CN117282467A - 一种用于乙烯齐聚反应的催化剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种用于乙烯齐聚反应的催化剂组合物，包括主催化剂和助催化剂，所述主催化剂选自式(I)所示的化合物中的至少一种，所述助催化剂选自活性烷基铝中的至少一种，其中，所述活性烷基铝为式(II)所示的烷基铝化合物的水解产物。该催化剂组合物所参与的乙烯齐聚反应引发迅速、运行平稳、重复性好、催化剂活性高且反应在较高的温度下进行，避免了冷凝水的使用，降低了能耗。AlRnXm 式(II)。
Description
技术领域
本发明涉及乙烯齐聚反应技术领域，具体涉及一种用于乙烯齐聚反应的催化剂组合物。
背景技术
线性a-烯烃是指双键在分子末端的Ca以上的直链烯烃。它在聚乙烯共聚单体、表面活性剂合成中间体、增塑剂用醇、合成润滑油和油品添加剂等领域有着广泛的应用。近年来，随着聚烯烃工业的不断发展，世界范围内对a-烯烃的需求量迅速增长。
工业上线性a-烯烃生产的方法主要有蜡裂解法、乙烯齐聚法、萃取分离法、脂肪醇脱氢法、内烯烃异构法、Alfene法等，其中，蜡裂解法、脂肪醇脱氢法已基本淘汰。内烯烃异构法、Alfene法以及Exxon公司的乙烯齐聚法也因技术、经济原因一直未工业化，萃取分离法用的也很少。1997年的资料统计表明：乙烯齐聚法生产的a-烯烃占整个a-烯烂生产总量的94.1％。可见，乙烯齐聚法是生产a-烯烃的一种非常重要的方法。目前生产线性a-烯烃比较典型的生产工艺有SHOP工艺(US patent 3686351,1972和US patent 3676523,1972)、Chevron工艺利利Amoco I艺(Applied Homogeneous Catalysis with OrganometallicCompounds.Vol.1,VCH Publishers,New York,1996:245～256)。
近年来，国外乙烯齐聚生产a-烯烃工艺催化剂的开发主要集中在镍系、锆系、铬系等催化剂上。Brookhart等人报道了阳离子Ni(Ⅱ)-a，a’二胺络合物是有效的乙烯齐聚催化剂(Organometallics,1997,16:2005～2007)。专门用于乙烯三聚合成1-己烯的铬系催化剂也有很大的突破，已有多篇专利和文献报导(US5,523,507)。另外,UOP和Union Carbide两家公司于1992年联合进行Linear-1TM工艺开发，1997年完成中试验证。该工艺采用以特种配位体配合的均相催化体系，其中包括氯化镍、NaBHa及配位体2-二苯膦酰基1-萘磺酸，其直链a-烯烃收率几乎达100％。
1998年,Brookhart小组和Gibson小组几乎同时发现Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)的三齿吡啶双亚配合物可催化乙烯齐聚。这种催化剂催化乙烯齐聚的活性很高，而且线性a-烯烃的选择性也非常高。这种三齿双亚胺配合物中，苯胺的一个邻位取代基一定为氢，其余的取代基可以为甲基、乙基、异丙基等供电子基团。
陈耀峰等(CN1343664A，CN1142142C)发现上述结构的三齿配合物中，如果苯胺的一个邻位取代基为氢，而其它的取代基如果为卤素等吸电子基团，也可以同样催化乙烯齐聚，而且苯胺上带有吸电子基团的配合物催化乙烯齐聚同样具有很高的活性和线性a-烯烃的选择性。
CN 107282115 A公开了一种用于乙烯齐聚反应工艺的催化剂组合物及其应用，所述组合物包括氯化取代-2-苯甲酰基-1,10-菲咯啉缩-2,6-二乙基苯胺合铁(II)配合物、含铝助催化剂和叔丁基过氧化氢。该专利中的技术方案具有较高的齐聚反应活性，α-烯烃的选择性高，且齐聚反应引发迅速、运行平稳、重复性好。另外，即使在非常低的Al/Fe比条件下，仍然具有较好的齐聚反应活性。
但是，上述技术方案中，陈耀峰等提出的方案催化剂制备工艺复杂，工业化应用前景不高，CN 107282115 A中公开的方案需要在较低的反应温度下进行，该工艺必须以冷冻水作为冷却介质，导致能耗较大。可见，现有技术均无法实现催化剂的催化活性和工艺成本间的平衡。
发明内容
鉴于上述现有技术中存在的问题，本发明的目的之一在于提供一种用于乙烯齐聚反应的催化剂组合物，通过采用特定的助催化剂和特定的主催化剂复配，使得该催化剂组合物所参与的乙烯齐聚反应引发迅速、运行平稳、重复性好、催化剂活性高且反应在较高的温度下进行，避免了冷凝水的使用，降低了能耗。
本发明的目的之二在于提供一种与目的之一相对应的催化剂组合物的应用。
本发明的目的之三在于提供一种与上述目的相对应的乙烯齐聚产物。
为实现上述目的之一，本发明采取的技术方案如下：
一种用于乙烯齐聚反应的催化剂组合物，包括主催化剂和助催化剂，所述主催化剂选自式(I)所示的化合物中的至少一种，所述助催化剂选自活性烷基铝中的至少一种，其中，所述活性烷基铝为式(II)所示的烷基铝化合物的水解产物，
式(I)中，R1-R6相同或不同，各自独立地选自氢、C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基和硝基；R7存在或不存在，选自C1-C6亚烷基；R8存在或不存在，选自C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基和硝基；n表示取代基R8的个数，取自0-5的整数；M为Fe(II)、Co(II)或Ni(II)；
AlRnXm式(II)
式(II)中，R各自独立地为直链或支链C1-C8烷基；X为卤素，优选氯或溴；n为1～3的整数，m为0～2的整数，并且m+n等于3。
在本发明的一些优选的实施方式中，式(I)中，R1-R6相同或不同，各自独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基和硝基，优选地，R1-R6为氢；R7存在或不存在，选自C1-C4亚烷基，优选不存在；R8存在或不存在，选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基和硝基，优选不存在；n为0、1或2，优选为0；M为Fe(II)。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述烷基铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氯化二乙基铝和二氯化乙基铝中的至少一种；更优选三乙基铝。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述催化剂组合物中还包括有机溶剂，优选地，所述有机溶剂为环己烷。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述活性烷基铝的制备方法包括：
步骤A：将所述烷基铝化合物溶解在有机溶剂中，得到含烷基铝化合物的溶液；
步骤B：使所述含烷基铝化合物的溶液与液体水接触，生成所述活性烷基铝；
其中，步骤A和步骤B在惰性气氛下和/或冰浴条件下进行，优选地，所述惰性气氛为氮气气氛；所述冰浴条件包括：温度为-10℃～10℃，优选-5℃～5℃。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤A中，相对于每毫升的有机溶剂计，所述烷基铝化合物的用量为100～2000μmol，优选为300～1000μmol；更优选地，所述有机溶剂为环己烷。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤B中，将所述液体水滴加到所述含烷基铝化合物的溶液中，优选地，相对于每摩尔烷基铝化合物计，水的加入量为0.1～5摩尔，优选为0.8～1.2摩尔。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤B在搅拌的条件下进行，搅拌的转速为300～1000r/min；优选地，在所述液体水滴加完成后，继续搅拌5min～60min，优选为20min～40min。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述催化剂组合物中，以所催化剂组合物的总体积为计算基准，所述主催化剂的含量为1μmol/L～500μmol/L，优选为10μmol/L～300μmol/L，更优选为10μmol/L～100μmol/L。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述催化剂组合物中，所述助催化剂中的铝与所述主催化剂中的M的摩尔比为30:1～小于900:1，优选为100:1～700:1，更优选为148:1～196:1。
为实现上述目的之二，本发明采取的技术方案如下：
一种上述实施方式中任一项所述的催化剂组合物在乙烯齐聚反应中作为催化剂的应用。
为实现上述目的之三，本发明采取的技术方案如下：
一种利用上述实施方式中任一项所述的催化剂组合物或根据上述实施方式中任一项所述的应用得到的乙烯齐聚产物，优选地，所述乙烯齐聚产物中，C6～C18烯烃的含量为50wt％以上，和/或C6～C18烯烃中，线性α烯烃的含量为90wt％以上，和/或C4烯烃的含量为50wt％以下。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述乙烯齐聚产物中，C6～C18烯烃的含量为60wt％以上，优选65wt％以上，更优选70wt％以上。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述乙烯齐聚产物中，C6～C18烯烃中，线性α烯烃的含量为90wt％以上，优选为95wt％以上，更优选为98wt％以上。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述乙烯齐聚产物中，C6～C18烯烃中，线性α烯烃的含量为100wt％以下，优选为99.5wt％以下，更优选为99.0wt％以下。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述乙烯齐聚产物中，C4烯烃的含量为40wt％以下，优选30wt％以下。
本发明的有益效果至少在于以下几个方面：
其一，本发明所提供的催化剂组合物进行乙烯齐聚，获得的乙烯齐聚产物包括C4、C6、C8、C10、C12、C14、C16、C18、C20、C22等烯烃；α-烯烃的选择性可以达到96％以上。
其二，本发明所提供的催化剂组合物的催化活性高，结果表明，其齐聚活性可达3.71×107g·mol(Fe)-1·h-1。另外，剩余的反应混合物用5％的稀盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
其三，在本发明所提供的催化剂组合物作用下进行齐聚反应，齐聚反应引发迅速、运行平稳、重复性好，且可以在较高的温度下，例如50℃以上的温度下进行，由此可以以冷凝水作为冷却介质，降低了能耗。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明的保护范围并不限于下述说明。
实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购途径获得的常规产品。
在下述实施方式中，所采用的氯化-2-苯甲酰基-1,10-菲咯啉缩-2,6-二甲基苯胺合铁(II)配合物的结构式如下式所示：
下述实施方式中，如无特殊说明，均采用冷凝水作为撤热介质。
实施例1
1.1活性烷基铝溶液的制备
在氮气保护以及冰浴条件(0℃)下进行下述操作：将715μmol(以铝元素计)的三乙基铝溶解在1mL的环己烷中，然后再在搅拌的条件下(300r/min)慢慢向所得溶液中滴加水(水的加入量以使最终加入的水和三乙基铝的摩尔比为1:1为准)。水滴加完成后，保持转速不变继续搅拌30min，得到乙基铝氧烷溶液。根据原料用量可计算出，所得到的乙基铝氧烷溶液中，乙基铝氧烷的浓度为715μmol/mL。
1.2乙烯齐聚反应
(1)通过高温烘干、真空置换等操作对反应釜进行置换，确保反应釜中无水无氧；
(2)使用乙烯对反应釜进行置换，使反应釜处于乙烯环境；
(3)在反应釜中加入无水环己烷溶剂，加入1.37mL制得的活性烷基铝溶液，加入2mL氯化-2-苯甲酰基-1,10-菲咯啉缩-2,6-二甲基苯胺合铁(II)配合物的无水环己烷溶液(氯化-2-苯甲酰基-1,10-菲咯啉缩-2,6-二甲基苯胺合铁(II)配合物的浓度为2.5μmol/mL)后，使全部催化剂组合物的总量为100mL，其中，Al/Fe(摩尔比)＝196，充分搅拌后，通入乙烯开始齐聚反应；
(4)保持乙烯压力为1MPa且反应温度为50℃下反应30min；
(5)停止反应，取出少量反应产物用气相色谱进行(GC)分析，具体分析结果见表1。
实施例2
1.1活性烷基铝溶液的制备
基本上按照实施例1中1.1的方式进行，不同之处仅在于，“水的加入量以使最终加入的水和三乙基铝的摩尔比为0.9:1为准”。
1.2乙烯齐聚反应
采用本实施例制得的活性烷基铝溶液并按照与实施例1相同的方式进行乙烯齐聚反应。在反应停止后，取出少量反应产物用气相色谱进行(GC)分析，具体分析结果见表1。
实施例3
1.1活性烷基铝溶液的制备
基本上按照实施例1中1.1的方式进行，不同之处仅在于，“水的加入量以使最终加入的水和三乙基铝的摩尔比为0.8:1为准”。
1.2乙烯齐聚反应
采用本实施例制得的活性烷基铝溶液并按照与实施例1相同的方式进行乙烯齐聚反应。在反应停止后，取出少量反应产物用气相色谱进行(GC)分析，具体分析结果见表1。
实施例4
1.1活性烷基铝溶液的制备
基本上按照实施例1中1.1的方式进行，不同之处仅在于，“水的加入量以使最终加入的水和三乙基铝的摩尔比为1.2:1为准”。
1.2乙烯齐聚反应
采用本实施例制得的活性烷基铝溶液并按照与实施例1相同的方式进行乙烯齐聚反应。在反应停止后，取出少量反应产物用气相色谱进行(GC)分析，具体分析结果见表1。
实施例5
1.1活性烷基铝溶液的制备
基本上按照实施例1中1.1的方式进行，不同之处仅在于，“水的加入量以使最终加入的水和三乙基铝的摩尔比为0.5:1为准”。
1.2乙烯齐聚反应
采用本实施例制得的活性烷基铝溶液并按照与实施例1相同的方式进行乙烯齐聚反应。在反应停止后，取出少量反应产物用气相色谱进行(GC)分析，具体分析结果见表1。
实施例6
1.1活性烷基铝溶液的制备
基本上按照实施例1中1.1的方式进行，不同之处仅在于，“水的加入量以使最终加入的水和三乙基铝的摩尔比为3:1为准”。
1.2乙烯齐聚反应
采用本实施例制得的活性烷基铝溶液并按照与实施例1相同的方式进行乙烯齐聚反应。在反应停止后，取出少量反应产物用气相色谱进行(GC)分析，具体分析结果见表1。
实施例7
1.1活性烷基铝溶液的制备
与实施例1中的方式相同。
1.2乙烯齐聚反应
基本上按照实施例1中1.1的方式进行，不同之处仅在于，“反应温度为60℃”。在反应停止后，取出少量反应产物用气相色谱进行(GC)分析，具体分析结果见表1。
实施例8
1.1活性烷基铝溶液的制备
与实施例1中的方式相同。
1.2乙烯齐聚反应
基本上按照实施例1中1.1的方式进行，不同之处仅在于，“反应温度为70℃”。在反应停止后，取出少量反应产物用气相色谱进行(GC)分析，具体分析结果见表1。
实施例9
1.1活性烷基铝溶液的制备
与实施例1中的方式相同。
1.2乙烯齐聚反应
基本上按照实施例1中1.1的方式进行，不同之处仅在于，“反应温度为80℃”。在反应停止后，取出少量反应产物用气相色谱进行(GC)分析，具体分析结果见表1。
实施例10
1.1活性烷基铝溶液的制备
在氮气保护以及冰浴条件(0℃)下进行下述操作：将715μmol的三乙基铝溶解在1mL的甲苯中，然后再在搅拌的条件下(300r/min)慢慢向所得溶液中滴加水(水的加入量以使最终加入的水和三乙基铝的摩尔比为1:1为准)。水滴加完成后，保持转速不变继续搅拌30min，得到乙基铝氧烷溶液。根据原料用量可计算出，所得到的乙基铝氧烷溶液中，乙基铝氧烷的浓度为715μmol/mL。
1.2乙烯齐聚反应
(1)通过高温烘干、真空置换等操作对反应釜进行置换，确保反应釜中无水无氧；
(2)使用乙烯对反应釜进行置换，使反应釜处于乙烯环境；
(3)在反应釜中加入甲苯溶剂，加入1.37mL制得的活性烷基铝溶液，加入2mL氯化-2-苯甲酰基-1,10-菲咯啉缩-2,6-二甲基苯胺合铁(II)配合物的甲苯溶液(氯化-2-苯甲酰基-1,10-菲咯啉缩-2,6-二甲基苯胺合铁(II)配合物的浓度为2.5μmol/mL)后，使全部催化剂组合物的总量为100mL，其中，Al/Fe(摩尔比)＝196，充分搅拌后，通入乙烯开始齐聚反应；
(4)保持乙烯压力为1MPa且反应温度为50℃下反应30min；
(5)停止反应，取出少量反应产物用气相色谱进行(GC)分析，具体分析结果见表1。
实施例11
1.1活性烷基铝溶液的制备
与实施例1中的方式相同。
1.2乙烯齐聚反应
基本上按照实施例1中1.1的方式进行，不同之处仅在于，采用二甲苯替换实施例1中的环己烷。在反应停止后，取出少量反应产物用气相色谱进行(GC)分析，具体分析结果见表1。
实施例12
1.1活性烷基铝溶液的制备
与实施例1中的方式相同。
1.2乙烯齐聚反应
基本上按照实施例1中1.1的方式进行，不同之处仅在于，采用甲基环己烷替换实施例1中的环己烷。在反应停止后，取出少量反应产物用气相色谱进行(GC)分析，具体分析结果见表1。
实施例13
1.1活性烷基铝溶液的制备
采用通过市售途径获得的甲基铝氧烷。
1.2乙烯齐聚反应
采用通过市售途径获得的甲基铝氧烷替换实施例1中的活性烷基铝并按照与实施例1相同的方式进行乙烯的齐聚。在反应停止后，取出少量反应产物用气相色谱进行(GC)分析，具体分析结果见表1。
实施例14
1.1活性烷基铝溶液的制备
采用通过市售途径获得的甲基铝氧烷。
1.2乙烯齐聚反应
采用通过市售途径获得的甲基铝氧烷替换实施例1中的活性烷基铝并Al/Fe(摩尔比)调整为1000，其余步骤将按照与实施例1相同的方式进行乙烯的齐聚。在反应停止后，取出少量反应产物用气相色谱进行(GC)分析，具体分析结果见表1。
对比例1
1.1活性烷基铝溶液的制备
与实施例1中的方式相同。
1.2乙烯齐聚反应
基本上按照实施例1中1.1的方式进行，不同之处仅在于，采用“氯化-2-苯甲酰基-1,10-菲咯啉缩-2,6-二乙基苯胺合铁(II)配合物”替换实施例1中的“氯化-2-苯甲酰基-1,10-菲咯啉缩-2,6-二甲基苯胺合铁(II)配合物”。在反应停止后，取出少量反应产物用气相色谱进行(GC)分析，具体分析结果见表1。
表1
从上表1中的数据可以看出，
其一，本发明所提供的催化剂组合物具有很高的齐聚反应活性，乙烯在本发明所提供的催化剂组合物的存在下进行乙烯齐聚反应时，齐聚反应能够迅速引发；
其二，齐聚产物中不期望的C4杂质的含量较少，且产物分布系数较高，本发明所提供的催化剂组合物引发的反应体系运行平稳且重复性好；
其三，本发明所提供的催化剂组合物能够在较高的反应温度下进行反应，该较高的反应温度较本领域通常采用的30℃～40℃的反应温度更易实现，且由此导致可以采用冷凝水作为反应撤热介质，与采用30℃～40℃的反应温度时所需冷冻水作为反应撤热介质相比降低了能耗，工业应用价值明显提升；
其四，随着反应温度的升高，本发明所提供的催化剂组合物依然保持很高的活性。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
Claims (11)
1.一种用于乙烯齐聚反应的催化剂组合物，包括主催化剂和助催化剂，所述主催化剂选自式(I)所示的化合物中的至少一种，所述助催化剂选自活性烷基铝中的至少一种，其中，所述活性烷基铝为式(II)所示的烷基铝化合物的水解产物，
式(I)中，R1-R6相同或不同，各自独立地选自氢、C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基和硝基；R7存在或不存在，选自C1-C6亚烷基；R8存在或不存在，选自C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基和硝基；n表示取代基R8的个数，取自0-5的整数；M为Fe(II)、Co(II)或Ni(II)；
AlRnXm 式(II)
式(II)中，R各自独立地为直链或支链C1-C8烷基；X为卤素，优选氯或溴；n为1～3的整数，m为0～2的整数，并且m+n等于3。
2.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，式(I)中，R1-R6相同或不同，各自独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基和硝基，优选地，R1-R6为氢；R7存在或不存在，选自C1-C4亚烷基，优选不存在；R8存在或不存在，选自、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基和硝基，优选不存在；n为0、1或2，优选为0；M为Fe(II)；和/或
所述烷基铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氯化二乙基铝和二氯化乙基铝中的至少一种；更优选三乙基铝。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物中还包括有机溶剂，优选地，所述有机溶剂为环己烷。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述活性烷基铝的制备方法包括：
步骤A：将所述烷基铝化合物溶解在有机溶剂中，得到含烷基铝化合物的溶液；
步骤B：使所述含烷基铝化合物的溶液与液体水接触，生成所述活性烷基铝；
其中，步骤A和步骤B在惰性气氛下和/或冰浴条件下进行，优选地，所述惰性气氛为氮气气氛；所述冰浴条件包括：温度为-10℃～10℃，优选-5℃～5℃。
5.根据权利要求4所述的催化剂组合物，其特征在于，步骤A中，相对于每毫升的有机溶剂计，所述烷基铝化合物的用量为100～2000μmol，优选为300～1000μmol；更优选地，所述有机溶剂为环己烷。
6.根据权利要求4所述的催化剂组合物，其特征在于，步骤B中，将所述液体水滴加到所述含烷基铝化合物的溶液中，优选地，相对于每摩尔烷基铝化合物计，水的加入量为0.1～5摩尔，优选为0.8～1.2摩尔。
7.根据权利要求6所述的催化剂组合物，其特征在于，步骤B在搅拌的条件下进行，搅拌的转速为300～1000r/min；优选地，在所述液体水滴加完成后，继续搅拌5min～60min，优选为20min～40min。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物中，以所述催化剂组合物的总体积为计算基准，所述主催化剂的含量为1μmol/L～500μmol/L，优选为10μmol/L～300μmol/L，更优选为10μmol/L～100μmol/L。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物中，所述助催化剂中的铝与所述主催化剂中的M的摩尔比为30:1～小于900:1，优选为100:1～700:1，更优选为148:1～196:1。
10.一种权利要求1-9中任一项所述的催化剂组合物在乙烯齐聚反应中作为催化剂的应用。
11.一种利用权利要求1-9中任一项所述的催化剂组合物或根据权利要求10所述的应用得到的乙烯齐聚产物，优选地，所述乙烯齐聚产物中，C6～C18烯烃的含量为50wt％以上，和/或C6～C18烯烃中，线性α烯烃的含量为90wt％以上，和/或C4烯烃的含量为50wt％以下。
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