CN117247614A - 一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料及其制备方法 - Google Patents

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CN117247614A CN202210653077.3A CN202210653077A CN117247614A CN 117247614 A CN117247614 A CN 117247614A CN 202210653077 A CN202210653077 A CN 202210653077A CN 117247614 A CN117247614 A CN 117247614A
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郭锐
李延亮
王跃平
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China Petroleum and Chemical Corp
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Abstract

本发明采用丙烯腈含量高的粉末丁腈橡胶及其它改性材料对耐热PE‑RT管材料进行改性，大幅改善PE‑RT的耐油性。通过双螺杆挤出机对丁腈橡胶进行高温动态硫化，在硫化过程的同时添加的端氨基液体丁腈橡胶和接枝高密度聚乙烯发生反应，生成的嵌段共聚物可做为橡塑两相的增容剂，实现橡塑两相的原位增容；在硫化过程的同时添加的羟甲基化树脂除自身发生热固化反应，还可与丁腈橡胶发生化学反应，并在双螺杆强剪切力作用下均匀分散在NBR相中，不仅提高了橡、塑两相的相容性、分散性及组合物的极性，还提高了组合物的刚性及其它力学性能和热性能，可以应用在70℃集输加热输送油气复杂工况条件下聚乙烯管道的制造。

Description

一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料及其制备方法，属于高分子材料改性领域。所述的耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料可用于石油和天然气生产领域，被用于对耐热耐压、耐油耐腐蚀性能要求都较高的管线、管道、管件、衬里的制造。
背景技术
在石油石化行业，油气田生产中多含有强腐蚀性的H2S、CO2等复杂介质，极易对金属集输管道产生腐蚀穿孔，腐蚀是危害管道安全、引起管道失效的重要因素，因此需要根据具体的工况条件进行科学性选择防腐材料。
普通聚乙烯(PE)是一种价格合适且具有良好耐介质性能的防腐塑料，但由于热塑性材料对温度较为敏感，因此聚乙烯制备的管材仅适用于50℃以下工况条件，管道衬里也仅适用于60℃的流体环境条件。耐热聚乙烯(简称PE-RT)是专门为冷热供水用管材而设计的一种乙烯共聚物，在热水管道材料中有广泛应用，但在超过50℃的加热输送油气复杂工况条件下，含有脂肪族和芳香族碳氢化合物等介质的渗透和溶胀作用引起裂纹现象与裂纹扩展速率加快，也易导致PE-RT制备的管材或衬里快速泄漏失效。
通过交联可提高PE在碳氢化合物中介质相容性，如CN 104987567 A公开了一种耐油耐高温硅烷交联聚乙烯绝缘复合材料及其制备方法，该方法是先将粉煤灰等填料用复合油剂及聚氨酯预聚体处理，再将处理的填料与低密度聚乙烯树脂和其它原料挤出得到耐油耐高温硅烷交联聚乙烯绝缘复合材料，但制品的硅烷交联反应对温度和水都有要求，因此因交联技术和交联工艺的复杂性其应用受到限制。通过与耐油性能较好的橡胶共混也是提高PE或其它热塑性树脂耐油的重要技术手段。但非极性的PE和强极性的橡胶相容性差，通过添加相容剂可以提高橡胶和塑料的相容性，如CN 105482245 A公开了一种耐腐蚀电缆保护管，保护管材料是以聚丙烯为主料，以特种丁腈橡胶为改性剂，以端氨基液体丁腈橡胶、马来酸酐接枝聚丙烯为增容剂，同时加入高密度聚乙烯、聚四氟乙烯和马来酰亚胺及填料协同改善聚丙烯材料的抗冲击性、耐腐蚀性和耐热性，但该技术添加了较多的无机填料，虽然纳米氧化锌已经过处理，但过多的填料易造成材料的应力集中，在有输送压力条件下，也易引起管材裂纹现象，极小的裂纹就会加速水或油等介质的渗透速率，导致管材的承压能力降低，因此该专利技术制备的材料不适宜做耐压管材。通过动态硫化技术也可以提高提高橡塑两相的相容性，如CN 101440183 A、CN 1508170 A、CN 1064116 A等专利公开的技术都是利用动态硫化技术制备热塑性弹性体，但热塑性弹性体的强度和硬度都较低，也不能应用于对强度和刚性要求都较高的硬质管材材料。
发明内容
本发明涉及一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料及其制备方法。利用动态硫化工艺用粉未丁腈橡胶对耐热聚乙烯进行复合改性，提高耐热聚乙烯管材的耐油耐腐蚀性能。
本发明的目的是提供一种可以在70℃集输加热输送条件下使用的具有耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，测试技术指标满足GB/T 34903.1标准中相容性试验要求的极限范围，用于石油和天然气生产领域被用于对耐热(70℃)、耐压、耐油耐腐蚀性能要求都较高的管线、管道、管件、衬里的制造。解决PE或PE-RT树脂在不超过70℃加热输送油气复杂工况条件下，因含有脂肪族和芳香族碳氢化合物等介质的渗透和溶胀作用引起裂纹现象与裂纹扩展速率加快，导致生产的管材或衬里发生快速泄漏失效难题。
本发明是利用PE-RT管材料具有优良的耐热性能和常温抗腐蚀性能，通过改性提高PE-RT管材料在集输加热输送条件下的抗油气腐蚀性能。具体的，本发明是通过动态硫化法用耐油性好的高丙烯腈含量的粉末丁腈橡胶(PNBR)对PE-RT进行双螺杆挤出共混改性制备耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料。由于极性的橡胶与非极性的聚乙烯是热力学不相容体系，特别是丙烯腈含量大于30％的PNBR，其分子的极性更大，和聚乙烯之间的相容性更差。因此本发明利用端氨基液体丁腈橡胶(ATBR)和接枝高密度聚乙烯(HDPE-g-MAH)可以发生反应生成的嵌段共聚物做为橡塑两相的增容剂，同时通过动态硫化法对PNBR进行硫化和分散。
动态硫化采用硫磺硫化体系，因硫磺在一般加热条件下与聚乙烯是不反应的，可避免动态硫化过程聚乙烯的交联，而采用有机过氧化物等其它硫化体系在橡胶硫化同时聚乙烯也发生交联反应，造成材料的流动性大幅下降；动态硫化用的工业设备是具有啮合螺杆的双螺杆挤出机，连续加工能力强、产品质量稳定，具有塑炼、混炼、硫化所必需的时间和温度，且具有较强的剪切力，可以完成对PNBR的混合、分散、硫化的要求，得到粒径大小在微米级别的NBR粒子，可极大提高橡、塑两相的相容性和分散均匀性，提高材料的力学性能和热稳定性，并且可大幅改善PE-RT的耐油性。
由于PNBR的硬度小，改性后的PE-RT刚性低，承压能力低，因此本发明在用NBR进行改性的同时还添加了微量的无机增强填料和羟甲基化树脂。无机增强填料可以提高材料的强度和刚性，羟甲基化树脂是可与PNBR分子发生化学反应的热固性树脂，热固化后可提高PNBR的硬度和材料的刚性，最终制得性能优异的耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料。
本发明一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，其通过动态硫化法用粉末丁腈橡胶对PE-RT管材料进行双螺杆挤出共混改性制备得到。
如上所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，其PE-RT管材料为PE-RTⅡ型管材料。
如上所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，所述粉末丁腈橡胶为高丙烯腈含量的非交联型粉末丁腈橡胶，粒径为0.2～0.5mm，丙烯腈含量为30～45％。
如上所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，其各组分的重量份数为：
PE-RT管材料 100份
粉末丁腈橡胶 20～25份；
如上所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，配方中进一步含有5～8重量份接枝高密度聚乙烯和2～3重量份端氨基液体丁腈橡胶。
如上所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，所述接枝高密度聚乙烯为马来酸酐接枝改性的高密度聚乙烯，接枝率为0.8～1.5％；端氨基液体丁腈橡胶是一种末端基具有氨基的低分子量的丁腈橡胶。
如上所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，其进一步含有7～10重量份羟甲基化树脂。
如上所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，羟甲基化树脂优选三聚氰胺甲醛树脂、羟甲基化木质素、羟甲基化酚醛树脂等树脂的一种或几种的组合。
如上任一项所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，其体系可进一步含有0.1～0.4份的硫磺，具体可以是粉末硫、沉淀硫、高分散硫、表面处理的硫、不溶性硫磺等一种或几种的组合；体系进一步含有3～5重量份的白炭黑；优选的，体系还可含有橡胶促进剂、防老剂、抗氧剂、润滑剂等的一种或几种的组合。
如上所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料的制备方法，其包括如下步骤：
(1)将所述配方按重量份数分别称取除PE-RT管材料及接枝高密度聚乙烯外其它各原料；
(2)将配好的混合物投入高速混合机中混合；
(3)将步骤(2)的混合物置于同向双螺杆挤出机中，于40-100℃下熔融挤出造粒后干燥；
(4)将步骤(3)挤出的混合物按配方加入PE-RT管材料及接枝高密度聚乙烯，将混合物投入高速混合机中混合；
(5)将步骤(4)的混合物再次置于同向双螺杆挤出机中，进行混炼、硫化、造粒，挤出温度为140-210℃；挤出造粒后经干燥、打包即得所述组合物。
更具体的，本发明通过以下技术方案实现：一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，由下述的原料组成，各组分的重量份数为：
组分中还可进一步含有：
本发明所述的PE-RT管材料为PE-RTⅡ型管材料，Ⅱ型PE-RT相对于Ⅰ型PE-RT具有更高的拉伸强度、拉伸弹性模量和耐压强度，更好的表面硬度和耐热性能，添加量为100份。
本发明所述的粉末丁腈橡胶为非交联型粉末丁腈橡胶，粒径为0.2～0.5mm，丙烯腈含量为30～45％，门尼粘度(ML100℃1+4)为50～90。粉末橡胶相对块状橡胶可以使用具有啮合螺杆的双螺杆挤出机进行混炼，更有利于连续化、自动化、减轻劳动强度、减低能耗、改善环境。添加量为20～25份。
本发明所述的羟甲基化树脂是一种被羟甲基化的热固性树脂，可以是三聚氰胺甲醛树脂(又称密胺树脂)、羟甲基化木质素、羟甲基化酚醛树脂等树脂的一种或几种的组合。被羟甲基化的树脂具有优异的耐热、耐老化和耐化学药品等特点，一般都是强极性的树脂，与NBR有着良好的相容性，在NBR动态硫化过程中可与NBR分子发生化学反应，进一步提高其与NBR的相容性。高温硫化过程中，羟甲基化树脂还发生固化反应，在双螺杆强剪切力作用下固化的羟甲基化树脂大部分又可均匀分散在NBR相中，提高了NBR的力学性能，特别是NBR的硬度或刚性，相应地补偿因NBR改性后PE-RT管材的刚性下降。添加量为7～10份。
本发明所述的接枝高密度聚乙烯为马来酸酐接枝改性的高密度聚乙烯，熔体流动速率MFI(条件：190℃，2.16Kg砝码)为1～3g/l0min，密度为0.950～0.965g/cm3，接枝率为0.8～1.5％，添加量为5～8份。
本发明所述的端氨基液体丁腈橡胶是一种末端基具有氨基的低分子量的丁腈橡胶，其中的氨基和马来酸酐接枝高密度聚乙烯中的羰基在加热条件下发生羰氨反应，生成的聚乙烯-丁腈橡胶的嵌段共聚物可实现对丁腈橡胶和聚乙烯聚合物的原位增容。添加量为2～3份。
本发明所述的硫磺为橡胶硫化剂，可以是粉末硫、沉淀硫、高分散硫、表面处理的硫、不溶性硫磺等一种或几种的组合，添加量为0.1～0.4份。
本发明所述的橡胶促进剂包括噻唑类、次磺酰胺类及秋兰姆类等促进剂。噻唑类为M、DM等促进剂，次磺酰胺类为CZ、NOBS等促进剂，秋兰姆类为TMTD、TMTM、TETD、TRA、TRT促进剂，上述促进剂可以是其中的任一种或几种的组合，总添加量为0.3～0.5份。
本发明所述的橡胶防老剂为RD、BLE和124、MB、DNP、NBC、4010NA等防老剂中的任一种或几种的组合，添加量为0.6～1份。
本发明所述的抗氧剂为抗氧剂B225、抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂300、抗氧剂1790、抗氧剂DSTBP、抗氧剂1098、抗氧剂168、抗氧剂691中的任一种或几种的组合，添加量为0.1～0.2份。
本发明所述的润滑剂为含氟高分子聚合物加工助剂(PPA)，添加量为0.05～0.2份。
本发明所述的白炭黑是橡胶工业中常用的沉淀法白炭黑或气相法白炭黑，本发明添加白炭黑不仅可以作为橡胶的补强剂，还可以作为聚乙烯的增强剂，且能提高聚乙烯的硬度及耐油性。但白炭黑表面的硅醇羟基都有可能吸附一定量的促进剂，影响胶料的硫化速率，且过多的填料更易造成材料的应力集中，因此添加量不易过多。添加量为3～5份。
此外，本发明还可根据应用添加光稳定剂、光亮剂、着色剂等助剂，总添加量为0～1份。
本发明所述的一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料制备方法如下：
(1)将上述配方按重量份数分别称取除PE-RT管材料及接枝高密度聚乙烯外其它各原料。
(2)将配好的混合物投入高速混合机中，混合1～2min。
(3)将步骤(2)的混合物置于同向双螺杆挤出机中，于40-100℃下熔融挤出造粒后干燥；双螺杆挤出机的直径为65毫米，长径比为48。
(4)将步骤(3)挤出的混合物按配方加入PE-RT管材料及接枝高密度聚乙烯，将混合物投入高速混合机中，混合1～2min。
(5)将步骤(4)的混合物再次置于同向双螺杆挤出机中，进行混炼、硫化、造粒，挤出温度为140-210℃；挤出造粒后经干燥、打包即得本发明组合物。该聚乙烯组合物的测试技术指标可满足GB/T 34903.1-2017标准中相容性试验要求的极限范围。
本发明的要点是采用丙烯腈含量高的粉末丁腈橡胶及其它改性材料对耐热PE-RT管材料进行改性，大幅改善PE-RT的耐油性。通过双螺杆挤出机对丁腈橡胶进行高温动态硫化，在硫化过程的同时添加的端氨基液体丁腈橡胶和接枝高密度聚乙烯发生反应，生成的嵌段共聚物可做为橡塑两相的增容剂，实现橡塑两相的原位增容；在硫化过程的同时添加的羟甲基化树脂除自身发生热固化反应，还可与丁腈橡胶发生化学反应，并在双螺杆强剪切力作用下均匀分散在NBR相中，不仅提高了橡、塑两相的相容性、分散性及组合物的极性，还提高了组合物的刚性及其它力学性能和热性能。
本发明与现有技术相比，具有如下优点：
(1)本发明采用粉未状的耐油性能好的高丙烯腈含量的丁腈橡胶做原料，可以使用塑料行业中普通的双螺杆挤出造粒设备对材料进行混合、硫化、分散，制备方法更有利于连续化、自动化、减轻劳动强度、减低能耗、改善环境。
(2)本发明通过添加端氨基液体丁腈橡胶和接枝高密度聚乙烯同时做相容剂，可实现橡塑两相的原位增容。
(3)本发明通过添加羟甲基化树脂补偿因NBR改性后PE-RT管材的刚性下降，提高材料的刚性。
(4)本发明制备的管材专用料的测试技术指标都在GB/T 34903.1-2017标准中相容性试验技术指标要求的极限范围内，且刚性也较高，可以应用在70℃集输加热输送油气复杂工况条件下聚乙烯管道的制造。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步的阐述，目的在于更好理解本发明的内容，因此，下面的实施例仅是说明，并不限定本发明的保护范围，该领域的技术人员可以根据本发明所述内容对本发明做出一些非本质的改进和调整。
实施例与对比例中所用的组分是可以市售的产品，具体见表1，实施例与对比例1-4的配方(除非说明，所有用量为重量份数)见表2。
表1实施例中使用的原料
表2实施例及对比例1-4配方
具体的实施例1-6按以下方式进行：
(1)将上述实施例配方按重量份数分别称取除PE-RT管材料及接枝高密度聚乙烯外其它各原料。
(2)将配好的混合物投入高速混合机中，混合2min。
(3)将步骤(2)的混合物置于同向双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机的直径为65毫米，长径比为48，挤出温度为40-100℃，螺杆转速为300r/min，熔融挤出造粒后干燥。
(4)将步骤(3)挤出的混合物按配方加入PE-RT管材料及接枝高密度聚乙烯，将混合物投入高速混合机中，混合1min。
(5)将步骤(4)的混合物再次置于同向双螺杆挤出机中，进行混炼、硫化、造粒，挤出温度为140-210℃，螺杆转速为180r/min。挤出造粒后经干燥、打包即得本发明组合物。将组合物进行弯曲模量性能的测试试验，用弯曲模量性能表征刚性，测试结果见表4。同时将组合物按GB/T 34903.1-2017标准中的方法进行浸泡相容性评价试验，标准环境腐蚀试验条件见表3，测试项目包括浸泡前后质量、拉伸屈服强度、拉伸断裂标称应变、拉伸弹性模量及维卡软化温度共五个技术指标的变化率，用维卡软化温度的变化率评价组合物的热稳定性，测试结果见表4，表5为GB/T 34903.1-2017相容性试验技术指标要求的极限范围。其中质量测试试样采用模塑成型制备的60mm×60mm×1mm正方体试样，拉伸性能测试标准为GB/T 1040，维卡软化温度测试标准为GB/T 1633，弯曲模量性能测试标准为GB/T 9341。
对比例1：不使用HDPE-g-MAH和ATBR，用等量的QHM32F和P432代替，其余配方和用量及实施方法和测试试验同实施例3，测试结果见表4。
对比例2：不添加ATBR相容剂，用等量的P432代替，配方中也没有羟甲基化木质素，其余配方和用量及实施方法和测试试验同实施例3，测试结果见表4。
对比例3：用过氧化二异丙苯DCP代替硫磺，其余配方和用量及实施方法同实施例3。在实施过程步骤(5)中，将步骤(4)的混合物置于同向双螺杆挤出机中进行混炼、硫化、造粒时，因挤出机的挤出负荷较大，难以加工，挤出物已没实用价值，因而没有对挤出造粒的组合物进行相容性评价试验和其它性能测试。
对比例4：用完全硫化的丁腈橡胶NPF280代替非硫化的丁腈橡胶P432，因而配方中无硫磺硫化体系(硫磺及促进剂)，其余配方和用量同实施例6，因工艺无需硫化，因此本对比例的实施按以下方式进行：
(1)将对比例4配方按重量份数分别称取各原料。
(2)将配好的混合物投入高速混合机中，混合2min。
(3)将步骤(2)的混合物置于与实施例相同的同向双螺杆挤出机中，进行混炼、分散、造粒，挤出温度为140-210℃，螺杆转速为180r/min。挤出造粒后经干燥、打包即得本对比例的组合物。组合物的相容性评价试验及弯曲模量性能的测试同实施例6，测试结果见表4。
对比例5：以Ⅱ型PE-RT管材料QHM32F为纯原料，按上述实施例的相容性评价试验方法进行试验及弯曲模量性能的测试，测试结果也见表4。
表3标准环境腐蚀试验条件
表4实施例相容性试验测试结果
表5 GB/T 34903.1相容性试验技术指标要求的极限范围
通过表4中测试结果对比和表5技术指标要求可知，对比例5是没有经过改性的PE-RTⅡ型管材料在70℃条件下的耐油性较差；对比例4使用完全硫化的丁腈橡胶，其对应性能变化率同样较大，改性效果也不好，无法满足使用要求；对比例1和2因没有同时使用接枝高密度聚乙烯和端氨基液体丁腈橡胶做相容剂，改性效果同样不好，且对比例2因没有添加羟甲基化树脂，组合物的力学性能和热性能都较低，特别是弯曲模量更低，因此组合物的刚性较低，不适宜做对刚性要求高的硬质管材；对比例3因使用的DCP是聚乙烯的交联剂，在高温动态硫化过程中聚乙烯参与交联反应，使组合物的流动性严重降低，导致加工困难，因而制备的组合物不适宜做管材料，已无使用价值；实施例1-6通过非硫化的丁腈橡胶对聚乙烯进行高温动态硫化进行改性，同时添加接枝高密度聚乙烯和端氨基液体丁腈橡胶做相容剂进行原位增容，可以极大提高聚乙烯和丁腈橡胶的相容性，进而提高材料的力学性能、热稳定性和耐油性，测试技术指标都在GB/T 34903.1标准中相容性试验技术指标要求的极限范围内，可以应用在70℃集输加热输送油气复杂工况条件下聚乙烯管道的制造。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明技术方案所作的举例，而并非是对本发明的具体实施方式的限定。凡在本发明权利要求书的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，其通过动态硫化法用粉末丁腈橡胶对PE-RT管材料进行双螺杆挤出共混改性制备得到。
2.如权利要求1所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，所述的PE-RT管材料为PE-RT Ⅱ型管材料。
3.如权利要求1或2所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，所述粉末丁腈橡胶为高丙烯腈含量的非交联型粉末丁腈橡胶，粒径为0.2～0.5mm，丙烯腈含量为30～45％。
4.如权利要求1-3任一项所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，其各组分的重量份数为：
PE-RT管材料 100份；
粉末丁腈橡胶 20～25份。
5.如权利要求4所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，其特征在于，配方中进一步含有5～8重量份接枝高密度聚乙烯和2～3重量份端氨基液体丁腈橡胶。
6.如权利要求5所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，其特征在于，接枝高密度聚乙烯为马来酸酐接枝改性的高密度聚乙烯，接枝率为0.8～1.5％；端氨基液体丁腈橡胶是一种末端基具有氨基的低分子量的丁腈橡胶。
7.如权利要求5或6所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，其特征在于，其进一步含有7～10重量份羟甲基化树脂。
8.如权利要求7所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，其特征在于，所述羟甲基化树脂优选三聚氰胺甲醛树脂、羟甲基化木质素、羟甲基化酚醛树脂等树脂的一种或几种的组合。
9.如权利要求1-8任一项所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料，其特征在于，体系含有0.1～0.4份的硫磺，具体可以是粉末硫、沉淀硫、高分散硫、表面处理的硫、不溶性硫磺等一种或几种的组合；体系进一步含有3～5重量份的白炭黑；优选的，体系还可含有橡胶促进剂、防老剂、抗氧剂、润滑剂、其他助剂等的一种或几种的组合。
10.如权利要求9所述一种耐油耐腐蚀的耐热聚乙烯管材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将所述配方按重量份数分别称取除PE-RT管材料及接枝高密度聚乙烯外其它各原料；
(2)将配好的混合物投入高速混合机中混合；
(3)将步骤(2)的混合物置于同向双螺杆挤出机中，于40-100℃下熔融挤出造粒后干燥；
(4)将步骤(3)挤出的混合物按配方加入PE-RT管材料及接枝高密度聚乙烯，将混合物投入高速混合机中混合；
(5)将步骤(4)的混合物再次置于同向双螺杆挤出机中，进行混炼、硫化、造粒，挤出温度为140-210℃；挤出造粒后经干燥、打包即得所述组合物。
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