CN116925459B - 一种抗静电pe保护膜及其制备方法 - Google Patents
一种抗静电pe保护膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116925459B CN116925459B CN202310890882.2A CN202310890882A CN116925459B CN 116925459 B CN116925459 B CN 116925459B CN 202310890882 A CN202310890882 A CN 202310890882A CN 116925459 B CN116925459 B CN 116925459B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- antistatic
- reaction
- temperature
- protective film
- graphene oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 19
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 76
- -1 trimethyl hexamethylene diisocyanate modified graphene Chemical class 0.000 claims abstract description 53
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 63
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 56
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 25
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 24
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 20
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims description 18
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 17
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 11
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 11
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 9
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 9
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 9
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N phthalic acid diheptyl ester Natural products CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 9
- GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.OCC(CO)(CO)CO GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical group CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 8
- FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N oleicacidamide-heptaglycolether Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 claims description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 7
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000011231 conductive filler Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N decabromodiphenyl ether Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003721 gunpowder Substances 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000012858 packaging process Methods 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2423/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2487/00—Characterised by the use of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
本发明公开了一种抗静电PE保护膜及其制备方法,按重量份计,包括以下原料:LLDPE 80‑90份、EVA树脂组合物20‑30份、抗静电剂5‑15份、开口剂0.1‑0.3份、紫外吸收剂0.2‑0.4份、热稳定剂0.5‑1份;其中,所述抗静电剂由聚醚酯酰胺预聚物与三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯反应制成。该PE保护膜,通过充分利用各个组分的优势特点互相协同作用,提高了PE保护膜的抗静电性能和抗静电耐久性,同时也保证了PE保护膜的力学性能,具有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种抗静电PE保护膜及其制备方法。
背景技术
聚乙烯(PE)凭借其优异的综合性能、丰富的原料来源及较低的成本已经应用于生活中的各个领域中,并且成为生活中比不可少的产品。然而,由于聚乙烯本身的结构,具有很强的绝缘性能,在许多应用场景中绝缘会变成不利因素,甚至会带来危险,如在生产、运输、应用、分离和摩擦碰撞等过程中容易产生静电积累,且不易消除。在日常使用环境中,静电会使PE制品吸附灰尘影响美观;在需要高防爆要求的环境中,制品表面的静电积累则会带来巨大的危险,比如富含可燃气体的工作环境、装载火药或挥发性溶剂的容器等;在使用和加工过程中,PE薄膜与设备之间、PE 薄膜与薄膜之间的摩擦极易产生静电,由于静电的存在,薄膜与薄膜之间发生粘连,同时削弱了薄膜的印刷适性和使用性;对于包装电子产品的塑料薄膜,电子芯片的包装过程中,静电的存在有可能损坏产品;在有精密仪器的环境中,静电会影响电子元件、破坏存储设备等。
为了有效地解决PE薄膜的抗静电问题,就是在塑料母粒中添加抗静电剂或者在薄膜表面涂覆抗静电剂,PE薄膜抗静电处理后,电阻值可达到108-1011Ω,能有效防止薄膜表面吸附灰尘,不影响薄膜的外观和印刷性能。其中,添加抗静电剂或导电填料最为简单有效,应用也最普遍。抗静电剂按分子结构可分为表面活性剂型和高分子型,其中表面活性剂型抗静电剂由于会不断向制品表面迁移所以材料最终将失去抗静电性,而高分子型抗静电剂则避免了此问题,通过分散在基体中形成三维结构来泄露电荷,因此又称为永久型抗静电剂;导电填料的种类较多,有碳系、金属系和其他类型,其中炭黑应用最为广泛,其具有原料易得、价格低廉、导电性能稳定等优点。
中国专利申请号为201010100077.8公开了一种抗静电聚乙烯,其特征是该产品包括聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、硬脂酸锌、醋酸锌和聚乙烯蜡,所述聚乙烯为80-90重量份,乙烯-丙烯酸共聚物为10-20重量份、硬脂酸锌为0.2-1.0重量份、醋酸锌为0.1-0.5重量份、聚乙烯蜡0.1-0.4重量份。本发明采用聚乙烯加高分子材料制成抗静电材料,该高分子材料材料由乙烯-丙烯酸共聚物加硬脂酸锌、醋酸锌在150-200℃经双螺杆挤出造粒而成,所述抗静电剂为小分子聚合物,由于抗静电剂在聚合物中分布是不均匀的,当添加到一定数量时,聚乙烯表面会形成一层亲水基团向外排列的膜,同时内部的抗静电剂能向表面渗透迁移,造成抗静电剂的析出,使抗静电性能减弱或过早地丧失抗静电性能。中国专利申请号为200310105635.X通过在聚乙烯里添加导电炭黑、十溴联苯醚制备了抗静电阻燃聚乙烯,该发明的组合物具有优良的抗静电性、阻燃性、加工性能及力学性能,用于制备煤矿井下用各种用途管材,但是由于导电炭黑等无机粒子与聚乙烯的相容性有限,后期使用过程中会有析出,导致抗静电性能下降,并且炭黑加入量过大,也会导致聚乙烯材料力学性能有所下降,因此,限制了其应用。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种抗静电PE保护膜及其制备方法,该PE保护膜具有良好抗静电性能以及长久的抗静电性,并且还具有良好的力学性能,可广泛应用于各个领域。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种抗静电PE保护膜,按重量份计,包括以下原料:
LLDPE 80-90份、EVA树脂组合物20-30份、抗静电剂8-12份、开口剂0.1-0.3份、紫外吸收剂0.2-0.4份、热稳定剂0.5-1份;
其中,所述抗静电剂由聚醚酯酰胺预聚物与三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯反应制成。
优选的,所述开口剂为油酸酰胺,所述紫外吸收剂为UV531、UV327、UV5411中的一种或几种;所述热稳定剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙中的一种或两种。
优选的,所述EVA树脂组合物由EVA树脂、增塑剂和防老剂经熔融共混制备而成。
优选的,所述EVA树脂中VA含量为28%;所述增塑剂由邻苯二甲酸二乙酯与邻苯二甲酸二正辛酯按照质量比1:3组成;所述防老剂由2,6-二叔丁基对甲酚、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯按照质量比5:2:2组成。
优选的,所述EVA树脂、增塑剂、防老剂的质量比为100:5-10:1-2。
优选的,所述抗静电剂的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)将氧化石墨烯加入N,N-二甲基甲酰胺中超声分散,接着加入三甲基六亚甲基二异氰酸酯,进行搅拌反应,反应完成后过滤、洗涤、干燥,得到固体粉末;随后将固体粉末加入含有NaBH4和CaCl2的水溶液中,在40-50℃下搅拌20-30min,反应完成后过滤、洗涤、干燥,得到三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯。
(2)将癸内酰胺、己内酰胺、聚乙二醇、丁二酸混合均匀,接着加入水和乙酸锌,通入氮气,升温后进行搅拌反应,反应完成后降温,得到聚醚酯酰胺预聚物;
(3)向步骤(2)中的聚醚酯酰胺预聚物中加入步骤(1)中的三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯,通入氮气,进行恒温反应,反应完成后冷却、真空干燥,即得所述抗静电剂。
优选的,步骤(1)中所述超声分散的时间为0.5-1h,所述氧化石墨烯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯的质量比为10:40-60,所述搅拌反应的温度为90-100℃,时间为4-6h;所述水溶液中NaBH4的浓度为10g/L,CaCl2的浓度为1g/L,所述固体粉末、水溶液的质量比为10:500-600。
优选的,步骤(2)中所述癸内酰胺、己内酰胺、聚乙二醇、丁二酸、水、乙酸锌的质量比为40-60:20-30:60-80:10-20:5-10:0.5-1;所述搅拌反应的温度为160-240℃,反应时间为4-6h。
优选的,步骤(3)中所述聚醚酯酰胺预聚物、三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯的质量比为100:10-20;所述恒温反应的温度为220-250℃,反应时间为1-2h。
本发明还保护一种所述抗静电PE保护膜的制备方法,包括以下步骤:
S1、按配方将LLDPE、EVA树脂组合物、抗静电剂、开口剂、紫外吸收剂、热稳定剂加入高速混合机中混合均匀,随后加入双螺杆挤出机中进行挤出造粒,接着干燥,得到聚乙烯母粒;
S2、将步骤S1中得到的聚乙烯母粒加入吹塑机中,通过吹膜工艺制备得到所述静电PE保护膜;
优选的,步骤S1中所述挤出造粒的温度为190-220℃;步骤S2中所述吹膜工艺为:一区温度为100-130℃,二区温度为140-160℃,三区温度为150-170℃,四区温度为180-200℃,五区温度为180-190℃,模头温度为170-180℃,吹胀比为1.5-2.5,牵伸比为1.5-3。
与现有技术相比,本发明具有如下的有益效果:
(1)本发明提供的PE保护膜,本发明通过三甲基六亚甲基二异氰酸酯对氧化石墨烯先进行改性,得到的改性氧化石墨烯具有-NCO基团,使其有利于后续反应的进行,接着再通过NaBH4对氧化石墨烯进行还原,减少氧化石墨烯中的含氧官能团,提高氧化石墨烯的导电能力;随后将癸内酰胺、己内酰胺、聚乙二醇、丁二酸进行反应,得聚醚酯酰胺预聚物,聚醚酯酰胺作为一种高分子永久型抗静电剂,其与聚合物相容性较好,且具有抗静电效果持久,不受摩擦或水洗等因素的影响,对环境湿度依赖性小等优点;最后再将具有-NCO基团的氧化石墨烯与聚醚酯酰胺预聚物,两者以共价键的方式进行结合,提高了氧化石墨烯在聚合物基体中的相容性,同时改性后氧化石墨烯与聚醚酯酰胺制备的抗静电剂在材料的内部能够形成更丰富的导电网络,使得电子更容易在氧化石墨烯片层之间发生传递和转移,提高了PE保护膜的电导率,达到优良的抗静电的效果。
(2)本发明提供的PE保护膜,EVA树脂组合物中的增塑剂为复合型增塑剂,邻苯二甲酸二乙酯与邻苯二甲酸二正辛酯具有很强的溶解能力,与EVA树脂相容性好,能够提高塑化速度,使EVA和抗静电剂在PE基体中分散更加均匀且成型后不易析出,从而提高PE保护膜的力学性能和抗静电耐久性。
(3)本发明提供的PE保护膜,通过充分利用各个组分的优势特点互相协同作用,提高了PE保护膜的抗静电性能和抗静电耐久性,同时也保证了PE保护膜的力学性能,具有良好的应用前景。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
所述LLDPE的牌号为中国石化DFDA-7042;所述氧化石墨烯购自清河县瑞江金属材料有限公司,目数为1000目;所述聚乙二醇为PEG-400;所述EVA树脂的牌号为三井化学220。
实施例1
一种抗静电PE保护膜的制备方法,包括以下步骤:
S1、按配方将850g LLDPE、300g EVA树脂组合物、100g抗静电剂、2g油酸酰胺、3gUV531、8g硬脂酸锌加入高速混合机中混合均匀,随后加入双螺杆挤出机中进行挤出造粒,造粒的温度为210℃,接着干燥,得到聚乙烯母粒;
S2、将步骤S1中得到的聚乙烯母粒加入吹塑机中,通过吹膜工艺制备得到所述静电PE保护膜,所述吹膜工艺为:一区温度为110℃,二区温度为150℃,三区温度为160℃,四区温度为190℃,五区温度为190℃,模头温度为180℃,吹胀比为2,牵伸比为2。
其中,所述EVA树脂组合物由100g EVA树脂、8g增塑剂和2g防老剂经熔融共混制备而成;EVA树脂中VA含量为28%;所述增塑剂由邻苯二甲酸二乙酯与邻苯二甲酸二正辛酯按照质量比1:3组成;所述防老剂由2,6-二叔丁基对甲酚、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯按照质量比5:2:2组成;
所述抗静电剂的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)将10g氧化石墨烯加入300mL N,N-二甲基甲酰胺中超声分散0.5h,接着加入50g三甲基六亚甲基二异氰酸酯,进行搅拌反应,反应的温度为90℃,时间为6h,反应完成后过滤、洗涤、干燥,得到固体粉末;随后将10g固体粉末加入550g含有NaBH4和CaCl2的水溶液(NaBH4的浓度为10g/L,CaCl2的浓度为1g/L)中,在45℃下搅拌25min,反应完成后过滤、洗涤、干燥,得到三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯;
(2)将50g癸内酰胺、25g己内酰胺、70g聚乙二醇、15g丁二酸混合均匀,接着加入8g水和1g乙酸锌,通入氮气,升温后进行搅拌反应,反应的温度为200℃,反应时间为5h,反应完成后降温,得到聚醚酯酰胺预聚物;
(3)向步骤(2)中的100g聚醚酯酰胺预聚物中加入步骤(1)中的15g三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯,通入氮气,进行恒温反应,反应的温度为230℃,反应时间为2h,反应完成后冷却、真空干燥,即得所述抗静电剂。
实施例2
一种抗静电PE保护膜的制备方法,包括以下步骤:
S1、按配方将850g LLDPE、250g EVA树脂组合物、100g抗静电剂、2g油酸酰胺、3gUV327、7g硬脂酸钙加入高速混合机中混合均匀,随后加入双螺杆挤出机中进行挤出造粒,造粒的温度为210℃,接着干燥,得到聚乙烯母粒;
S2、将步骤S1中得到的聚乙烯母粒加入吹塑机中,通过吹膜工艺制备得到所述静电PE保护膜,所述吹膜工艺为:一区温度为120℃,二区温度为150℃,三区温度为160℃,四区温度为190℃,五区温度为185℃,模头温度为15℃,吹胀比为2,牵伸比为2.5。
其中,所述EVA树脂组合物由100g EVA树脂、7g增塑剂和1g防老剂经熔融共混制备而成;EVA树脂中VA含量为28%;所述增塑剂由邻苯二甲酸二乙酯与邻苯二甲酸二正辛酯按照质量比1:3组成;所述防老剂由2,6-二叔丁基对甲酚、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯按照质量比5:2:2组成;
所述抗静电剂的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)将10g氧化石墨烯加入300mL N,N-二甲基甲酰胺中超声分散1h,接着加入45g三甲基六亚甲基二异氰酸酯,进行搅拌反应,反应的温度为95℃,时间为5h,反应完成后过滤、洗涤、干燥,得到固体粉末;随后将10g固体粉末加入550g含有NaBH4和CaCl2的水溶液(NaBH4的浓度为10g/L,CaCl2的浓度为1g/L)中,在45℃下搅拌30min,反应完成后过滤、洗涤、干燥,得到三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯;
(2)将50g癸内酰胺、20g己内酰胺、70g聚乙二醇、15g丁二酸混合均匀,接着加入7g水和0.5g乙酸锌,通入氮气,升温后进行搅拌反应,反应的温度为220℃,反应时间为5h,反应完成后降温,得到聚醚酯酰胺预聚物;
(3)向步骤(2)中的100g聚醚酯酰胺预聚物中加入步骤(1)中的15g三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯,通入氮气,进行恒温反应,反应的温度为240℃,反应时间为1h,反应完成后冷却、真空干燥,即得所述抗静电剂。
实施例3
一种抗静电PE保护膜的制备方法,包括以下步骤:
S1、按配方将800g LLDPE、200g EVA树脂组合物、80g抗静电剂、1g油酸酰胺、2gUV5411、5g硬脂酸锌加入高速混合机中混合均匀,随后加入双螺杆挤出机中进行挤出造粒,造粒的温度为190℃,接着干燥,得到聚乙烯母粒;
S2、将步骤S1中得到的聚乙烯母粒加入吹塑机中,通过吹膜工艺制备得到所述静电PE保护膜,所述吹膜工艺为:一区温度为100℃,二区温度为140℃,三区温度为150℃,四区温度为180℃,五区温度为180℃,模头温度为170℃,吹胀比为1.5,牵伸比为1.5。
其中,所述EVA树脂组合物由100g EVA树脂、5g增塑剂和1g防老剂经熔融共混制备而成;EVA树脂中VA含量为28%;所述增塑剂由邻苯二甲酸二乙酯与邻苯二甲酸二正辛酯按照质量比1:3组成;所述防老剂由2,6-二叔丁基对甲酚、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯按照质量比5:2:2组成;
所述抗静电剂的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)将10g氧化石墨烯加入300mL N,N-二甲基甲酰胺中超声分散0.5h,接着加入40g三甲基六亚甲基二异氰酸酯,进行搅拌反应,反应的温度为90℃,时间为6h,反应完成后过滤、洗涤、干燥,得到固体粉末;随后将10g固体粉末加入500g含有NaBH4和CaCl2的水溶液(NaBH4的浓度为10g/L,CaCl2的浓度为1g/L)中,在40℃下搅拌30min,反应完成后过滤、洗涤、干燥,得到三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯;
(2)将40g癸内酰胺、20g己内酰胺、60g聚乙二醇、10g丁二酸混合均匀,接着加入5g水和0.5g乙酸锌,通入氮气,升温后进行搅拌反应,反应的温度为160℃,反应时间为6h,反应完成后降温,得到聚醚酯酰胺预聚物;
(3)向步骤(2)中的100g聚醚酯酰胺预聚物中加入步骤(1)中的10g三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯,通入氮气,进行恒温反应,反应的温度为220℃,反应时间为2h,反应完成后冷却、真空干燥,即得所述抗静电剂。
实施例4
一种抗静电PE保护膜的制备方法,包括以下步骤:
S1、按配方将900g LLDPE、300g EVA树脂组合物、120g抗静电剂、3g油酸酰胺、4gUV531、10g硬脂酸钙加入高速混合机中混合均匀,随后加入双螺杆挤出机中进行挤出造粒,造粒的温度为220℃,接着干燥,得到聚乙烯母粒;
S2、将步骤S1中得到的聚乙烯母粒加入吹塑机中,通过吹膜工艺制备得到所述静电PE保护膜,所述吹膜工艺为:一区温度为130℃,二区温度为160℃,三区温度为170℃,四区温度为200℃,五区温度为190℃,模头温度为180℃,吹胀比为2.5,牵伸比为3。
其中,所述EVA树脂组合物由100g EVA树脂、10g增塑剂和2g防老剂经熔融共混制备而成;EVA树脂中VA含量为28%;所述增塑剂由邻苯二甲酸二乙酯与邻苯二甲酸二正辛酯按照质量比1:3组成;所述防老剂由2,6-二叔丁基对甲酚、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯按照质量比5:2:2组成;
所述抗静电剂的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)将10g氧化石墨烯加入300mL N,N-二甲基甲酰胺中超声分散1h,接着加入60g三甲基六亚甲基二异氰酸酯,进行搅拌反应,反应的温度为100℃,时间为4h,反应完成后过滤、洗涤、干燥,得到固体粉末;随后将10g固体粉末加入600g含有NaBH4和CaCl2的水溶液(NaBH4的浓度为10g/L,CaCl2的浓度为1g/L)中,在50℃下搅拌20min,反应完成后过滤、洗涤、干燥,得到三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯;
(2)将60g癸内酰胺、30g己内酰胺、80g聚乙二醇、20g丁二酸混合均匀,接着加入10g水和1g乙酸锌,通入氮气,升温后进行搅拌反应,反应的温度为240℃,反应时间为4h,反应完成后降温,得到聚醚酯酰胺预聚物;
(3)向步骤(2)中的100g聚醚酯酰胺预聚物中加入步骤(1)中的20g三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯,通入氮气,进行恒温反应,反应的温度为250℃,反应时间为1h,反应完成后冷却、真空干燥,即得所述抗静电剂。
对比例1
一种抗静电PE保护膜的制备方法,包括以下步骤:
S1、按配方将850g LLDPE、300g EVA树脂组合物、100g抗静电剂、2g油酸酰胺、3gUV531、8g硬脂酸锌加入高速混合机中混合均匀,随后加入双螺杆挤出机中进行挤出造粒,造粒的温度为210℃,接着干燥,得到聚乙烯母粒;
S2、将步骤S1中得到的聚乙烯母粒加入吹塑机中,通过吹膜工艺制备得到所述静电PE保护膜,所述吹膜工艺为:一区温度为110℃,二区温度为150℃,三区温度为160℃,四区温度为190℃,五区温度为190℃,模头温度为180℃,吹胀比为2,牵伸比为2。
其中,所述EVA树脂组合物由100g EVA树脂、8g增塑剂和2g防老剂经熔融共混制备而成;EVA树脂中VA含量为28%;所述增塑剂由邻苯二甲酸二乙酯与邻苯二甲酸二正辛酯按照质量比1:3组成;所述防老剂由2,6-二叔丁基对甲酚、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯按照质量比5:2:2组成;
所述抗静电剂的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)将10g氧化石墨烯加入300mL N,N-二甲基甲酰胺中超声分散0.5h,接着加入50g三甲基六亚甲基二异氰酸酯,进行搅拌反应,反应的温度为90℃,时间为6h,反应完成后过滤、洗涤、干燥,得到固体粉末;随后将10g固体粉末加入550g含有NaBH4和CaCl2的水溶液(NaBH4的浓度为10g/L,CaCl2的浓度为1g/L)中,在45℃下搅拌25min,反应完成后过滤、洗涤、干燥,得到三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯,即得所述抗静电剂。
对比例2
一种抗静电PE保护膜的制备方法,包括以下步骤:
S1、按配方将850g LLDPE、300g EVA树脂组合物、100g抗静电剂、2g油酸酰胺、3gUV531、8g硬脂酸锌加入高速混合机中混合均匀,随后加入双螺杆挤出机中进行挤出造粒,造粒的温度为210℃,接着干燥,得到聚乙烯母粒;
S2、将步骤S1中得到的聚乙烯母粒加入吹塑机中,通过吹膜工艺制备得到所述静电PE保护膜,所述吹膜工艺为:一区温度为110℃,二区温度为150℃,三区温度为160℃,四区温度为190℃,五区温度为190℃,模头温度为180℃,吹胀比为2,牵伸比为2。
其中,所述EVA树脂组合物由100g EVA树脂、8g增塑剂和2g防老剂经熔融共混制备而成;EVA树脂中VA含量为28%;所述增塑剂由邻苯二甲酸二乙酯与邻苯二甲酸二正辛酯按照质量比1:3组成;所述防老剂由2,6-二叔丁基对甲酚、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯按照质量比5:2:2组成;
所述抗静电剂的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)将50g癸内酰胺、25g己内酰胺、70g聚乙二醇、15g丁二酸混合均匀,接着加入8g水和1g乙酸锌,通入氮气,升温后进行搅拌反应,反应的温度为200℃,反应时间为5h,反应完成后降温,得到聚醚酯酰胺预聚物;
(2)向步骤(1)中的100g聚醚酯酰胺预聚物中加入15g氧化石墨烯,通入氮气,进行恒温反应,反应的温度为230℃,反应时间为2h,反应完成后冷却、真空干燥,即得所述抗静电剂。
将实施例1-4和对比例1-2得到的抗静电PE保护膜进行性能测试,其中,表面电阻率:按照《GB/T1410-2006固体绝缘材料体积电阻率和表面电阻率试验方法》检测表面电阻率,然后用水擦洗60次,再次检测表面电阻率,测试结果如下表1:
表1
拉伸强度和断裂伸长率根据标准GB/T 1040.1-2018进行测试,试样为2型试样,宽度为20mm,长度为250mm,厚度为100μm,拉伸速度为20mm/min,测试结果如下表2:
表2
从上表1和表2中可以看出,本发明制备得到的抗静电PE保护膜具有较低的表面电阻率(4.87×106-5.73×106),同时用水擦洗60次后,其表面电阻率下降较少,具有优异的抗静电效果和抗静电耐久性,并且其拉伸强度和断裂伸长率较佳,具有良好的应用前景。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (6)
1.一种抗静电PE保护膜,其特征在于,按重量份计,包括以下原料:
LLDPE 80-90份、EVA树脂组合物20-30份、抗静电剂8-12份、开口剂0.1-0.3份、紫外吸收剂0.2-0.4份、热稳定剂0.5-1份;
其中,所述抗静电剂由聚醚酯酰胺预聚物与三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯反应制成,其具体步骤如下:
(1)将氧化石墨烯加入N,N-二甲基甲酰胺中超声分散,接着加入三甲基六亚甲基二异氰酸酯,进行搅拌反应,反应完成后过滤、洗涤、干燥,得到固体粉末;随后将固体粉末加入含有NaBH4和CaCl2的水溶液中,在40-50℃下搅拌20-30min,反应完成后过滤、洗涤、干燥,得到三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯;
(2)将癸内酰胺、己内酰胺、聚乙二醇、丁二酸混合均匀,接着加入水和乙酸锌,通入氮气,升温后进行搅拌反应,反应完成后降温,得到聚醚酯酰胺预聚物;
(3)向步骤(2)中的聚醚酯酰胺预聚物中加入步骤(1)中的三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯,通入氮气,进行恒温反应,反应完成后冷却、真空干燥,即得所述抗静电剂;
步骤(1)中所述超声分散的时间为0.5-1h,所述氧化石墨烯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯的质量比为10:40-60,所述搅拌反应的温度为90-100℃,时间为4-6h;所述水溶液中NaBH4的浓度为10g/L,CaCl2的浓度为1g/L,所述固体粉末、水溶液的质量比为10:500-600;
步骤(2)中所述癸内酰胺、己内酰胺、聚乙二醇、丁二酸、水、乙酸锌的质量比为40-60:20-30:60-80:10-20:5-10:0.5-1;所述搅拌反应的温度为160-240℃,反应时间为4-6h;
步骤(3)中所述聚醚酯酰胺预聚物、三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氧化石墨烯的质量比为100:10-20;所述恒温反应的温度为220-250℃,反应时间为1-2h。
2.根据权利要求1所述的一种抗静电PE保护膜,其特征在于,所述开口剂为油酸酰胺,所述紫外吸收剂为UV531、UV327、UV5411中的一种或几种;所述热稳定剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的一种抗静电PE保护膜,其特征在于,所述EVA树脂组合物由EVA树脂、增塑剂和防老剂经熔融共混制备而成。
4.根据权利要求3所述的一种抗静电PE保护膜,其特征在于,所述EVA树脂中VA含量为28%;所述增塑剂由邻苯二甲酸二乙酯与邻苯二甲酸二正辛酯按照质量比1:3组成;所述防老剂由2,6-二叔丁基对甲酚、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯按照质量比5:2:2组成。
5.根据权利要求3所述的一种抗静电PE保护膜,其特征在于,所述EVA树脂、增塑剂、防老剂的质量比为100:5-10:1-2。
6.一种如权利要求1-5任一项所述抗静电PE保护膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、按配方将LLDPE、EVA树脂组合物、抗静电剂、开口剂、紫外吸收剂、热稳定剂加入高速混合机中混合均匀,随后加入双螺杆挤出机中进行挤出造粒,接着干燥,得到聚乙烯母粒;
S2、将步骤S1中得到的聚乙烯母粒加入吹塑机中,通过吹膜工艺制备得到所述静电PE保护膜;
其中,步骤S1中所述挤出造粒的温度为190-220℃;步骤S2中所述吹膜工艺为:一区温度为100-130℃,二区温度为140-160℃,三区温度为150-170℃,四区温度为180-200℃,五区温度为180-190℃,模头温度为170-180℃,吹胀比为1.5-2.5,牵伸比为1.5-3。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202310890882.2A CN116925459B (zh) | 2023-07-20 | 2023-07-20 | 一种抗静电pe保护膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202310890882.2A CN116925459B (zh) | 2023-07-20 | 2023-07-20 | 一种抗静电pe保护膜及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN116925459A CN116925459A (zh) | 2023-10-24 |
CN116925459B true CN116925459B (zh) | 2024-04-16 |
Family
ID=88374876
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202310890882.2A Active CN116925459B (zh) | 2023-07-20 | 2023-07-20 | 一种抗静电pe保护膜及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN116925459B (zh) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103450537A (zh) * | 2013-07-25 | 2013-12-18 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 超高分子量聚乙烯/石墨烯抗静电复合材料的制备方法 |
CN109265811A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-01-25 | 雷春生 | 一种长效聚乙烯抗静电母粒的制备方法 |
CN117227288A (zh) * | 2023-08-28 | 2023-12-15 | 福建禾盛新材料科技有限公司 | 一种复合纤维的高抗静电无纺布及其制备方法 |
-
2023
- 2023-07-20 CN CN202310890882.2A patent/CN116925459B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103450537A (zh) * | 2013-07-25 | 2013-12-18 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 超高分子量聚乙烯/石墨烯抗静电复合材料的制备方法 |
CN109265811A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-01-25 | 雷春生 | 一种长效聚乙烯抗静电母粒的制备方法 |
CN117227288A (zh) * | 2023-08-28 | 2023-12-15 | 福建禾盛新材料科技有限公司 | 一种复合纤维的高抗静电无纺布及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN116925459A (zh) | 2023-10-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103881338B (zh) | 一种新型阻燃抗静电生物降解材料及其制备方法 | |
CN108485065B (zh) | 一种低收缩率聚丙烯材料及其制备方法 | |
CN101220183A (zh) | 一种环保阻燃抗静电聚丙烯材料及其制备方法 | |
CN105694405A (zh) | 一种无卤阻燃聚乳酸增韧改性复合材料及其制备方法 | |
CN106751004A (zh) | 一种易加工高效抗静电聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
CN112321945B (zh) | 一种耐析出无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
CN103131084A (zh) | 一种无卤阻燃永久抗静电聚丙烯复合材料及制备方法 | |
CN111621088A (zh) | 一种导电聚丙烯材料及其制备方法 | |
CN112812512A (zh) | 一种用于非透明可降解塑胶袋的材料及其制备方法 | |
CN110607019B (zh) | 一种长效防静电色母粒及其制备方法和应用方法 | |
CN116925459B (zh) | 一种抗静电pe保护膜及其制备方法 | |
CN109280259B (zh) | 一种分布调控添加有ommt的eva/pa6阻燃复合材料及制备方法 | |
CN114181457A (zh) | 一种无卤阻燃母粒及其制备方法、增强聚丙烯复合材料 | |
CN112759928A (zh) | 一种环保型高韧性阻燃生物基聚酰胺的制备方法 | |
CN112538242A (zh) | 一种环保型全降解新型垃圾袋及其制备 | |
JPWO2017141938A1 (ja) | セルロースアセテート組成物 | |
CN115109350B (zh) | 一种高性阻燃hips材料及其制备方法和应用 | |
CN103881344A (zh) | 抗静电无卤阻燃pc/pbt合金材料及其制备方法 | |
CN112143115B (zh) | 一种阻燃聚丙烯材料的制备方法 | |
CN114437521A (zh) | 一种基于pbat的可降解复合包装薄膜的加工工艺 | |
CN112521687A (zh) | 一种阻燃塑料粒子及其制造方法 | |
CN112851862A (zh) | 一种环保阻燃塑料及其制备方法 | |
CN114163717B (zh) | Ppo加强阻燃的eva基聚烯烃材料及其制备方法 | |
CN111057316A (zh) | 一种不粘模聚磷酸铵阻燃改性聚丙烯材料及其制备方法 | |
CN110591336A (zh) | 一种热塑性聚氨酯改性专用阻燃增效功能母粒及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |