CN116888209A - 热塑性树脂组合物和使用其的模制产品 - Google Patents

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Abstract

本申请提供了热塑性树脂组合物和使用其的模制产品，热塑性树脂组合物包括(A)10wt％至30wt％的丙烯酸橡胶改性的芳族乙烯基‑乙烯基氰接枝共聚物；(B)10wt％至30wt％的复合橡胶改性的芳族乙烯基‑乙烯基氰接枝共聚物；(C)10wt％至40wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂；和(D)20wt％至50wt％的α‑甲基苯乙烯类共聚物。

Description

热塑性树脂组合物和使用其的模制产品
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物和使用其的模制产品。
背景技术
最近，广泛应用于电气/电子产品、汽车、建筑材料和休闲用品等的热塑性树脂已经快速替代了常规的玻璃或金属领域。相应地，对能够实现改善的抗冲击性、耐候性、模塑加工性能和高质量外观的热塑性树脂的需求正在增加。
一般而言，当丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(下文，ABS树脂)用作热塑性树脂时，由于ABS树脂在橡胶组分中包含化学不稳定的双键，并且橡胶组分可容易被紫外线(UV)老化，因此耐候性和耐光性不足。相应地，当长时间放置在室外时，ABS树脂随着时间流逝变色并且表现出大的性质劣化，并且相应地，不适合暴露于阳光的室外用途。
相反，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物树脂(下文，ASA树脂)使用化学稳定的丙烯酸酯类橡胶状聚合物代替丁二烯类橡胶状聚合物作为橡胶组分，并且因此已知解决了ABS树脂由于紫外线(UV)引起的橡胶组分老化而变色和性质劣化的问题。另外，ASA树脂具有改善的可塑性、耐化学性和热稳定性等以及耐候性。
最近，根据环境友好的趋势，对不需要涂漆工艺就能使用的未涂漆热塑性树脂的要求已经增加。未涂漆的热塑性树脂应具有卓越的抗划伤性、着色性、抗冲击性和耐候性等，因为未涂漆的模制产品被原样使用，并且随着最近对性质要求水平的提高，已经进行了越来越多的尝试来应用ASA/PMMA合金树脂，其中ASA树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂(下文，PMMA树脂)混合。
然而，由于与ASA树脂相比，ASA/PMMA合金树脂缺乏抗冲击性和耐热性，特别是当耐热性加强剂用于补偿耐热性时，由于连续相(基质)和分散相(域)之间的折射率差，耐热性加强剂可能损害模制产品的透明度和着色性，为了着色模制产品，可使用过量的着色剂如颜料和染料等。
相应地，要求对具有卓越的抗冲击性、耐热性、抗划伤性、流动性和着色性的热塑性树脂组合物进行研究。
发明内容
技术问题
实施方式提供具有卓越的抗冲击性、耐热性、抗划伤性、流动性和着色性的热塑性树脂组合物，以及使用其的模制产品。
技术方案
根据实施方式，热塑性树脂组合物包括(A)10wt％至30wt％的丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物；(B)10wt％至30wt％的复合橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物；(C)10wt％至40wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂；和(D)20wt％至50wt％的α-甲基苯乙烯类共聚物。
(A)丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物可包括：包括丙烯酸酯类橡胶状聚合物的核，以及通过将包括芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的单体混合物接枝到核而形成的壳。
丙烯酸酯类橡胶状聚合物可为通过使用包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯或其组合的丙烯酸酯类化合物作为主要单体制备的交联聚合物，并且基于100wt％的(A)丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物，丙烯酸酯类橡胶状聚合物的含量可为20wt％至60wt％。
壳可为包括重量比为1:1至4:1的芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的单体混合物的共聚物。
丙烯酸酯类橡胶状聚合物可具有100nm至200nm的平均粒径。
(A)丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物可为丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物。
(B)复合橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物可包括：包括复合橡胶聚合物的核，以及通过将包括芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的单体混合物接枝到核而形成的壳。
复合橡胶聚合物可包括丙烯酸酯类化合物-硅酮类化合物的交联共聚物或丙烯酸酯类橡胶状聚合物和硅酮类橡胶状聚合物的混合物，并且复合橡胶聚合物可具有100nm至200nm的平均粒径。
(B)复合橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物可为具有核-壳结构的共聚物，其中苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)在丙烯酸酯类化合物-硅酮类化合物的交联共聚物的核上形成壳。
(C)聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可具有100℃至150℃的玻璃化转变温度。
(C)聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂。
(D)α-甲基苯乙烯类共聚物可为包括50wt％至60wt％的α-甲基苯乙烯、15wt％至28wt％的乙烯基氰化合物和15wt％至35wt％的芳族乙烯基化合物的单体混合物的共聚物，并且在(D)α-甲基苯乙烯类共聚物中，芳族乙烯基化合物可选自被卤素或C1至C10烷基取代的或者未取代的苯乙烯(但是不包括α-甲基苯乙烯)和其组合，并且乙烯基氰化合物可选自丙烯腈、甲基丙烯腈、反丁烯二腈和其组合。
(D)α-甲基苯乙烯类共聚物可为α-甲基苯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物。
热塑性树脂组合物可进一步包括选自阻燃剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、冲击增强剂、润滑剂、抗菌剂、脱模剂、热稳定剂、抗氧化剂、无机材料添加剂、紫外线(UV)稳定剂、抗静电剂、颜料和染料中的至少一种添加剂。
根据另一实施方式，提供包括前述的热塑性树脂组合物的模制产品。
有益效果
提供具有改善的抗冲击性、耐热性和着色性的热塑性树脂组合物，以及使用其的模制产品。
具体实施方式
下文，详细描述本发明的实施方式。然而，这些实施方式为示例性的，本发明不限于此并且本发明由权利要求的范围限定。
在本说明书中，除非以其他方式提到，否则“共聚”指嵌段共聚、无规共聚或接枝共聚，并且“共聚物”指嵌段共聚物、无规共聚物或接枝共聚物。
在本说明书中，除非以其他方式提到，否则橡胶状聚合物的平均粒径指体积平均直径，并且意指使用动态光散射分析设备测量的Z-平均粒径。
在本说明书中，除非以其他方式提到，否则重均分子量通过将粉末样品溶解在适当的溶剂中并且然后用由Agilent Technologies Inc.制造的1200系列进行凝胶渗透色谱法(GPC)(柱子是由Shodex制造的LF-804并且标准样品为由Shodex制造的聚苯乙烯)来测量。
在本说明书中，除非以其他方式提到，否则“(甲基)丙烯酸酯”指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
实施方式提供具有改善的抗冲击性、耐热性和着色性的热塑性树脂组合物。
热塑性树脂组合物包括(A)10wt％至30wt％的丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物；(B)10wt％至30wt％的复合橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物；(C)10wt％至40wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂；和(D)20wt％至50wt％的α-甲基苯乙烯类共聚物。
下文，详细描述热塑性树脂组合物的每种组分。
(A)丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物
在实施方式中，(A)丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物赋予热塑性树脂组合物改善的抗冲击性。(A)丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物可包括：包括丙烯酸酯类橡胶状聚合物的核，以及通过将包括芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的单体混合物接枝到核而形成的壳。
(A)丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物可通过本领域技术人员已知的任何方法来制备。
制备方法可为常规聚合方法，例如，乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合等。作为非限制性的示例，它可制备通过包括下述的方法来制备：制备丙烯酸酯类橡胶状聚合物和在由一个或多个层的丙烯酸酯类橡胶状聚合物形成的核上接枝聚合包括芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的单体混合物，以形成一个或多个壳。
丙烯酸酯类橡胶状聚合物可为通过使用丙烯酸酯类化合物作为主要单体而制备的交联聚合物。丙烯酸酯类化合物可为例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯或其组合，但不限于此。
丙烯酸酯类橡胶状聚合物可具有100nm至200nm，或例如120nm至180nm的平均粒径。在上面平均粒径范围内，热塑性树脂组合物可具有改善的机械特性(比如抗冲击性和拉伸强度)和着色性。
丙烯酸酯类化合物可与一种或多种其他可自由基聚合的单体化合物共聚。当共聚时，基于丙烯酸酯类橡胶状聚合物的总重，一种或多种其他可自由基聚合的单体化合物的量可为5wt％至30wt％，或例如10wt％至20wt％。
包括在壳中的芳族乙烯基化合物可为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基甲苯或乙烯基萘中的至少一种，但不限于此。
包括在壳中的乙烯基氰化合物可为选自丙烯腈、甲基丙烯腈和反丁烯二腈中的至少一种，但不限于此。
基于100wt％的(A)丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物，丙烯酸酯类橡胶状聚合物的含量可为20wt％至60wt％，例如30wt％至60wt％，例如40wt％至60wt％。
在通过将包括芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的单体混合物接枝聚合在丙烯酸酯类橡胶状聚合物上而形成的壳中，壳可为重量比为1:1至4:1，或例如1:1至3:1的芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的单体混合物的共聚物。
在实施方式中，(A)丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物可为丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物。
基于100wt％的组分(A)至(D)的总和，(A)丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物的含量可包括为大于或等于10wt％，或例如，大于或等于15wt％，并且例如，小于或等于30wt％，例如，小于或等于25wt％，或例如10wt％至30wt％，例如15wt％至25wt％。在上面重量范围内，热塑性树脂组合物可具有改善的抗冲击性、机械性质和着色性。
(B)复合橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物
在实施方式中，(B)复合橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物赋予热塑性树脂组合物改善的抗冲击性。(B)复合橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物可包括：包括复合橡胶聚合物的核，以及通过将包括芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的单体混合物接枝到核而形成的壳。
(B)复合橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物可通过使用乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合和本体聚合来制备，并且可例如通过下述方法来制备：制备复合橡胶聚合物并且将包括芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的单体混合物接枝聚合到核，其中复合橡胶聚合物由一个或多个层形成以形成一个或多个层的壳，但不限于此。
复合橡胶聚合物可为丙烯酸酯类化合物-硅酮类化合物的交联共聚物，或丙烯酸酯类橡胶状聚合物和硅酮类橡胶状聚合物的混合物。
丙烯酸酯类橡胶状聚合物可为通过使用丙烯酸酯类化合物作为主要单体而制备的交联聚合物。丙烯酸酯类化合物可为，例如，丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯或其组合，但不限于此。
硅酮类橡胶状聚合物可为通过使用硅酮类化合物作为主要单体而制备的交联聚合物。硅酮类化合物可为，例如，二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷或其组合，但不限于此。
复合橡胶聚合物可具有100nm至200nm，或例如120nm至180nm的平均粒径。在上面平均粒径范围内，热塑性树脂组合物可具有改善的抗冲击性和着色性。
在复合橡胶聚合物中，衍生自丙烯酸酯类化合物的组分和衍生自硅酮类化合物的组分的重量比可为95:5至85:15，或例如95:5至90:10。在该范围内，热塑性树脂组合物可具有改善的抗冲击性和着色性。
包括在壳中的芳族乙烯基化合物可为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基甲苯和乙烯基萘中的至少一种，但不限于此。
包括在壳中的乙烯基氰化合物可为选自丙烯腈、甲基丙烯腈和反丁烯二腈中的至少一种，但不限于此。
基于100wt％的(B)复合橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物，复合橡胶聚合物的含量可为20wt％至60wt％，例如30wt％至60wt％，或例如40wt％至60wt％。
在通过将包括芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的单体混合物接枝聚合到橡胶状聚合物而形成的壳中，壳可为包括重量比为1:1至4:1，或例如1:1至3:1的芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的单体混合物的共聚物。
在实施方式中，(B)复合橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物可为具有核-壳结构的共聚物，其中苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)在丙烯酸酯类化合物-硅酮类化合物的交联共聚物上形成壳。
基于100wt％的组分(A)至(D)的总和，(B)复合橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物的含量可大于或等于10wt％，例如大于或等于15wt％，并且例如小于或等于30wt％，或例如小于或等于25wt％，例如10wt％至30wt％，或例如15wt％至25wt％。在上面重量范围内，热塑性树脂组合物可具有改善的抗冲击性、流动性和着色性。
(C)聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂
在实施方式中，(C)聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可赋予热塑性树脂组合物抗划伤性。(C)聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可通过已知的聚合方法(比如悬浮聚合、本体聚合或乳液聚合)聚合(甲基)丙烯酸烷基酯来制备。
(甲基)丙烯酸烷基酯可为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯或其组合，但不限于此。
在实施方式中，(C)聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可为聚甲基丙烯酸甲酯树脂。
聚甲基丙烯酸甲酯树脂可为包括80wt％至99wt％的甲基丙烯酸甲酯和1wt％至20wt％的丙烯酸甲酯的单体混合物的共聚物。
(C)聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可具有100℃至150℃，或例如110℃至130℃的玻璃化转变温度。
(C)聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可具有50,000g/mol至200,000g/mol，或例如，70,000g/mol至150,000g/mol的重均分子量。重均分子量为使用凝胶渗透色谱法(GPC)测量的换算成聚苯乙烯的分子量。在上面范围内，包括其的热塑性树脂组合物可表现出改善的抗划伤性和流动性。
基于100wt％的组分(A)至(D)的总和，(C)聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂的含量可大于或等于10wt％，或例如，大于或等于15wt％，并且例如，小于或等于40wt％，例如，小于或等于35wt％，例如，10wt％至40wt％，例如，15wt％至35wt％，或例如，20wt％至35wt％。在上面重量范围内，热塑性树脂组合物可具有改善的抗划伤性。
(D)α-甲基苯乙烯(α-甲基苯乙烯)类共聚物
(D)α-甲基苯乙烯类共聚物可改善热塑性树脂组合物的耐热性。
(D)α-甲基苯乙烯类共聚物可通过使用常规的制备方法，例如，乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合和本体聚合等来制备。
在实施方式中，(D)α-甲基苯乙烯类共聚物可为包括50wt％至60wt％的α-甲基苯乙烯、15wt％至28wt％的乙烯基氰化合物和15wt％至35wt％的芳族乙烯基化合物的单体混合物的共聚物。在上面重量范围内，热塑性树脂组合物可具有改善的相容性、耐热性和耐候性。
在(D)α-甲基苯乙烯类共聚物中，芳族乙烯基化合物可选自为被卤素或C1至C10烷基取代的或者未取代的苯乙烯(但是不包括α-甲基苯乙烯)和其组合，并且乙烯基氰化合物可选自丙烯腈、甲基丙烯腈、反丁烯二腈和其组合。
在实施方式中，(D)α-甲基苯乙烯类共聚物可为α-甲基苯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物。
(D)α-甲基苯乙烯类共聚物可具有50,000g/mol至300,000g/mol，或例如，100,000g/mol至200,000g/mol的重均分子量。
重均分子量为使用凝胶渗透色谱(GPC)测量的换算成聚苯乙烯的分子量。当满足上面范围时，包括其的热塑性树脂组合物可表现出改善的抗冲击性和流动性。
基于100wt％的组分(A)至(D)的总和，(D)α-甲基苯乙烯类共聚物的含量可大于或等于20wt％，例如，大于或等于25wt％，并且例如，小于或等于50wt％，例如，小于或等于45wt％，或例如，20wt％至50wt％，或例如，25wt％至45wt％。在上面重量范围内，热塑性树脂组合物可具有改善的耐热性、耐候性和外观特性。
(E)其他添加剂
除了组分(A)至(D)之外，根据实施方式的热塑性树脂组合物可进一步包括至少一种类型的添加剂，该添加剂是热塑性树脂组合物的最终用途或在加工和使用期间优异地保持可塑性和其他性质的条件下的性质平衡所需要的。
具体地，添加剂可为阻燃剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、润滑剂、抗菌剂、脱模剂、热稳定剂、抗氧化剂、无机材料添加剂、紫外线(UV)稳定剂、抗静电剂、颜料和染料等，其可单独使用或者以两种或更多种的组合使用。
除非热塑性树脂组合物的性质劣化，否则可适当地包括这些添加剂，并且具体地，基于100重量份的组分(A)至(D)的总和，这些添加剂的含量可小于或等于约20重量份，但不限于此。
另一方面，实施方式的热塑性树脂组合物可与其他树脂或其他橡胶组分混合。
另一方面，另一实施方式提供包括根据实施方式的热塑性树脂组合物的模制产品。模制产品可以现有技术中公知的各种方法(例如，通过使用热塑性树脂组合物的注塑和挤出模塑等方法)制造。
模制产品可有利地用于需要改善的耐光性或耐候性的各种电子部件、建筑材料、休闲用品和汽车部件等。
特别地，模制产品可用作可不上漆的汽车外部材料，并且具体地，可用于汽车门柱、散热器格栅和侧视镜外壳等。然而，模制产品的用途不限于此。
下文，将描述本发明的优选实施例。然而，这些实施例不在任何意义上解释为限制本发明的范围。
实施例
基于100重量份的(A)至(E)的总重，将表1中示出的组分和2.5重量份的用于容易评估着色性的黑色颜料(炭黑)、0.5重量份的添加剂(比如常见的抗氧化剂和润滑剂等)在常规混合器中混合，并且使用L/D＝29和Φ＝45mm的双螺杆挤出机在约240℃的料筒温度下挤出，以制备小球形状的热塑性树脂组合物。
在注塑之前，将所制备的小球在约80℃的除湿干燥机中干燥约4小时，并且然后，通过使用在约240℃的气缸温度和约60℃的模具温度下设定的6oz注塑机进行注塑，以制备用于评估物理性质的样品和用于评估着色性的样品。所测量的物理性质在表2中示出。
在表1中，基于(A)至(E)的总重，每种组分以wt％示出。
(表1)
(A)丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物
使用核-壳结构的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物(g-ASA)(制造商：LotteChemical Corporation)，其包括约50wt％的包括丙烯酸丁酯橡胶状聚合物并且平均粒径为约120nm的核以及通过将重量比为约2:1的苯乙烯和丙烯腈接枝到核而形成的壳。
(A-1)丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物
使用核-壳结构的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物(g-ASA)(制造商：LotteChemical Corp.)，其包括约50wt％的包括丙烯酸丁酯橡胶状聚合物并且平均粒径为约330nm的核以及通过将重量比为约2:1的苯乙烯和丙烯腈接枝到核而形成的壳。
(B)复合橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物
使用核-壳结构的丙烯腈-硅酮/丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物(制造商：Mitsubishi Chemical Corp.)，其包括约50wt％的包括丙烯酸酯类化合物-硅酮类化合物的交联共聚物并且平均粒径为约150nm的核以及通过将重量比为约2:1的苯乙烯和丙烯腈接枝到核而形成的壳。
(C)聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂
使用玻璃化转变温度为约120℃并且重均分子量为约85,000g/mol的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(制造商：Arkema)。
(D-1)α-甲基苯乙烯类共聚物
使用α-甲基苯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(制造商：Lotte Chemical Corp.)，其通过将约30wt％的苯乙烯、约16wt％的丙烯腈和约54wt％的α-甲基苯乙烯的单体混合物共聚来制备，并且重均分子量为约160,000g/mol。
(D-2)α-甲基苯乙烯类共聚物
使用α-甲基苯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(制造商：Lotte Chemical Corp.)，其通过将约26wt％的苯乙烯、约20wt％的丙烯腈和约54wt％的α-甲基苯乙烯的单体混合物共聚来制备，并且重均分子量为约160,000g/mol。
(D-3)α-甲基苯乙烯类共聚物
使用α-甲基苯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(制造商：Lotte Chemical Corp.)，其通过将约19wt％的苯乙烯、约27wt％的丙烯腈和约54wt％的α-甲基苯乙烯的单体混合物共聚来制备，并且重均分子量为约160,000g/mol。
(D-4)α-甲基苯乙烯类共聚物
使用α-甲基苯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(制造商：Lotte Chemical Corp.)，其通过将约16wt％的苯乙烯、约30wt％的丙烯腈、约54wt％的α-甲基苯乙烯的单体混合物共聚来制备，并且重均分子量为约160,000g/mol。
(D-5)苯乙烯-丙烯腈共聚物
使用苯乙烯-丙烯腈共聚物(制造商：Lotte Chemical Corp.)，其通过将约76wt％的苯乙烯和约24wt％的丙烯腈的单体混合物共聚来制备，并且重均分子量为约160,000g/mol。
评估
评估根据实施例1至7和比较例1至8的样品的抗冲击性、耐热性和着色性，并且结果在表2中示出。
1、抗冲击性(单位：kgf·cm/cm)
根据ASTM D256测量切口1/4"厚的样品和1/8"厚的样品的悬臂梁式冲击强度。
2、耐热性(单位：℃)
根据ASTM D1525测量维卡软化温度(VST)。
3、着色性
使用Konica-Minolta CM-3700d色度计，根据ASTM E308以消除镜面反射光(SCE)法测量厚度为2.5mm并且尺寸为90mm x 50mm的样品的亮度(L)。亮度越低，着色性越好。
4、抗划伤性
厚度为2.5mm并且尺寸为90mm x 50mm的样品根据ISO 2409用Erichsen划伤测试仪设备进行划伤，然后测量划伤前后的亮度变化(δL，dL)以评估抗划伤性特性。根据ASTME308通过使用Konica-Minolta CM-3700d色度计，以消除镜面反射光(SCE)法测量样品的亮度。当划伤样品时，由于在样品的表面上产生细微裂纹并因此增加了亮度，所以亮度变化(dL)越高，抗划伤性越低。
5、流动性(单位：g/10min)
根据ASTM D1238在10kg的重量条件下在220℃测量熔体流动指数(MI)。
(表2)
参见表1至表2的结果，在各自上述wt％范围内包括(A)丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物、(B)复合橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物、(C)聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂和(D)α-甲基苯乙烯类共聚物的热塑性树脂组合物和使用其的模制产品表现出全部卓越的抗冲击性、耐热性、抗划伤性、流动性和着色性。
尽管已经结合目前视为实际的示例实施方式描述了本发明，但是应理解，本发明不限于所公开的实施方式。相反，本发明旨在涵盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等效布置。

Claims (15)

1.一种热塑性树脂组合物，包括：
(A)10wt％至30wt％的丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物；
(B)10wt％至30wt％的复合橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物；
(C)10wt％至40wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂；和
(D)20wt％至50wt％的α-甲基苯乙烯类共聚物。
2.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中
所述(A)丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物包括：包括丙烯酸酯类橡胶状聚合物的核，以及通过将包括芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的单体混合物接枝到所述核而形成的壳。
3.如权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中
所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物为通过使用包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯或其组合的丙烯酸酯类化合物作为主要单体而制备的交联聚合物，并且基于100wt％的所述(A)丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物，所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物的含量为20wt％至60wt％。
4.如权利要求2或权利要求3所述的热塑性树脂组合物，其中
所述壳为包括重量比为1:1至4:1的芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的单体混合物的共聚物。
5.如权利要求2至权利要求4中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中
所述丙烯酸酯类橡胶状聚合物具有100nm至200nm的平均粒径。
6.如权利要求1至权利要求5中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中
所述(A)丙烯酸酯类橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物为丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物。
7.如权利要求1至权利要求6中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中
所述(B)复合橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物包括：包括复合橡胶聚合物的核，以及通过将包括芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的单体混合物接枝到所述核而形成的壳。
8.如权利要求7所述的热塑性树脂组合物，其中
所述复合橡胶聚合物包括丙烯酸酯类化合物-硅酮类化合物的交联共聚物，或丙烯酸酯类橡胶状聚合物和硅酮类橡胶状聚合物的混合物，并且所述复合橡胶聚合物具有100nm至200nm的平均粒径。
9.如权利要求1至权利要求8中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中
所述(B)复合橡胶改性的芳族乙烯基-乙烯基氰接枝共聚物为具有核-壳结构的共聚物，其中苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)在丙烯酸酯类化合物-硅酮类化合物的交联共聚物的核上形成壳。
10.如权利要求1至权利要求9中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中
所述(C)聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂具有100℃至150℃的玻璃化转变温度。
11.如权利要求1至权利要求10中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中
所述(C)聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂为聚甲基丙烯酸甲酯。
12.如权利要求1至权利要求11中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中
所述(D)α-甲基苯乙烯类共聚物为包括50wt％至60wt％的α-甲基苯乙烯、15wt％至28wt％的乙烯基氰化合物和15wt％至35wt％的芳族乙烯基化合物的单体混合物的共聚物，所述芳族乙烯基化合物选自被卤素或C1至C10烷基取代的或者未取代的苯乙烯(但是不包括α-甲基苯乙烯)和其组合，并且所述乙烯基氰化合物选自丙烯腈、甲基丙烯腈、反丁烯二腈和其组合。
13.如权利要求1至权利要求12中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中
所述(D)α-甲基苯乙烯类共聚物为α-甲基苯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物。
14.如权利要求1至权利要求13中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中
所述热塑性树脂组合物进一步包括选自阻燃剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、冲击增强剂、润滑剂、抗菌剂、脱模剂、热稳定剂、抗氧化剂、无机材料添加剂、紫外线(UV)稳定剂、抗静电剂、颜料和染料中的至少一种添加剂。
15.一种模制产品，包括如权利要求1至权利要求14中任一项所述的热塑性树脂组合物。
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