CN117247369A - 一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法 - Google Patents
一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117247369A CN117247369A CN202311210074.3A CN202311210074A CN117247369A CN 117247369 A CN117247369 A CN 117247369A CN 202311210074 A CN202311210074 A CN 202311210074A CN 117247369 A CN117247369 A CN 117247369A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- thiophene
- dihydrobenzo
- rest
- dioxide
- dioxide derivative
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- NKPTVQFJWGCELJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1-benzothiophene 1,1-dioxide Chemical class C1=CC=C2S(=O)(=O)CCC2=C1 NKPTVQFJWGCELJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- UMHFSEWKWORSLP-UHFFFAOYSA-N thiophene 1,1-dioxide Chemical class O=S1(=O)C=CC=C1 UMHFSEWKWORSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims abstract description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 18
- -1 alkyne compound Chemical group 0.000 claims description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 13
- 150000001345 alkine derivatives Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 11
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JEHKKBHWRAXMCH-UHFFFAOYSA-N benzenesulfinic acid Chemical compound O[S@@](=O)C1=CC=CC=C1 JEHKKBHWRAXMCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DILXLMRYFWFBGR-UHFFFAOYSA-N 2-formylbenzene-1,4-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(C=O)=C1 DILXLMRYFWFBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AOQYAMDZQAEDLO-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenesulfinic acid Chemical compound OS(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 AOQYAMDZQAEDLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SEEUPVOHHNMWEG-UHFFFAOYSA-N 4-fluorobenzenesulfinic acid Chemical compound OS(=O)C1=CC=C(F)C=C1 SEEUPVOHHNMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YVZWQPOTHRMEQW-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzenesulfinic acid Chemical compound COC1=CC=C(S(O)=O)C=C1 YVZWQPOTHRMEQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FMKQPMDFNYNYAG-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenyl)-5-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC1=CC(F)=CC=C1C1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 FMKQPMDFNYNYAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IIYVNMXPYWIJBL-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=NC=C1 IIYVNMXPYWIJBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 5
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 abstract description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 2
- 125000002355 alkine group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 abstract 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 abstract 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000043279 ADAM17 Human genes 0.000 description 2
- 108091007505 ADAM17 Proteins 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N phenylacetonitrile Chemical compound N#CCC1=CC=CC=C1 SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- HBENZIXOGRCSQN-VQWWACLZSA-N (1S,2S,6R,14R,15R,16R)-5-(cyclopropylmethyl)-16-[(2S)-2-hydroxy-3,3-dimethylpentan-2-yl]-15-methoxy-13-oxa-5-azahexacyclo[13.2.2.12,8.01,6.02,14.012,20]icosa-8(20),9,11-trien-11-ol Chemical compound N1([C@@H]2CC=3C4=C(C(=CC=3)O)O[C@H]3[C@@]5(OC)CC[C@@]2([C@@]43CC1)C[C@@H]5[C@](C)(O)C(C)(C)CC)CC1CC1 HBENZIXOGRCSQN-VQWWACLZSA-N 0.000 description 1
- PHDIJLFSKNMCMI-ITGJKDDRSA-N (3R,4S,5R,6R)-6-(hydroxymethyl)-4-(8-quinolin-6-yloxyoctoxy)oxane-2,3,5-triol Chemical compound OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H](C(O1)O)O)OCCCCCCCCOC=1C=C2C=CC=NC2=CC=1)O PHDIJLFSKNMCMI-ITGJKDDRSA-N 0.000 description 1
- SQHSJJGGWYIFCD-UHFFFAOYSA-N (e)-1-diazonio-1-dimethoxyphosphorylprop-1-en-2-olate Chemical compound COP(=O)(OC)C(\[N+]#N)=C(\C)[O-] SQHSJJGGWYIFCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNPGUXGVLNJQSQ-BGGMYYEUSA-M (e,3r,5s)-7-[4-(4-fluorophenyl)-1,2-di(propan-2-yl)pyrrol-3-yl]-3,5-dihydroxyhept-6-enoate Chemical compound CC(C)N1C(C(C)C)=C(\C=C\[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)C(C=2C=CC(F)=CC=2)=C1 JNPGUXGVLNJQSQ-BGGMYYEUSA-M 0.000 description 1
- FRJNKYGTHPUSJR-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene 1,1-dioxide Chemical compound C1=CC=C2S(=O)(=O)C=CC2=C1 FRJNKYGTHPUSJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJUFGFXVASPYFQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SCCC2=C1 YJUFGFXVASPYFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIHOEGPXVVKJPP-JTQLQIEISA-N 5-fluoro-2-[[(1s)-1-(5-fluoropyridin-2-yl)ethyl]amino]-6-[(5-methyl-1h-pyrazol-3-yl)amino]pyridine-3-carbonitrile Chemical compound N([C@@H](C)C=1N=CC(F)=CC=1)C(C(=CC=1F)C#N)=NC=1NC=1C=C(C)NN=1 HIHOEGPXVVKJPP-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003472 antidiabetic agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 108010018033 endothelial PAS domain-containing protein 1 Proteins 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940126904 hypoglycaemic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- GVOISEJVFFIGQE-YCZSINBZSA-N n-[(1r,2s,5r)-5-[methyl(propan-2-yl)amino]-2-[(3s)-2-oxo-3-[[6-(trifluoromethyl)quinazolin-4-yl]amino]pyrrolidin-1-yl]cyclohexyl]acetamide Chemical compound CC(=O)N[C@@H]1C[C@H](N(C)C(C)C)CC[C@@H]1N1C(=O)[C@@H](NC=2C3=CC(=CC=C3N=CN=2)C(F)(F)F)CC1 GVOISEJVFFIGQE-YCZSINBZSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
- C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
一种2,3‑二氢苯并[b]噻吩1,1‑二氧化物类衍生物的制备方法，本发明属于光催化合成技术领域，具体涉及一种2,3‑二氢苯并[b]噻吩1,1‑二氧化物类衍生物的合成方法。本发明为了解决现有制备方法操作步骤繁琐且条件苛刻，强氧化性或强还原性的苛刻条件不具有普遍的底物适用性的技术问题。方法：将末端炔烃类化合物、芳基亚磺酸、Ir[dF(CF3)ppy]2(4,4’‑dCF3bpy)PF6和4‑甲基吡啶加入盛有溶剂的石英反应管中，在室温、惰性气体氛围下，用蓝光照射；萃取洗涤；旋转蒸发浓缩，柱层析分离得到目标产物。本发明采用简单、绿色、高效的光催化合成策略，使用催化量的光催化剂，合成新型的含硫杂环类化合物，具有操作简单、原料廉价易得，反应条件温和，官能团兼容性较好等优点。本方法应用于有机合成领域。
Description
技术领域
本发明属于光催化合成技术领域，具体涉及一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的合成方法。
背景技术
2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物极其衍生物是一类重要的杂环化合物，其结构单元分布广泛，在许多活性化合物中具有重要应用。例如，用作肿瘤坏死因子-α转化酶(TACE)的抑制剂、降血糖药物以及HIF-2α抑制剂等。此外，它们还作为重要中间体用于有机合成领域中。因此探索2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物极其衍生物的合成方法在医药化学和有机合成领域具有重要意义。传统上合成2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物骨架是使用间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)先将苯并噻吩氧化成苯并[b]噻吩1,1-二氧化物，随后进行钯/碳加氢还原；或者使用强氧化剂将2,3-二氢苯并噻吩进行氧化。这些方法虽然拓展了2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物的种类，但仍有缺陷。如反应原料不易获得，操作步骤繁琐且条件苛刻，强氧化性或强还原性的苛刻条件不具有普遍的底物适用性。此外，从炔烃和芳基亚磺酸合成2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物还未有合成报道。因此，探索高效、操作简便、条件温和的合成2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的新方法具有重要研究价值。
发明内容
本发明为了解决现有制备方法操作步骤繁琐且条件苛刻，强氧化性或强还原性的苛刻条件不具有普遍的底物适用性的技术问题，而提供一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法。
本发明的目的在于提供一种简单、条件温和的光诱导的方法实现2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的合成，通过使用催化量的光催化剂Ir[dF(CF3)ppy]2(4,4’-dCF3bpy)PF6便可对炔烃和芳基亚磺酸进行高效转化合成2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物，具有操作简单、原料廉价易得、官能团兼容性好等优点。
一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法，按以下步骤进行：
一、将末端炔烃类化合物、芳基亚磺酸和4-甲基吡啶加入到盛有溶剂的石英反应管中，随后加入Ir[dF(CF3)ppy]2(4,4’-dCF3bpy)PF6；
二、在氮气氛围、室温条件下，将步骤一所述的反应管放在蓝光灯下进行照射反应；
三、步骤二反应结束后，将获得的反应混合液倒入盛有去离子水的分液漏斗中，采用乙酸乙酯萃取洗涤三次，合并有机相；
四、将步骤三得到的有机相用无水硫酸钠干燥、抽滤，除去无水硫酸钠，有机相用旋转蒸发仪浓缩，得到粗产品；
五、将步骤四获得的粗产品使用柱层析分离，得到目标产物2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物。
本发明反应式：
所述末端炔烃制备方法：具体合成路线以苯乙腈S1为例：
(1)室温下，在装有搅拌子的100mL两口反应瓶中加入苯乙腈(S1,10mmol,1.0equiv)，溶解在N,N-二甲基甲酰胺(DMF,40mL)中，降温至0℃，然后加入氢化钠(0.96g,24.0mmol,2.40equiv)，0℃搅拌20分钟；待反应结束，加入乙酸乙酯(EA,20mL)稀释，加入水(60mL)后用EA(20mL×3)萃取，合并有机相，饱和食盐水洗涤，无水Na2SO4干燥，减压蒸馏除去绝大部分溶剂；粗产品通过柱层析纯化分离，石油醚(PE)/乙酸乙酯体系洗脱(VPE:VEA＝20：1)，得到无色的液体S2；
(2)在干燥的100mL反应瓶中加入上一步制得的原料S2(6.0mmol,1.0equiv)，溶解在干燥的40mL甲苯中并冷卻至-78℃，反应体系除氧后充入氮气，随后缓慢加入二异丁基氢化铝(1M in正己烷,7.2mL,7.2mmol,1.2equiv)；加入完毕继续搅拌5min，之后转移至室温继续搅拌15-30min；反应结束后，置于冰水浴中，加入稀盐酸(5％in H2O)溶液淬灭反应，减压蒸馏除去大部分溶剂，加入无水***和水进行萃取，合并有机层，通过无水Na2SO4干燥，减压蒸馏除去绝大部分溶剂。粗产品通过柱层析纯化分离，石油醚(PE)/乙酸乙酯体系洗脱(VPE:VEA＝50：1)，得到无色液体芳基醛S3；
(3)在100mL反应瓶中加入上一步制得的芳基醛S3(3.0mmol,1.0equiv)，并溶解在甲醇(MeOH,20mL)中，随后在室温下加入碳酸铯(2.93g,9.0mmol,3.0equiv)和(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯(0.81g,4.2mmol,1.4equiv)；反应结束后，加入EA和水进行萃取，合并有机层，无水Na2SO4干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品通过柱层析纯化分离，PE/EA体系洗脱(VPE:VEA＝50:1)，得到无色液体末端炔烃1。
本发明有益效果：
与现有技术相比，本发明通过一种简单、条件温和的光诱导的方法实现2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的合成，主要具有以下优势：
(1)该反应具有步骤经济性，避免预先合成含硫杂环进行氧化及进一步还原等繁琐步骤，节省反应步骤、反应时间以及复杂的反应处理。
(2)该反应采用光催化自由基串联反应策略，仅需催化量的光催化剂在420±10nmLEDs光源照射下便可实现催化剂和底物分子间电子转移产生初始自由基启动反应，操作简单，反应条件温和。
(3)反应底物均是廉价易于合成的，官能团兼容性好，所得产物易于分离，整个反应体系节约、高效。
本发明用于合成2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物。
附图说明
图1为实施例1获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3a的氢谱图；
图2为实施例1获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3a的碳谱图；
图3为实施例2获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3b的氢谱图；
图4为实施例2获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3b的碳谱图；
图5为实施例3获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3c的氢谱图；
图6为实施例3获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3c的碳谱图；
图7为实施例4获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3d的氢谱图；
图8为实施例4获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3d的碳谱图；
图9为实施例5获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3e的氢谱图；
图10为实施例5获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3e的碳谱图；
图11为实施例6获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3f的氢谱图；
图12为实施例6获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3f的碳谱图；
图13为实施例7获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3g的氢谱图；
图14为实施例7获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3g的碳谱图；
图15为实施例8获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3h的氢谱图；
图16为实施例8获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3h的碳谱图；
图17为实施例9获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3i的氢谱图；
图18为实施例9获得2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3i的碳谱图。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法，按以下步骤进行：
一、将末端炔烃类化合物、芳基亚磺酸和4-甲基吡啶加入到盛有溶剂的石英反应管中，随后加入Ir[dF(CF3)ppy]2(4,4’-dCF3bpy)PF6；
二、在氮气氛围、室温条件下，将步骤一所述的反应管放在蓝光灯下进行照射反应；
三、步骤二反应结束后，将获得的反应混合液倒入盛有去离子水的分液漏斗中，采用乙酸乙酯萃取洗涤三次，合并有机相；
四、将步骤三得到的有机相用无水硫酸钠干燥、抽滤，除去无水硫酸钠，有机相用旋转蒸发仪浓缩，得到粗产品；
五、将步骤四获得的粗产品使用柱层析分离，得到目标产物2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤一所述末端炔烃类化合物的结构式为：
式中，R1、R2、R3、R4和R5全为H；或者R3为CH3，其余全为H；或者R3为F，其余全为H；或者R3为Cl，其余全为H；或者R3为Br，其余全为H。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是：步骤一所述芳基亚磺酸为对甲苯亚磺酸、苯亚磺酸、对氟苯亚磺酸、对氯苯亚磺酸或对甲氧基苯亚磺酸。其它与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是：步骤一所述Ir[dF(CF3)ppy]2(4,4’-dCF3bpy)PF6为光催化剂二[2-(2,4-二氟苯基)-5-三氟甲基吡啶][2-2'-联(4-三氟甲基吡啶)]铱二(六氟磷酸)盐，结构式为：
其它与具体实施方式一至四之一相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是：步骤一所述溶剂为1,2-二氯乙烷。其它与具体实施方式一至四之一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是：步骤一所述末端炔烃类化合物与溶剂的比值为0.1mmol：1mL；芳基亚磺酸与溶剂的比值为0.35mmol：1mL；Ir[dF(CF3)ppy]2(4,4’-dCF3bpy)PF6与溶剂的比值为2.3mg：1mL；4-甲基吡啶与溶剂的比值为0.2mmol：1mL。其它与具体实施方式一至五之一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是：步骤二所述蓝光灯的波长为410～430nm，功率为10W。其它与具体实施方式一至六之一相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是：步骤二照射时间为12h。其它与具体实施方式一至七之一相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同的是：步骤五所述柱层析分离是采用硅胶和流动相分离产物，其中流动相为石油醚和乙酸乙酯按体积比为2:1的混合。其它与具体实施方式一至八之一相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式一至九之一不同的是：步骤五所述目标产物2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的结构式如下：
式中，R8和R11为CH3，其余全为H；或者R3、R8和R11为CH3，其余全为H；或者R3为F，R8和R11为CH3，其余全为H；或者R3为Cl,R8和R11为CH3，其余全为H；或者R3为Br,R8和R11为CH3，其余全为H；或者R1-13全为H；或者R8和R11为F，其余全为H；或者R8和R11为Cl，其余全为H；或者R8和R11为OMe，其余全为H。其它与具体实施方式一至九之一相同。
本发明内容不仅限于上述各实施方式的内容，其中一个或几个具体实施方式的组合同样也可以实现发明的目的。
实施例1：
本实施例2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物，按以下步骤进行：
(1)取0.1mmol末端炔烃类化合物1a(R1、R2、R3、R4和R5为H)、0.35mmol对甲苯亚磺酸和0.2mmol 4-甲基吡啶加入到盛有1mL 1,2-二氯乙烷的石英反应管中，随后向反应管中加入2.3mg光催化剂Ir[dF(CF3)ppy]2(4,4’-dCF3bpy)PF6；
(2)在氮气氛围、室温条件下，将步骤(1)中的反应管放在功率为10W、波长为420nm的LEDs灯下，照射反应12小时；
(3)步骤(2)反应结束后，将获得的反应混合液倒入盛有15.0mL去离子水的分液漏斗中，采用乙酸乙酯萃取洗涤三次，每次10.0mL，合并有机相；
(4)将步骤(3)得到的有机相用无水硫酸钠干燥、抽滤，除去无水硫酸钠，有机相用旋转蒸发仪浓缩，得到粗产品；
(5)将步骤(4)获得的粗产品使用柱层析分离(硅胶，流动相：石油醚：乙酸乙酯的体积比＝2:1)，得到目标产物2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3a(R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9、R10、R12和R13为H，R8和R11为CH3)，产率是59％，为白色固体。
本实施例制备的2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3a的表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:8.39(s,1H),7.71(d,J＝8.1Hz,2H),7.38-7.33(m,4H),7.29(d,J＝8.0Hz,3H),6.23(s,1H),4.02(dd,J＝8.9,4.1Hz,1H),3.52(dd,J＝14.2,9.0Hz,1H),3.39(dd,J＝14.2,4.2Hz,1H),2.40(s,3H),2.25(s,3H),1.35(s,3H),1.28(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ:147.0,144.9,143.5,142.4,141.2,138.7,136.6,131.9,129.9,128.9,128.2,127.1,126.2,122.6,53.3,49.1,41.8,27.8,23.4,21.6,20.7.HRMS(ESI):([M+H]+)Calcd for C25H27O4S2 +:455.1351,Found:455.1358.
实施例2：
本实施例与实施例1不同的是：步骤(1)中采用末端炔烃类化合物1b(R1、R2、R4和R5为H，R3为CH3)。其他与实施例1相同。
本实施例得到目标产物2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3b(R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9、R10、R12和R13为H，R3、R8和R11为CH3),产率是67％，为白色固体。
本实施例制备的2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3b的表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:8.43(s,1H),7.74(d,J＝7.9Hz,2H),7.31(d,J＝8.1Hz,2H),7.24(d,J＝8.0Hz,2H),7.18(d,J＝8.1Hz,2H),6.35(s,1H),4.03(dd,J＝8.9,4.2Hz,1H),3.53(dd,J＝14.2,9.0Hz,1H),3.40(dd,J＝14.2,4.2Hz,1H),2.42(s,3H),2.36(s,3H),2.29(s,3H),1.34(s,3H),1.29(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ:144.8,144.0,143.7,142.4,141.1,138.7,136.7,132.0,129.9,129.5,128.1,126.0,122.5,53.4,49.1,41.4,27.6,23.7,21.6,20.8,20.7.HRMS(ESI):([M+H]+)Calcd for C26H29O4S2 +:469.1507,Found:469.1504.
实施例3：
本实施例与实施例1不同的是：步骤(1)中采用末端炔烃类化合物1c(R1、R2、R4和R5为H，R3为F)。其他与实施例1相同。
本实施例得到目标产物2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3c(R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9、R10、R12和R13为H，R3为F，R8和R11为CH3),产率是54％，为白色固体。
本实施例制备的2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3c的表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:8.45(s,1H),7.74(d,J＝8.3Hz,2H),7.36-7.31(m,4H),7.08(t,J＝8.6Hz,2H),6.37(s,1H),4.02(dd,J＝9.0,4.0Hz,1H),3.54(dd,J＝14.3,9.1Hz,1H),3.39(dd,J＝14.3,4.0Hz,1H),2.43(s,3H),2.31(s,3H),1.36(s,3H),1.31(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ:161.5(d,J＝248.5Hz),144.9,143.3,142.8(d,J＝3.2Hz),142.5,141.2,138.8,136.5,131.8,129.9,128.1,127.8(d,J＝7.7Hz),122.6,115.6(d,J＝21.2Hz),53.3,49.1,41.4,27.6,24.0,21.6,20.7.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ:-115.4.HRMS(ESI):([M+H]+)Calcd for C25H26FO4S2 +:473.1257,Found:473.1260.
实施例4：
本实施例与实施例1不同的是：步骤(1)中采用末端炔烃类化合物1d(R1、R2、R4和R5为H，R3为Cl)。其他与实施例1相同。
本实施例得到目标产物2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3d(R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9、R10、R12和R13为H，R3为Cl，R8和R11为CH3),产率是62％，为白色固体。
本实施例制备的2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3d的表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:8.44(s,1H),7.74(d,J＝8.0Hz,2H),7.37-7.30(m,6H),6.42(s,1H),4.01(dd,J＝8.8,3.6Hz,1H),3.53(dd,J＝14.1,9.2Hz,1H),3.37(dd,J＝14.3,3.7Hz,1H),2.43(s,3H),2.33(s,3H),1.33(d,J＝12.1Hz,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ:145.7,144.9,143.2,142.6,141.4,138.8,136.6,132.9,131.8,129.9,128.9,128.2,127.6,122.7,53.3,48.9,41.6,27.4,24.0,21.6,20.8.HRMS(ESI):([M+H]+)Calcd for C25H26ClO4S2 +:489.0961,Found:489.0956.
实施例5：
本实施例与实施例1不同的是：步骤(1)中采用末端炔烃类化合物1e(R1、R2、R4和R5为H，R3为Br)。其他与实施例1相同。
本实施例得到目标产物2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3e(R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9、R10、R12和R13为H，R3为Br，R8和R11为CH3)，产率是53％，为白色固体。
本实施例制备的2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3e的表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:8.44(s,1H),7.74(d,J＝8.2Hz,2H),7.51(d,J＝8.5Hz,2H),7.32(d,J＝8.1Hz,2H),7.25(d,J＝8.6Hz,2H),6.41(s,1H),4.00(dd,J＝9.0,4.0Hz,1H),3.53(dd,J＝14.3,9.1Hz,1H),3.36(dd,J＝14.3,4.0Hz,1H),2.43(s,3H),2.33(s,3H),1.34(s,3H),1.31(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ:146.2,145.0,143.1,142.6,141.4,138.8,136.5,131.9,131.8,129.9,128.2,128.0,122.7,121.0,53.3,48.9,41.7,27.3,23.9,21.6,20.8.HRMS(ESI):([M+H]+)Calcd for C25H26BrO4S2 +:533.0456,Found:533.0462.
实施例6：
本实施例与实施例1不同的是：步骤(1)中芳基亚磺酸采用苯亚磺酸。其他与实施例1相同。
本实施例得到目标产物2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3f(R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8，R9、R10、R11，R12和R13为H)，产率是46％，为白色固体。
本实施例制备的2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3f的表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:8.23(d,J＝1.7Hz,1H),7.92(d,J＝7.3Hz,2H),7.83(dd,J＝8.4,1.8Hz,1H),7.60(t,J＝7.4Hz,1H),7.52(t,J＝7.6Hz,2H),7.42-7.36(m,4H),7.34-7.29(m,1H),6.64(d,J＝8.4Hz,1H),4.14(dd,J＝8.9,4.6Hz,1H),3.57(dd,J＝14.2,8.9Hz,1H),3.43(dd,J＝14.2,4.6Hz,1H),1.35(s,3H),1.31(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ:146.9,143.7,143.1,141.5,140.2,133.9,131.2,129.6,129.0,128.9,127.9,127.1,126.0,121.2,53.3,49.0,41.7,28.1,23.3.HRMS(ESI):([M+H]+)Calcd for C25H23O4S2 +:427.1038,Found:427.1036.
实施例7：
本实施例与实施例1不同的是：步骤(1)中芳基亚磺酸采用对氟苯亚磺酸。其他与实施例1相同。
本实施例得到目标产物2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3g(R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9、R10、R12和R13为H，R8和R11为F)，产率是47％，为棕色油状液体。
本实施例制备的2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3g的表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:8.41(d,J＝6.4Hz,1H),8.00(dd,J＝7.7,5.1Hz,2H),7.42-7.36(m,4H),7.35-7.31(m,1H),7.21(t,J＝8.5Hz,2H),6.12(d,J＝10.6Hz,1H),4.12(dd,J＝8.9,4.7Hz,1H),3.62(dd,J＝14.2,8.9Hz,1H),3.48(dd,J＝14.2,4.8Hz,1H),1.39(s,3H),1.31(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ:166.1(d,J＝259.6Hz),160.7,(d,J＝264.6Hz),147.5(d,J＝9.7Hz),146.3,137.0(d,J＝2.5Hz),135.4(d,J＝2.8Hz),131.5(d,J＝9.7Hz),131.1(d,J＝17.0Hz),129.1,127.4,125.9,123.6,116.7(d,J＝22.8Hz),53.2,48.9,41.6,28.4,22.7.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ:-99.9,-101.9.HRMS(ESI):([M+Na]+)Calcd forC23H20F2O4S2Na+:485.0669,Found:485.0665.
实施例8：
本实施例与实施例1不同的是：步骤(1)中芳基亚磺酸采用对氯苯亚磺酸。其他与实施例1相同。
本实施例得到目标产物2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3h(R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9、R10、R12和R13为H，R8和R11为Cl)，产率是52％，为白色固体。
本实施例制备的2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3h的表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:8.61(s,1H),7.86(d,J＝8.6Hz,2H),7.47(d,J＝8.6Hz,2H),7.41-7.29(m,5H),6.39(s,1H),4.05(dd,J＝9.0,4.4Hz,1H),3.58(dd,J＝14.3,9.0Hz,1H),3.46(dd,J＝14.3,4.4Hz,1H),1.38(s,3H),1.30(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ:146.3,145.3,141.0,139.8,139.7,137.3,136.8,131.5,130.4,129.4,129.1,127.4,126.0,124.5,53.2,49.1,41.8,28.1,23.1.HRMS(ESI):([M+H]+)Calcd for C23H21Cl2O4S2 +:495.0258,Found:495.0258.
实施例9：
本实施例与实施例1不同的是：步骤(1)中芳基亚磺酸采用对甲氧基苯亚磺酸。其他与实施例1相同。
本实施例得到目标产物2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3i(R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9、R10、R12和R13为H，R8和R11为OMe)，产率是49％，为白色固体。
本实施例制备的2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物3i的表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:8.41(s,1H),7.84(d,J＝9.0Hz,2H),7.42-7.37(m,4H),7.32-7.28(m,1H),6.92(d,J＝9.0Hz,2H),5.69(s,1H),4.09(dd,J＝8.9,4.6Hz,1H),3.84(s,3H),3.64(dd,J＝14.1,9.0Hz,1H),3.52(dd,J＝14.1,4.6Hz,1H),3.33(s,3H),1.42(s,3H),1.26(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ:163.6,159.3,147.2,146.3,132.1,131.34,131.3,131.0,129.0,127.0,126.4,123.3,113.8,110.7,55.7,55.6,53.1,48.9,41.6,29.6,21.4.HRMS(ESI):([M+H]+)Calcd for C25H27O6S2 +:487.1249,Found:487.1243.
将上述实施例反应物、产物及产率总结为表1，表中1代表末端炔烃类化合物，2代表芳基亚磺酸，3代表产物：
表1
/>
Claims (10)
1.一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法，其特征在于该方法按以下步骤进行：
一、将末端炔烃类化合物、芳基亚磺酸和4-甲基吡啶加入到盛有溶剂的石英反应管中，随后加入Ir[dF(CF3)ppy]2(4,4’-dCF3bpy)PF6；
二、在氮气氛围、室温条件下，将步骤一所述的反应管放在蓝光灯下进行照射反应；
三、步骤二反应结束后，将获得的反应混合液倒入盛有去离子水的分液漏斗中，采用乙酸乙酯萃取洗涤三次，合并有机相；
四、将步骤三得到的有机相用无水硫酸钠干燥、抽滤，除去无水硫酸钠，有机相用旋转蒸发仪浓缩，得到粗产品；
五、将步骤四获得的粗产品使用柱层析分离，得到目标产物2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物。
2.根据权利要求1所述的一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法，其特征在于步骤一所述末端炔烃类化合物的结构式为：
式中，R1、R2、R3、R4和R5全为H；或者R3为CH3，其余全为H；或者R3为F，其余全为H；或者R3为Cl，其余全为H；或者R3为Br，其余全为H。
3.根据权利要求1所述的一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法，其特征在于步骤一所述芳基亚磺酸为对甲苯亚磺酸、苯亚磺酸、对氟苯亚磺酸、对氯苯亚磺酸或对甲氧基苯亚磺酸。
4.根据权利要求1所述的一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法，其特征在于步骤一所述Ir[dF(CF3)ppy]2(4,4’-dCF3bpy)PF6为光催化剂二[2-(2,4-二氟苯基)-5-三氟甲基吡啶][2-2'-联(4-三氟甲基吡啶)]铱二(六氟磷酸)盐，结构式为：
5.根据权利要求1所述的一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法，其特征在于步骤一所述溶剂为1,2-二氯乙烷。
6.根据权利要求1所述的一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法，其特征在于步骤一所述末端炔烃类化合物与溶剂的比值为0.1mmol：1mL；芳基亚磺酸与溶剂的比值为0.35mmol：1mL；Ir[dF(CF3)ppy]2(4,4’-dCF3bpy)PF6与溶剂的比值为2.3mg：1mL；4-甲基吡啶与溶剂的比值为0.2mmol：1mL。
7.根据权利要求1所述的一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法，其特征在于步骤二所述蓝光灯的波长为410～430nm，功率为10W。
8.根据权利要求1所述的一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法，其特征在于步骤二照射时间为12h。
9.根据权利要求1所述的一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法，其特征在于步骤五所述柱层析分离是采用硅胶和流动相分离产物，其中流动相为石油醚和乙酸乙酯按体积比为2:1的混合。
10.根据权利要求1所述的一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法，其特征在于步骤五所述目标产物2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的结构式如下：
式中，R8和R11为CH3，其余全为H；或者R3、R8和R11为CH3，其余全为H；或者R3为F，R8和R11为CH3，其余全为H；或者R3为Cl,R8和R11为CH3，其余全为H；或者R3为Br,R8和R11为CH3，其余全为H；或者R1-13全为H；或者R8和R11为F，其余全为H；或者R8和R11为Cl，其余全为H；或者R8和R11为OMe，其余全为H。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311210074.3A CN117247369A (zh) | 2023-09-19 | 2023-09-19 | 一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311210074.3A CN117247369A (zh) | 2023-09-19 | 2023-09-19 | 一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117247369A true CN117247369A (zh) | 2023-12-19 |
Family
ID=89130651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311210074.3A Pending CN117247369A (zh) | 2023-09-19 | 2023-09-19 | 一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117247369A (zh) |
-
2023
- 2023-09-19 CN CN202311210074.3A patent/CN117247369A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113912529B (zh) | 一种钌催化n-芳基酰胺类化合物与碳酸亚乙烯酯合成吲哚类化合物的方法 | |
| CN108329194A (zh) | 一种香茅醛制备异胡薄荷醇的方法及其催化剂的回收方法 | |
| CN102863361B (zh) | 甲砜霉素的手性催化合成方法 | |
| CN112442008A (zh) | 一种温度调控单质硫与活泼内炔制备1,4-二噻烯和噻吩类化合物的方法及其转化反应 | |
| CN117247369A (zh) | 一种2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物类衍生物的制备方法 | |
| CN111662147B (zh) | 制备二炔及其类似物的方法 | |
| CN112430228B (zh) | 一种手性2,3-二氢苯并[b]噻吩1,1-二氧化物、衍生物及制备方法 | |
| CN106397377B (zh) | 一种富电子五元杂环酸及其衍生物脱羧上氟的方法 | |
| CN105237466B (zh) | 一种合成三取代吡啶衍生物的方法 | |
| CN113444040A (zh) | 一种可见光驱动下合成手性α-非天然氨基酸衍生物的方法 | |
| CN110540516B (zh) | 一种1-磺酰甲基-3,4-二氢萘的制备方法 | |
| CN109320538B (zh) | 3-溴-5-芳基-2-（三甲基硅基）-1-（n,n-二甲基磺酰胺）吡咯合成方法 | |
| CN111100056A (zh) | 一种无过渡金属催化的氧气氧化制备3-苯硫基吲哚类化合物的合成方法 | |
| CN114213370B (zh) | 一种光诱导nhpi酯脱羧偶联合成烷基化富电子杂环芳烃方法 | |
| CN115448865B (zh) | 一种不对称合成塞曲西坦中间体的方法 | |
| CN111018869B (zh) | 手性稠环吡喃并二氢吡咯类化合物的制备方法 | |
| CN113004321B (zh) | 3-取代环丁酮去对称化的方法、环丁烯类化合物及其用途 | |
| CN112574164B (zh) | 基于手性联萘酚合成手性螺环分子的方法 | |
| CN112250708B (zh) | 一种含蒽二聚体骨架配体及其制备方法和在金属催化反应中的应用 | |
| CN116836107B (zh) | 一种咔唑并八元环大共轭结构oled材料及制备方法 | |
| CN110194760B (zh) | 制备3-亚苄基-2-（7’-喹啉）-2,3-二氢-异吲哚-1-酮类化合物的方法 | |
| CN113511966B (zh) | 三氟甲基取代二氢菲类化合物的合成方法 | |
| CN110746278B (zh) | 一种非金属催化的基于炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法 | |
| CN111732508B (zh) | 一种螺环化合物的合成方法 | |
| CN110467613B (zh) | 一种镍催化亚胺阳离子分子内酰胺烷基化的反应方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |