CN117362560A - 一种改性酚醛树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种改性酚醛树脂及其制备方法，包括以下原料：苯酚130‑140重量份、甲醛80‑100重量份、丙酮65‑84重量份、改性氯丁胶5‑10重量份、磷酸10‑15重量份、水解有机硅9‑13重量份和腰果酚5‑9重量份；改性氯丁胶的制备方法为：在氮气氛围下，将100重量份氯丁橡胶粉末、60‑70重量份水、0.3‑0.8重量份改性高岭土、0.2‑0.4重量份硫磺、0.5‑1重量份引发剂和3‑10重量份松香皂，在40‑45℃反应5‑6h，再加入2‑10重量份苯二甲酸二丁酯。本发明通过对酚醛树脂进行改性，提高传统酚醛树脂的阻燃性能，降低制备胶黏剂时添加阻燃剂的用量，同时酚醛树脂的力学性能得到提升。
Description
技术领域
本发明属于酚醛树脂技术领域，具体涉及一种改性酚醛树脂及其制备方法。
背景技术
酚醛树脂是由酚类化合物和醛类化合物在酸性或碱性催化剂作用下，经缩聚反应生成的一类高分子聚合物，固化后的树脂具有良好的力学性能、耐热性能和电绝缘性能，可作为胶黏剂、防火材料、摩擦材料和耐烧蚀材料等，广泛应用于建筑、电子、机械和航空航天等领域。
刨花板是使用木屑、锯末和刨花等木材废料与树脂混合制成板，作为一种建筑材料，由于其应用的多样性和低廉的价格而越来越受欢迎。刨花板有时被用作胶合板或中密度纤维板的替代品，以降低建筑成本。大片刨花板（主要为定向结构刨花板）以小径级木材为主，力学性能优异，制造工艺成熟，在现代绿色建筑中已得到普遍应用，酚醛树脂是制作大片刨花板常用的胶黏剂，施胶量通常占绝干刨花质量的8%左右。普通酚醛树脂分子结构为两个苯酚分子通过一个亚甲基相连，这样的结构使得其链节旋转自由度小，空间位阻大，苯环密度过高，从而导致了酚醛树脂脆性较大，也限制其应用。大片刨花板由于在建筑中使用，其阻燃性能受到广泛关切，传统制作方法中会使用添加阻燃剂的方式，用以提高胶黏剂阻燃性能，但传统阻燃剂施加量较大，使用时通常会不同程度地降低板材的力学性能。现有的酚醛树脂的改性主要集中在力学性能方面的提升，对阻燃性研究较少，并且在改性过程中对于平衡酚醛树脂的阻燃性和力学性能是一大难题。
发明内容
本发明的目的是提供一种改性酚醛树脂及其制备方法，通过对酚醛树脂进行改性，提高传统酚醛树脂的阻燃性能，降低在制备刨花板胶黏剂时添加阻燃剂的用量，同时酚醛树脂的力学性能得到提升。
为了实现上述目的，本发明提供了以下技术方案：
一种改性酚醛树脂，包括以下重量份数的原料：苯酚130-140重量份、甲醛80-100重量份、丙酮65-84重量份、改性氯丁胶5-10重量份、磷酸10-15重量份、水解有机硅9-13重量份和腰果酚5-9重量份。
进一步地，改性氯丁胶的制备方法为：在氮气氛围下，将100重量份氯丁橡胶粉末、60-70重量份水、0.3-0.8重量份改性高岭土、0.2-0.4重量份硫磺、0.5-1重量份引发剂和3-10重量份松香皂，在40-45℃反应5-6h，再加入2-10重量份苯二甲酸二丁酯，制得改性氯丁胶。
进一步地，所述改性高岭土的制备方法为：将100重量份高岭土在260-280重量份水中分散，加入4-5重量份丙烯酰胺、6-7重量份2-甲基丙烯酸十二酯、3-6重量份表面活性剂与0.2-0.5重量份过硫酸铵，60-70℃搅拌反应4-5小时，经过滤、干燥和粉碎，得到改性高岭土。
本发明在酚醛树脂分子中引入了P-O-C和P＝O键，使酚醛树脂的阻燃性能得到了改善。但是发明人发现，这会降低酚醛树脂的拉伸强度和弯曲性能。猜测是体系中加入磷酸后会导致酚醛树脂体系的变脆***，从而损害材料的弹性和塑性。本发明试图通过添加氯丁胶用以提升酚醛树脂的机械性能，但是提升效果并不理想。经过大量的实验发现，在改性氯丁胶体系中加入改性高岭土，可以显著改善酚醛树脂的拉伸性能，猜测是该条件下制备的改性氯丁胶能够填充酚醛树脂中的空隙和缺陷，并引入强有力的相互作用力，提高酚醛树脂的抗拉强度。但是弯曲性能改善效果不明显。发明人还意外发现本发明制备的改性氯丁胶可以和磷酸发挥协同作用，共同提升酚醛树脂的阻燃性能。
进一步地，所述表面活性剂选自硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵、十二烷基磺酸钠中的一种或多种。
为了降低酚醛树脂的固化时间，进一步地，所述表面活性剂选自质量比为1-3:1:4-6的硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐（CAS RN：55852-14-7）、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵（CASRN：85563-48-0）和十二烷基磺酸钠（CAS登录号2386-53-0）。
进一步地，所述引发剂为摩尔比为1：1-2的过硫酸铵和亚硫酸氢钠组成。
进一步地，所述高岭土的粒径小于10μm。
进一步地，所述水解有机硅的制备方法为：将质量比为1：2：4的十二烷基三乙氧基硅烷、氨水和乙醇反应，制得水解有机硅。
为了提升酚醛树脂的弯曲性能，研发人员进行了大量的实验，发现通过在酚醛树脂中引入有机硅结构，可以显著改善酚醛树脂的弯曲性能。猜测是酚醛树脂中引入有机硅，能够有效地支撑和增强酚醛树脂基体的结构，使其在受到外力时更加坚硬和不易变形，从而提高了酚醛树脂的弯曲强度。
进一步地，所述腰果酚结构如式（1）所示，式（1）中n=0、1、2或3；
（1）。
更进一步地，所述腰果酚选自卡德莱公司的腰果酚NX-2026、腰果酚NX-2025或腰果酚NX-2023中的一种或多种。
热压是整个刨花板生产的核心环节，该过程形成产品的主要物理力学性能，在热压过程中原料单元内部结构和特性都可能因热压发生很大的变化，酚醛树脂的热变形温度是一个很重要的参数。本发明在通过在改性氯丁胶和磷酸改性酚醛树脂的基础上，进一步添加特定结构的腰果酚，可以提升酚醛树脂的热变形温度，猜测是腰果酚可以改善酚醛树脂的分子链结构，可以使酚醛树脂在高温下更加抗变形，进而提升热变形温度。
本发明还提供了所述改性酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：在100℃将苯酚、甲醛、改性氯丁胶、磷酸和丙酮混合均匀，降温至60-70℃下反应1-2h，加入腰果酚，继续反应1-2h，再加入水解有机硅，升温至80-90℃，反应20-30min。
与现有技术相比，本发明的优点和有益效果为：
1、本发明提供了一种改性酚醛树脂及其制备方法，通过对酚醛树脂进行改性，提高传统酚醛树脂的阻燃性能，降低在制备刨花板胶黏剂时添加阻燃剂的用量，同时酚醛树脂的力学性能得到提升。
2、本发明在酚醛树脂分子中引入了P-O-C和P＝O键，使酚醛树脂的阻燃性能得到了改善。但是会降低酚醛树脂的拉伸强度和弯曲性能。本发明在改性氯丁胶体系中加入改性高岭土，可以显著改善酚醛树脂的拉伸性能。发明人还意外发现本发明制备的改性氯丁胶可以和磷酸发挥协同作用，共同提升酚醛树脂的阻燃性能。
3、本发明通过在酚醛树脂中引入有机硅结构，可以显著改善酚醛树脂的弯曲性能。
4、本发明在通过在改性氯丁胶和磷酸改性酚醛树脂的基础上，进一步添加特定结构的腰果酚，可以提升酚醛树脂的热变形温度。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供了一种改性酚醛树脂，包括以下重量份数的原料：苯酚135重量份、甲醛90重量份、丙酮72重量份、改性氯丁胶6重量份、磷酸13重量份、水解有机硅11重量份和腰果酚7重量份。
改性氯丁胶的制备方法为：在氮气氛围下，将100重量份氯丁橡胶粉末、65重量份水、0.6重量份改性高岭土、0.3重量份硫磺、0.7重量份引发剂和6重量份松香皂，在42℃反应5.5h，再加入7重量份苯二甲酸二丁酯，制得改性氯丁胶。
所述引发剂为摩尔比为1：1.5的过硫酸铵-亚硫酸氢钠组成。所述改性高岭土的制备方法为：将100重量份高岭土在270重量份水中分散，加入4.5重量份丙烯酰胺、6.7重量份2-甲基丙烯酸十二酯、5重量份表面活性剂与0.3重量份过硫酸铵，65℃搅拌反应4.5小时，经过滤、干燥和粉碎，得到改性高岭土。
所述表面活性剂选自质量比为2:1:5的硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵和十二烷基磺酸钠。
所述高岭土的粒径小于10μm。
所述水解有机硅的制备方法为：将质量比为1：2：4的十二烷基三乙氧基硅烷、氨水和乙醇反应，制得水解有机硅。
所述腰果酚购自卡德莱公司的腰果酚NX-2026。
本实施例还提供了所述改性酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：在100℃将苯酚、甲醛、改性氯丁胶、磷酸和丙酮混合均匀，降温至65℃下反应1.5h，加入腰果酚，继续反应1.5h，再加入水解有机硅，升温至85℃，反应25min。
实施例2
本实施例提供了一种改性酚醛树脂，包括以下重量份数的原料：苯酚130重量份、甲醛100重量份、丙酮65重量份、改性氯丁胶5重量份、磷酸10重量份、水解有机硅13重量份和腰果酚5重量份。
改性氯丁胶的制备方法为：在氮气氛围下，将100重量份氯丁橡胶粉末、65重量份水、0.6重量份改性高岭土、0.3重量份硫磺、0.7重量份引发剂和6重量份松香皂，在42℃反应5.5h，再加入7重量份苯二甲酸二丁酯，制得改性氯丁胶。
所述改性高岭土的制备方法为：将100重量份高岭土在270重量份水中分散，加入4.5重量份丙烯酰胺、6.7重量份2-甲基丙烯酸十二酯、5重量份表面活性剂与0.3重量份过硫酸铵，65℃搅拌反应4.5小时，经过滤、干燥和粉碎，得到改性高岭土。
所述表面活性剂选自质量比为2:1:5的硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵和十二烷基磺酸钠。
所述引发剂为摩尔比为1：1.5的过硫酸铵(APS)-亚硫酸氢钠组成。
所述高岭土的粒径小于10μm。
所述水解有机硅的制备方法为：将质量比为1：2：4的十二烷基三乙氧基硅烷、氨水和乙醇反应，制得水解有机硅。
所述腰果酚购自卡德莱公司的腰果酚NX-2026。
本实施例还提供了所述改性酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：在100℃将苯酚、甲醛、改性氯丁胶、磷酸和丙酮混合均匀，降温至65℃下反应1.5h，加入腰果酚，继续反应1.5h，再加入水解有机硅，升温至85℃，反应25min。
实施例3
本实施例提供了一种改性酚醛树脂，包括以下重量份数的原料：苯酚135重量份、甲醛90重量份、丙酮72重量份、改性氯丁胶6重量份、磷酸13重量份、水解有机硅11重量份和腰果酚7重量份。
改性氯丁胶的制备方法为：在氮气氛围下，将100重量份氯丁橡胶粉末、70重量份水、0.4重量份改性高岭土、0.4重量份硫磺、0.5重量份引发剂和3重量份松香皂，在40℃反应5.5h，再加入6重量份苯二甲酸二丁酯，制得改性氯丁胶。
所述改性高岭土的制备方法为：将100重量份高岭土在270重量份水中分散，加入4.5重量份丙烯酰胺、6.7重量份2-甲基丙烯酸十二酯、5重量份表面活性剂与0.3重量份过硫酸铵，65℃搅拌反应4.5小时，经过滤、干燥和粉碎，得到改性高岭土。
所述表面活性剂选自质量比为2:1:5的硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵和十二烷基磺酸钠。
所述引发剂为摩尔比为1：1.5的过硫酸铵(APS)-亚硫酸氢钠组成。
所述高岭土的粒径小于10μm。
所述水解有机硅的制备方法为：将质量比为1：2：4的十二烷基三乙氧基硅烷、氨水和乙醇反应，制得水解有机硅。
所述腰果酚购自卡德莱公司的腰果酚NX-2026。
本实施例还提供了所述改性酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：在100℃将苯酚、甲醛、改性氯丁胶、磷酸和丙酮混合均匀，降温至65℃下反应1.5h，加入腰果酚，继续反应1.5h，再加入水解有机硅，升温至85℃，反应25min。
实施例4
本实施例提供了一种改性酚醛树脂，包括以下重量份数的原料：苯酚135重量份、甲醛90重量份、丙酮72重量份、改性氯丁胶6重量份、磷酸13重量份、水解有机硅11重量份和腰果酚7重量份。
改性氯丁胶的制备方法为：在氮气氛围下，将100重量份氯丁橡胶粉末、65重量份水、0.6重量份改性高岭土、0.3重量份硫磺、0.7重量份引发剂和6重量份松香皂，在42℃反应5.5h，再加入7重量份苯二甲酸二丁酯，制得改性氯丁胶。
所述改性高岭土的制备方法为：将100重量份高岭土在270重量份水中分散，加入4重量份丙烯酰胺、7重量份2-甲基丙烯酸十二酯、3重量份表面活性剂与0.5重量份过硫酸铵，70℃搅拌反应5小时，经过滤、干燥和粉碎，得到改性高岭土。
所述表面活性剂选自质量比为2:1:5的硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵和十二烷基磺酸钠。
所述引发剂为摩尔比为1：1.5的过硫酸铵(APS)-亚硫酸氢钠组成。
所述高岭土的粒径小于10μm。
所述水解有机硅的制备方法为：将质量比为1：2：4的十二烷基三乙氧基硅烷、氨水和乙醇反应，制得水解有机硅。
所述腰果酚购自卡德莱公司的腰果酚NX-2026。
本实施例还提供了所述改性酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：在100℃将苯酚、甲醛、改性氯丁胶、磷酸和丙酮混合均匀，降温至65℃下反应1.5h，加入腰果酚，继续反应1.5h，再加入水解有机硅，升温至85℃，反应25min。
实施例5
本实施例提供了一种改性酚醛树脂，包括以下重量份数的原料：苯酚135重量份、甲醛90重量份、丙酮72重量份、改性氯丁胶6重量份、磷酸13重量份、水解有机硅11重量份和腰果酚7重量份。
改性氯丁胶的制备方法为：在氮气氛围下，将100重量份氯丁橡胶粉末、65重量份水、0.6重量份改性高岭土、0.3重量份硫磺、0.7重量份引发剂和6重量份松香皂，在42℃反应5.5h，再加入7重量份苯二甲酸二丁酯，制得改性氯丁胶。
所述改性高岭土的制备方法为：将100重量份高岭土在270重量份水中分散，加入4.5重量份丙烯酰胺、6.7重量份2-甲基丙烯酸十二酯、5重量份表面活性剂与0.3重量份过硫酸铵，65℃搅拌反应4.5小时，经过滤、干燥和粉碎，得到改性高岭土。
所述表面活性剂选自质量比为2:1:5的硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵和十二烷基磺酸钠。
所述引发剂为摩尔比为1：1.5的过硫酸铵(APS)-亚硫酸氢钠组成。
所述高岭土的粒径小于10μm。
所述水解有机硅的制备方法为：将质量比为1：2：4的十二烷基三乙氧基硅烷、氨水和乙醇反应，制得水解有机硅。
所述腰果酚为卡德莱公司的腰果酚NX-2025和腰果酚NX-2026重量比1:1复配。
本实施例还提供了所述改性酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：在100℃将苯酚、甲醛、改性氯丁胶、磷酸和丙酮混合均匀，降温至65℃下反应1.5h，加入腰果酚，继续反应1.5h，再加入水解有机硅，升温至85℃，反应25min。
实施例6
本实施例提供了一种改性酚醛树脂，包括以下重量份数的原料：苯酚137重量份、甲醛93重量份、丙酮79重量份、改性氯丁胶7重量份、磷酸12重量份、水解有机硅9重量份和腰果酚9重量份。
改性氯丁胶的制备方法为：在氮气氛围下，将100重量份氯丁橡胶粉末、65重量份水、0.6重量份改性高岭土、0.3重量份硫磺、0.7重量份引发剂和6重量份松香皂，在42℃反应5.5h，再加入7重量份苯二甲酸二丁酯，制得改性氯丁胶。
所述改性高岭土的制备方法为：将100重量份高岭土在270重量份水中分散，加入4.5重量份丙烯酰胺、6.7重量份2-甲基丙烯酸十二酯、5重量份表面活性剂与0.3重量份过硫酸铵，65℃搅拌反应4.5小时，经过滤、干燥和粉碎，得到改性高岭土。
所述表面活性剂选自质量比为2:1:5的硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵和十二烷基磺酸钠。
所述引发剂为摩尔比为1：1.5的过硫酸铵(APS)-亚硫酸氢钠组成。
所述高岭土的粒径小于10μm。
所述水解有机硅的制备方法为：将质量比为1：2：4的十二烷基三乙氧基硅烷、氨水和乙醇反应，制得水解有机硅。
所述腰果酚购自卡德莱公司的腰果酚NX-2026。
本实施例还提供了所述改性酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：在100℃将苯酚、甲醛、改性氯丁胶、磷酸和丙酮混合均匀，降温至65℃下反应1.5h，加入腰果酚，继续反应1.5h，再加入水解有机硅，升温至85℃，反应25min。
对比例1
本对比例提供了一种改性酚醛树脂，包括以下重量份数的原料：苯酚100重量份、甲醛110重量份、丙酮90重量份、改性氯丁胶4重量份、磷酸17重量份、水解有机硅5重量份和腰果酚8重量份。
改性氯丁胶的制备方法为：在氮气氛围下，将100重量份氯丁橡胶粉末、65重量份水、0.6重量份改性高岭土、0.3重量份硫磺、0.7重量份引发剂和6重量份松香皂，在42℃反应5.5h，再加入7重量份苯二甲酸二丁酯，制得改性氯丁胶。
所述改性高岭土的制备方法为：将100重量份高岭土在270重量份水中分散，加入4.5重量份丙烯酰胺、6.7重量份2-甲基丙烯酸十二酯、5重量份表面活性剂与0.3重量份过硫酸铵，65℃搅拌反应4.5小时，经过滤、干燥和粉碎，得到改性高岭土。
所述表面活性剂选自质量比为2:1:5的硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵和十二烷基磺酸钠。
所述引发剂为摩尔比为1：1.5的过硫酸铵(APS)-亚硫酸氢钠组成。
所述高岭土的粒径小于10μm。
所述水解有机硅的制备方法为：将质量比为1：2：4的十二烷基三乙氧基硅烷、氨水和乙醇反应，制得水解有机硅。
所述腰果酚购自卡德莱公司的腰果酚NX-2026。
本实施例还提供了所述改性酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：在100℃将苯酚、甲醛、改性氯丁胶、磷酸和丙酮混合均匀，降温至65℃下反应1.5h，加入腰果酚，继续反应1.5h，再加入水解有机硅，升温至85℃，反应25min。
对比例2
本对比例提供了一种改性酚醛树脂，包括以下重量份数的原料：苯酚135重量份、甲醛90重量份、丙酮72重量份、改性氯丁胶6重量份、磷酸13重量份、水解有机硅11重量份和腰果酚7重量份。
改性氯丁胶的制备方法为：在氮气氛围下，将100重量份氯丁橡胶粉末、65重量份水、0.6重量份高岭土、0.2重量份硫磺、0.7重量份引发剂和6重量份松香皂，在42℃反应5.5h，再加入7重量份苯二甲酸二丁酯，制得改性氯丁胶。
所述引发剂为摩尔比为1：1.5的过硫酸铵(APS)-亚硫酸氢钠组成。
所述高岭土的粒径小于10μm。
所述水解有机硅的制备方法为：将质量比为1：2：4的十二烷基三乙氧基硅烷、氨水和乙醇反应，制得水解有机硅。
所述腰果酚购自卡德莱公司的腰果酚NX-2026。
本实施例还提供了所述改性酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：在100℃将苯酚、甲醛、改性氯丁胶、磷酸和丙酮混合均匀，降温至65℃下反应1.5h，加入腰果酚，继续反应1.5h，再加入水解有机硅，升温至85℃，反应25min。
对比例3
本对比例提供了一种改性酚醛树脂，包括以下重量份数的原料：苯酚135重量份、甲醛90重量份、丙酮72重量份、改性氯丁胶6重量份、磷酸13重量份、水解有机硅11重量份和腰果酚7重量份。
改性氯丁胶的制备方法为：在氮气氛围下，将100重量份氯丁橡胶粉末、65重量份水、0.6重量份改性高岭土、0.3重量份硫磺、0.7重量份引发剂和6重量份松香皂，在42℃反应5.5h，再加入7重量份苯二甲酸二丁酯，制得改性氯丁胶。
所述改性高岭土的制备方法为：将100重量份高岭土在270重量份水中分散，加入4.5重量份丙烯酰胺、6.7重量份2-甲基丙烯酸十二酯、5重量份表面活性剂与0.3重量份过硫酸铵，65℃搅拌反应4.5小时，经过滤、干燥和粉碎，得到改性高岭土。
所述表面活性剂选自质量比为1:1:1的十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠。
所述引发剂为摩尔比为1：1.5的过硫酸铵(APS)-亚硫酸氢钠组成。
所述高岭土的粒径小于10μm。
所述水解有机硅的制备方法为：将质量比为1：2：4的十二烷基三乙氧基硅烷、氨水和乙醇反应，制得水解有机硅。
所述腰果酚购自卡德莱公司的腰果酚NX-2026。
本实施例还提供了所述改性酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：在100℃将苯酚、甲醛、改性氯丁胶、磷酸和丙酮混合均匀，降温至65℃下反应1.5h，加入腰果酚，继续反应1.5h，再加入水解有机硅，升温至85℃，反应25min。
对比例4
本对比例提供了一种改性酚醛树脂，包括以下重量份数的原料：苯酚135重量份、甲醛90重量份、丙酮72重量份、改性氯丁胶6重量份、磷酸13重量份和腰果酚7重量份。
改性氯丁胶的制备方法为：在氮气氛围下，将100重量份氯丁橡胶粉末、65重量份水、0.6重量份改性高岭土、0.3重量份硫磺、0.7重量份引发剂和6重量份松香皂，在42℃反应5.5h，再加入7重量份苯二甲酸二丁酯，制得改性氯丁胶。
所述改性高岭土的制备方法为：将100重量份高岭土在270重量份水中分散，加入4.5重量份丙烯酰胺、6.7重量份2-甲基丙烯酸十二酯、5重量份表面活性剂与0.3重量份过硫酸铵，65℃搅拌反应4.5小时，经过滤、干燥和粉碎，得到改性高岭土。
所述表面活性剂选自质量比为2:1:5的硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵和十二烷基磺酸钠。
所述引发剂为摩尔比为1：1.5的过硫酸铵(APS)-亚硫酸氢钠组成。
所述高岭土的粒径小于10μm。
所述腰果酚购自卡德莱公司的腰果酚NX-2026。
本实施例还提供了所述改性酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：在100℃将苯酚、甲醛、改性氯丁胶、磷酸和丙酮混合均匀，降温至65℃下反应1.5h，加入腰果酚，继续反应1.5h。
对比例5
本对比例提供了一种改性酚醛树脂，包括以下重量份数的原料：苯酚135重量份、甲醛90重量份、丙酮72重量份、改性氯丁胶6重量份、磷酸13重量份、水解有机硅11重量份和间苯二酚7重量份。
改性氯丁胶的制备方法为：在氮气氛围下，将100重量份氯丁橡胶粉末、65重量份水、0.6重量份改性高岭土、0.3重量份硫磺、0.7重量份引发剂和6重量份松香皂，在42℃反应5.5h，再加入7重量份苯二甲酸二丁酯，制得改性氯丁胶。
所述改性高岭土的制备方法为：将100重量份高岭土在270重量份水中分散，加入4.5重量份丙烯酰胺、6.7重量份2-甲基丙烯酸十二酯、5重量份表面活性剂与0.3重量份过硫酸铵，65℃搅拌反应4.5小时，经过滤、干燥和粉碎，得到改性高岭土。
所述表面活性剂选自质量比为2:1:5的硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵和十二烷基磺酸钠。
所述引发剂为摩尔比为1：1.5的过硫酸铵(APS)-亚硫酸氢钠组成。
所述高岭土的粒径小于10μm。
所述水解有机硅的制备方法为：将质量比为1：2：4的十二烷基三乙氧基硅烷、氨水和乙醇反应，制得水解有机硅。
本实施例还提供了所述改性酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：将苯酚在110℃下溶于水，依次加入甲醛、改性氯丁胶和磷酸，65℃下反应1.7h，加入间苯二酚，继续反应1.5h；再加入水解有机硅，升温至85℃，反应25min。
对比例6
本对比例提供了一种改性酚醛树脂，包括以下重量份数的原料：苯酚150重量份、甲醛70重量份、丙酮100重量份、改性氯丁胶12重量份、磷酸5重量份、水解有机硅4重量份和腰果酚10重量份。
改性氯丁胶的制备方法为：在氮气氛围下，将100重量份氯丁橡胶粉末、65重量份水、0.6重量份改性高岭土、0.3重量份硫磺、0.7重量份引发剂和6重量份松香皂，在42℃反应5.5h，再加入7重量份苯二甲酸二丁酯，制得改性氯丁胶。
所述改性高岭土的制备方法为：将100重量份高岭土在270重量份水中分散，加入4.5重量份丙烯酰胺、6.7重量份2-甲基丙烯酸十二酯、5重量份表面活性剂与0.3重量份过硫酸铵，65℃搅拌反应4.5小时，经过滤、干燥和粉碎，得到改性高岭土。
所述表面活性剂选自质量比为2:1:5的硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵和十二烷基磺酸钠。
所述引发剂为摩尔比为1：1.5的过硫酸铵(APS)-亚硫酸氢钠组成。
所述高岭土的粒径小于10μm。
所述水解有机硅的制备方法为：将质量比为1：2：4的十二烷基三乙氧基硅烷、氨水和乙醇反应，制得水解有机硅。
所述腰果酚购自卡德莱公司的腰果酚NX-2026。
本实施例还提供了所述改性酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：在100℃将苯酚、甲醛、改性氯丁胶、磷酸和丙酮混合均匀，降温至65℃下反应1.5h，加入腰果酚，继续反应1.5h，再加入水解有机硅，升温至85℃，反应25min。
性能测试
对实施例和对比例制备的改性酚醛树脂进行性能测试，其中，参考GB/T8624-2006，测定燃烧级别；参考GB/T1634.2-2004，测定热变形温度；参考GB/T9341-1988，试样尺寸为100mm×10mm×4mm，在万能材料试验机上进行弯曲性能和拉伸强度测试。结果见表1。
表1性能测试结果
。
从实施例1-6及对比例1-6中得出，本发明实施例制备的改性酚醛树脂提升了阻燃性能，力学性能高。
从对比例1、6中可看出，改变原料的配比，改性酚醛树脂的抗阻燃性能和力学性能都有一定程度的降低。
从对比例2、3中看出，改性氯丁胶未采用改性高岭土，以及制备改性高岭土的表面活性剂的种类、配比发生变化，均会对改性酚醛树脂的拉伸性能和抗阻燃性产生影响，都有不同程度的降低。
从对比例4中看出，引入水解有机硅对改性酚醛树脂的弯曲性能有比较显著的影响，未引入水解有机硅的改性酚醛树脂弯曲强度显著降低。
从对比例5中看出，腰果酚替换为间苯二酚后，改性酚醛树脂的热变形温度显著降低。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种改性酚醛树脂，其特征在于，包括以下原料：苯酚130-140重量份、甲醛80-100重量份、丙酮65-84重量份、改性氯丁胶5-10重量份、磷酸10-15重量份、水解有机硅9-13重量份和腰果酚5-9重量份；其中，所述改性氯丁胶的制备方法为：在氮气氛围下，将100重量份氯丁橡胶粉末、60-70重量份水、0.3-0.8重量份改性高岭土、0.2-0.4重量份硫磺、0.5-1重量份引发剂和3-10重量份松香皂，在40-45℃反应5-6h，再加入2-10重量份苯二甲酸二丁酯，制得改性氯丁胶；
所述改性高岭土的制备方法为：将100重量份高岭土在260-280重量份水中分散，加入4-5重量份丙烯酰胺、6-7重量份2-甲基丙烯酸十二酯、3-6重量份表面活性剂与0.2-0.5重量份过硫酸铵，60-70℃搅拌反应4-5小时，经过滤、干燥和粉碎，得到改性高岭土；
所述水解有机硅的制备方法为：将质量比为1：2：4的十二烷基三乙氧基硅烷、氨水和乙醇反应，制得水解有机硅。
2.根据权利要求1所述的改性酚醛树脂，其特征在于，所述表面活性剂选自硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵、十二烷基磺酸钠中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的改性酚醛树脂，其特征在于，所述表面活性剂为质量比为1-3:1:4-6的硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵和十二烷基磺酸钠复配。
4.根据权利要求1所述的改性酚醛树脂，其特征在于，所述高岭土的粒径小于10μm。
5.根据权利要求1所述的改性酚醛树脂，其特征在于，所述腰果酚结构如式（1）所示，式（1）中n=0、1、2或3；
（1）。
6.根据权利要求5所述的改性酚醛树脂，其特征在于，所述腰果酚选自卡德莱公司的腰果酚NX-2026、腰果酚NX-2025中的一种或两种。
7.根据权利要求1所述的改性酚醛树脂，其特征在于，所述引发剂为摩尔比为1：1-2的过硫酸铵和亚硫酸氢钠组成。
8.权利要求1-7任一项所述改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在100℃将苯酚、甲醛、改性氯丁胶、磷酸和丙酮混合均匀，降温至60-70℃下反应1-2h，加入腰果酚，继续反应1-2h，再加入水解有机硅，升温至80-90℃，反应20-30min。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB721713A (en) * | 1951-08-23 | 1955-01-12 | British Resin Prod Ltd | Resinous ethers of alkenyl-phenol/aldehyde condensates |
| CN101096404A (zh) * | 2007-06-20 | 2008-01-02 | 招远金宝电子有限公司 | 腰果苯酚改性线型酚醛树脂及用于制造复合基层压板的方法 |
| CN101676311A (zh) * | 2008-09-16 | 2010-03-24 | 上海美东生物材料有限公司 | 一种采用腰果酚制备改性酚醛树脂的方法 |
| CN101798374A (zh) * | 2010-01-18 | 2010-08-11 | 太原化学工业集团技术中心 | 一种改性酚醛树脂及其制造方法 |
| CN101880399A (zh) * | 2010-07-07 | 2010-11-10 | 山东圣泉化工股份有限公司 | 氯丁胶乳改性酚醛树脂的方法 |
| CN102516707A (zh) * | 2011-09-29 | 2012-06-27 | 山东圣泉化工股份有限公司 | 阻燃酚醛树脂及其制备方法 |
| CN104448177A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-03-25 | 常州常京化学有限公司 | 一种改性酚醛树脂及其制备方法和应用 |
| CN104497244A (zh) * | 2014-12-11 | 2015-04-08 | 贵阳学院 | 一种腰果酚改性酚醛树脂的制备方法 |
| CN104710590A (zh) * | 2015-04-15 | 2015-06-17 | 桂林理工大学 | 腰果酚改性酚醛树脂的制备方法 |
| CN104817821A (zh) * | 2015-04-10 | 2015-08-05 | 航天材料及工艺研究所 | 一种SiO2-TiO2无机杂化热固性酚醛树脂及其制备方法 |
| CN107177335A (zh) * | 2017-04-29 | 2017-09-19 | 成都博美实润科技有限公司 | 一种木材用改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法 |
| CN107629181A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-01-26 | 湖南金泰检测检验有限公司 | 改性酚醛树脂、改性酚醛树脂制品及其制备方法和应用 |
| CN109251471A (zh) * | 2018-09-05 | 2019-01-22 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 磷酸三腰果酚酯增韧改性剂和制备方法及其应用 |
| CN109721697A (zh) * | 2017-10-30 | 2019-05-07 | 彤程化学（中国）有限公司 | 一种改性腰果酚-苯酚-甲醛树脂及其制备和应用 |
| CN110330613A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-10-15 | 河北泽田化工有限公司 | 一种改性酚醛树脂及其制备方法 |
| CN110387021A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-29 | 杭摩新材料集团股份有限公司 | 橡胶改性酚醛树脂及其制备方法和应用 |
| CN111154054A (zh) * | 2019-12-18 | 2020-05-15 | 杭摩新材料集团股份有限公司 | 一种采用腰果酚和橡胶改性酚醛树脂的方法 |
| CN111205316A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-05-29 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种腰果酚基无卤阻燃增韧剂及其制备方法和应用 |
| CN111423549A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-07-17 | 安徽凯沃科技有限公司 | 一种用腰果壳油、有机硅复合改性的硼酚醛树脂及其制备方法 |
| US20220195104A1 (en) * | 2020-12-23 | 2022-06-23 | Si Group, Inc. | Self-polymerizable phenolic resins |
-
2023
- 2023-12-04 CN CN202311644981.9A patent/CN117362560A/zh active Pending
Patent Citations (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB721713A (en) * | 1951-08-23 | 1955-01-12 | British Resin Prod Ltd | Resinous ethers of alkenyl-phenol/aldehyde condensates |
| CN101096404A (zh) * | 2007-06-20 | 2008-01-02 | 招远金宝电子有限公司 | 腰果苯酚改性线型酚醛树脂及用于制造复合基层压板的方法 |
| CN101676311A (zh) * | 2008-09-16 | 2010-03-24 | 上海美东生物材料有限公司 | 一种采用腰果酚制备改性酚醛树脂的方法 |
| CN101798374A (zh) * | 2010-01-18 | 2010-08-11 | 太原化学工业集团技术中心 | 一种改性酚醛树脂及其制造方法 |
| CN101880399A (zh) * | 2010-07-07 | 2010-11-10 | 山东圣泉化工股份有限公司 | 氯丁胶乳改性酚醛树脂的方法 |
| CN102516707A (zh) * | 2011-09-29 | 2012-06-27 | 山东圣泉化工股份有限公司 | 阻燃酚醛树脂及其制备方法 |
| CN104497244A (zh) * | 2014-12-11 | 2015-04-08 | 贵阳学院 | 一种腰果酚改性酚醛树脂的制备方法 |
| CN104448177A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-03-25 | 常州常京化学有限公司 | 一种改性酚醛树脂及其制备方法和应用 |
| CN104817821A (zh) * | 2015-04-10 | 2015-08-05 | 航天材料及工艺研究所 | 一种SiO2-TiO2无机杂化热固性酚醛树脂及其制备方法 |
| CN104710590A (zh) * | 2015-04-15 | 2015-06-17 | 桂林理工大学 | 腰果酚改性酚醛树脂的制备方法 |
| CN107177335A (zh) * | 2017-04-29 | 2017-09-19 | 成都博美实润科技有限公司 | 一种木材用改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法 |
| CN107629181A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-01-26 | 湖南金泰检测检验有限公司 | 改性酚醛树脂、改性酚醛树脂制品及其制备方法和应用 |
| CN109721697A (zh) * | 2017-10-30 | 2019-05-07 | 彤程化学（中国）有限公司 | 一种改性腰果酚-苯酚-甲醛树脂及其制备和应用 |
| CN109251471A (zh) * | 2018-09-05 | 2019-01-22 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 磷酸三腰果酚酯增韧改性剂和制备方法及其应用 |
| CN110330613A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-10-15 | 河北泽田化工有限公司 | 一种改性酚醛树脂及其制备方法 |
| CN110387021A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-29 | 杭摩新材料集团股份有限公司 | 橡胶改性酚醛树脂及其制备方法和应用 |
| CN111154054A (zh) * | 2019-12-18 | 2020-05-15 | 杭摩新材料集团股份有限公司 | 一种采用腰果酚和橡胶改性酚醛树脂的方法 |
| CN111205316A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-05-29 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种腰果酚基无卤阻燃增韧剂及其制备方法和应用 |
| CN111423549A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-07-17 | 安徽凯沃科技有限公司 | 一种用腰果壳油、有机硅复合改性的硼酚醛树脂及其制备方法 |
| US20220195104A1 (en) * | 2020-12-23 | 2022-06-23 | Si Group, Inc. | Self-polymerizable phenolic resins |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| LITY ALEN VARGHESE ET AL.: "Performance of neoprene-phenolic adhesives on different substrates", JOURNAL OF ADHESION SCIENCE AND TECHNOLOGY, pages 1625 - 1635 * |
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