氨基－2－[[(E)－3－[4－[4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基苯基]丙－2－烯酰基]氧基甲基]苯基]苯基]甲氧基]－3－氧代－丙－1－烯基]苯基]4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲酸酯所代表的在侧链具有肉桂酸酯结构的芳香族二胺等具有光取向性基团的二胺；甲基丙烯酸2－(2，4－二氨基苯氧基)乙酯和2，4－二氨基－N，N－二烯丙基苯胺等在末端具有光聚合性基团的二胺；1－(4－(2－(2，4－二氨基苯氧基)乙氧基)苯基)－2－羟基－2－甲基丙酮、2－(4－(2－羟基－2－甲基丙酰基)苯氧基)乙基－3，5－二氨基苯甲酸酯所代表的、苯偶姻或其烷基醚化物、苄基缩酮类、苯乙酮类、酰基氧化膦类、二苯甲酮类或氨基二苯甲酮类等分子内具有体现自由基聚合引发剂功能的基团的二胺(以下，也称为具有自由基引发功能的二胺)；4，4’－二氨基苯甲酰替苯胺等具有酰胺键的二胺、1，3－双(4－氨基苯基)脲、1，3－双(4－氨基苄基)脲、1，3－双(4－氨基苯乙基)脲等具有脲键的二胺；4，4’－磺酰基二苯胺、3，3’－磺酰基二苯胺、双(4－氨基苯基)硅烷、双(3－氨基苯基)硅烷、二甲基－双(4－氨基苯基)硅烷、二甲基－双(3－氨基苯基)硅烷、4，4’－二硫代二苯胺、3，3’－二硫代二苯胺、3，3’－二氨基二苯基醚、3，4’－二氨基二苯基醚、4，4’－二氨基二苯基醚、2，2’－双[4－(4－氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2’－双[4－(4－氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2’－双(4－氨基苯基)六氟丙烷、2，2’－双(3－氨基苯基)六氟丙烷、2，2’－双(3－氨基－4－甲基苯基)六氟丙烷、2，2’－双(4－氨基苯基)丙烷、2，2’－双(3－氨基苯基)丙烷、2，2’－双(3－氨基－4－甲基苯基)丙烷、3，3’－二氨基二苯基甲烷、3，4’－二氨基二苯基甲烷、4，4’－二氨基二苯基甲烷、4，4’－二氨基二苯甲酮、1，4－双(4－氨基苯基)苯、1，3－双(4－氨基苯基)苯、1，4－双(4－氨基苄基)苯；2，6－二氨基吡啶、3，4－二氨基吡啶、2，4－二氨基嘧啶、3，6－二氨基咔唑、N－甲基－3，6－二氨基咔唑、1，4－双－(4－氨基苯基)－哌嗪、3，6－二氨基吖啶、N－乙基－3，6－二氨基咔唑、N－苯基－3，6－二氨基咔唑、N－(3－(1H－咪唑－1－基)丙基－3，5－二氨基苯甲酰胺、4－[4－[(4－氨基苯氧基)甲基]－4，5－二氢－4－甲基－2－噁唑基]－苯胺、1，4－双(对氨基苄基)哌嗪、4，4’－[4，4’－丙烷－1，3－二基双(哌啶－1，4－二基)]二苯胺、4－(4－氨基苯氧基羰基)－1－(4－氨基苯基)哌啶、下述式(z－1)～式(z－5)所示的二胺、2，5－双(4－氨基苯基)吡咯、4，4’－(1－甲基－1H－吡咯－2，5－二基)双[苯胺]、1，4－双－(4－氨基苯基)－哌嗪、2－N－(4－氨基苯基)吡啶－2，5－二胺、2－N－(5－氨基吡啶－2－基)吡啶－2，5－二胺、2－(4－氨基苯基)－5－氨基苯并咪唑、2－(4－氨基苯基)－6－氨基苯并咪唑、5－(1H－苯并咪唑－2－基)苯－1，3－二胺等含杂环的二胺、或4，4’－二氨基二苯胺、4，4’－二氨基二苯基－N－甲胺、N，N’－双(4－氨基苯基)－1，4－苯二胺、N，N’－双(4－氨基苯基)－联苯胺、N，N’－双(4－氨基苯基)－N，N’－二甲基联苯胺或N，N’－双(4－氨基苯基)－N，N’－二甲基－1，4－苯二胺等具有二苯胺结构的二胺所代表的、具有选自由含氮的杂环、仲氨基和叔氨基构成的组中的至少一种含氮的结构(以下，也称为特定的含氮的结构)的二胺(其中，分子内不具有通过加热而脱离并取代为氢原子的保护基所键合的氨基)；2，4－二氨基苯甲酸、2，5－二氨基苯甲酸、3，5－二氨基苯甲酸、4，4’－二氨基联苯－3－羧酸、4，4’－二氨基二苯基甲烷－3－羧酸、4，4’－二氨基二苯基乙烷－3－羧酸、4，4’－二氨基联苯－3，3’－二羧酸、4，4’－二氨基联苯－2，2’－二羧酸、3，3’－二氨基联苯－4，4’－二羧酸、3，3’－二氨基联苯－2，4’－二羧酸、4，4’－二氨基二苯基甲烷－3，3’－二羧酸、4，4’－二氨基二苯基乙烷－3，3’－二羧酸以及4，4’－二氨基二苯基醚－3，3’－二羧酸等具有羧基的二胺；2，4－二氨基苯酚、3，5－二氨基苯酚、3，5－二氨基苄醇、2，4－二氨基苄醇、4，6－二氨基间苯二酚、4，4’－二氨基－3，3’－二羟基联苯；4－(2－(甲基氨基)乙基)苯胺、4－(2－氨基乙基)苯胺、1－(4－氨基苯基)－1，3，3－三甲基－1H－茚满－5－胺、1－(4－氨基苯基)－2，3－二氢－1，3，3－三甲基－1H－茚－6－胺；N1，N4－双(2－叔丁氧基羰基氨基－4－氨基苯基)已二酰二胺、4－氨基－N－(2－叔丁氧基羰基氨基－4－氨基苯基)苯甲酰胺、氨基甲酸N－[(2，5－二氨基苯基)甲基]－1，1－二甲基乙酯、氨基甲酸N－[3－(2，5－二氨基苯基)丙基]－1，1－二甲基乙酯、氨基甲酸N，N－[(2，5－二氨基－1，3－亚苯基)二－3，1－丙烷二基]双－C，C－双(1，1－二甲基乙基)酯、N－叔丁氧基羰基－N－(2－(4－氨基苯基)乙基)－N－(4－氨基苄基)胺、苯甲酸4－氨基－2－叔丁氧基羰基氨基－1，1’－[(1，1，3，3－四甲基－1，3－二硅氧烷二基)二－4，1－丁烷二基]酯、氨基甲酸N－[2－(4－氨基苯基)乙基]－N－[[[2－(4－氨基苯基)乙基]氨基]羰基]－1，1－二甲基乙酯、氨基甲酸N－(4－氨基苯基)－N－[[1－(4－氨基苯基)－4－哌啶基]甲基]－1，1－二甲基乙酯等具有基团“－N(D)－”(D表示通过加热而脱离并取代为氢原子的保护基，优选为叔丁氧基羰基)的二胺；1，3－双(3－氨基丙基)－四甲基二硅氧烷、双(对氨基苯基氨基甲酰基丙基)四甲基二硅氧烷等具有硅氧烷键的二胺；间苯二甲胺、1，3－丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、1，3－双(氨基甲基)环己烷、1，4－二氨基环己烷、4，4’－亚甲基双(环己胺)、WO2018/117239号中记载的式(Y－1)～(Y－167)中的任意式所示的基团键合有两个氨基而成的二胺等。
在上述芳香族二胺(d)中，A表示两个伯氨基与芳香族基团键合而成的一价基团。作为芳香族基团的具体例子，可列举出：苯环、萘环、联苯结构。X表示单键、－(CH2)a－(a为1～15的整数)、－CONH－、－NHCO－、－CO－N(CH3)－、－NH－、－O－、－COO－、－OCO－或－((CH2)a1－A1)m1－(a1为1～15的整数，A1表示氧原子或－COO－，m1为1～2的整数。在m1为2的情况下，多个a1和A1各自独立地具有上述定义)。
J表示具有选自由碳原子数4～40的脂环式烃基和碳原子数6～40的芳香族烃基构成的组中的至少一种基团的一价有机基团，其中，上述脂环式烃基和芳香族烃基所具有的氢原子中的至少一个被选自由卤素原子、含卤素原子的烷基、含卤素原子的烷氧基、碳原子数3～10的烷基、碳原子数3～10的烷氧基、碳原子数3～10的烯基、以及含卤素原子的烷基、含卤素原子的烷氧基、碳原子数3～10的烷基、碳原子数3～10的烷氧基以及碳原子数3～10的烯基的任意的亚甲基所具有的碳－碳键被氧原子中断而成的含杂原子的基团构成的组中的取代基取代。
需要说明的是，在J为具有两个以上选自由碳原子数4～40的脂环式烃基和碳原子数6～40的芳香族烃基构成的组中的至少一种基团的一价有机基团的情况下，只要至少一个脂环式烃基或芳香族烃基具有在上述中举例示出的取代基即可，J所具有的其他脂环式烃基或芳香族烃基可以未取代或具有在上述中举例示出的取代基以外的取代基。
作为含卤素原子的烷基，例如可列举出碳原子数1～10的含卤素原子的烷基。
作为含卤素原子的烷氧基，例如可列举出碳原子数1～10的含卤素原子的烷氧基。
作为J的脂环式烃基，可列举出：环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环癸烷环、甾体骨架(作为例子，胆甾烷基、胆甾醇基或羊毛甾烷基等)等，作为芳香族烃基，可列举出苯环、萘环等。在J具有环己烷环和苯环中的至少任意者的情况下，作为基团“－X－J”，例如可列举出下述的结构(S1)，作为更优选的结构，可列举出下述式(S1－1)～(S1－5)。
(X1表示单键、－(CH2)a－(a为1～15的整数)、－CONH－、－CO－N(CH3)－、－NH－、－O－、－COO－或－((CH2)a1－A1)m1－(a1为1～15的整数，A1表示氧原子或－COO－，m1为1～2的整数。在m1为2的情况下，多个a1和A1各自独立地具有上述定义)。
G1表示选自亚苯基和环亚己基中的二价环状基团。所述环状基团上的任意氢原子任选地被碳原子数1～3的烷基、碳原子数1～3的烷氧基、碳原子数1～3的含氟烷基、碳原子数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。
m为1～4的整数。在m为2以上的情况下，多个X1、G1各自独立地具有上述定义。
R1表示氟原子、碳原子数1～10的含氟原子的烷基、碳原子数1～10的含氟原子的烷氧基、碳原子数3～10的烷基、碳原子数3～10的烷氧基或碳原子数3～10的烷氧基烷基。
(X1、R1与上述式(S1)的X1、R1含义相同。)
作为上述芳香族二胺(d)的具体例子，可列举出下述式(d－1)～(d－2)所示的二胺。作为更优选的具体例子，可列举出基团“－X－J”为上述的结构(S1)或上述式(S1－1)～(S1－5)中的任意式的、式(d－1)～(d－2)所示的二胺、以及胆甾烷基氧基－3，5－二氨基苯、胆甾烯基氧基－3，5－二氨基苯、胆甾烷基氧基－2，4－二氨基苯、3，5－二氨基苯甲酸胆甾烷基酯、3，5－二氨基苯甲酸胆甾烯基酯、3，5－二氨基苯甲酸羊毛甾烷基酯以及3，6－双(4－氨基苯甲酰氧基)胆甾烷等具有甾体骨架的二胺。
(X、J包括优选的方案在内与上述芳香族二胺(d)的X、J含义相同。在所述式(d－2)中，两个X、J彼此可以相同也可以不同。)
作为其他二胺，从适当地得到本发明的效果的观点考虑，优选上述芳香族二胺(d)、对苯二胺、上述具有羧基的二胺、4，4’－二氨基二苯基甲烷、4，4’－二氨基二苯甲酮、2，2’－二甲基－4，4’－二氨基联苯、4，4’－二氨基－2，2’－双(三氟甲基)联苯、上述具有光取向性基团的二胺、具有自由基引发功能的二胺、在末端具有光聚合性基团的二胺、具有基团“－N(D)－”的二胺、上述具有特定的含氮的结构的二胺。
在除了使用上述特定二胺以外还使用其他二胺的情况下，上述其他二胺的使用量相对于所使用的全部二胺成分优选为10～90摩尔％，更优选为20～80摩尔％。
上述其他二胺的使用量相对于用于制造聚合物(P)的全部二胺成分优选为10～90摩尔％，更优选为20～80摩尔％。
(四羧酸成分)
在制造上述聚酰胺酸(P’)的情况下，与二胺成分反应的四羧酸成分不仅可以使用四羧酸二酐，还可以使用四羧酸、四羧酸二卤化物、四羧酸二烷基酯或四羧酸二烷基酯二卤化物等四羧酸二酐的衍生物。
上述四羧酸二酐或其衍生物可列举出：非环式脂肪族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐、或它们的衍生物。其中，更优选包含具有选自由苯环、环丁烷环结构、环戊烷环结构以及环己烷环结构构成的组中的至少一种部分结构的四羧酸二酐或它们的衍生物，进一步优选包含具有选自由环丁烷环结构、环戊烷环结构以及环己烷环结构构成的组中的至少一种部分结构的四羧酸二酐或它们的衍生物。
在液晶显示元件中，若其电压保持率(VHR：Voltage Holding Ratio)低，则有时即使施加电压也难以对液晶分子施加充分的电压。特别是，在汽车导航***、仪表盘等车载用途中，有时在长时间高温环境下使用或者放置，在该情况下电压保持率的降低更显著，因此有时要求具有高电压保持率的液晶取向膜。
此外，在液晶显示元件中，在所使用的基板的薄化、大型化的影响下，烧成时，在同一基板内的不同部分间产生温度差，被过度加热的部分的液晶取向膜使液晶取向的能力降低，其结果是，有时产生所得到的液晶显示元件造成部分显示不良的问题。因此，有时要求即使在暴露于过度的加热的情况下使液晶取向的能力也高的液晶取向膜。
从得到上述具有高电压保持率的液晶取向膜和/或即使在暴露于过度的加热的情况下使液晶取向的能力也高的液晶取向膜的观点考虑，在制造上述聚酰胺酸(P’)的情况下，与二胺成分反应的四羧酸成分更优选非环式脂肪族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐、或它们的衍生物。其中，进一步优选包含具有选自由环丁烷环结构、环戊烷环结构以及环己烷环结构构成的组中的至少一种部分结构的四羧酸二酐或它们的衍生物。
作为能用于合成聚酰胺酸(P’)的四羧酸成分，优选包含以下的四羧酸二酐或其衍生物(以下，也将它们统称为特定的四羧酸衍生物)。
此外，从得到上述具有高电压保持率的液晶取向膜和/或即使在暴露于过度的加热的情况下使液晶取向的能力也高的液晶取向膜的观点考虑，优选的是，上述特定的四羧酸衍生物优选以下的非环式脂肪族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐或其衍生物。
需要说明的是，作为上述四羧酸二酐的衍生物，可列举出上述的四羧酸二酐的衍生物，上述四羧酸二酐或其衍生物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
1，2，3，4－丁烷四羧酸二酐等非环式脂肪族四羧酸二酐；1，2，3，4－环丁烷四羧酸二酐、1，2－二甲基－1，2，3，4－环丁烷四羧酸二酐、1，3－二甲基－1，2，3，4－环丁烷四羧酸二酐、1，3－二氯－1，2，3，4－环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4－四甲基－1，2，3，4－环丁烷四羧酸二酐、1，3－二氟－1，2，3，4－环丁烷四羧酸二酐、1，3－双(三氟甲基)－1，2，3，4－环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4－环戊烷四羧酸二酐、1，2，4，5－环己烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’－二环己基四羧酸二酐、2，3，5－三羧基环戊基乙酸二酐、4－(2，5－二氧四氢呋喃－3－基)四氢萘－1，2－二羧酸二酐、5－(2，5－二氧四氢呋喃－3－基)－3a，4，5，9b－四氢萘并[1，2－c]呋喃－1，3－二酮、5－(2，5－二氧四氢呋喃－3－基)－8－甲基－3a，4，5，9b－四氢萘并[1，2－c]呋喃－1，3－二酮、双环[2.2.2]辛－7－烯－2，3，5，6－四羧酸二酐、双环[2.2.2]辛烷－2，3，5，6－四羧酸二酐、2，4，6，8－四羧基双环[3.3.0]辛烷－2：4，6：8－二酐等脂环式四羧酸二酐；均苯四酸二酐、3，3’，4，4’－二苯甲酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’－联苯砜四羧酸二酐、1，4，5，8－萘四羧酸二酐、2，3，6，7－萘四羧酸二酐、3，3’，4，4’－联苯醚四羧酸二酐、3，3’，4，4’－全氟异亚丙基二苯二甲酸二酐、3，3’，4，4’－联苯四羧酸二酐、2，2’，3，3’－联苯四羧酸二酐、4，4’－双(3，4－二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、乙二醇双偏苯三酸酐、4，4’－(六氟异亚丙基)二苯二甲酸酐、4，4’－羰基二苯二甲酸酐、4，4’－氧基二(1，4－亚苯基)双(苯二甲酸)二酐或4，4’－亚甲基二(1，4－亚苯基)双(苯二甲酸)二酐等芳香族四羧酸二酐；以及日本特开2010－97188号公报中记载的四羧酸二酐等。
作为上述特定的四羧酸衍生物的优选的例子，为1，2，3，4－丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4－环丁烷四羧酸二酐、1，2－二甲基－1，2，3，4－环丁烷四羧酸二酐、1，3－二甲基－1，2，3，4－环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4－四甲基－1，2，3，4－环丁烷四羧酸二酐、1，3－二氟－1，2，3，4－环丁烷四羧酸二酐、1，3－双(三氟甲基)－1，2，3，4－环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4－环戊烷四羧酸二酐、1，2，4，5－环己烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’－二环己基四羧酸二酐、2，3，5－三羧基环戊基乙酸二酐、5－(2，5－二氧四氢呋喃－3－基)－3a，4，5，9b－四氢萘并[1，2－c]呋喃－1，3－二酮、5－(2，5－二氧四氢呋喃－3－基)－8－甲基－3a，4，5，9b－四氢萘并[1，2－c]呋喃－1，3－二酮、2，4，6，8－四羧基双环[3.3.0]辛烷－2：4，6：8－二酐、均苯四酸二酐、3，3’，4，4’－二苯甲酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’－联苯砜四羧酸二酐、1，4，5，8－萘四羧酸二酐、2，3，6，7－萘四羧酸二酐、3，3’，4，4’－联苯醚四羧酸二酐、3，3’，4，4’－联苯四羧酸二酐、2，2’，3，3’－联苯四羧酸二酐、或它们的衍生物。
上述特定的四羧酸衍生物的使用比例相对于所使用的全部四羧酸成分1摩尔优选为10摩尔％以上，更优选为20摩尔％以上，进一步优选为50摩尔％以上。
(聚酰胺酸的合成)
聚酰胺酸的合成通过使包含上述特定二胺的二胺成分与包含上述四羧酸二酐或其衍生物的四羧酸成分在有机溶剂中反应来进行。就供于聚酰胺酸的合成反应的四羧酸二酐与二胺的使用比例而言，四羧酸二酐的酸酐基相对于二胺的氨基1当量优选成为0.2～2当量的比例，进一步优选成为0.3～1.2当量的比例。与通常的缩聚反应同样，该四羧酸二酐的酸酐基的当量越接近1当量，生成的聚酰胺酸的分子量越大。
聚酰胺酸的合成反应中的反应温度优选为－20～150℃，更优选为0～100℃。此外，反应时间优选为0.1～24小时，更优选为0.5～12小时。
聚酰胺酸的合成反应可以以任意浓度进行，优选为1～50质量％，更优选为5～30质量％。也可以反应初期以高浓度进行，然后追加溶剂。
作为上述有机溶剂的具体例子，可列举出：环己酮、环戊酮、N－甲基－2－吡咯烷酮、N－乙基－2－吡咯烷酮、γ－丁内酯、N，N－二甲基甲酰胺、N，N－二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1，3－二甲基－2－咪唑啉酮。此外，在聚合物的溶剂溶解性高的情况下，可以使用：甲基乙基酮、环己酮、环戊酮、4－羟基－4－甲基－2－戊酮、丙二醇单甲基醚、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、二乙二醇单甲基醚或二乙二醇单乙基醚。
(聚酰胺酸酯的合成)
聚酰胺酸酯例如可以通过如下已知的方法得到：[I]使通过上述的方法得到的聚酰胺酸与酯化剂反应的方法、[II]使四羧酸二酯与二胺反应的方法、[III]使四羧酸二酯二卤化物与二胺反应的方法等。
(聚酰亚胺的合成)
此外，可以通过使上述聚酰胺酸或聚酰胺酸酯等聚酰亚胺前体闭环(酰亚胺化)来得到聚酰亚胺。需要说明的是，本说明书中所说的酰亚胺化率是指酰亚胺基在源自四羧酸二酐或其衍生物的酰亚胺基和羧基(或其衍生物)的合计量中所占的比例。酰亚胺化率不一定必须为100％，可以根据用途、目的来任意调整。
作为使聚酰亚胺前体酰亚胺化的方法，可列举出：将聚酰亚胺前体的溶液保持该状态加热的热酰亚胺化、或在聚酰亚胺前体的溶液中添加催化剂的催化酰亚胺化。
使聚酰亚胺前体在溶液中进行热酰亚胺化的情况下的温度优选为100～400℃，更优选为120～250℃，优选一边将由酰亚胺化反应生成的水去除至体系外一边进行。
聚酰亚胺前体的催化酰亚胺化可以通过如下方式进行：向聚酰亚胺前体的溶液中添加碱性催化剂和酸酐，在－20～250℃，优选在0～180℃下搅拌。碱性催化剂的量为酰胺酸基的0.5～30摩尔倍，优选为2～20摩尔倍，酸酐的量为酰胺酸基的1～50摩尔倍，优选为3～30摩尔倍。作为碱性催化剂，可列举出：吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺或三辛胺等，其中，吡啶具有为了使反应进展的适度的碱性，因此优选。作为酸酐，可列举出：乙酸酐、偏苯三酸酐或均苯四酸酐等，其中，当使用乙酸酐时，反应结束后的纯化变得容易，因此优选。基于催化酰亚胺化的酰亚胺化率可以通过调节催化剂量和反应温度、反应时间来控制。
在从聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的反应溶液中回收生成的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的情况下，只要将反应溶液投入至溶剂中使其沉淀即可。作为用于沉淀的溶剂，可列举出：甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、己烷、丁基溶纤剂、庚烷、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲苯、苯、水等。投入至溶剂中而沉淀出的聚合物可以在过滤而回收后，在常压或减压下常温或者加热来干燥。此外，当对沉淀回收到的聚合物反复进行2～10次再溶解于有机溶剂、再沉淀回收的操作时，能减少聚合物中的杂质。作为此时的溶剂，例如可列举出：醇类、酮类或烃等，当使用选自这些中的三种以上溶剂时，纯化的效率进一步提高，因此优选。
＜封端剂＞
合成本发明中的聚酰亚胺前体、聚酰亚胺时，也可以与包含四羧酸二酐或其衍生物的四羧酸成分和包含上述特定二胺的二胺成分一并使用适当的封端剂来合成封端型的聚合物。封端型的聚合物具有提高由涂膜得到的取向膜的膜硬度、提高密封剂与取向膜的密合特性的效果。
作为本发明中的聚酰亚胺前体、聚酰亚胺的末端的例子，可列举出：氨基、羧基、酸酐基或源自后述的封端剂的基团。氨基、羧基、酸酐基可以通过通常的缩合反应来得到，或通过使用以下的封端剂封端来得到。
作为封端剂，例如可列举出：乙酸酐、马来酸酐、纳迪克酸酐、苯二甲酸酐、衣康酸酐、环己烷二羧酸酐、3－羟基苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、3－(3－三甲氧基甲硅烷基)丙基－3，4－二氢呋喃－2，5－二酮、4，5，6，7－四氟异苯并呋喃－1，3－二酮、4－乙炔基苯二甲酸酐等酸酐；二碳酸二叔丁酯、二碳酸二烯丙酯等二碳酸二酯化合物；丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、烟酰氯等氯羰基化合物；苯胺、2－氨基苯酚、3－氨基苯酚、4－氨基水杨酸、5－氨基水杨酸、6－氨基水杨酸、2－氨基苯甲酸、3－氨基苯甲酸、4－氨基苯甲酸、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺等单胺化合物；异氰酸乙酯、异氰酸苯酯、异氰酸萘酯、或异氰酸2－丙烯酰氧基乙酯以及异氰酸2－甲基丙烯酰氧基乙酯等具有不饱和键的异氰酸酯等。
封端剂的使用比例相对于使用的二胺成分的合计100摩尔份优选设为0.01～20摩尔份，更优选设为0.01～10摩尔份。
聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定出的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为1000～500000，更优选为2000～300000。此外，Mw与通过GPC测定出的聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)之比所表示的分子量分布(Mw/Mn)优选为15以下，更优选为10以下。通过处于该分子量范围，能确保液晶显示元件的良好的取向性。
(液晶取向剂)
本发明的液晶取向剂是聚合物(P)以及根据需要使用的其他成分优选分散或溶解于适当的溶剂中而成的液态的组合物
本发明的液晶取向剂也可以含有聚合物(P)以外的其他聚合物。当列举出其他聚合物的具体例子时，可列举出选自由如下物质构成的组中的聚合物等：选自由使用不含上述特定二胺的二胺成分得到的聚酰亚胺前体和作为该聚酰亚胺前体的酰亚胺化物的聚酰亚胺构成的组中的至少一种聚合物(B)、聚硅氧烷、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚有机硅氧烷、纤维素衍生物、聚缩醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯－马来酸酐)共聚物、聚(异丁烯－马来酸酐)共聚物、聚(乙烯基醚－马来酸酐)共聚物、聚(苯乙烯－苯基马来酰亚胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯。作为所述聚合物(B)，从提高垂直取向性的观点考虑，可列举出选自由使用含有上述芳香族二胺(d)的二胺成分得到的聚酰亚胺前体和该聚酰亚胺前体的酰亚胺化物构成的组中的至少一种聚合物。作为聚(苯乙烯－马来酸酐)共聚物的具体例子，可列举出：SMA1000、SMA2000、SMA3000(Cray Valley公司制)、GSM301(Gifu Shellac Manufacturing公司制)等，作为聚(异丁烯－马来酸酐)共聚物的具体例子，可列举出ISOBAM－600(Kuraray公司制)，作为聚(乙烯基醚－马来酸酐)共聚物的具体例子，可列举出GantrezAN－139(甲基乙烯基醚马来酸酐树脂，Ashland公司制)。
其他聚合物可以单独使用一种，此外也可以组合使用两种以上。其他聚合物的含有比例相对于液晶取向剂中所含的聚合物的合计100质量份优选为90质量份以下，更优选为10～90质量份，进一步优选为20～80质量份。
此外，本发明的液晶取向剂也可以根据需要含有上述以外的成分。作为所述成分，例如可列举出：选自由具有如下取代基的交联性化合物(c－1)具有聚合性不饱和基团的交联性化合物(c－2)构成的组中的至少一种交联性化合物；官能性硅烷化合物；金属螯合化合物；固化促进剂；表面活性剂；抗氧化剂；增感剂；防腐剂；用于调整液晶取向膜的介电常数、电阻的化合物等，所述取代基选自环氧基、异氰酸酯基、氧杂环丁烷基、环碳酸酯基、封端异氰酸酯基、羟基以及烷氧基中的至少一种。
作为交联性化合物(c－1)、(c－2)的优选的具体例子，可列举出：N，N，N’，N’－四缩水甘油基－1，4－苯二胺、N，N，N’，N’－四缩水甘油基－2，2’－二甲基－4，4’－二氨基联苯、2，2－双[4－(N，N－二缩水甘油基－4－氨基苯氧基)苯基]丙烷、N，N，N’，N’－四缩水甘油基－4，4’－二氨基二苯基甲烷等叔氮原子与芳香族碳原子键合的环氧化合物；N，N，N’，N’－四缩水甘油基－1，2－二氨基环己烷、N，N，N’，N’－四缩水甘油基－1，3－二氨基环己烷、N，N，N’，N’－四缩水甘油基－1，4－二氨基环己烷、双(N，N－二缩水甘油基－4－氨基环己基)甲烷、双(N，N－二缩水甘油基－2－甲基－4－氨基环己基)甲烷、双(N，N－二缩水甘油基－3－甲基－4－氨基环己基)甲烷、1，3－双(N，N－二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1，4－双(N，N－二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1，3－双(N，N－二缩水甘油基氨基甲基)苯、1，4－双(N，N－二缩水甘油基氨基甲基)苯、1，3，5－三(N，N－二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1，3，5－三(N，N－二缩水甘油基氨基甲基)苯等叔氮原子与脂肪族碳原子键合的环氧化合物、TEPIC(日产化学公司制)等三缩水甘油基异氰脲酸酯等环氧化合物；WO2011/132751号公报的第0170段～第0175段中记载的具有两个以上氧杂环丁烷基的化合物；CORONATEAP stable M、CORONATE 2503、2515、2507、2513、2555、MILLIONATE MS－50(以上TOSOH公司制)、TAKENATE B－830、B－815N、B－820NSU、B－842N、B－846N、B－870N、B－874N、B－882N(以上三井化学公司制)等具有封端异氰酸酯基的化合物；N，N，N’，N’－四(2－羟基乙基)己二酰二胺、2，2－双(4－羟基－3，5－二羟基甲基苯基)丙烷、2，2－双(4－羟基－3，5－二甲氧基甲基苯基)丙烷、2，2－双(4－羟基－3，5－二羟基甲基苯基)－1，1，1，3，3，3－六氟丙烷等具有羟基、烷氧基的化合物；单(甲基)丙烯酸甘油酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯(1，2－、1，3－型混合物)、三(甲基)丙烯酸甘油酯、1，3－二甘油醇酸二(甲基)丙烯酸甘油酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、五乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等具有聚合性不饱和基团的交联性化合物。
上述交联性化合物的含量相对于液晶取向剂所含有的聚合物成分100质量份优选为0.01～30质量份，更优选为0.1～20质量份，进一步优选为1～20质量份。
作为用于调整介电常数、电阻的化合物，可列举出3－氨甲基吡啶等具有含氮的芳香族杂环的单胺。在使用具有含氮的芳香族杂环的单胺的情况下，相对于液晶取向剂所含的聚合物成分100质量份优选为0.1～30质量份，更优选为0.1～20质量份。
作为官能性硅烷化合物的优选的具体例子，可列举出：3－氨基丙基三甲氧基硅烷、3－氨基丙基三乙氧基硅烷、3－氨基丙基二乙氧基甲基硅烷、2－氨基丙基三甲氧基硅烷、2－氨基丙基三乙氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)－3－氨基丙基三甲氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－脲基丙基三甲氧基硅烷、3－脲基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2－(3，4－环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3－丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、三－(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯、3－巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－巯基丙基三甲氧基硅烷、3－异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。在使用官能性硅烷化合物的情况下，相对于液晶取向剂所含的聚合物成分100质量份优选为0.1～30质量份，更优选为0.1～20质量份。
作为在本发明的液晶取向剂中使用的有机溶剂，例如可列举出：γ－戊内酯、γ－丁内酯等内酯溶剂；γ－丁内酰胺、N－甲基－2－吡咯烷酮、N－乙基－2－吡咯烷酮、N－(正丙基)－2－吡咯烷酮、N－异丙基－2－吡咯烷酮、N－(正丁基)－2－吡咯烷酮、N－(叔丁基)－2－吡咯烷酮、N－(正戊基)－2－吡咯烷酮、N－甲氧基丙基－2－吡咯烷酮、N－乙氧基乙基－2－吡咯烷酮、N－甲氧基丁基－2－吡咯烷酮、N－环己基－2－吡咯烷酮等内酰胺溶剂；N，N－二甲基甲酰胺、N，N－二乙基甲酰胺、N，N－二甲基乙酰胺、N，N－二甲基丙酰胺、N，N－二乙基丙酰胺、N，N－二甲基乳酰胺、3－甲氧基－N，N－二甲基丙酰胺、3－丁氧基－N，N－二甲基丙酰胺、四甲基脲等酰胺溶剂；环己酮、环戊酮、4－羟基－4－甲基－2－戊酮、乙二醇单甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－乙氧基丙酸乙酯、3－甲氧基丙酸乙酯、3－甲氧基丙酸丙酯、3－甲氧基丙酸丁酯、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇单丁基醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲基醚、乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇二乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇二甲基醚、二异丁基甲醇(2，6－二甲基－4－庚醇)、二异丁基酮、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊基醚、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等。它们可以混合使用两种以上。
作为优选的溶剂的组合，可列举出：N－甲基－2－吡咯烷酮与乙二醇单丁基醚；N－甲基－2－吡咯烷酮、γ－丁内酯以及乙二醇单丁基醚；N－甲基－2－吡咯烷酮、γ－丁内酯以及丙二醇单丁基醚；N－乙基－2－吡咯烷酮与丙二醇单丁基醚；N－甲基－2－吡咯烷酮、γ－丁内酯、4－羟基－4－甲基－2－戊酮以及二乙二醇二乙基醚；N－乙基－2－吡咯烷酮、N－甲基－2－吡咯烷酮以及4－羟基－4－甲基－2－戊酮；N－甲基－2－吡咯烷酮、4－羟基－4－甲基－2－戊酮以及2，6－二甲基－4－庚酮；N－甲基－2－吡咯烷酮、4－羟基－4－甲基－2－戊酮以及二丙二醇单甲基醚；N－甲基－2－吡咯烷酮、4－羟基－4－甲基－2－戊酮以及丙二醇单丁基醚；N－甲基－2－吡咯烷酮、4－羟基－4－甲基－2－戊酮以及丙二醇二乙酸酯；γ－丁内酯、4－羟基－4－甲基－2－戊酮以及2，6－二甲基－4－庚酮；γ－丁内酯、4－羟基－4－甲基－2－戊酮以及丙二醇二乙酸酯；N－甲基－2－吡咯烷酮、γ－丁内酯、丙二醇单丁基醚以及2，6－二甲基－4－庚酮；N－甲基－2－吡咯烷酮、γ－丁内酯、丙二醇单丁基醚以及二异丙基醚；N－甲基－2－吡咯烷酮、γ－丁内酯、丙二醇单丁基醚以及2，6－二甲基－4－庚醇；N－甲基－2－吡咯烷酮、γ－丁内酯以及二丙二醇二甲基醚；N－甲基－2－吡咯烷酮、丙二醇单丁基醚以及二丙二醇二甲基醚；环己酮与乙二醇单丁基醚；环己酮与丙二醇单丁基醚；环己酮与丙二醇单甲基醚；环戊酮与丙二醇单丁基醚；环戊酮与丙二醇单甲基醚；环己酮与二乙二醇单乙基醚；环戊酮与二乙二醇单乙基醚；环己酮与二异丁基酮；环戊酮与二异丁基酮；甲基异丁基酮与丙二醇单丁基醚；甲基乙基酮与丙二醇单丁基醚；环己酮与4－羟基－4－甲基－2－戊酮；环戊酮与4－羟基－4－甲基－2－戊酮；环己酮与二乙二醇二乙基醚；环戊酮与二乙二醇二乙基醚；四甲基脲与丙二醇二乙酸酯；N，N－二甲基丙酰胺与丙二醇单丁基醚；四甲基脲与丙二醇单丁基醚；四甲基脲、环己酮以及丙二醇单甲基醚；N，N－二甲基丙酰胺与丙二醇单甲基醚；N，N－二甲基丙酰胺与乙二醇单丁基醚乙酸酯；N，N－二甲基丙酰胺与乙二醇单丁基醚；N，N－二乙基丙酰胺与丙二醇单甲基醚；四甲基脲与丙二醇单甲基醚；N，N－二甲基丙酰胺、环己酮以及二乙二醇二乙基醚；N，N－二乙基甲酰胺与丙二醇单甲基醚；N，N－二乙基甲酰胺与4－羟基－4－甲基－2－戊酮；环己酮与乙酸正丁酯；环戊酮与乙酸正丁酯；4－羟基－4－甲基－2－戊酮与乙二醇单丁基醚；环己酮与丙二醇二乙酸酯；以及环戊酮与丙二醇二乙酸酯等。这样的溶剂的种类和含量根据液晶取向剂的涂布装置、涂布条件、涂布环境等适当选择。
液晶取向剂中的固体成分浓度(液晶取向剂的溶剂以外的成分的合计质量在液晶取向剂的总质量中所占的比例)考虑粘性、挥发性等来适当选择，优选为1～10质量％的范围。从形成均匀且无缺陷的涂膜的方面考虑，优选为1质量％以上，从溶液的保存稳定性的方面考虑，优选为10质量％以下。特别优选的聚合物的浓度为2～8质量％。
＜液晶取向膜＞
本发明的液晶取向膜由上述液晶取向剂得到。本发明的液晶取向膜可以用于水平取向型(TN方式、STN方式、IPS方式或FFS方式等)或垂直取向型的液晶取向膜。作为垂直取向型的液晶取向膜，其中，优选用于VA方式或PSA(Polymer Sustained Alignment：聚合物稳定取向)方式等垂直取向型的液晶显示元件的液晶取向膜。
＜液晶显示元件＞
本发明的液晶显示元件具备上述液晶取向膜。本发明的液晶取向剂也优选用于经过如下工序而制造的液晶显示元件：在具备电极的一对基板之间具有液晶层，在一对基板之间配置包含通过活性能量射线和热中的至少一种而聚合的聚合性化合物的液晶组合物，对电极间施加电压并且通过照射活性能量射线和加热中的至少一种，使聚合性化合物聚合。
本发明的液晶显示元件例如可以通过依次进行以下的工序(1)～(3)或工序(1)～(4)的方法来制造。
(1)将液晶取向剂涂布于具有导电膜的一对基板的至少一方的基板上，形成涂膜的工序
例如通过辊涂机法、旋涂法、印刷法、喷墨法等适当的涂布方法，将本发明的液晶取向剂涂布于设有经图案化的透明导电膜的基板一对基板的至少一方的基板的一面，制作涂膜。在此，作为基板，只要是透明性高的基板就没有特别限定，也可以与玻璃基板、氮化硅基板一并使用丙烯酸基板、聚碳酸酯基板等塑料基板等。此外，在反射型的液晶显示元件中，若为仅单侧的基板，则也可以使用硅晶片等不透明的物体，该情况下的电极也可以使用铝等反射光的材料。
此外，在制造IPS方式或FFS方式的液晶显示元件的情况下，也可以使用设有由图案化为梳齿型的透明导电膜或金属膜构成的电极的基板和未设有电极的对置基板，在该基板的至少一方的基板的一面形成涂膜。
(2)对涂膜进行烧成的工序
涂布液晶取向剂后，出于防止已涂布的取向剂的液体流挂等目的，对上述涂膜进行烧成。优选首先实施预加热(预烘)。预烘温度优选为30～200℃，更优选为40～150℃，特别优选为40～100℃。预烘时间优选为0.25～10分钟，更优选为0.5～5分钟。而且，优选实施加热(后烘)工序。该后烘温度优选为80～300℃，更优选为120～250℃。后烘时间优选为5～200分钟，更优选为10～100分钟。如此形成的膜的膜厚优选为5～300nm，更优选为10～200nm。
可以将在上述工序(1)和(2)中形成的涂膜保持该状态用作液晶取向膜，也可以对该涂膜实施取向能力赋予处理。作为取向能力赋予处理，例如可列举出：利用将由尼龙、人造丝、棉等纤维构成的布卷绕而成的辊对涂膜向一定方向进行磨擦的摩擦处理；对涂膜照射偏振或非偏振的放射线的光取向处理等。
在光取向处理中，作为对涂膜照射的放射线，例如可以使用包含波长150～800nm的光的紫外线和可见光线。在放射线为偏振的情况下，可以为直线偏振，也可以为部分偏振。此外，在使用的放射线为直线偏振或部分偏振的情况下，照射可以从与基板表面垂直的方向进行，也可以从倾斜方向进行，或也可以将它们组合进行。在照射非偏振的放射线的情况下，照射的方向设为倾斜方向。
(3)在上述一对基板之间形成液晶层，制作液晶盒的工序
(3－1)制造VA方式的液晶显示元件的情况
如上所述地准备两张在两张基板中的至少一方形成有本发明的液晶取向膜的基板，在对置配置的两张基板间配置液晶。具体而言可列举出以下的两种方法。第一方法是以往已知的方法。首先，以各自的液晶取向膜对置的方式隔开间隙(盒间隙)对置配置两张基板。接着，在两张基板的周边部涂布密封剂使其贴合，向由基板表面和密封剂划分出的盒间隙内注入填充液晶组合物，与膜面接触后，密封注入孔。
此外，第二方法是被称为ODF(One Drop Fill：液晶滴注)方式的方法。例如将紫外光固化性的密封剂涂布于形成有液晶取向膜的两张基板中的一方的基板上的规定的部位，进一步向液晶取向膜面上的规定的几处滴加液晶组合物。然后，以液晶取向膜对置的方式贴合另一方的基板，将液晶组合物推展至基板整面，与膜面接触。接着，对基板整面照射紫外光，使密封剂固化。
无论在利用哪种方法的情况下，均理想的是，进一步加热至使用的液晶组合物成为各向同性相的温度后，缓慢冷却至室温，由此去除液晶填充时的流动取向。
(液晶组合物)
作为上述液晶组合物，没有特别限制，可以使用包含至少一种液晶化合物(液晶分子)且介电常数各向异性为正或负的各种液晶组合物。需要说明的是，以下，也将介电常数各向异性为正的液晶组合物称为正型液晶，也将介电常数各向异性为负的液晶组合物称为负型液晶。
上述液晶组合物可以包含具有氟原子、羟基、氨基、含氟原子的基团(例如三氟甲基)、氰基、烷基、烷氧基、烯基、异硫氰酸酯基、杂环、环烷烃、环烯烃、甾体骨架、苯环或萘环的液晶化合物，也可以包含分子内具有两个以上体现液晶性的刚性的部位(介晶骨架)的化合物(例如，刚性的两个联苯结构或三联苯结构通过烷基连结而成的双介晶化合物)。
液晶组合物可以为呈向列相的液晶组合物、呈近晶相的液晶组合物或呈胆甾相的液晶组合物。
此外，从提高液晶取向性的观点考虑，上述液晶组合物也可以进一步添加添加物。这样的添加物可列举出：具有聚合性基团的化合物等光聚合性单体；光学活性的化合物(例：MERCK(株)公司制的S－811等)；抗氧化剂；紫外线吸收剂；色素；消泡剂；聚合引发剂；或聚合抑制剂等。
作为正型液晶，可列举出：MERCK公司制的ZLI－2293、ZLI－4792、MLC－2003、MLC－2041或MLC－7081等。
作为负型液晶，例如可列举出：MERCK公司制的MLC－6608、MLC－6609、MLC－6610或MLC－7026－100等。
此外，作为后述的含有具有聚合性基团的化合物的液晶组合物，可列举出MERCK公司制的MLC－3023。
(3－2)制造PSA方式的液晶显示元件的情况
注入或滴加含有具有聚合性基团的化合物的液晶组合物，除此方面以外，与上述(3－1)同样。作为具有聚合性基团的化合物，例如可列举出具有介晶结构和两个以上光聚合性基团或热聚合性基团的化合物。作为介晶结构，可列举出两个以上芳香族基团或脂肪族基团连结而成的结构，可列举出：联苯结构、三联苯结构、萘环、从双酚A中去除了两个羟基而成的基团、或这些结构所具有的氢原子的一部分被氟原子取代而成的含氟原子的结构。作为具体的化合物，可列举出：4，4’－二甲基丙烯酰氧基联苯或二甲基丙烯酸3－氟－1，1’－联苯－4，4’－二酯。
(3－3)使用包含具有聚合性基团的化合物的液晶取向剂，在基板上形成了涂膜的情况
也可以采用与上述(3－1)同样地进行后，经过后述的照射紫外线的工序来制造液晶显示元件的方法。根据该方法，与制造上述PSA方式的液晶显示元件的情况同样，能以少的光照射量得到响应速度优异的液晶显示元件。具有聚合性基团的化合物可以是上述的具有聚合性基团的化合物，其含量相对于全部聚合物成分100质量份优选为0.1～30质量份，更优选为1～20质量份。此外，上述聚合性基团也可以在用于液晶取向剂的聚合物中具有，作为这样的聚合物，例如可列举出将包含在末端具有上述光聚合性基团的二胺的二胺成分用于反应而得到的聚合物。
(4)对液晶盒照射光的工序
在对上述(3－2)或(3－3)中得到的一对基板所具有的导电膜间施加电压的状态下，对液晶盒进行光照射。在此施加的电压例如可以设为5～50V的直流或交流。此外，作为照射的光，例如可以使用包含波长150～800nm的光的紫外线和可见光线，优选包含波长300～400nm的光的紫外线。作为照射光的光源，例如可以使用低压汞灯、高压汞灯、氘灯、金属卤化物灯、氩共振灯、氙灯、准分子激光器等。作为光的照射量，优选为1000～200000J/m2，更优选为1000～100000J/m2。
并且，可以通过将偏振板贴合于液晶盒的外侧表面来得到液晶显示元件。作为贴合于液晶盒的外侧表面的偏振板，可列举出：利用乙酸纤维素保护膜夹着被称为“H膜”的偏振膜而成的偏振板；或由H膜其本身构成的偏振板，所述H膜是一边使聚乙烯醇延伸取向一边吸收碘而成的。
本发明的液晶显示元件能有效应用于各种装置，例如能用于时钟、便携式游戏机、文字处理机、笔记本型电脑、汽车导航***、便携式摄像机(camcorder)、PDA(PersonalDigital Assistant：掌上电脑)、数码相机、便携式电话、智能手机、各种监控器、液晶电视、信息显示器等各种显示装置。此外，上述液晶取向剂所含的聚合物组合物也能用于相位差膜用的液晶取向膜；扫描天线、液晶阵列天线用的液晶取向膜或透射散射型的液晶调光元件用的液晶取向膜，或也能用于它们以外的用途，例如滤色器的保护膜、柔性显示器的栅极绝缘膜、基板材料。
实施例
以下，列举实施例，对本发明具体地进行说明，但本发明不限定解释为这些实施例。化合物的简称和各特性的测定方法如下所述。
(四羧酸二酐)
(二胺)
(溶剂)
THF：四氢呋喃。
NMP：N－甲基－2－吡咯烷酮。
BCS：乙二醇单丁基醚(丁基溶纤剂)。
[粘度]
使用E型粘度计TVE－22H(东机产业公司制)，样品量1.1mL(毫升)、锥形转子TE－1(1°34’，R24)，在温度25℃下进行了测定。
[分子量的测定]
使用常温凝胶渗透色谱(GPC)装置(GPC－101)(昭和电工公司制)、色谱柱(GPCKD－803、GPC KD－805串联)(昭和电工公司制)，在以下的条件下进行了测定。
色谱柱温度：50℃。
洗脱液：N，N－二甲基甲酰胺(作为添加剂，溴化锂一水合物(LiBr·H2O)为30mmol/L(升)，磷酸·无水晶体(o－磷酸)为30mmol/L，四氢呋喃(THF)为10mL/L)。
流速：1.0mL/分钟。
校准曲线制作用标准样品：TSK标准聚环氧乙烷(分子量；约900000、150000、100000以及30000)(TOSOH公司制)以及聚乙二醇(分子量；约12000、4000以及1000)(Polymer Laboratory公司制)。
[特定二胺(DA－1)～(DA－2)的合成]
以下对式(DA－1)～(DA－2)所示的化合物的合成法进行详述。需要说明的是，式(DA－1)～(DA－2)所示的化合物为文献等未公开的新型化合物。
＜1H－NMR的测定＞
装置：傅立叶变换型超导核磁共振装置(FT－NMR)“Varian NMR System400NB”(Varian制)400MHz、“AVANCE III”(BRUKER制)500MHz。
溶剂：氘代二甲基亚砜(DMSO－d6，标准物质：四甲基硅烷)。
＜实施例1－1：DA－1的合成＞
(DA－1－1的合成)
向500mL的四口烧瓶中加入3，5－二硝基苄醇(19.9g，100mmol)、THF(118g)以及三乙胺(12.5g，123mmol)，在冰浴中冷却至5℃后，滴加甲磺酰氯(12.5g，109mmol)。反应结束后，通过过滤去除析出的三乙胺盐，将所得到的滤液浓缩而得到了粗品的DA－1－1。对DA－1－1的粗品和2－丙醇(68.0g)的混合物在80℃下进行了1小时浆料搅拌后，冷却至室温后通过过滤回收晶体。对回收到的晶体在50℃下进行真空干燥，由此得到了DA－1－1(产量：20.9g，75.6mmol，产率：75.6％，黄色固体)。
(DA－1－2的合成)
向1L的四口烧瓶中加入DA－1－1(14.0g，50.7mmol)、碳酸钾(12.4g，90.0mmol)、氢醌(90.6g，823mmol)以及乙醇(362g)，在45℃下使其反应5小时。反应后，向2L烧杯中加入反应液和水(1200g)，使DA－1－2的粗品析出。通过过滤回收析出物，在50℃下进行了真空干燥后，向DA－1－2的粗品中加入甲醇(350g)和乙醇(190g)，加温至60℃使其溶解。通过过滤去除不溶物，向所得到的滤液中加入水(1000g)，使DA－1－2析出。通过过滤回收析出的固体，在50℃下进行真空干燥，得到了DA－1－2(产量：10.0g，34.5mmol，产率：68.0％，黄色固体)。
(DA－1的合成)
向500mL四口烧瓶中加入DA－1－2(9.98g，34.4mmol)、THF(120g)以及碳载铂(担载量3质量％，0.500g)，在室温、氢气氛下使其反应。反应结束后，通过过滤去除碳载铂，对将所得到的滤液浓缩而析出的晶体在50℃下进行真空干燥，得到了DA－1(产量：7.71g，33.5mmol，产率：97.4％，橙色固体)。根据以下示出的1H－NMR的结果，确认了该固体为DA－1。
1H－NMR(500MHz，DMSO－d6)：δ(ppm＝)8.86(s，1H)，6.75(d，2H，J＝9.0Hz)，6.64(d，2H，J＝9.0Hz)，5.83(d，2H，J＝1.9Hz)，5.74(t，1H，J＝2.0Hz)，4.71(br，4H)，4.66(s，2H)。
＜实施例1－2：DA－2的合成＞
按照下述示出的路径，合成了二胺DA－2。
(DA－2－1的合成)
向2000mL的四口烧瓶中装入四氢呋喃(361g)、3，4－二羟基苯甲酸乙酯(90.2g，495mmol)以及N，N－二异丙基乙胺(320g，2.48mol)，在氮气氛、冰冷条件下滴加(氯甲基)甲基醚(MOMCl，179g，2.22mol)。滴加后，在室温条件下使其反应至原料消失。反应结束后，用乙酸乙酯(1350g)稀释反应液，用纯水(720g)对有机相进行清洗。接着，用2.0mol/L盐酸水溶液(720g)对有机相进行两次清洗，用纯水(720g)对有机相进行三次清洗。将所得到的有机相减压浓缩，由此得到了淡黄色油状的粗品。
向所得到的粗品中加入乙醇(400g)和纯水(274g)，进一步装入氢氧化钠(21.8g)，在室温条件下使其反应20小时，使其水解。反应结束后，向反应液中加入1.0mol/L盐酸水溶液(600mL)，使晶体析出，加入纯水(266g)进行浆料清洗。接着，过滤、对过滤物进行纯水清洗、己烷清洗、干燥，由此以白色晶体的形式得到了DA－2－1(产量：111g，458mmol，产率：93％)。
(DA－2－2的合成)
向2000mL的四口烧瓶中，向四氢呋喃(452g)中装入3，5－二硝基苄醇(75.2g，379mmol)、DA－2－1(106g，438mmol)、4－二甲基氨基吡啶(DMAP，4.62g)以及1－(3－二甲基氨基丙基)－3－乙基碳化二亚胺盐酸盐(EDC，94.5g)，在氮气氛、室温条件下使其反应4小时。反应结束后，向纯水(810g)中注入反应液，由此使晶体析出，实施过滤、对过滤物进行纯水清洗、甲醇清洗。接着，用甲醇(180g)对所得到的过滤物进行浆料清洗，过滤、干燥，由此得到了DA－2－2(产量：156g，369mmol，产率：97％，淡黄色晶体)。
(DA－2－3的合成)
向2000mL的四口烧瓶中，向四氢呋喃(195g)和甲醇(327g)中装入4.0mol/L盐酸水溶液(200g)和DA－2－2(131g，310mmol)，在50℃加热条件下使其反应约12小时。反应结束后，向反应液中加入乙酸乙酯(1310g)和甲苯(432g)，使其二相分离。去除盐酸相后，用纯水(400g)对有机层进行三次清洗。通过将有机相减压浓缩使内部总重量为555g，加入2－丙醇(262g)进行冰冷搅拌，由此使晶体析出。对析出的晶体进行过滤、干燥，由此得到了DA－2－3(产量：80.3g，240mmol，产率：78％，黄色晶体)。
(DA－2的合成)
向1000mL的四口烧瓶中，向四氢呋喃(240g)和甲醇(80g)中装入DA－2－3(39.2g，117mmol)和碳载铂(担载量3质量％，3.13g)，在氢气氛、40℃加热条件下使其反应2天。反应结束后，通过过滤、减压浓缩使内部总重量为35g。接着，加入甲醇(120g)，使晶体析出，过滤、干燥，由此得到了DA－2(产量：28.0g，102mmol，产率：87％，淡黄色晶体)。
1H－NMR(400MHz，DMSO－d6)：δ(ppm＝)9.60(s，2H)，7.38(s，1H)，7.32－7.38(m，1H)，6.81(d，1H，J＝8.0Hz)，5.83(d，2H，J＝1.6Hz)，5.76－5.77(m，1H)，4.96(s，2H)，4.78(s，4H)。
[聚合物的合成]
＜实施例2－1＞
向带有搅拌装置和带有氮导入管的50mL四口烧瓶中加入DA－1(0.921g，4.00mmol)、DA－3(1.08g，10.0mmol)、DA－4(2.28g，6.00mmol)、CA－1(2.50g，10.0mmol)以及NMP(27.1g)，一边输送氮一边在60℃下搅拌3小时。然后，加入CA－2(1.94g，9.90mmol)和NMP(7.77g)，在40℃下搅拌3小时，由此得到了固体成分浓度20质量％的聚酰胺酸溶液(1)(粘度：680mPa·s)。该聚酰胺酸的Mn为14360，Mw为49800。
＜实施例2－2＞
向带有搅拌装置和带有氮导入管的50mL四口烧瓶中加入DA－2(1.10g，4.00mmol)、DA－3(1.08g，10.00mmol)、DA－4(2.28g，6.00mmol)、CA－1(2.50g，10.00mmol)以及NMP(27.8g)，一边输送氮一边在60℃下搅拌3小时。然后，加入CA－2(1.93g，9.86mmol)和NMP(7.73g)，在40℃下搅拌3小时，由此得到了固体成分浓度20质量％的聚酰胺酸溶液(2)(粘度：710mPa·s)。该聚酰胺酸的Mn为10800，Mw为34800。
＜实施例2－3＞
向带有搅拌装置和带有氮导入管的50mL四口烧瓶中加入DA－1(1.38g，6.00mmol)、DA－3(0.973g，9.00mmol)、CA－2(2.90g，14.8mmol)以及NMP(30.0g)，在40℃下搅拌3小时，由此得到了固体成分浓度15质量％的聚酰胺酸溶液(3)(粘度：450mPa·s)。该聚酰胺酸的Mn为12100，Mw为28900。
＜实施例2－4＞
向带有搅拌装置和带有氮导入管的50mL四口烧瓶中加入DA－2(1.65g，6.00mmol)、DA－3(0.973g，9.00mmol)、CA－2(2.91g，14.8mmol)以及NMP(31.3g)，在40℃下搅拌3小时，由此得到了固体成分浓度15质量％的聚酰胺酸溶液(4)(粘度：520mPa·s)。该聚酰胺酸的Mn为14500，Mw为32900。
＜实施例2－5＞
向带有搅拌装置和带有氮导入管的50mL四口烧瓶中加入DA－1(0.691g，3.00mmol)、DA－3(0.811g，7.50mmol)、DA－4(1.71g，4.50mmol)、CA－2(2.90g，14.8mmol)以及NMP(24.5g)，在40℃下搅拌3小时，由此得到了固体成分浓度20质量％的聚酰胺酸的溶液(5)(粘度：680mPa·s)。该聚酰胺酸的Mn为11100，Mw为25600。
＜实施例2－6＞
向带有搅拌装置和带有氮导入管的50mL四口烧瓶中加入DA－2(0.822g，3.00mmol)、DA－3(0.811g，7.50mmol)、DA－4(1.71g，4.50mmol)、CA－2(2.89g，14.8mmol)以及NMP(25.0g)，在40℃下搅拌3小时，由此得到了固体成分浓度20质量％的聚酰胺酸的溶液(6)(粘度：640mPa·s)。该聚酰胺酸的Mn为13400，Mw为32000。
＜实施例2－7＞
向带有搅拌装置和带有氮导入管的50mL四口烧瓶中加入DA－1(0.691g，3.00mmol)、DA－3(0.811g，7.50mmol)、DA－4(1.71g，4.50mmol)、CA－3(3.23g，14.8mmol)以及NMP(25.8g)，在室温下搅拌3小时，由此得到了固体成分浓度20质量％的聚酰胺酸的溶液(7)(粘度：670mPa·s)。该聚酰胺酸的Mn为14300，Mw为30900。
＜实施例2－8＞
向带有搅拌装置和带有氮导入管的50mL四口烧瓶中加入DA－2(0.823g，3.00mmol)、DA－3(0.811g，7.50mmol)、DA－4(1.71g，4.50mmol)、CA－3(3.21g，14.8mmol)以及NMP(26.2g)，在室温下搅拌3小时，由此得到了固体成分浓度20质量％的聚酰胺酸的溶液(8)(粘度：720mPa·s)。该聚酰胺酸的Mn为15300，Mw为32600。
＜比较例2－1＞
向带有搅拌装置和带有氮导入管的50mL四口烧瓶中加入DA－5(0.553g，4.00mmol)、DA－3(1.08g，10.0mmol)、DA－4(2.28g，6.00mmol)、CA－1(2.50g，10.0mmol)以及NMP(25.7g)，一边输送氮一边在60℃下搅拌3小时。然后，加入CA－2(1.91g，9.76mmol)和NMP(7.66g)，在40℃下搅拌3小时，由此得到了固体成分浓度20质量％的聚酰胺酸溶液(9)(粘度：760mPa·s)。该聚酰胺酸的Mn为11300，Mw为25880。
＜比较例2－2＞
向带有搅拌装置和带有氮导入管的50mL四口烧瓶中加入DA－3(1.51g，14.0mmol)、DA－4(2.28g，6.00mmol)、CA－1(2.50g，10.0mmol)以及NMP(25.2g)，一边输送氮一边在60℃下搅拌3小时。然后，加入CA－2(1.90g，9.70mmol)和NMP(7.61g)，在40℃下搅拌3小时，由此得到了固体成分浓度20质量％的聚酰胺酸溶液(10)(粘度：770mPa·s)。该聚酰胺酸的Mn为11290，Mw为21800。
＜比较例2－3＞
向带有搅拌装置和带有氮导入管的50mL四口烧瓶中加入DA－5(0.829g，6.00mmol)、DA－3(0.973g，9.00mmol)、CA－2(2.90g，14.8mmol)以及NMP(26.7g)，在40℃下搅拌3小时，由此得到了固体成分浓度15质量％的聚酰胺酸溶液(11)(粘度：460mPa·s)。该聚酰胺酸的Mn为15200，Mw为23800。
＜比较例2－4＞
向带有搅拌装置和带有氮导入管的50mL四口烧瓶中加入DA－3(1.62g，15.0mmol)、CA－2(2.90g，14.8mmol)以及NMP(25.6g)，在40℃下搅拌3小时，由此得到了固体成分浓度15质量％的聚酰胺酸溶液(12)(粘度：520mPa·s)。该聚酰胺酸的Mn为10600，Mw为41000。
将在上述实施例和比较例中使用的单体成分的规格示于下述表1。
[表1]
[液晶取向剂的制备]
＜实施例3－1＞
向实施例2－1中得到的聚酰胺酸溶液(1)(4.00g)中加入NMP(8.00g)和BCS(8.00g)，在室温下搅拌3小时，由此得到了液晶取向剂(A－1)。
＜实施例3－2、3－5～3－8、比较例3－1、3－2＞
分别使用了聚酰胺酸溶液(2)、(5)～(10)来代替聚酰胺酸溶液(1)，除此以外，与实施例3－1同样地得到了实施例3－2、3－5～3－8、比较例3－1、3-2的液晶取向剂(A-2)、(A-5)～(A-8)、(B-1)、(B-2)。
<实施例3-3>
向实施例2-3中得到的聚酰胺酸溶液(3)(4.00g)中加入NMP(5.00g)和BCS(6.00g)，在室温下搅拌3小时，由此得到了液晶取向剂(A一3)。
<实施例3-4、比较例3-3、3-4>
分别使用了聚酰胺酸溶液(4)、(11)、(12)来代替聚酰胺酸溶液(3)，除此以外，与实施例3-3同样地得到了实施例3-4、比较例3-3、3-4的液晶取向剂(A-4)、(B-3)、(B-4)。将上述实施例和比较例中得到的液晶取向剂的规格示于下述表2。
[表2]
液晶取向剂 聚合物成分
实施例3-1 (A-1) 聚酰胺酸溶液(1)
实施例3-2 (A-2) 聚酰胺酸溶液(2)
实施例3-3 (A-3) 聚酰胺酸溶液(3)
实施例3-4 (A-4) 聚酰胺酸溶液(4)
实施例3-5 (A-5) 聚酰胺酸溶液(5)
实施例3-6 (A-6) 聚酰胺酸溶液(6)
实施例3-7 (A-7) 聚酰胺酸溶液(7)
实施例3-8 (A-8) 聚酰胺酸溶液(8)
比较例3-1 (B-1) 聚酰胺酸溶液(9)
比较例3-2 (B-2) 聚酰胺酸溶液(10)
比较例3-3 (B-3) 聚酰胺酸溶液(11)
比较例3-4 (B-4) 聚酰胺酸溶液(12)
确认了如上所述地得到的液晶取向剂(A-1)～(A-8)、(B-1)～(B-4)中未发现浑浊、析出等异常，是均匀的溶液。使用所得到的液晶取向剂，进行了耐摩擦性、密封密合性、电压保持率以及垂直取向性的评价。
[耐摩擦性的评价]
将上述中得到的液晶取向剂(A-1)～(A-8)、(B-1)～(B-4)分别旋涂于整面带有ITO电极的玻璃基板的ITO面，在70℃的加热板上干燥90秒。然后，在230℃的红外线加热炉中进行30分钟烧成，形成膜厚100nm的涂膜，得到了带有液晶取向膜的基板。利用人造丝布(吉川化工制，YA-20R)对该液晶取向膜进行摩擦处理(辊直径：120mm，辊转速：1000rpm，移动速度：20mm/sec，按压长度：0.6mm)。利用显微镜对本基板进行观察，将在膜面未观察到由摩擦产生的条纹的基板定义为“良好”，将观察到条纹的基板定义为“不良”进行了评价。将结果示于下述表3。
[密封密合性评价样品的制作]
将上述中得到的液晶取向剂(A－1)～(A－8)、(B－1)～(B－4)分别旋涂于长30mm×宽40mm×厚1.1mm的长方形的、带有透明电极的玻璃基板，在70℃的加热板上干燥90秒后，在230℃的热风循环式烘箱中进行20分钟烧成，形成了膜厚100nm的液晶取向膜。
准备两张如此得到的基板，在一方的基板的液晶取向膜面上涂布了直径4μm的珠状间隔物后，涂布密封剂(协立化学产业公司制723K1)。接着，以这些基板的液晶取向膜面相向，基板的重叠宽度成为1cm的方式进行贴合。此时，以贴合后的密封剂的直径成为3mm的方式调整密封剂滴加量。利用夹具将贴合的两张基板固定后，照射按365nm的波长换算4J/cm2的紫外线，在120℃下热固化1小时，制作出密合性评价用的样品。
[密封密合性的评价]
密合性的评价使用台式精密万能试验机(岛津制作所公司制AGS－X 500N)进行。将所得到的评价样品的上下基板的端部固定后，从基板中央部的上部进行按压，测定出剥离时的强度(N)。然后，使用以计测出的密封剂的直径(mm)将压力(N)规格化而得到的值实施了密封密合性(N/mm)的评价。将结果示于下述表3。需要说明的是，剥离时的强度和计测出的密封剂的直径分别如下所述。
·实施例3－1：强度：16.6N，直径：3.3mm。
·实施例3－2：强度：15.4N，直径：3.1mm。
·实施例3－3：强度：15.9N，直径：3.2mm。
·实施例3－4：强度：16.6N，直径：3.3mm。
·实施例3－5：强度：14.9N，直径：2.9mm。
·实施例3－6：强度：15.4N，直径：3.1mm。
·实施例3－7：强度：16.4N，直径：3.3mm。
·实施例3－8：强度：15.6N，直径：3.1mm。
·比较例3－1：强度：12.0N，直径：3.1mm。
·比较例3－2：强度：8.6N，直径：3.2mm。
·比较例3－3：强度：13.0N，直径：3.1mm。
·比较例3－4：强度：11.5N，直径：3.8mm。
[电压保持率评价用的液晶盒的制作]
使用上述中得到的液晶取向剂(A－1)～(A－8)、(B－1)～(B－4)，按下述所示的顺序进行了液晶盒的制作。将液晶取向剂旋涂于带有ITO电极的玻璃基板，在70℃的加热板上干燥90秒后，在230℃的红外线加热炉中进行20分钟烧成，形成了膜厚100nm的液晶取向膜。准备两张带有该液晶取向膜的基板，在其中一张的液晶取向膜上涂布直径4μm的珠状间隔物(日挥触媒化成公司制，真丝球，SW－D1)，印刷热固性密封剂(三井化学公司制，XN－1500T)。接着，将另一方基板的形成有液晶取向膜一侧的面设为内侧，与之前的基板贴合后，使密封剂固化，制作出空盒。通过减压注入法向该空盒中注入液晶MLC－3023(MERCK公司制)，制作出液晶盒。接着，在对该液晶盒施加15V的DC电压的状态下，从液晶盒的外侧照射10J/cm2的通过了波长325nm以下的截止滤光器的UV。需要说明的是，UV的照度使用ORC公司制UV－MO3A进行了测定。然后，出于使残留于液晶盒中的未反应的聚合性化合物失活的目的，在未施加电压的状态下使用TOSHIBA LIGHTING&TECHNOLOGY公司制UV－FL照射装置照射30分钟UV(UV灯：FLR40SUV32/A－1)。需要说明的是，使用上述液晶取向剂(A－1)～(A－8)、(B－1)～(B－4)得到的液晶显示元件均示出均匀的液晶取向性。
[电压保持率的评价]
使用UV照射后的电压保持率评价用的液晶盒测定出电压保持率。在60℃的热风循环烘箱中施加1V的电压60μsec，然后测定1667msec后的电压，计算出电压能保持多少作为电压保持率。在电压保持率的测定中使用TOYO Corporation公司制的VHR－1。值越高越良好。将结果示于下述表3。
[垂直取向性评价用的液晶盒的制作]
使用上述中得到的液晶取向剂(A－5)～(A－8)，按下述所示的顺序进行了液晶盒的制作。
将液晶取向剂旋涂于形成有像素尺寸为100μm×300μm且线宽/线距分别为5μm的ITO电极图案的ITO电极基板的ITO面，在70℃的加热板上干燥90秒后，在230℃的红外线加热炉中进行20分钟烧成，形成了膜厚100nm的液晶取向膜。此外，旋涂于带有ITO电极的玻璃基板，在70℃的加热板上干燥90秒后，在230℃的红外线加热炉中进行20分钟烧成，形成了膜厚100nm的液晶取向膜。以下，将这些液晶取向膜的形成条件称为“通常条件”。
作为液晶取向膜的垂直取向性评价的严苛条件，在上述各基板中将烧成条件替换为在230℃的红外线加热炉中60分钟，除此以外，与通常条件同样地形成了膜厚100nm的液晶取向膜。
准备两张在通常条件下制作出的带有液晶取向膜的基板，在其中一张的液晶取向膜上涂布直径4μm的珠状间隔物(日挥触媒化成公司制，真丝球，SW－D1)，印刷热固性密封剂(三井化学公司制，XN－1500T)。接着，将另一方基板的形成有液晶取向膜一侧的面设为内侧，与之前的基板贴合后，使密封剂固化，制作出空盒。通过减压注入法向该空盒中注入液晶MLC－3023(MERCK公司制)，制作出液晶盒。接着，在对该液晶盒施加15V的DC电压的状态下，从液晶盒的外侧照射10J/cm2的通过了波长325nm以下的截止滤光器的UV。需要说明的是，UV的照度使用ORC公司制UV－MO3A进行了测定。然后，出于使残留于液晶盒中的未反应的聚合性化合物失活的目的，在未施加电压的状态下使用TOSHIBA LIGHTING&TECHNOLOGY公司制UV－FL照射装置照射30分钟UV(UV灯：FLR40SUV32/A－1)。
使用在严苛条件下制作出的带有液晶取向膜的基板，除此以外，同样地进行了液晶盒的制作和UV照射。
需要说明的是，使用上述液晶取向剂(A－5)～(A－8)得到的液晶显示元件均示出均匀的液晶取向性。
[垂直取向性的评价]
使用Axostep(OPTO SCIENCE公司制)，测定出上述中制作出的液晶显示元件的预倾角。计算出通常条件(20分钟)与严苛条件(60分钟)下的预倾角之差(通常条件－严苛条件＝Δ预倾)。Δ预倾越小，液晶取向膜的垂直取向性越良好。将结果示于表3。
[表3]
/>
如表3所示，使用了由在二胺成分中包含特定二胺的液晶取向剂得到的液晶取向膜的实施例与使用了由在二胺成分中不含特定二胺的液晶取向剂得到的液晶取向膜的比较例相比，示出优良的耐摩擦性和高密封密合性。此外，由四羧酸成分使用了脂环式酸二酐的液晶取向剂得到的液晶取向膜与四羧酸成分使用了芳香族酸二酐的情况相比，示出高电压保持率和良好的垂直取向性。

Claims (15)

1.一种液晶取向剂，其特征在于，
含有聚合物P，该聚合物P是选自由使用包含下述式(1)所示的二胺的二胺成分得到的聚酰亚胺前体和作为该聚酰亚胺前体的酰亚胺化物的聚酰亚胺构成的组中的至少一种，
式中，L表示－(CH2)n－O－、－(CH2)n－C(＝O)－NH－、－(CH2)n－O－C(＝O)－、－(CH2)n－C(＝O)－O－、－O－(CH2)n－O－、－C(＝O)－O－(CH2)n－O－、－(CH2)m－C(＝O)－O－(CH2)n－或－C(＝O)－O－(CH2)n－O－C(＝O)－，所述－(CH2)n－O－、－(CH2)n－C(＝O)－NH－、－(CH2)n－O－C(＝O)－、－(CH2)n－C(＝O)－O－、－O－(CH2)n－O－、－C(＝O)－O－(CH2)n－O－、－C(＝O)－O－(CH2)n－O－C(＝O)－中，n为1～6的整数；所述－(CH2)m－C(＝O)－O－(CH2)n－中，m和n各自独立地为1～6的整数，与OH键合的苯环的任意氢原子任选地被甲基、甲氧基或卤素原子取代；p表示0或1的整数。
2.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其中，
所述式(1)所示的二胺为下述式(d1－1)～(d1－11)中的任意式所示的二胺，
3.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其中，
所述式(1)所示的二胺为下述式(d2－1)～(d2－6)中的任意式所示的二胺，
4.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其中，
所述聚合物P通过所述二胺成分与四羧酸成分的聚合反应而得到，所述四羧酸成分含有非环式脂肪族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐、或它们的衍生物。
5.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其中，
所述聚合物P通过所述二胺成分与四羧酸成分的聚合反应而得到，所述四羧酸成分含有非环式脂肪族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐、或它们的衍生物。
6.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其中，
得到所述聚合物P时的所述式(1)所示的二胺的使用量相对于全部二胺成分为5摩尔％以上。
7.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其中，
所述二胺成分进一步包含“A－X－J”所示的芳香族二胺d，
其中，A表示两个伯氨基与芳香族基团键合而成的一价基团；X表示单键、－(CH2)a－、－CONH－、－NHCO－、－CO－N(CH3)－、－NH－、－O－、－COO－、－OCO－或－((CH2)a1－A1)m1－，所述－(CH2)a－中，a为1～15的整数；所述－((CH2)a1－A1)m1－中，a1为1～15的整数，A1表示氧原子或－COO－，m1为1～2的整数；在m1为2的情况下，多个a1和A1各自独立地具有所述定义，
J表示具有选自由碳原子数4～40的脂环式烃基和碳原子数6～40的芳香族烃基构成的组中的至少一种基团的一价有机基团，其中，所述脂环式烃基和芳香族烃基所具有的氢原子中的至少一个被选自由卤素原子、含卤素原子的烷基、含卤素原子的烷氧基、碳原子数3～10的烷基、碳原子数3～10的烷氧基、碳原子数3～10的烯基、以及含卤素原子的烷基、含卤素原子的烷氧基、碳原子数3～10的烷基、碳原子数3～10的烷氧基以及碳原子数3～10的烯基的任意的亚甲基所具有的碳－碳键被氧原子中断而成的含杂原子的基团构成的组中的取代基取代。
8.一种液晶取向膜，其由如权利要求1～7中任一项所述的液晶取向剂得到。
9.一种液晶显示元件，其具备如权利要求8所述的液晶取向膜。
10.一种液晶显示元件的制造方法，其包括依次进行以下的工序1～3，
工序1：将如权利要求1～7中任一项所述的液晶取向剂涂布于具有导电膜的一对基板的至少一方的基板上，形成涂膜的工序；
工序2：对所述涂膜进行烧成的工序；
工序3：在所述一对基板之间形成液晶层，制作液晶盒的工序。
11.根据权利要求10所述的液晶显示元件的制造方法，其中，
包括在工序1～3之后，进一步进行以下的工序4，
工序4：对所述液晶盒照射光的工序。
12.一种二胺，其由下述式(1)表示，
式中，L表示－(CH2)n－O－、－(CH2)n－C(＝O)－NH－、－(CH2)n－O－C(＝O)－、－(CH2)n－C(＝O)－O－、－O－(CH2)n－O－、－C(＝O)－O－(CH2)n－O－、－(CH2)m－C(＝O)－O－(CH2)n－或－C(＝O)－O－(CH2)n－O－C(＝O)－，所述－(CH2)n－O－、－(CH2)n－C(＝O)－NH－、－(CH2)n－O－C(＝O)－、－(CH2)n－C(＝O)－O－、－O－(CH2)n－O－、－C(＝O)－O－(CH2)n－O－、－C(＝O)－O－(CH2)n－O－C(＝O)－中，n为1～6的整数；所述－(CH2)m－C(＝O)－O－(CH2)n－中，m和n各自独立地为1～6的整数，与OH键合的苯环的任意氢原子任选地被甲基、甲氧基或卤素原子取代；p表示0或1的整数；其中，在p为0的情况下，L表示－(CH2)n－C(＝O)－NH－以外的基团，其中，n为1～6的整数。
13.根据权利要求12所述的二胺，其中，
p为1。
14.一种聚合物，其是使用包含如权利要求12或13所述的二胺的二胺成分得到的。
15.根据权利要求14所述的聚合物，其中，
所述聚合物是通过所述二胺成分与四羧酸成分的缩聚反应而得到的聚酰亚胺前体或作为其酰亚胺化物的聚酰亚胺。
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