CN117363183A - 一种uv粘合剂组合物、制备工艺及其偏光板 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种UV粘合剂组合物、制备工艺及其偏光板。所述UV粘合剂组合物，以100重量份计，由60～95重量份的单体混合物、1～5重量份的引发剂、0.1～5重量份的交联剂、0.05～10重量份的流平剂、0.05～10重量份的相容剂、0～10重量份的抗静电剂组成；所述单体混合物由丙烯酸酯和共聚单体制备而成。本发明通过调控UV粘合剂组合物中单体混合物的配方组分，从而调控UV粘合剂组合物的玻璃化转变温度(Tg)范围，可在不影响其光学、物性表现的基础上，使得所获得的偏光板既具有优异的光学物性表现，又能有效提升耐裂纹性等的耐久性。

Description

一种UV粘合剂组合物、制备工艺及其偏光板
技术领域
本发明涉及一种UV粘合剂组合物、制备工艺及其偏光板，属于偏光片技术领域。
背景技术
偏光板是液晶显示装置(LCD)的重要组成部分，一般贴附在液晶玻璃的上下片上，广泛地应用于电视、平板、移动电话显示器中。偏光板成品由多层膜贴合而成，基本结构是中间一层经过碘染色的PVA膜单轴拉伸膜，PVA膜通过染色浸入具有光二向性的碘离子，实现偏光效果；上下两层PVA保护层与PVA贴合，保护PVA；下保护层表面涂一层PSA胶，再以离型膜贴合保护。
现有显示产品发展趋势为耐候性提升、薄型化，传统的水系粘合剂与TAC膜材组合正在逐渐被UV粘合剂与疏水性膜材组合代替。采用后者的UV粘合剂与疏水性膜材组合，抗水汽性能更好，如1所示。出于薄型化需求，在实际生产过程中，基于发明人的研究发现，用于偏光片的UV粘合剂固化后的厚度一般控制在1～10μm。
在信赖性测试过程中，有发现UV粘合剂与疏水性膜材组合生产出的偏光板容易在耐候环境中发生破裂问题，导致贴附有此偏光板的面板在黑画面下出现漏光异常，如图2。针对此问题，有现有技术中提出例如加入有机粒子(核壳颗粒)的方法，但有机粒子的加入会对产品的光学性能造成影响，如产生折射率差、雾度上升导致透过率下降等。
有鉴于此，本发明有必要提供一种耐久性能更好的UV粘合剂组合物、制备工艺及其偏光板。
发明内容
为了克服现有技术中存在的不足，本发明提供一种UV粘合剂组合物、制备工艺及其偏光板，通过调控UV粘合剂组合物中单体混合物的配方组分，从而调控UV粘合剂组合物的玻璃化转变温度(Tg)范围，可在不影响其光学、物性表现的基础上，使得所获得的偏光板既具有优异的光学物性表现，又能有效提升耐裂纹性等的耐久性。
为实现上述目的，一方面，本发明提出一种UV粘合剂组合物，以100重量份计，包括如下组分：
所述单体混合物由丙烯酸酯和共聚单体制备而成。
优选地，所述丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸酯，所述(甲基)丙烯酸酯选自含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯、含羧基基团的(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸加成物的一种或多种。
优选地，所述含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯选自季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、二季戊四醇五丙烯酸酯(DPPA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(CTFA)、2-苯氧基乙基丙烯酸酯(PHEA)的一种或多种；所述含羧基基团的(甲基)丙烯酸酯选自2－丙烯酰氧基丙基四氢邻苯二甲酸、2－丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、甲基丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸、甲基丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2－甲基丙烯酰氧基丙基氧基邻苯二甲酸、丙烯酸β－羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、甲基丙烯酸β－羧基乙酯、2－丙烯酰氧基乙基－琥珀酸、2－丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2－丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、ω－羧基－聚己内酯单丙烯酸酯、2－丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸、2－丙烯酰氧基丙基氧基邻苯二甲酸、2－甲基丙烯酰氧基丙基四氢邻苯二甲酸、2－甲基丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸的一种或多种；所述环氧丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸加成物选自1，6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、烯丙醇二缩水甘油基醚、间苯二酚二缩水甘油基醚、二缩水甘油基己二酸酯、二缩水甘油基邻苯二甲酸酯、聚乙二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、季戊四醇四缩水甘油基醚、山梨糖醇四缩水甘油基醚的(甲基)丙烯酸加成物的一种或多种。
优选地，所述共聚单体包括夹隔着包含氧的碳原子数为1～20的聚合性官能团，所述聚合性官能团为烷基、烯基、脂环基、不饱和脂环基中的一种或多种。
优选地，所述共聚单体选自(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含异氰酸酯的单体、含聚丙烯酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含苯基的单体以及含硅烷基的单体中的一种或其组合物。
优选地，所述丙烯酸酯在单体混合物中是2～50重量份，所述共聚单体在单体混合物中是50～98重量份。
优选地，所述引发剂选自光可聚合的引发剂，所述光可聚合的引发剂为自由基型引发剂或阳离子型引发剂。
优选地，所述交联剂选自异氰酸酯化合物、环氧化合物、噁唑啉化合物、氮丙啶化合物、金属螯合剂化合物、丁基化密胺化合物中的一种或多种。
优选地，所述流平剂选自丙烯酸流平剂、有机硅流平剂、氟碳化合物类流平剂中的一种或多种。
优选地，所述相容剂选自环状酸酐型相容剂、羧酸型相容剂、环氧型相容剂、恶唑啉型相容剂、酰亚胺型相容剂、异氰酸酯型相容剂中的一种或多种。
优选地，所述抗静电剂选自阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂中的一种或多种。以所述UV粘合剂组成物的100重量份计，所述抗静电剂进一步优选0.1～5重量份。
优选地，所述单体混合物的玻璃化转变温度≥85℃。
另一方面，本发明还提供一种UV粘合剂组合物的制备方法，包括如下步骤：
S1、将单体混合物加入至反应容器中，搅拌混合均匀；
S2、加入引发剂和相容剂，搅拌反应使得单体混合物聚合；
S3、加入交联剂、流平剂、抗静电剂，继续搅拌，然后过滤得到粘合剂组合物。
此外，本发明还提供一种偏光板，包括PVA层和设置于PVA层的至少一面上的UV粘合剂层，所述UV粘合剂层通过将如上所述的UV粘合剂组合物涂布并固化后得到。
优选地，所述偏光板还包括PVA保护层、压敏胶、保护膜及其离型膜，所述UV粘合剂层设置于PVA层与PVA保护层之间。
优选地，所述PVA保护层为疏水性材料，选自PMMA、PET、COP、COP衍生物或改性产品的任一种；具体地，所述COP的衍生物或改性产品为Konica的SANUQI。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
所述的UV粘合剂组合物，通过控制适当的配比混合玻璃化转移温度较高的丙烯酸酯与玻璃化转移温度较低的共聚单体，使得最终单体混合物具有≥85℃的玻璃转化温度，从而在在不影响其光学、物性表现的基础上，使得所获得的偏光板既具有优异的光学物性表现，同时能够有效提升耐裂纹性等的耐久性。
附图说明
图1是本发明背景技术中的水性粘合剂与UV粘合剂抗水汽性能比较图；
图2是偏光板破裂导致面板显示漏光照片；
图3是本发明的偏光板的结构示意图；
图4是本发明的实施例及对比例中偏光板耐久性破裂测试结果对比图。
附图标记说明：10、偏光板；100、PVA层；110、UV粘合剂层；120、PVA保护层；130、保护膜；140、压敏胶；150、离型膜。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作详细的描述。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
基于发明人的研究发现，升高UV粘合剂组合物的玻璃化转变温度(Tg)时，有利于防止耐裂纹性等的耐久性恶化，但会导致粘着性降低；反之，降低UV粘合剂组合物的玻璃化转变温度(Tg)时，虽有利于提升粘着性，但可能会导致耐裂纹性等的耐久性恶化。
有鉴于此，作为本发明的一个方面，提出一种UV粘合剂组合物，以100重量份计，包括如下组分：
所述单体混合物由丙烯酸酯和共聚单体制备而成。
所述丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸酯，所述(甲基)丙烯酸酯选自含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯、含羧基基团的(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸加成物的一种或多种。
所述含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯选自季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、二季戊四醇五丙烯酸酯(DPPA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(CTFA)、2-苯氧基乙基丙烯酸酯(PHEA)的一种或多种；所述含羧基基团的(甲基)丙烯酸酯选自2－丙烯酰氧基丙基四氢邻苯二甲酸、2－丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、甲基丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸、甲基丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2－甲基丙烯酰氧基丙基氧基邻苯二甲酸、丙烯酸β－羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、甲基丙烯酸β－羧基乙酯、2－丙烯酰氧基乙基－琥珀酸、2－丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2－丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、ω－羧基－聚己内酯单丙烯酸酯、2－丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸、2－丙烯酰氧基丙基氧基邻苯二甲酸、2－甲基丙烯酰氧基丙基四氢邻苯二甲酸、2－甲基丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸的一种或多种。所述环氧丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸加成物选自1，6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、烯丙醇二缩水甘油基醚、间苯二酚二缩水甘油基醚、二缩水甘油基己二酸酯、二缩水甘油基邻苯二甲酸酯、聚乙二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、季戊四醇四缩水甘油基醚、山梨糖醇四缩水甘油基醚的(甲基)丙烯酸加成物的一种或多种。
所述共聚单体包括夹隔着包含氧的碳原子数为1～20的聚合性官能团，所述聚合性官能团为烷基、烯基、脂环基、不饱和脂环基的中的一种或多种。
所述共聚单体选自(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含异氰酸酯的单体、含聚丙烯酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含苯基的单体以及含硅烷基的单体中的至少一种，并且分别包含至少一种具有至少1个自由基聚合性的官能团的多官能性化合物单体、至少一种具有至少2个自由基聚合性的官能团的多官能性化合物单体。
所述丙烯酸酯在单体混合物中是2～50重量份，所述共聚单体在单体混合物中是50～98重量份。
所述UV粘合剂组合物，通过控制适当的配比混合玻璃化转移温度较高的丙烯酸酯与玻璃化转移温度较低的共聚单体，使得最终得到的单体混合物具有≥85℃的玻璃转化温度。
所述引发剂选自光可聚合的引发剂，也可以在此基础上包含热可聚合的引发剂，所述光可聚合的引发剂为自由基型引发剂或阳离子型引发剂，自由基型的可包含：1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、氧-苯基-乙酸-2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯、氧-苯基-乙酸-2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯、α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦和二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦中的任意一种或几种的组合；阳离子型的可包含：二芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐和芳茂铁盐类化合物中的任意一种或几种的组合，具体的可选自六氟磷酸二苯基-4-(苯硫基)苯基硫鎓盐、(4-羟基苯基)甲基苄基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4-(4-联苯硫基)苯基-4-联苯基苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4-(苯硫基)苯基二苯基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍三(五氟乙基)三氟磷酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟磷酸盐、4-(4-联苯硫基)苯基-4-联苯基苯基锍三(五氟乙基)三氟磷酸盐、双[4-(二苯基锍)苯基]硫醚苯基三(五氟苯基)硼酸盐、[4-(2-噻吨酮基硫基)苯基]苯基-2-噻吨酮基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、4-(苯硫基)苯基二苯基锍六氟锑酸盐的任意一种或几种的组合。
以UV粘合剂组成物的100重量份计，引发剂优选占1～5重量份。当添加份数少于1重量份时，引发剂的添加效果小；相反的，当大于5重量份时，会导致UV粘合剂的粘合性下降。
所述交联剂优选能够与具有反应性官能团的单体反应的交联剂，包括异氰酸酯化合物、环氧化合物、噁唑啉化合物、氮丙啶化合物、金属螯合剂化合物、丁基化密胺化合物中的一种或多种。在上述交联剂中，优选能够使丙烯酸系树脂容易地进行交联的异氰酸酯化合物、环氧化合物、金属螯合剂化合物。特别地，作为交联性单体仅使用含羟基的单体时，从羟基的反应性出发，优选使用异氰酸酯化合物。
作为异氰酸酯化合物，可举出甲苯二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯；作为环氧化合物，可举出乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、1，6-己二醇二缩水甘油基醚、四缩水甘油基二甲苯二胺、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己酮、三羟甲基丙烷聚缩水甘油基醚、二甘油聚缩水甘油基醚、聚甘油聚缩水甘油基醚、山梨糖醇聚缩水甘油基醚。交联剂的含量优选根据所期望的粘合物性适宜选择。另外，所述交联剂可以单独使用或使用2种以上。以UV粘合剂组成物的100重量份计，交联剂优选占比为0.1～5重量份。当添加份数少于0.1重量份时，交联剂的添加效果小；相反，当其大于5重量份时，会导致UV粘合剂的粘合性下降。
所述流平剂选自丙烯酸流平剂、有机硅流平剂(聚二甲基硅氧烷、聚甲基烷基硅氧烷、有机改性聚硅氧烷)、氟碳化合物类流平剂中的一种或多种。以UV粘合剂组成物的100重量份计，流平剂优选为0.01重量份～1重量份。当添加份数少于0.01重量份时，流平剂的添加效果小；相反的，当其大于1重量份时，会导致UV粘合剂的粘合性下降。
所述相容剂的作用为增加各基团间的相容性，防止各组分因互相反应，产生絮凝、沉淀等变质现象。所述相容剂选自环状酸酐型相容剂、羧酸型相容剂、环氧型相容剂、恶唑啉型相容剂、酰亚胺型相容剂、异氰酸酯型相容剂中的一种或多种。
作为环状酸酐型类反应型相容剂，可以为以马来酸酐接枝到聚烯烃上的马来酸酐相容剂，一般用量5％-8％。作为羧酸型相容剂，可以为丙烯酸型相容剂，通常是将丙烯酸接枝到聚烯烃树脂上。作为环氧型相容剂，可以为环氧树脂或具有环氧基的化合物与其他聚合物接枝共聚而成。作为恶唑啉型相容剂，可以为用恶唑啉接枝的PS，即RPS，能与一般的含氨基或羧基的聚合物反应，还可与含羰基、酸酐、环氧基团反应，生成接枝共聚物。作为酰亚胺型相容剂，可以为改性聚丙烯酸酯。作为异氰酸酯型相容剂，可以为间-异丙烯基-2，2-二甲基苯酰异氰酸酯。以所述UV粘合剂组成物的100重量份计，相容剂优选为0.05～10重量份。当添加份数少于0.05重量份时，相容剂的添加效果小；相反，当其大于10重量份时，会导致UV粘合剂的粘合性下降。
所述抗静电剂选自阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂中的一种或多种；所述阳离子系表面活性剂包括酰基酰胺丙基二甲基羟乙基硝酸铵、酰基酰胺丙基三甲基硫酸铵、十六烷基吗啉鎓甲基硫酸盐；所述阴离子系表面活性剂包括直链烷基磷酸钾盐、聚氧乙烯烷基磷酸钾盐、烷烃磺酸盐；所述非离子系表面活性剂包括N，N-双(羟乙基)-N-烷基胺、其脂肪酸酯衍生物、多元醇脂肪酸部分酯类。以所述UV粘合剂组成物的100重量份计，所述抗静电剂进一步优选0.1～5重量份。
另一方面，本发明还提供一种UV粘合剂组合物的制备方法，包括如下步骤：
S1、将单体混合物加入至反应容器中，搅拌混合均匀；
S2、加入引发剂和相容剂，搅拌反应使得单体混合物聚合；
S3、加入交联剂、流平剂、抗静电剂，继续搅拌，然后过滤得到粘合剂组合物。
此外，本发明还提供一种偏光板10，如图3所示，包括PVA(偏光素子)层100、PVA保护层120、压敏胶140、保护膜130、离型膜150及其UV粘合剂层110，其中，PVA层100的一个表面上依次设置UV粘合剂层110、PVA保护层120及保护膜130，PVA层100的另一个表面上依次设置UV粘合剂层110、PVA保护层120、压敏胶140及离型膜150，且所述UV粘合剂层110通过将如上所述的UV粘合剂组合物涂布并固化后得到。
所述固化方式优选紫外线固化方式，UV灯源可以采用LED灯、金属卤素灯、高压汞灯、无极灯等，在本实施方式中优选为镓灯；其波谱分布范围为UVA、UVB以及少量UVV，其中优选UVA≥300mJ/cm2。
所述UV粘合剂层110，其厚度为1～100μm，优选1～10μm。
所述UV粘合剂层110，其在25℃下的储能模量≥1.0×107Pa。
所述UV粘合剂层110，优选具有≥85℃的玻璃转化温度。
所述UV粘合剂层110，浊度≤5％。
所述PVA保护层120为疏水性膜材，可以选择亚克力(PMMA)膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、环烯烃聚合物(COP)膜、环烯烃聚合物(COP)的衍生物或改性产品等，原膜透过度在90％以上。
进一步的，所述偏光板10的制备方法，流程如下：
S1、在PVA膜的两个表面上涂布上述UV粘合剂组合物，与PVA保护膜130三层对贴，经过UV固化，形成偏光板10的三层原反结构；
S2、在原反结构的一个面上通过离型膜150转印贴合压敏胶140、在另一个面上贴合保护膜130，得到偏光板10。
所述UV固化可以为单侧固化也可以为双侧固化，由于用在outer的光学膜通常含有UV吸收剂，故优选双侧固化。UV灯的波谱由受光引发剂的种类决定，在本实施方式中，优选UVA≥300mJ/cm2。UV灯距离产品的照射距离优选在3～15inch左右，当低于3inch时，由于距离太短，灯管之能量无法集中，会影响粘着效果；当大于15inch时，由于距离太长，灯管之能量会被减弱，会影响粘着效果或者造成不必要的能量浪费。UV固化次数优选为1～3次，UV固化温度优选在20～90℃，可根据需求选择。
可根据需求选择涂布完UV粘合剂的样品是否进行熟化，发明人了解到，存在部分UV粘合剂固化后需放置24h，其粘着性能才会最强的情况。但根据本发明的UV粘合剂，在固化后几秒基本完成键结，静置24h前后的剥离状况相同，无需进行熟化静置。
下面结合实施例与对比例对本发明作更进一步的说明。
实施例1
A.UV粘合剂组合物的制备
将1.2重量份的季戊四醇三丙烯酸酯、20.8重量份的(甲基)丙烯酸烷酯单体、18重量份的含异氰酸酯单体、20重量份的含硅烷基单体分别投入搅拌桶中，边加边搅拌，搅拌60min，得到单体混合物；然后依次加入5重量份的2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、10重量份的聚烯烃接枝马来酸酐(MAH)，搅拌20min；加入5重量份的甲苯二异氰酸酯、10重量份的多丙烯酸酯官能团改性聚二甲基硅氧烷溶液以及10重量份的N，N-双(羟乙基)-N-烷基胺；继续搅拌20min后，过滤，制得UV粘合剂组合物。搅拌机转速为1200rpm。
B.偏光板的制备
在PVA层100的两个表面上涂布上述UV粘合剂组合物，与PVA保护膜130三层对贴，然后经过含有300mJ/cm2UVA的镓灯进行双面固化后，形成偏光板的三层原反结构；然后在原反结构的一个面上通过离型膜150转印贴合压敏胶140、在另一个面上贴合保护膜130，得到偏光板10。通过SEM测量得到的UV粘合层厚度约1μm。
实施例2
A.UV粘合剂组合物的制备
将1.5重量份的环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、30重量份的含环氧乙烷的单体、28.1重量份的含酰胺基的单体、35重量份的含烷氧基的单体分别投入搅拌桶中，边加边搅拌，搅拌60min，得到单体混合物；然后依次加入2重量份的2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、1.95重量份的聚烯烃接枝马来酸酐(MAH)，搅拌20min；加入0.4重量份的甲苯二异氰酸酯、0.05重量份的多丙烯酸酯官能团改性聚二甲基硅氧烷溶液以及1重量份的N，N-双(羟乙基)-N-烷基胺；继续搅拌20min后，过滤，制得UV粘合剂组合物。搅拌机转速为1200rpm。
B.偏光板的制备
同实施例1。
实施例3
A.UV粘合剂组合物的制备
将47.5重量份的ω－羧基－聚己内酯单丙烯酸酯、15重量份的含环氧丙烷的单体、12.5重量份的含异氰酸酯单体、20重量份的含苯基的单体分别投入搅拌桶中，边加边搅拌，搅拌60min，得到单体混合物；然后依次加入1重量份的2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、0.05重量份的聚烯烃接枝马来酸酐(MAH)，搅拌20min；加入0.1重量份的甲苯二异氰酸酯、3.75重量份的多丙烯酸酯官能团改性聚二甲基硅氧烷溶液以及0.1重量份的N，N-双(羟乙基)-N-烷基胺；继续搅拌20min后，过滤，制得UV粘合剂组合物。搅拌机转速为1200rpm。
B.偏光板的制备
同实施例1。
对比例1
A.UV粘合剂组合物的制备
将25重量份的苯基丙烯酸酯、60重量份的含磷酸基单体分别投入搅拌桶中，边加边搅拌，搅拌60min，得到单体混合物；然后加入5重量份的三{4-[(4-乙酰苯基)磺酰基]苯基}六氟磷酸磺铵，搅拌20min；加入10重量份的多丙烯酸酯官能团改性聚二甲基硅氧烷溶液，继续搅拌20min后，过滤，制得UV粘合剂组合物。搅拌机转速为1200rpm。
B.偏光板的制备
同实施例1。
实施例1-2及对比例1中UV粘合剂组合物配比如表1所示。
表1实施例1-3及对比例1中UV粘合剂组合物的配比
产品相关测试结果见表2-表4及图4，测试方法如下：
A.玻璃化转移温度(Tg)测试
将所述UV粘合剂组合物涂布在离型膜上，然后以UVA≥300mJ/cm2能量进行UV固化一次以后，得到的UV粘合物。将所得的UV粘合物采用差示扫描量热法(DSC)进行测试。
B.耐久性破裂测试
将所得偏光板按规定尺寸裁切，分别通过同一偏贴机偏贴在同一型号的不同65inch液晶面板上，然后将面板投入冷热冲击环境(-35～80℃)约200cycle(1hr/cycle)，观察面板裂痕情况。
C.粘着性测试
将所得偏光板裁切成15毫米*150毫米大小，以刀尖先将PVA与PVA保护层之间分离，将分离好的部分通过31B胶带固定在材料拉力试验机(型号：Instron 3665)上，胶带贴附长度≥3cm。然后以垂直于偏光板90°方向的力、依速度1000毫米/分钟拉开。记录所得的参数即为粘着力数据。
D.光学测试
将所得偏光板裁切成30毫米*40毫米大小贴在光学玻璃上。依据JIS Z 8701，用分光色度计(型号：Jasco V-7100)测量单体透过率、偏光度。依据JIS K 7105，用雾度计(型号：NDH2000N)测量总雾度。
表2玻璃化转移温度(Tg)测试
项目/编号 实施例1 实施例2 实施例3 对比例1
Tg 约125℃ 约85℃ 约100℃ 约-40℃
表3粘着性测试结果
项目/编号 样品1 样品2 样品3 平均值
实施例1 285 280 275 280
实施例2 257 296 202 251
实施例3 328 330 339 332
对比例1 187 190 183 187
(单位：gf/15mm)
表4光学测试结果
从图4可知，实施例1～3与对比例1相比，实施例1～3的偏光板10耐久性破裂测试结果较好，而对比例1的偏光板10在测试耐久性时会出现破裂现象。这是由于实施例1～3所制备的UV粘合剂的玻璃化转变温度分别约为120℃、85℃、100℃，而对比例1所制备的UV粘合剂的玻璃化转变温度约-40℃，当玻璃化转变温度过低时，便可能会导致偏光板的耐裂纹性等的耐久性的恶化。
从表3可知，实施例1～3与对比例1相比，通过实施例1～3制备得到的偏光板10，其黏着能力较好，其peeling值可达到200gf/15mm以上。这是由于对比例1所制备的UV粘合剂中未添加交联剂和相容剂。
从表4可知，通过实施例1～3制备得到偏光板10的整体光学表现较好,偏光板单体透过率可达42.1％以上，偏光度可达99.99％以上，整体雾度可达1％以下。
综上，本发明通过调控UV粘合剂组合物中单体混合物的配方组分，从而调控UV粘合剂组合物的玻璃化转变温度(Tg)范围，可在不影响其光学、物性表现的基础上，使得所获得的偏光板既具有优异的光学物性表现，又能有效提升耐裂纹性等的耐久性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变形，这些改进和变形也应视为本发明的保护范围。

Claims (16)

1.一种UV粘合剂组合物，其特征在于，以100重量份计，包括如下组分：
所述单体混合物由丙烯酸酯和共聚单体制备而成。
2.根据权利要求1所述的UV粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸酯，所述(甲基)丙烯酸酯选自含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯、含羧基基团的(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸加成物的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的UV粘合剂组合物，其特征在于，所述含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯选自季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、二季戊四醇五丙烯酸酯(DPPA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(CTFA)、2-苯氧基乙基丙烯酸酯(PHEA)的一种或多种；所述含羧基基团的(甲基)丙烯酸酯选自2－丙烯酰氧基丙基四氢邻苯二甲酸、2－丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、甲基丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸、甲基丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2－甲基丙烯酰氧基丙基氧基邻苯二甲酸、丙烯酸β－羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、甲基丙烯酸β－羧基乙酯、2－丙烯酰氧基乙基－琥珀酸、2－丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2－丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、ω－羧基－聚己内酯单丙烯酸酯、2－丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸、2－丙烯酰氧基丙基氧基邻苯二甲酸、2－甲基丙烯酰氧基丙基四氢邻苯二甲酸、2－甲基丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸的一种或多种；所述环氧丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸加成物选自1，6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、烯丙醇二缩水甘油基醚、间苯二酚二缩水甘油基醚、二缩水甘油基己二酸酯、二缩水甘油基邻苯二甲酸酯、聚乙二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、季戊四醇四缩水甘油基醚、山梨糖醇四缩水甘油基醚等的(甲基)丙烯酸加成物的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的UV粘合剂组合物，其特征在于，所述共聚单体包括夹隔着包含氧的碳原子数为1～20的聚合性官能团，所述聚合性官能团为烷基、烯基、脂环基、不饱和脂环基中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的UV粘合剂组合物，其特征在于，所述共聚单体选自(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含异氰酸酯的单体、含聚丙烯酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含苯基的单体以及含硅烷基的单体中的一种或其组合物。
6.根据权利要求1所述的UV粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯在单体混合物中是2～50重量份，所述共聚单体在单体混合物中是50～98重量份。
7.根据权利要求1所述的UV粘合剂组合物，其特征在于，所述引发剂选自光可聚合的引发剂，所述光可聚合的引发剂为自由基型引发剂或阳离子型引发剂。
8.根据权利要求1所述的UV粘合剂组合物，其特征在于，所述交联剂选自异氰酸酯化合物、环氧化合物、噁唑啉化合物、氮丙啶化合物、金属螯合剂化合物、丁基化密胺化合物中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的UV粘合剂组合物，其特征在于，所述流平剂选自丙烯酸流平剂、有机硅流平剂、氟碳化合物类流平剂中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的UV粘合剂组合物，其特征在于，所述相容剂选自环状酸酐型相容剂、羧酸型相容剂、环氧型相容剂、恶唑啉型相容剂、酰亚胺型相容剂、异氰酸酯型相容剂中的一种或多种。
11.根据权利要求1所述的UV粘合剂组合物，其特征在于，所述抗静电剂选自阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂中的一种或多种。
12.根据权利要求1所述的UV粘合剂组合物，其特征在于，所述单体混合物的玻璃化转变温度≥85℃。
13.一种权利要求1-12中任意一项所述的UV粘合剂组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将单体混合物加入至反应容器中，搅拌混合均匀；
S2、加入引发剂和相容剂，搅拌反应使得单体混合物聚合；
S3、加入交联剂、流平剂、抗静电剂，继续搅拌，然后过滤得到粘合剂组合物。
14.一种偏光板，其特征在于，包括PVA层和设置于PVA层的至少一面上的UV粘合剂层，所述UV粘合剂层通过将权利要求1-12中任一项所述的UV粘合剂组合物涂布并固化后得到。
15.根据权利要求14所述的偏光板，其特征在于，所述偏光板还包括PVA保护层、压敏胶、保护膜及其离型膜，所述UV粘合剂层设置于PVA层与PVA保护层之间。
16.根据权利要求15所述的偏光板，其特征在于，所述PVA保护层为疏水性材料，选自PMMA、PET、COP、COP衍生物或改性产品的任一种；具体地，所述COP的衍生物或改性产品为Konica的SANUQI。
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