CN116874233A - 一种砂浆胶组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出了一种砂浆胶组合物及其制备方法，属于砂浆胶技术领域。将二氧化硅气凝胶经过聚多巴胺改性后，表面接枝带有双键的硅烷偶联剂，得到改性二氧化硅，将瓜尔胶与马来酸酐反应后，加入盐酸中得到改性瓜尔胶，将改性二氧化硅、改性瓜尔胶、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、苯乙烯、烯丙基缩水甘油醚混合加入溶有表面活性剂的水溶液中，乳化，加入引发剂，聚合，得到改性聚合物胶粉，与碳酸钙粉、减水剂和聚乙烯醇混合制得砂浆胶组合物。本发明砂浆胶组合物粘结性能佳，不易空鼓、不易开裂、不易脱落、柔韧性好、力学性能佳、性能稳定、耐久性好，使用寿命长，具有较好的耐磨性、韧性、拉伸强度，耐候性、耐高低温性能好，具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及砂浆胶技术领域，具体涉及一种砂浆胶组合物及其制备方法。
背景技术
随着国家在建筑领域采用各种新型墙材和节能低碳技术的普及推广，建筑用砂浆日趋功能化、专用化。各类特种砂浆，如：保温隔热砂浆、聚合物防水砂浆、加气砌块专用配套砂浆、自流平砂浆等，都需要在传统水泥砂浆的基础上添加各种功能性高分子聚合物材料，以满足不同用途、不同性能要求砂浆的各项物理、化学指标要求。目前，国内用于改善砂浆柔韧性、内聚力和粘结性能的有机高分子聚合物类材料，以可再分散乳胶粉为主。由于可再分散乳胶粉以醋酸乙烯酯与乙烯共聚、或以乙烯与氯乙烯及月桂酸乙烯脂三元共聚、或以醋酸乙烯酯与乙烯及高级脂肪酸乙烯脂三元共聚、或以苯乙烯与丁二烯二元共聚，经浓缩脱水、干燥喷粉制得。这些乳液大多由石油提炼的化学衍生物制成，第一是不可再生，第二是不环保，第三是不耐久，第四是高成本。因此研究开发能取代可再分散乳胶粉、并具有同样乃至更高性能作用的砂浆用复合胶粉就具备了市场推广应用前景，也是势在必行。
中国发明专利CN100408501C公开了一种保温干混砂浆多功能添加剂，其具有增加砂浆的粘结性、保水性、和易性、施工性、防裂性等多重效果，但是其在改善砂浆的柔韧性、内聚力和粘结性能方面还不尽如人意，需要进行改善。
中国发明专利CN100445227C公开了一种建筑砂浆胶凝材，其重量百分比组成为粉煤灰60-70％、水泥熟料25-35％和添加剂4-6％，其中，添加剂的重量百分比组成为羟甲基纤维素15-25％、三萜皂甙10-20％、木质素磺酸钙30-40％、甲基苯肼盐酸盐15-25％和磷酸盐7-13％。该建筑砂浆胶凝材用于工业、民用建筑中的砌筑、内墙抹灰的砂浆中。然而，在铺贴时，上述建筑砂浆胶凝材由于气候温差太大，长期热胀冷缩，往往会出现粘结不牢、空鼓、开裂、脱落和水泥砂浆性能不稳定等缺陷，这些缺陷给建筑施工的技术人员带来很多难题。同时，上述建筑砂浆胶凝材的缺陷也给消费者带来很大的困扰。
因此，亟需开发一种克服水泥砂浆上述缺陷，粘结牢、不易空鼓、不易开裂、不易脱落、柔韧性好、力学性能佳、性能稳定、耐久性好的砂浆胶。
发明内容
本发明的目的在于提出一种砂浆胶组合物及其制备方法，具有结性能佳，不易空鼓、不易开裂、不易脱落、柔韧性好、力学性能佳、性能稳定、耐久性好，使用寿命长，具有较好的耐磨性、韧性、拉伸强度，耐候性、耐高低温性能好，具有广阔的应用前景。
本发明的技术方案是这样实现的：
本发明提供一种砂浆胶组合物的制备方法，将二氧化硅气凝胶经过聚多巴胺改性后，表面接枝带有双键的硅烷偶联剂，得到改性二氧化硅，然后将瓜尔胶与马来酸酐反应后，加入盐酸中得到改性瓜尔胶，将改性二氧化硅、改性瓜尔胶、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、苯乙烯、烯丙基缩水甘油醚混合加入溶有表面活性剂的水溶液中，乳化，加入引发剂体系聚合反应，干燥，粉碎，改性聚合物胶粉，与碳酸钙粉、减水剂和聚乙烯醇，搅拌混合均匀，制得砂浆胶组合物。
作为本发明的进一步改进，包括以下步骤：
S1.二氧化硅气凝胶的制备：将正硅酸烷基酯溶于乙醇中，滴加氨水和水，加热搅拌反应，干燥，球磨，制得二氧化硅气凝胶；
S2.聚多巴胺改性：将步骤S1制得的二氧化硅气凝胶加入水中，分散均匀，加入多巴胺盐酸盐和催化剂，加热搅拌反应，过滤，洗涤，干燥，制得聚多巴胺改性二氧化硅；
S3.改性二氧化硅的制备：将步骤S2制得的聚多巴胺改性二氧化硅加入乙醇中，分散均匀，加入带有双键的硅烷偶联剂，加热搅拌反应，过滤，洗涤，干燥，制得改性二氧化硅；
S4.改性瓜尔胶的制备：将瓜尔胶溶于水中，加入(Boc)2O保护剂，搅拌反应，加入马来酸酐和催化剂，加热搅拌反应，加入丙酮沉淀，过滤，洗涤，干燥，加入盐酸溶液中，搅拌反应，加入丙酮和乙醇的混合溶剂沉淀，过滤，洗涤，干燥，制得改性瓜尔胶；
S5.预乳化混悬液的制备：将复合表面活性剂溶于水中，加入甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、苯乙烯、烯丙基缩水甘油醚、步骤S4制得的改性瓜尔胶和步骤S3制得的改性二氧化硅，乳化，制得预乳化混悬液；
S6.聚合反应：向步骤S5制得的预乳化混悬液中加入碳酸氢钠溶液，加热搅拌，加入引发剂体系，保温反应，调节溶液pH值，干燥，粉碎，改性聚合物胶粉；
S7.混合：向步骤S6中改性聚合物胶粉中加入碳酸钙粉、减水剂和聚乙烯醇，搅拌混合均匀，制得砂浆胶组合物。
作为本发明的进一步改进，步骤S1中所述正硅酸烷基酯为正硅酸乙酯或正硅酸甲酯，所述正硅酸烷基酯、乙醇、氨水、水的质量比为10-15:50-70:5-7:12-15，所述氨水的浓度为20-22wt％，所述加热搅拌反应的温度为50-70℃，时间为3-5h，所述球磨的时间为1-2h。
作为本发明的进一步改进，步骤S2中所述二氧化硅气凝胶、多巴胺盐酸盐和催化剂的质量比为12-15:17-20:2-3，所述催化剂为pH＝8.5-9的Tirs-HCl溶液，所述加热搅拌反应的温度为40-45℃，时间为2-3h。
作为本发明的进一步改进，步骤S3中所述聚多巴胺改性二氧化硅、带有双键的硅烷偶联剂的质量比为10-15:3-5，所述带有双键的硅烷偶联剂选自3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸丙氧基三乙酰氧基硅烷、丙烯酰氧基三异丙基硅烷、乙烯基硅烷中的至少一种，所述加热搅拌反应的温度为50-60℃，时间为1-3h。
作为本发明的进一步改进，步骤S4中所述瓜尔胶、马来酸酐和催化剂的质量比为15-20:7-12:1-2，所述催化剂为浓硫酸，所述盐酸溶液的浓度为1-2mol/L，所述加热搅拌反应的温度为70-80℃，时间为2-4h，所述搅拌反应的时间为30-50min。
作为本发明的进一步改进，步骤S5中所述复合表面活性剂为阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物，所述阳离子表面活性剂选自十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化钠、十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化钠、十六烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵中的至少一种，所述非离子表面活性剂选自脂肪酸单甘油酯、单硬脂酸甘油酯、司盘-20、司盘-40、司盘-60、司盘-80、吐温-20、吐温-40、吐温-60、吐温-80中的至少一种，优选地，为十六烷基三甲基溴化钠和吐温-80的混合物，质量比为4-7:5，所述复合表面活性剂、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、苯乙烯、烯丙基缩水甘油醚、改性瓜尔胶和改性二氧化硅的质量比为2-3:7-10:5-7:5-7:3-5:7-10:4-7，所述乳化的条件为12000-15000r/min，时间为15-20min。
作为本发明的进一步改进，步骤S6中所述引发剂体系包括引发剂和助引发剂，质量比为5-7:2，所述引发剂选自过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾中的至少一种，所述助引发剂为亚硫酸钠，所述引发剂体系的添加量为体系总质量的0.5-1wt％，所述加热至温度为80-85℃，所述反应的时间为2-4h，所述调节溶液pH值为7.5-8.5；步骤S7中所述聚合物胶粉、碳酸钙粉、减水剂和聚乙烯醇的质量比为27-32：35-40：0.5-0.7：7-10，所述减水剂为聚羧酸减水剂。
作为本发明的进一步改进，具体包括以下步骤：
S1.二氧化硅气凝胶的制备：将10-15重量份正硅酸乙酯或正硅酸甲酯溶于50-70重量份乙醇中，滴加5-7重量份20-22wt％的氨水和12-15重量份水，加热至50-70℃，搅拌反应3-5h，干燥，球磨1-2h，制得二氧化硅气凝胶；
S2.聚多巴胺改性：将12-15重量份步骤S1制得的二氧化硅气凝胶加入100重量份水中，超声分散均匀，加入17-20重量份多巴胺盐酸盐和2-3重量份催化剂，加热至40-45℃，搅拌反应2-3h，过滤，洗涤，干燥，制得聚多巴胺改性二氧化硅；
所述催化剂为pH＝8.5-9的Tirs-HCl溶液；
S3.改性二氧化硅的制备：将10-15重量份步骤S2制得的聚多巴胺改性二氧化硅加入100重量份乙醇中，超声分散均匀，加入3-5重量份带有双键的硅烷偶联剂，加热至50-60℃，搅拌反应1-3h，过滤，洗涤，干燥，制得改性二氧化硅；
S4.改性瓜尔胶的制备：将15-20重量份瓜尔胶溶于100重量份水中，加入10-12重量份(Boc)2O保护试剂，搅拌反应，加入7-12重量份马来酸酐和1-2重量份浓硫酸，加热至70-80℃，搅拌反应2-4h，加入等体积丙酮沉淀，过滤，洗涤，干燥，加入1-2mol/L盐酸溶液中，搅拌反应30-50min，加入丙酮和乙醇的混合溶剂沉淀，过滤，洗涤，干燥，制得改性瓜尔胶；
S5.预乳化混悬液的制备：将2-3重量份复合表面活性剂溶于100重量份水中，加入7-10重量份甲基丙烯酸、5-7重量份丙烯酸丁酯、5-7重量份苯乙烯、3-5重量份烯丙基缩水甘油醚、7-10重量份步骤S4制得的改性瓜尔胶和4-7重量份步骤S3制得的改性二氧化硅，12000-15000r/min乳化15-20min，制得预乳化混悬液；
所述复合表面活性剂为十六烷基三甲基溴化钠和吐温-80的混合物，质量比为4-7:5；
S6.聚合反应：向步骤S5制得的预乳化混悬液中加入碳酸氢钠溶液，加热至80-85℃，加入引发剂体系，所述引发剂体系的添加量为体系总质量的0.5-1wt％，搅拌保温反应2-4h，调节溶液pH值为7.5-8.5，干燥，粉碎，改性聚合物胶粉；
所述引发剂体系包括引发剂和亚硫酸钠的混合物，质量比为5-7:2；
S7.混合：向27-32重量份步骤S6中改性聚合物胶粉中加入35-40重量份碳酸钙粉、0.5-0.7重量份聚羧酸减水剂和7-10重量份聚乙烯醇，搅拌混合均匀，制得砂浆胶组合物。
本发明进一步保护一种上述的制备方法制得的砂浆胶组合物。
本发明具有如下有益效果：
从瓜尔胶的分子结构上发现，其支链上有4个羟基可以参加酯化反应，由于伯羟基的空间位阻最小，发生反应的几率最大，反应活性最强；同时，主链上的羟基也具有一定的活性。因此，本发明将瓜尔胶与马来酸酐在酸催化下反应形成酯键，从而得到了两分子瓜尔胶链接在一分子马来酸酐上的结构。同时，瓜尔胶不能长期保存，易被细菌分解，因此，将制得的产物加入盐酸中，一方面可以脱除氨基的Boc保护基，使得瓜尔胶分子结构上的氨基形成季铵盐，从而大大提高了改性瓜尔胶的抗菌性能，延长了其使用寿命；瓜尔胶有优良的增稠性能，这得益于它的分子量大、水合能力强以及不带电荷等特性，同时粘度大，有助于砂浆的胶黏混合，大大提高了砂浆胶的粘结性。本发明制得的改性瓜尔胶上带有双键结构，可以通过聚合反应连接在聚丙烯酸胶黏剂的主链上，从而形成了稳定的聚合物胶黏剂；
其合成路线如下：
本发明通过溶胶凝胶反应，制得的二氧化硅气凝胶表面经过聚多巴胺改性后，形成了大量黏性的基团，如羟基、氨基、羧基等，便于提高砂浆胶的粘合性，同时，表面接枝带有双键的硅烷偶联剂，制得改性二氧化硅带有双键，可以通过聚合反应将改性二氧化硅接枝在聚合物主链上，进一步可以改性砂浆胶的耐磨性、韧性、拉伸强度。
复合表面活性剂对于砂浆胶的机械稳定性、耐高低温稳定性、粘结强度方面也有很大贡献，通过将各单体组分在乳化条件下形成均匀的预乳化混悬液，进一步反应后形成的聚合物胶粉各组分分布均匀；
阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂并用比单独使用其中一种所制的乳液性能更好，因为当它们复合使用时，非离子表面活性剂的浊点得到明显提高，使得2种表面活性剂分子交替吸附在聚合物胶粒的表面，降低同一胶粒上离子间的静电斥力，增强表面活性剂在胶粒上的吸附牢度，大大提高乳液的稳定性，同时，使得聚合物胶粒的粒径更小，从而改善了聚合物胶粒的耐高低温性能，改善了粘结强度。
本发明制得的聚合物胶粉中聚合物结构上连接了带有苯环的单体，引入了刚性结构，从而改善了砂浆胶的力学性能，连接了带有柔性链的烯丙基缩水甘油醚单体，改善了砂浆胶的柔韧性，使得该砂浆胶的使用过程中不易空鼓、不易开裂、不易脱落；
本发明砂浆胶组合物粘结性能佳，不易空鼓、不易开裂、不易脱落、柔韧性好、力学性能佳、性能稳定、耐久性好，使用寿命长，具有较好的耐磨性、韧性、拉伸强度，耐候性、耐高低温性能好，具有广阔的应用前景。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
瓜尔胶，含量>99％，购于河北九星化工产品有限公司；聚羧酸减水剂，型号QSC-聚羧酸减水剂B，购于武汉润兴源科技有限公司；碳酸钙粉，800目，购于上高县鑫泰非金属矿粉加工厂。
实施例1
本实施例提供一种砂浆胶组合物的制备方法，具体包括以下步骤：
S1.二氧化硅气凝胶的制备：将10重量份正硅酸乙酯溶于50重量份乙醇中，滴加5重量份20wt％的氨水和12重量份水，加热至50℃，搅拌反应3h，干燥，球磨1h，制得二氧化硅气凝胶；
S2.聚多巴胺改性：将12重量份步骤S1制得的二氧化硅气凝胶加入100重量份水中，1000W超声分散10min，加入17重量份多巴胺盐酸盐和2重量份催化剂，加热至40℃，搅拌反应2h，过滤，洗涤，干燥，制得聚多巴胺改性二氧化硅；
所述催化剂为pH＝8.5的Tirs-HCl溶液；
S3.改性二氧化硅的制备：将10重量份步骤S2制得的聚多巴胺改性二氧化硅加入100重量份乙醇中，1000W超声分散15min，加入3重量份丙烯酰氧基三异丙基硅烷，加热至50℃，搅拌反应1h，过滤，洗涤，干燥，制得改性二氧化硅；
S4.改性瓜尔胶的制备：将15重量份瓜尔胶溶于70重量份水和30重量份THF中，加入10重量份(Boc)2O保护试剂和1重量份碳酸钠，搅拌反应1h，加入等体积丙酮沉淀，过滤，洗涤，干燥，产物加入100重量份水中，加入7重量份马来酸酐和1重量份浓硫酸，加热至70℃，搅拌反应2h，加入等体积丙酮沉淀，过滤，洗涤，干燥，将10重量份产物加入100重量份1mol/L盐酸溶液中，搅拌反应30min，加入等体积丙酮和乙醇的混合溶剂(体积比为2:1)沉淀，过滤，洗涤，干燥，制得改性瓜尔胶；红外谱图分析得出，除了保留了瓜尔胶的固有峰，如在3425cm-1附近的-OH伸缩振动峰，还添加了1090cm-1和872cm-1的C-O-C伸缩振动峰，还出现1727cm-1特征峰，是酯键的伸缩振动峰。同时出现了1745cm-1的酯双键的特征吸收峰。表明该改性瓜尔胶形成了酯键，并带有了双键。
S5.预乳化混悬液的制备：将2重量份复合表面活性剂溶于100重量份水中，加入7重量份甲基丙烯酸、5重量份丙烯酸丁酯、5重量份苯乙烯、3重量份烯丙基缩水甘油醚、7重量份步骤S4制得的改性瓜尔胶和4重量份步骤S3制得的改性二氧化硅，12000r/min乳化15min，制得预乳化混悬液；
所述复合表面活性剂为十六烷基三甲基溴化钠和吐温-80的混合物，质量比为4:5；
S6.聚合反应：向100重量份步骤S5制得的预乳化混悬液中加入20重量份15wt％的碳酸氢钠溶液，加热至80℃，加入引发剂体系，所述引发剂体系的添加量为体系总质量的0.5wt％，搅拌保温反应2h，调节溶液pH值为7.5，干燥，粉碎，改性聚合物胶粉；
所述引发剂体系包过硫酸钾和亚硫酸钠的混合物，质量比为5:2；
S7.混合：向27重量份步骤S6中改性聚合物胶粉中加入35重量份碳酸钙粉、0.5重量份聚羧酸减水剂和7重量份聚乙烯醇，搅拌混合20min，制得砂浆胶组合物。
实施例2
本实施例提供一种砂浆胶组合物的制备方法，具体包括以下步骤：
S1.二氧化硅气凝胶的制备：将15重量份正硅酸甲酯溶于70重量份乙醇中，滴加7重量份22wt％的氨水和15重量份水，加热至70℃，搅拌反应5h，干燥，球磨2h，制得二氧化硅气凝胶；
S2.聚多巴胺改性：将15重量份步骤S1制得的二氧化硅气凝胶加入100重量份水中，1000W超声分散10min，加入20重量份多巴胺盐酸盐和3重量份催化剂，加热至45℃，搅拌反应3h，过滤，洗涤，干燥，制得聚多巴胺改性二氧化硅；
所述催化剂为pH＝9的Tirs-HCl溶液；
S3.改性二氧化硅的制备：将15重量份步骤S2制得的聚多巴胺改性二氧化硅加入100重量份乙醇中，1000W超声分散15min，加入5重量份甲基丙烯酸丙氧基三乙酰氧基硅烷，加热至60℃，搅拌反应3h，过滤，洗涤，干燥，制得改性二氧化硅；
S4.改性瓜尔胶的制备：将20重量份瓜尔胶溶于70重量份水和30重量份THF中，加入12重量份(Boc)2O保护试剂和1重量份碳酸钠，搅拌反应1h，加入等体积丙酮沉淀，过滤，洗涤，干燥，产物加入100重量份水中，加入12重量份马来酸酐和2重量份浓硫酸，加热至80℃，搅拌反应4h，加入等体积丙酮沉淀，过滤，洗涤，干燥，将10重量份产物加入100重量份2mol/L盐酸溶液中，搅拌反应50min，加入等体积丙酮和乙醇的混合溶剂(体积比为2:1)沉淀，过滤，洗涤，干燥，制得改性瓜尔胶；
S5.预乳化混悬液的制备：将3重量份复合表面活性剂溶于100重量份水中，加入10重量份甲基丙烯酸、7重量份丙烯酸丁酯、7重量份苯乙烯、5重量份烯丙基缩水甘油醚、10重量份步骤S4制得的改性瓜尔胶和7重量份步骤S3制得的改性二氧化硅，15000r/min乳化20min，制得预乳化混悬液；
所述复合表面活性剂为十六烷基三甲基溴化钠和吐温-80的混合物，质量比为7:5；
S6.聚合反应：向100重量份步骤S5制得的预乳化混悬液中加入20重量份15wt％的碳酸氢钠溶液，加热至85℃，加入引发剂体系，所述引发剂体系的添加量为体系总质量的1wt％，搅拌保温反应4h，调节溶液pH值为8.5，干燥，粉碎，改性聚合物胶粉；
所述引发剂体系包括过硫酸铵和亚硫酸钠的混合物，质量比为7:2；
S7.混合：向32重量份步骤S6中改性聚合物胶粉中加入40重量份碳酸钙粉、0.7重量份聚羧酸减水剂和10重量份聚乙烯醇，搅拌混合20min，制得砂浆胶组合物。
实施例3
本实施例提供一种砂浆胶组合物的制备方法，具体包括以下步骤：
S1.二氧化硅气凝胶的制备：将12重量份正硅酸乙酯溶于60重量份乙醇中，滴加6重量份21wt％的氨水和14重量份水，加热至60℃，搅拌反应4h，干燥，球磨1.5h，制得二氧化硅气凝胶；
S2.聚多巴胺改性：将13.5重量份步骤S1制得的二氧化硅气凝胶加入100重量份水中，1000W超声分散10min，加入19重量份多巴胺盐酸盐和2.5重量份催化剂，加热至42℃，搅拌反应2.5h，过滤，洗涤，干燥，制得聚多巴胺改性二氧化硅；
所述催化剂为pH＝8.7的Tirs-HCl溶液；
S3.改性二氧化硅的制备：将12重量份步骤S2制得的聚多巴胺改性二氧化硅加入100重量份乙醇中，1000W超声分散15min，加入4重量份3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，加热至55℃，搅拌反应2h，过滤，洗涤，干燥，制得改性二氧化硅；
S4.改性瓜尔胶的制备：将17重量份瓜尔胶溶于70重量份水和30重量份THF中，加入11重量份(Boc)2O保护试剂和1重量份碳酸钠，搅拌反应1h，加入等体积丙酮沉淀，过滤，洗涤，干燥，产物加入100重量份水中，加入10重量份马来酸酐和1.5重量份浓硫酸，加热至75℃，搅拌反应3h，加入等体积丙酮沉淀，过滤，洗涤，干燥，将10重量份产物加入100重量份1.5mol/L盐酸溶液中，搅拌反应40min，加入等体积丙酮和乙醇的混合溶剂(体积比为2:1)沉淀，过滤，洗涤，干燥，制得改性瓜尔胶；
S5.预乳化混悬液的制备：将2.5重量份复合表面活性剂溶于100重量份水中，加入8.5重量份甲基丙烯酸、6重量份丙烯酸丁酯、6重量份苯乙烯、4重量份烯丙基缩水甘油醚、8.5重量份步骤S4制得的改性瓜尔胶和5.5重量份步骤S3制得的改性二氧化硅，13500r/min乳化17min，制得预乳化混悬液；
所述复合表面活性剂为十六烷基三甲基溴化钠和吐温-80的混合物，质量比为6:5；
S6.聚合反应：向100重量份步骤S5制得的预乳化混悬液中加入20重量份15wt％的碳酸氢钠溶液，加热至82℃，加入引发剂体系，所述引发剂体系的添加量为体系总质量的0.7wt％，搅拌保温反应3h，调节溶液pH值为8，干燥，粉碎，改性聚合物胶粉；
所述引发剂体系包括过硫酸钠和亚硫酸钠的混合物，质量比为6:2；
S7.混合：向30重量份步骤S6中改性聚合物胶粉中加入37重量份碳酸钙粉、0.6重量份聚羧酸减水剂和8.5重量份聚乙烯醇，搅拌混合20min，制得砂浆胶组合物。
实施例4
与实施例3相比，不同之处在于，复合表面活性剂为单一的十六烷基三甲基溴化钠。
实施例5
与实施例3相比，不同之处在于，复合表面活性剂为单一的吐温-80。
对比例1
与实施例3相比，不同之处在于，未进行步骤S2。
具体如下：
S1.二氧化硅气凝胶的制备：将12重量份正硅酸乙酯溶于60重量份乙醇中，滴加6重量份21wt％的氨水和14重量份水，加热至60℃，搅拌反应4h，干燥，球磨1.5h，制得二氧化硅气凝胶；
S2.改性二氧化硅的制备：将12重量份步骤S1制得的二氧化硅气凝胶加入100重量份乙醇中，1000W超声分散15min，加入4重量份3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，加热至55℃，搅拌反应2h，过滤，洗涤，干燥，制得改性二氧化硅；
S3.改性瓜尔胶的制备：将17重量份瓜尔胶溶于70重量份水和30重量份THF中，加入11重量份(Boc)2O保护试剂和1重量份碳酸钠，搅拌反应1h，加入等体积丙酮沉淀，过滤，洗涤，干燥，产物加入100重量份水中，加入10重量份马来酸酐和1.5重量份浓硫酸，加热至75℃，搅拌反应3h，加入等体积丙酮沉淀，过滤，洗涤，干燥，将10重量份产物加入100重量份1.5mol/L盐酸溶液中，搅拌反应40min，加入等体积丙酮和乙醇的混合溶剂(体积比为2:1)沉淀，过滤，洗涤，干燥，制得改性瓜尔胶；
S4.预乳化混悬液的制备：将2.5重量份复合表面活性剂溶于100重量份水中，加入8.5重量份甲基丙烯酸、6重量份丙烯酸丁酯、6重量份苯乙烯、4重量份烯丙基缩水甘油醚、8.5重量份步骤S3制得的改性瓜尔胶和5.5重量份步骤S2制得的改性二氧化硅，13500r/min乳化17min，制得预乳化混悬液；
所述复合表面活性剂为十六烷基三甲基溴化钠和吐温-80的混合物，质量比为6:5；
S5.聚合反应：向100重量份步骤S4制得的预乳化混悬液中加入20重量份15wt％的碳酸氢钠溶液，加热至82℃，加入引发剂体系，所述引发剂体系的添加量为体系总质量的0.7wt％，搅拌保温反应3h，调节溶液pH值为8，干燥，粉碎，改性聚合物胶粉；
所述引发剂体系包括过硫酸钠和亚硫酸钠的混合物，质量比为6:2；
S6.混合：向30重量份步骤S5中改性聚合物胶粉中加入37重量份碳酸钙粉、0.6重量份聚羧酸减水剂和8.5重量份聚乙烯醇，搅拌混合20min，制得砂浆胶组合物。
对比例2
与实施例3相比，不同之处在于，未进行步骤S3。
具体如下：
S1.二氧化硅气凝胶的制备：将12重量份正硅酸乙酯溶于60重量份乙醇中，滴加6重量份21wt％的氨水和14重量份水，加热至60℃，搅拌反应4h，干燥，球磨1.5h，制得二氧化硅气凝胶；
S2.聚多巴胺改性：将13.5重量份步骤S1制得的二氧化硅气凝胶加入100重量份水中，1000W超声分散10min，加入19重量份多巴胺盐酸盐和2.5重量份催化剂，加热至42℃，搅拌反应2.5h，过滤，洗涤，干燥，制得改性二氧化硅；
所述催化剂为pH＝8.7的Tirs-HCl溶液；
S3.改性瓜尔胶的制备：将17重量份瓜尔胶溶于70重量份水和30重量份THF中，加入11重量份(Boc)2O保护试剂和1重量份碳酸钠，搅拌反应1h，加入等体积丙酮沉淀，过滤，洗涤，干燥，产物加入100重量份水中，加入10重量份马来酸酐和1.5重量份浓硫酸，加热至75℃，搅拌反应3h，加入等体积丙酮沉淀，过滤，洗涤，干燥，将10重量份产物加入100重量份1.5mol/L盐酸溶液中，搅拌反应40min，加入等体积丙酮和乙醇的混合溶剂(体积比为2:1)沉淀，过滤，洗涤，干燥，制得改性瓜尔胶；
S4.预乳化混悬液的制备：将2.5重量份复合表面活性剂溶于100重量份水中，加入8.5重量份甲基丙烯酸、6重量份丙烯酸丁酯、6重量份苯乙烯、4重量份烯丙基缩水甘油醚、8.5重量份步骤S3制得的改性瓜尔胶和5.5重量份步骤S2制得的改性二氧化硅，13500r/min乳化17min，制得预乳化混悬液；
所述复合表面活性剂为十六烷基三甲基溴化钠和吐温-80的混合物，质量比为6:5；
S5.聚合反应：向100重量份步骤S4制得的预乳化混悬液中加入20重量份15wt％的碳酸氢钠溶液，加热至82℃，加入引发剂体系，所述引发剂体系的添加量为体系总质量的0.7wt％，搅拌保温反应3h，调节溶液pH值为8，干燥，粉碎，改性聚合物胶粉；
所述引发剂体系包括过硫酸钠和亚硫酸钠的混合物，质量比为6:2；
S6.混合：向30重量份步骤S5中改性聚合物胶粉中加入37重量份碳酸钙粉、0.6重量份聚羧酸减水剂和8.5重量份聚乙烯醇，搅拌混合20min，制得砂浆胶组合物。
对比例3
与实施例3相比，不同之处在于，步骤S4中未进行与马来酸酐反应。
具体如下：
S4.改性瓜尔胶的制备：将17重量份瓜尔胶溶于100重量份1.5mol/L盐酸溶液中，搅拌反应40min，加入等体积丙酮和乙醇的混合溶剂(体积比为2:1)沉淀，过滤，洗涤，干燥，制得改性瓜尔胶。
对比例4
与实施例3相比，不同之处在于，步骤S4中未进行加入盐酸反应。
具体如下：
S4.改性瓜尔胶的制备：将17重量份瓜尔胶溶于70重量份水和30重量份THF中，加入11重量份(Boc)2O保护试剂和1重量份碳酸钠，搅拌反应1h，加入等体积丙酮沉淀，过滤，洗涤，干燥，产物加入100重量份水中，加入10重量份马来酸酐和1.5重量份浓硫酸，加热至75℃，搅拌反应3h，加入等体积丙酮沉淀，加入三氟乙酸中脱Boc保护基，过滤，洗涤，干燥，制得改性瓜尔胶。
对比例5
与实施例3相比，不同之处在于，步骤S5中未加入复合表面活性剂。
具体如下：
S5.混悬液的制备：向100重量份水中加入8.5重量份甲基丙烯酸、6重量份丙烯酸丁酯、6重量份苯乙烯、4重量份烯丙基缩水甘油醚、8.5重量份步骤S4制得的改性瓜尔胶和5.5重量份步骤S3制得的改性二氧化硅，搅拌15min，制得混悬液。
对比例6
与实施例3相比，不同之处在于，步骤S5中未添加改性瓜尔胶。
具体如下：
S5.预乳化混悬液的制备：将2.5重量份复合表面活性剂溶于100重量份水中，加入8.5重量份甲基丙烯酸、6重量份丙烯酸丁酯、6重量份苯乙烯、4重量份烯丙基缩水甘油醚和5.5重量份步骤S3制得的改性二氧化硅，13500r/min乳化17min，制得预乳化混悬液；
所述复合表面活性剂为十六烷基三甲基溴化钠和吐温-80的混合物，质量比为6:5。
对比例7
与实施例3相比，不同之处在于，步骤S5中未添加改性二氧化硅。
具体如下：
S5.预乳化混悬液的制备：将2.5重量份复合表面活性剂溶于100重量份水中，加入8.5重量份甲基丙烯酸、6重量份丙烯酸丁酯、6重量份苯乙烯、4重量份烯丙基缩水甘油醚、8.5重量份步骤S4制得的改性瓜尔胶，13500r/min乳化17min，制得预乳化混悬液；
所述复合表面活性剂为十六烷基三甲基溴化钠和吐温-80的混合物，质量比为6:5。
对比例8
与实施例3相比，不同之处在于，步骤S5中未添加烯丙基缩水甘油醚。
具体如下：
S5.预乳化混悬液的制备：将2.5重量份复合表面活性剂溶于100重量份水中，加入8.5重量份甲基丙烯酸、6重量份丙烯酸丁酯、6重量份苯乙烯、8.5重量份步骤S4制得的改性瓜尔胶和5.5重量份步骤S3制得的改性二氧化硅，13500r/min乳化17min，制得预乳化混悬液；
所述复合表面活性剂为十六烷基三甲基溴化钠和吐温-80的混合物，质量比为6:5。
对比例9
与实施例3相比，不同之处在于，步骤S5中未添加苯乙烯。
具体如下：
S5.预乳化混悬液的制备：将2.5重量份复合表面活性剂溶于100重量份水中，加入8.5重量份甲基丙烯酸、6重量份丙烯酸丁酯、4重量份烯丙基缩水甘油醚、8.5重量份步骤S4制得的改性瓜尔胶和5.5重量份步骤S3制得的改性二氧化硅，13500r/min乳化17min，制得预乳化混悬液；
所述复合表面活性剂为十六烷基三甲基溴化钠和吐温-80的混合物，质量比为6:5。
对比例10
与实施例3相比，不同之处在于，步骤S7中改性聚合物胶粉由等量的瓜尔胶替代。
具体如下：
向30重量份瓜尔胶中加入37重量份碳酸钙粉、0.6重量份聚羧酸减水剂和8.5重量份聚乙烯醇，搅拌混合20min，制得砂浆胶组合物。
测试例1
将本发明实施例1-5和对比例1-10制得的砂浆胶组合物进行粘结性能测试，结果见表1。将上述本发明砂浆胶组合物用在砂浆中进行各参数检验(重量份)：本发明砂浆胶组合物8粉，重钙12％，二氧化钛颜料1.2份，羟丙基甲基纤维素掺量0.1份，100目石英砂78.7份。将上述各料混合均匀后加入占粉料总量20％的水。
检测依据为：JG158-2004《胶粉聚苯颗粒外墙保温***》标准中粘结砂浆和抗裂砂浆规定要求。
表1
由上表可知，本发明实施例1-3制得的砂浆胶组合物粘结强度大。
测试例2
将本发明实施例1-5和对比例1-10制得的砂浆胶组合物进行性能测试，结果见表2。将上述本发明砂浆胶组合物用在砂浆中进行各参数检验(重量份)：本发明砂浆胶组合物8粉，重钙12％，二氧化钛颜料1.2份，羟丙基甲基纤维素掺量0.1份，100目石英砂78.7份。将上述各料混合均匀后加入占粉料总量20％的水。
检测依据为：JC/T1024-2007《墙体饰面砂浆》标准中粘结砂浆和抗裂砂浆规定要求。
表2
由上表可知，本发明实施例1-3制得的砂浆胶组合物综合性能佳。
实施例4、5与实施例3相比，不同之处在于，复合表面活性剂为单一的十六烷基三甲基溴化钠或吐温-80。对比例5与实施例3相比，不同之处在于，步骤S5中未加入复合表面活性剂。粘结强度、耐冻融性能、力学性能下降。复合表面活性剂对于砂浆胶的机械稳定性、耐高低温稳定性、粘结强度方面也有很大贡献，通过将各单体组分在乳化条件下形成均匀的预乳化混悬液，进一步反应后形成的聚合物胶粉各组分分布均匀，阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂并用比单独使用其中一种所制的乳液性能更好，因为当它们复合使用时，非离子表面活性剂的浊点得到明显提高，使得2种表面活性剂分子交替吸附在聚合物胶粒的表面，降低同一胶粒上离子间的静电斥力，增强表面活性剂在胶粒上的吸附牢度，大大提高乳液的稳定性，同时，使得聚合物胶粒的粒径更小，从而改善了聚合物胶粒的耐高低温性能，改善了粘结强度。
对比例1与实施例3相比，不同之处在于，未进行步骤S2。对比例2与实施例3相比，不同之处在于，未进行步骤S3。对比例7与实施例3相比，不同之处在于，步骤S5中未添加改性二氧化硅。粘结强度、力学性能下降。本发明通过溶胶凝胶反应，制得的二氧化硅气凝胶表面经过聚多巴胺改性后，形成了大量黏性的基团，如羟基、氨基、羧基等，便于提高砂浆胶的粘合性，同时，表面接枝带有双键的硅烷偶联剂，制得改性二氧化硅带有双键，可以通过聚合反应将改性二氧化硅接枝在聚合物主链上，进一步可以改性砂浆胶的耐磨性、韧性、拉伸强度。
对比例3与实施例3相比，不同之处在于，步骤S4中未进行与马来酸酐反应。粘结强度、力学性能、抗裂性下降。从瓜尔胶的分子结构上发现，其支链上有4个羟基可以参加酯化反应，由于伯羟基的空间位阻最小，发生反应的几率最大，反应活性最强；同时，主链上的羟基也具有一定的活性。因此，本发明将瓜尔胶与马来酸酐在酸催化下反应形成酯键，从而得到了两分子瓜尔胶链接在一分子马来酸酐上的结构。瓜尔胶有优良的增稠性能，这得益于它的分子量大、水合能力强以及不带电荷等特性，同时粘度大，有助于砂浆的胶黏混合，大大提高了砂浆胶的粘结性。
对比例4与实施例3相比，不同之处在于，步骤S4中未进行加入盐酸反应，耐候性下降。瓜尔胶不能长期保存，易被细菌分解，因此，将制得的产物加入盐酸中，使得瓜尔胶分子结构上的氨基形成季铵盐，从而大大提高了改性瓜尔胶的抗菌性能，延长了其使用寿命。
对比例6与实施例3相比，不同之处在于，步骤S5中未添加改性瓜尔胶。粘结强度、耐冻融性能、力学性能、抗裂性下降。瓜尔胶有优良的增稠性能，这得益于它的分子量大、水合能力强以及不带电荷等特性，同时粘度大，有助于砂浆的胶黏混合，大大提高了砂浆胶的粘结性。本发明制得的改性瓜尔胶上带有双键结构，可以通过聚合反应连接在聚丙烯酸胶黏剂的主链上，从而形成了稳定的聚合物胶黏剂。
对比例8与实施例3相比，不同之处在于，步骤S5中未添加烯丙基缩水甘油醚。力学性能、抗裂性下降。本发明制得的聚合物胶粉连接了带有柔性链的烯丙基缩水甘油醚单体，改善了砂浆胶的柔韧性，使得该砂浆胶的使用过程中不易空鼓、不易开裂、不易脱落。
对比例9与实施例3相比，不同之处在于，步骤S5中未添加苯乙烯。力学性能、抗裂性、耐候性下降。本发明制得的聚合物胶粉中聚合物结构上连接了带有苯环的单体，引入了刚性结构，从而改善了砂浆胶的力学性能。
对比例10与实施例3相比，不同之处在于，步骤S7中改性聚合物胶粉由等量的瓜尔胶替代。粘结强度、耐冻融性能、耐水性能、力学性能、抗裂性、耐候性下降。通过加入聚合物胶粉，进一步改善了砂浆胶的粘结性能，不易空鼓、不易开裂、不易脱落、柔韧性好、力学性能佳、性能稳定、耐久性好，使用寿命长，具有较好的耐磨性、韧性、拉伸强度，耐候性、耐高低温性能好。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种砂浆胶组合物的制备方法，其特征在于，将二氧化硅气凝胶经过聚多巴胺改性后，表面接枝带有双键的硅烷偶联剂，得到改性二氧化硅，然后将瓜尔胶与马来酸酐反应后，加入盐酸中得到改性瓜尔胶，将改性二氧化硅、改性瓜尔胶、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、苯乙烯、烯丙基缩水甘油醚混合加入溶有表面活性剂的水溶液中，乳化，加入引发剂体系聚合反应，干燥，粉碎，改性聚合物胶粉，与碳酸钙粉、减水剂和聚乙烯醇，搅拌混合均匀，制得砂浆胶组合物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.二氧化硅气凝胶的制备：将正硅酸烷基酯溶于乙醇中，滴加氨水和水，加热搅拌反应，干燥，球磨，制得二氧化硅气凝胶；
S2.聚多巴胺改性：将步骤S1制得的二氧化硅气凝胶加入水中，分散均匀，加入多巴胺盐酸盐和催化剂，加热搅拌反应，过滤，洗涤，干燥，制得聚多巴胺改性二氧化硅；
S3.改性二氧化硅的制备：将步骤S2制得的聚多巴胺改性二氧化硅加入乙醇中，分散均匀，加入带有双键的硅烷偶联剂，加热搅拌反应，过滤，洗涤，干燥，制得改性二氧化硅；
S4.改性瓜尔胶的制备：将瓜尔胶溶于水中，加入(Boc)2O保护剂，搅拌反应，加入马来酸酐和催化剂，加热搅拌反应，加入丙酮沉淀，过滤，洗涤，干燥，加入盐酸溶液中，搅拌反应，加入丙酮和乙醇的混合溶剂沉淀，过滤，洗涤，干燥，制得改性瓜尔胶；
S5.预乳化混悬液的制备：将复合表面活性剂溶于水中，加入甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、苯乙烯、烯丙基缩水甘油醚、步骤S4制得的改性瓜尔胶和步骤S3制得的改性二氧化硅，乳化，制得预乳化混悬液；
S6.聚合反应：向步骤S5制得的预乳化混悬液中加入碳酸氢钠溶液，加热搅拌，加入引发剂体系，保温反应，调节溶液pH值，干燥，粉碎，改性聚合物胶粉；
S7.混合：向步骤S6中改性聚合物胶粉中加入碳酸钙粉、减水剂和聚乙烯醇，搅拌混合均匀，制得砂浆胶组合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述正硅酸烷基酯为正硅酸乙酯或正硅酸甲酯，所述正硅酸烷基酯、乙醇、氨水、水的质量比为10-15:50-70:5-7:12-15，所述氨水的浓度为20-22wt％，所述加热搅拌反应的温度为50-70℃，时间为3-5h，所述球磨的时间为1-2h。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述二氧化硅气凝胶、多巴胺盐酸盐和催化剂的质量比为12-15:17-20:2-3，所述催化剂为pH＝8.5-9的Tirs-HCl溶液，所述加热搅拌反应的温度为40-45℃，时间为2-3h。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S3中所述聚多巴胺改性二氧化硅、带有双键的硅烷偶联剂的质量比为10-15:3-5，所述带有双键的硅烷偶联剂选自3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸丙氧基三乙酰氧基硅烷、丙烯酰氧基三异丙基硅烷、乙烯基硅烷中的至少一种，所述加热搅拌反应的温度为50-60℃，时间为1-3h。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S4中所述瓜尔胶、马来酸酐和催化剂的质量比为15-20:7-12:1-2，所述催化剂为浓硫酸，所述盐酸溶液的浓度为1-2mol/L，所述加热搅拌反应的温度为70-80℃，时间为2-4h，所述搅拌反应的时间为30-50min。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S5中所述复合表面活性剂为阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物，所述阳离子表面活性剂选自十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化钠、十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化钠、十六烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵中的至少一种，所述非离子表面活性剂选自脂肪酸单甘油酯、单硬脂酸甘油酯、司盘-20、司盘-40、司盘-60、司盘-80、吐温-20、吐温-40、吐温-60、吐温-80中的至少一种，优选地，为十六烷基三甲基溴化钠和吐温-80的混合物，质量比为4-7:5，所述复合表面活性剂、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、苯乙烯、烯丙基缩水甘油醚、改性瓜尔胶和改性二氧化硅的质量比为2-3:7-10:5-7:5-7:3-5:7-10:4-7，所述乳化的条件为12000-15000r/min，时间为15-20min。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S6中所述引发剂体系包括引发剂和助引发剂，质量比为5-7:2，所述引发剂选自过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾中的至少一种，所述助引发剂为亚硫酸钠，所述引发剂体系的添加量为体系总质量的0.5-1wt％，所述加热至温度为80-85℃，所述反应的时间为2-4h，所述调节溶液pH值为7.5-8.5；步骤S7中所述聚合物胶粉、碳酸钙粉、减水剂和聚乙烯醇的质量比为27-32：35-40：0.5-0.7：7-10，所述减水剂为聚羧酸减水剂。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
S1.二氧化硅气凝胶的制备：将10-15重量份正硅酸乙酯或正硅酸甲酯溶于50-70重量份乙醇中，滴加5-7重量份20-22wt％的氨水和12-15重量份水，加热至50-70℃，搅拌反应3-5h，干燥，球磨1-2h，制得二氧化硅气凝胶；
S2.聚多巴胺改性：将12-15重量份步骤S1制得的二氧化硅气凝胶加入100重量份水中，超声分散均匀，加入17-20重量份多巴胺盐酸盐和2-3重量份催化剂，加热至40-45℃，搅拌反应2-3h，过滤，洗涤，干燥，制得聚多巴胺改性二氧化硅；
所述催化剂为pH＝8.5-9的Tirs-HCl溶液；
S3.改性二氧化硅的制备：将10-15重量份步骤S2制得的聚多巴胺改性二氧化硅加入100重量份乙醇中，超声分散均匀，加入3-5重量份带有双键的硅烷偶联剂，加热至50-60℃，搅拌反应1-3h，过滤，洗涤，干燥，制得改性二氧化硅；
S4.改性瓜尔胶的制备：将15-20重量份瓜尔胶溶于100重量份水中，加入10-12重量份(Boc)2O保护试剂，搅拌反应，加入7-12重量份马来酸酐和1-2重量份浓硫酸，加热至70-80℃，搅拌反应2-4h，加入等体积丙酮沉淀，过滤，洗涤，干燥，加入1-2mol/L盐酸溶液中，搅拌反应30-50min，加入丙酮和乙醇的混合溶剂沉淀，过滤，洗涤，干燥，制得改性瓜尔胶；
S5.预乳化混悬液的制备：将2-3重量份复合表面活性剂溶于100重量份水中，加入7-10重量份甲基丙烯酸、5-7重量份丙烯酸丁酯、5-7重量份苯乙烯、3-5重量份烯丙基缩水甘油醚、7-10重量份步骤S4制得的改性瓜尔胶和4-7重量份步骤S3制得的改性二氧化硅，12000-15000r/min乳化15-20min，制得预乳化混悬液；
所述复合表面活性剂为十六烷基三甲基溴化钠和吐温-80的混合物，质量比为4-7:5；
S6.聚合反应：向步骤S5制得的预乳化混悬液中加入碳酸氢钠溶液，加热至80-85℃，加入引发剂体系，所述引发剂体系的添加量为体系总质量的0.5-1wt％，搅拌保温反应2-4h，调节溶液pH值为7.5-8.5，干燥，粉碎，改性聚合物胶粉；
所述引发剂体系包括引发剂和亚硫酸钠的混合物，质量比为5-7:2；
S7.混合：向27-32重量份步骤S6中改性聚合物胶粉中加入35-40重量份碳酸钙粉、0.5-0.7重量份聚羧酸减水剂和7-10重量份聚乙烯醇，搅拌混合均匀，制得砂浆胶组合物。
10.一种如权利要求1-9任一项所述的制备方法制得的砂浆胶组合物。
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