CN116867868A - 粘合剂组合物及粘合带 - Google Patents

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Abstract

本发明提供不易腐蚀金属、能够发挥优异的粘合力的粘合剂组合物。另外，提供具有含有该粘合剂组合物的粘合剂层的粘合带。本发明涉及一种粘合剂组合物，其含有丙烯酸类共聚物，所述丙烯酸类共聚物含有来自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元50重量％以上，所述粘合剂组合物的酸值为22mgKOH/g以下，23℃下的剪切储能模量为6×104Pa以上且5×105Pa以下。

Description

粘合剂组合物及粘合带
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物及粘合带。
背景技术
以往以来，在电子部件、车辆、住宅及建材中，在固定部件时，广泛使用了具有粘合剂层的粘合带，该粘合剂层含有粘合剂(例如，专利文献1～3)。具体而言，例如，为了将用于保护便携电子设备的表面的覆盖面板粘接于触摸面板模块或显示器面板模块，或者将触摸面板模块与显示器面板模块粘接，使用了粘合带。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-052050号公报
专利文献2：日本特开2015-021067号公报
专利文献3：日本特开2015-120876号公报
发明内容
发明所要解决的问题
以往，在电子设备部件、车载部件等中，通常在传感器、铜配线等部分使用金属。在这样的金属的周边使用粘合剂组合物的情况下，有时金属会腐蚀，随着时间的经过发生不良情况。
本发明的目的在于，提供不易腐蚀金属、能够发挥优异的粘合力的粘合剂组合物。另外，本发明的目的在于，提供具有含有该粘合剂组合物的粘合剂层的粘合带。
用于解决问题的手段
本申请1涉及一种粘合剂组合物，其含有丙烯酸类共聚物，
上述丙烯酸类共聚物含有来自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元50重量％以上，上述粘合剂组合物的酸值为22mgKOH/g以下，23℃下的剪切储能模量为6×104Pa以上且5×105Pa以下。
本申请2是根据本申请1的粘合剂组合物，其中，
上述丙烯酸类共聚物的酸值为22mgKOH/g以下。
本申请3是根据本申请1或2的粘合剂组合物，其中，
上述丙烯酸类共聚物还含有来自具有极性官能团的单体的结构单元，上述具有极性官能团的单体含有具有酰胺基的单体。
本申请4是根据本申请3的粘合剂组合物，其中，
上述丙烯酸类共聚物的来自上述具有酰胺基的单体的结构单元的含量为2重量％以上且30重量％以下。
本申请5是根据本申请3或4的粘合剂组合物，其中，
上述具有极性官能团的单体还含有具有羟基的单体。
本申请6是根据本申请5的粘合剂组合物，其中，
上述丙烯酸类共聚物的来自上述具有羟基的单体的结构单元的含量为0.01重量％以上且5重量％以下。
本申请7是根据本申请1、2、3、4、5或6的粘合剂组合物，其还含有增粘树脂，上述增粘树脂的酸值为10mgKOH/g以下。
本申请8是根据本申请7的粘合剂组合物，其中，
上述增粘树脂的羟值为50mgKOH/g以下。
本申请9是根据本申请1、2、3、4、5、6、7或8的粘合剂组合物，其中，
来自生物的碳的含有率为30重量％以上。
本申请10涉及一种粘合带，其具有含有本申请1、2、3、4、5、6、7、8或9的粘合剂组合物的粘合剂层。
本申请11是根据本申请10的粘合带，其中，
上述粘合剂层的凝胶分率为20重量％以上且50重量％以下。
本申请12是根据本申请10所述的粘合带，其中，
上述粘合剂层的凝胶分率为60重量％以上且95重量％以下。
需要说明的是，在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。丙烯酸类共聚物可以为甲基丙烯酸类共聚物。
以下，对本发明进行详细叙述。
本发明人等对在含有丙烯酸类共聚物的粘合剂组合物中，使用含有来自生物的碳的丙烯酸系单体作为构成丙烯酸类共聚物的丙烯酸系单体的情形进行了研究。其中，特别是通过使用一定量以上的(甲基)丙烯酸正庚酯(丙烯酰基的碳原子数＝7)，能够期待优异的粘合力的发挥。
然而，本发明人等还发现：关于(甲基)丙烯酸正庚酯，由均聚物的tanδ达到极大的温度得到的玻璃化转变温度比预想的低，粘合剂组合物的内聚力比预想的低。即，可知：与基于通过差示扫描量热测定(DSC)得到的玻璃化转变温度倾向的预测相反，例如，丙烯酸正庚酯与丙烯酸丁酯及丙烯酸2-乙基己酯(丙烯酰基的碳原子数＝4及8)相比，由均聚物的tanδ达到极大的温度得到的玻璃化转变温度变低。
这里，为了使用(甲基)丙烯酸正庚酯，并且提高粘合剂组合物的内聚力，发挥优异的粘合力，考虑了例如使丙烯酸较多地进行共聚。
然而，在金属的周边使用含有使丙烯酸较多地共聚而成的丙烯酸类共聚物的粘合剂组合物的情况下，存在金属腐蚀、随着时间的经过而发生不良情况的问题。对此，本发明人等发现，通过将粘合剂组合物的酸值调整为一定值以下，并且将23℃下的剪切储能模量调整为特定范围，从而可得到能够减轻金属的腐蚀、并且还能够发挥优异的粘合力的粘合剂组合物，进而完成了本发明。
本发明的粘合剂组合物含有丙烯酸类共聚物。
上述丙烯酸类共聚物含有来自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元。由此，本发明的粘合剂组合物能够发挥优异的粘合力。
优选的是，上述丙烯酸类共聚物含有来自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元，所述(甲基)丙烯酸正庚酯含有来自生物的碳。通过使上述丙烯酸类共聚物含有来自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元，所述(甲基)丙烯酸正庚酯含有上述来自生物的碳，从而能够提高粘合剂组合物整体的来自生物的碳的含有率。通过使用来自生物的材料来代替来自石油的材料，能够节约石油资源，成为针对石油资源的枯竭、由来自石油的产品的燃烧导致的二氧化碳的排出的对策。
上述含有来自生物的碳的(甲基)丙烯酸正庚酯只要含有来自生物的碳，就没有特别限定，优选通过作为来自生物的材料的正庚醇、与(甲基)丙烯酸的酯化来合成。另外，也优选通过作为来自生物的材料的正庚醇、与(甲基)丙烯酸酯的酯交换反应来合成。
上述作为来自生物的材料的正庚醇例如可以通过将从动植物等采集的材料(例如，来自蓖麻油的蓖麻油酸等)作为原料，对其进行裂化，由此可以以低价容易地获取。
上述丙烯酸类共聚物中，上述来自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的含量的下限为50重量％。上述结构单元的含量为50重量％以上时，粘合剂组合物的粘合力变高。另外，来自上述含有来自生物的碳的(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的含量为50重量％以上时，能够提高粘合剂组合物整体的来自生物的碳的含有率。
上述来自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的含量没有特别限定，优选超过50重量％，更优选的下限为60重量％，进一步优选的下限为70重量％。
上述来自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的含量的上限没有特别限定，从将粘合剂组合物的23℃下的剪切储能模量调整为后述的范围的观点考虑，优选的上限为99重量％，更优选的上限为97重量％。
上述丙烯酸类共聚物中的上述来自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的含量可以通过进行上述丙烯酸类共聚物的质量分析及1H-NMR测定、并根据来自(甲基)丙烯酸正庚酯的氢的峰的积分强度比算出。
优选上述丙烯酸类共聚物还含有来自具有极性官能团的单体的结构单元。
通过使上述丙烯酸类共聚物含有来自上述具有极性官能团的单体的结构单元，粘合剂组合物的内聚力提高，23℃下的剪切储能模量容易满足后述的范围，粘合力进一步提高。
上述具有极性官能团的单体没有特别限定，例如可举出：具有羟基的单体、具有羧基的单体、具有醚基的单体、具有缩水甘油基的单体、具有酰胺基的单体、具有腈基的单体等。这些具有极性官能团的单体可以单独使用，也可以组合2种以上使用。其中，从粘合剂组合物的23℃下的剪切储能模量更容易满足后述的范围的角度出发，优选具有羟基的单体、具有羧基的单体及具有酰胺基的单体。从除了粘合剂组合物的23℃下的剪切储能模量以外，酸值也容易满足后述的范围，能够进一步减轻金属的腐蚀，并且进一步提高粘合力的角度出发，更优选为具有羟基的单体及具有酰胺基的单体。从充分地抑制粘合剂组合物的酸值，进一步减轻金属的腐蚀的观点考虑，进一步优选不使用具有羧基的单体。
作为上述具有羟基的单体，例如可举出：(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等具有羟基的丙烯酸系单体。
作为上述具有羧基的单体，例如可举出：(甲基)丙烯酸等具有羧基的丙烯酸系单体。
作为上述具有缩水甘油基的单体，例如可举出：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有缩水甘油基的丙烯酸系单体。
作为上述具有酰胺基的单体，例如可举出：(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、异丙基(甲基)丙烯酰胺、叔丁基(甲基)丙烯酰胺、甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等具有酰胺基的丙烯酸系单体。其中，从获取容易、以及处理容易的角度出发，优选为(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺及二乙基(甲基)丙烯酰胺。
作为上述具有腈基的单体，例如可举出：(甲基)丙烯腈等具有腈基的丙烯酸系单体。
上述丙烯酸类共聚物中的来自上述具有极性官能团的单体的结构单元的含量没有特别限定，可以根据上述具有极性官能团的单体的种类来决定。
在上述具有极性官能团的单体含有上述具有羟基的单体的情况下，上述丙烯酸类共聚物中的来自上述具有羟基的单体的结构单元的含量没有特别限定，优选的下限为0.01重量％，优选的上限为5重量％。上述结构单元的含量在上述范围内时，粘合剂组合物的23℃下的剪切储能模量更容易满足后述的范围，粘合力进一步提高。上述结构单元的更优选的下限为0.05重量％，更优选的上限为1重量％。
在上述具有极性官能团的单体含有上述具有酰胺基的单体的情况下，上述丙烯酸类共聚物中的来自上述具有酰胺基的单体的结构单元的含量没有特别限定，优选的下限为2重量％，优选的上限为30重量％。上述结构单元的含量在上述范围内时，粘合剂组合物的23℃下的剪切储能模量更容易满足后述的范围，粘合力进一步提高。上述结构单元的更优选的下限为5重量％，更优选的上限为25重量％，进一步优选的下限为10重量％，进一步优选的上限为20重量％。
上述丙烯酸类共聚物中的来自上述具有极性官能团的单体的结构单元的含量可以通过进行上述丙烯酸类共聚物的质量分析及1H-NMR测定、并根据来自各单体的氢的峰的积分强度比算出。
上述丙烯酸类共聚物可以具有来自玻璃化转变温度(Tg)为-35℃以上的单体的结构单元。通过使上述丙烯酸类共聚物具有来自玻璃化转变温度(Tg)为-35℃以上的单体的结构单元，得到的粘合剂层的粘合力进一步提高。需要说明的是，玻璃化转变温度(Tg)为-35℃以上的单体是指，制成均聚物时，该均聚物的玻璃化转变温度(Tg)成为-35℃以上的单体，该均聚物的玻璃化转变温度(Tg)例如可以通过差示扫描量热测定而求出。
上述玻璃化转变温度(Tg)为-35℃以上的单体的玻璃化转变温度(Tg)更优选为-15℃以上。上述玻璃化转变温度(Tg)的上限没有特别限定，优选的上限为180℃，更优选的上限为150℃。
上述玻璃化转变温度(Tg)为-35℃以上的单体没有特别限定，优选不具有交联性官能团的单体，具体可举出例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯(日文：トリメチロールプロパンホルマル(メタ)アクリレート)、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺等。其中，优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯。
上述丙烯酸类共聚物中的来自上述玻璃化转变温度(Tg)为-35℃以上的单体的结构单元的含量没有特别限定，优选为5重量％以上、70重量％以下。来自上述玻璃化转变温度(Tg)为-35℃以上的单体的结构单元的含量为70重量％以下时，对得到的粘合剂层的凹凸的追随性进一步提高。来自上述玻璃化转变温度(Tg)为-35℃以上的单体的结构单元的含量的更优选的上限为65重量％，进一步优选的上限为60重量％，进一步更优选的上限为55重量％，特别优选的上限为50重量％。来自上述玻璃化转变温度(Tg)为-35℃以上的单体的结构单元的含量的更优选的下限为10重量％。
上述丙烯酸类共聚物中的来自上述玻璃化转变温度(Tg)为-35℃以上的单体的结构单元的含量也可以通过进行上述丙烯酸类共聚物的质量分析及1H-NMR测定、并根据来自各单体的氢的峰的积分强度比算出。
优选上述丙烯酸类共聚物具有来自具有环结构的单体的结构单元。通过使上述丙烯酸类共聚物具有来自具有环结构的单体的结构单元，能够适合使用粘合带作为光学用粘合带。
上述环结构没有特别限定，例如可举出：脂环式结构、芳香环结构、杂环结构等。作为上述具有环结构的单体，上述单体中，例如可举出：(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。其中，优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯。其中，特别优选为来自生物的单体，更优选为来自生物的(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯。
上述丙烯酸类共聚物可以具有除上述来自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元、来自上述具有极性官能团的单体的结构单元、来自玻璃化转变温度(Tg)为-35℃以上的单体的结构单元及来自具有环结构的单体的结构单元以外的、来自其他单体的结构单元。
上述其他单体没有特别限定，例如可举出：(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、5,7,7-三甲基-2-(1,3,3-三甲基丁基)辛醇-1与(甲基)丙烯酸的酯、在直链状的主链中具有1个或2个甲基的总碳原子数18的醇与(甲基)丙烯酸的酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
另外，作为上述其他单体，例如还可以举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等，从耐反弹性优异的观点考虑，优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯。此外，作为上述其他单体，例如也可以使用乙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯、苯乙烯等一般的丙烯酸系聚合物所使用的各种单体。这些其他单体可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
上述丙烯酸类共聚物中的来自上述其他单体的结构单元的含量可以通过进行上述丙烯酸类共聚物的质量分析及1H-NMR测定、并根据来自各单体的氢的峰的积分强度比而算出。
上述具有极性官能团的单体及上述其他单体优选含有来自生物的碳，但也可以不含有来自生物的碳而仅包含来自石油的材料。理论上，也能够将构成上述丙烯酸类共聚物的丙烯酸系单体全部设为含有来自生物的碳的单体。从粘合剂组合物的成本、生产性的观点考虑，可以采用价格较低且容易获取的含有来自生物的碳的单体，并对其组合仅包含来自石油的材料的单体。
上述丙烯酸类共聚物的酸值没有特别限定，优选的上限为22mgKOH/g。上述丙烯酸类共聚物的酸值为22mgKOH/g以下时，粘合剂组合物的酸值容易满足后述的范围，能够进一步减轻金属的腐蚀。上述丙烯酸类共聚物的酸值的更优选的上限为10mgKOH/g。上述丙烯酸类共聚物的酸值的下限没有特别限定，可以为0mgKOH/g。
上述丙烯酸类共聚物的酸值例如可以通过与粘合剂组合物的酸值同样的方法求出。具体而言，本发明的丙烯酸类共聚物的酸值是指，将试样1g中所含的酸中和所需的氢氧化钾的mg数，例如，可以依据JIS K 0070通过电位差滴定法求出。
上述丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度(Tg)没有特别限定，优选为-20℃以下。上述丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度(Tg)为-20℃以下时，粘合剂组合物对被粘物的追随性提高，粘合力进一步提高。上述丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度(Tg)更优选为-30℃以下，进一步优选为-40℃以下，进一步更优选为-50℃以下。上述丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度(Tg)的下限没有特别限定，通常为-90℃以上，优选为-80℃以上。
上述丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度(Tg)例如可以通过差示扫描量热测定求出。
上述丙烯酸类共聚物的重均分子量(Mw)没有特别限定，优选的下限为20万，优选的上限为200万。上述丙烯酸类共聚物的重均分子量在上述范围内时，粘合剂组合物的粘合力进一步提高。上述丙烯酸类共聚物的重均分子量的更优选的下限为40万，更优选的上限为180万，进一步优选的下限为50万，进一步优选的上限为150万。
需要说明的是，重均分子量(Mw)是指，基于GPC(Gel PermeationChromatography：凝胶渗透色谱)测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。具体而言，通过四氢呋喃(THF)将丙烯酸类共聚物稀释50倍，利用过滤器(材质：聚四氟乙烯、孔径：0.2μm)对得到的稀释液进行过滤，由此制备测定样品。接下来，将该测定样品供给至凝胶渗透色谱仪(Waters公司制、商品名“2690Separations Module”或其同等品)，在样品流量1毫升/分钟、柱温40℃的条件下进行GPC测定。测定丙烯酸类共聚物的聚苯乙烯换算分子量，将该值设为丙烯酸类共聚物的重均分子量。
上述丙烯酸类共聚物可以通过使作为原料的单体混合物在聚合引发剂的存在下进行自由基反应而得到。
自由基反应的方式没有特别限定，例如可举出：活性自由基聚合、游离基聚合等。根据活性自由基聚合，与游离基聚合相比，能够得到具有更均匀的分子量及组成的共聚物，抑制低分子量成分等的生成，因此，粘合剂组合物的内聚力提高，粘合力进一步提高。
聚合方法没有特别限定，可以利用现有公知的方法。作为聚合方法，例如可举出：溶液聚合(沸点聚合或恒温聚合)、UV聚合、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等。其中，从粘合剂组合物的粘合力变得更高的角度出发，优选为溶液聚合及UV聚合。此外，从容易对得到的丙烯酸类共聚物混合增粘树脂，能够进一步提高粘合剂组合物的粘合力的角度出发，更优选为溶液聚合。
在利用溶液聚合作为聚合方法的情况下，作为反应溶剂，例如可举出：乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮、二甲基亚砜、乙醇、丙酮、二***等。这些反应溶剂可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
上述聚合引发剂没有特别限定，例如可举出：有机过氧化物、偶氮化合物等。作为上述有机过氧化物，例如可举出：1,1-双(叔己基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰过氧化)己烷、过氧化-2-乙基己酸叔己酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯等。作为上述偶氮化合物，例如可举出：偶氮二异丁腈、偶氮双环己烷甲腈等。这些聚合引发剂可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
另外，在活性自由基聚合的情况下，作为上述聚合引发剂，例如可举出：有机碲聚合引发剂。上述有机碲聚合引发剂只要是通常在活性自由基聚合中使用的有机碲聚合引发剂，就没有特别限定，例如可举出：有机碲化合物、有机碲化物化合物等。需要说明的是，在活性自由基聚合中，除了上述有机碲聚合引发剂以外，出于促进聚合速度的目的，还可以使用偶氮化合物作为上述聚合引发剂。
优选上述粘合剂组合物不含表面活性剂。
通过使上述粘合剂组合物不含表面活性剂，粘合带的粘合力、特别是高温下的粘合力进一步提高。需要说明的是，上述粘合剂组合物不含表面活性剂是指，上述粘合剂组合物中的表面活性剂的含量为3重量％以下，优选为1重量％以下。
为了使上述粘合剂组合物不含表面活性剂，优选在得到上述丙烯酸类共聚物时不使用表面活性剂。为此，例如，作为得到上述丙烯酸类共聚物时的聚合方法，采用溶液聚合、UV聚合等即可。
上述表面活性剂的含量例如可以通过使用液相色谱质谱分析仪(例如，岛津制作所公司制NEXCERA、Thermo Fisher Scientific公司制Exactive等)对上述粘合剂组合物进行测定而求出。更具体而言，利用过滤器(材质：聚四氟乙烯、孔径：0.2μm)对上述粘合剂组合物的乙酸乙酯溶液进行过滤。将得到的滤液约10μL注入液相色谱质谱分析仪，在下述条件下进行分析。根据与上述表面活性剂对应的峰在上述粘合剂组合物中所占的面积比，可以求出上述表面活性剂的含量。需要说明的是，优选对于每种表面活性剂种类，制作上述粘合剂组合物中的上述表面活性剂的含量已知的样品，制作表示表面活性剂含量与峰面积比的关系的校准曲线，进行分析。
柱Thermo Fisher Scientific公司制、Hypersil GOLD(2.1×150mm)
移动相乙腈
柱温40℃
流速1.0mL/min
离子化方法ESI
毛细管温度350℃
从调整23℃下的剪切储能模量的观点考虑，本发明的粘合剂组合物优选还含有交联剂。
上述交联剂没有特别限定，例如可举出：异氰酸酯系交联剂、氮丙啶系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物型交联剂等。其中，从粘合剂组合物与被粘物的密合性优异的角度出发，优选为异氰酸酯系交联剂。
上述交联剂的分子量没有特别限定，制造上的观点考虑，分子量优选小于2000，优选为100以上。
本发明的粘合剂组合物中的上述交联剂的含量没有特别限定，相对于上述丙烯酸类共聚物100重量份的优选的下限为0.05重量份，优选的上限为7重量份。上述交联剂的含量在上述范围内时，粘合剂组合物的23℃下的剪切储能模量更容易满足后述的范围，粘合力进一步提高。上述交联剂的含量的更优选的下限为0.1重量份，更优选的上限为5重量份。
需要说明的是，上述交联剂的含量表示上述交联剂的固体成分的量。
本发明的粘合剂组合物还可以含有：用于促进利用上述交联剂的交联的交联催化剂。
上述交联催化剂没有特别限定，例如，作为上述异氰酸酯系交联剂的交联催化剂，可举出二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡等。
本发明的粘合剂组合物中的上述交联催化剂的含量没有特别限定，相对于上述丙烯酸类共聚物100重量份的优选的下限为0.001重量份，优选的上限为3重量份，更优选的下限为0.01重量份，更优选的上限为1重量份。
优选本发明的粘合剂组合物还含有增粘树脂。由此，粘合剂组合物的粘合力进一步提高。
上述增粘树脂的酸值没有特别限定，优选的上限为10mgKOH/g。上述增粘树脂的酸值为10mgKOH/g以下时，粘合剂组合物的酸值容易满足后述的范围，能够进一步减轻金属的腐蚀。上述增粘树脂的酸值的更优选的上限为5mgKOH/g。上述增粘树脂的酸值的下限没有特别限定，可以为0mgKOH/g。
上述增粘树脂的酸值例如可以通过与粘合剂组合物的酸值同样的方法求出。具体而言，本发明的增粘树脂的酸值是指，将试样1g中所含的酸中和所需的氢氧化钾的mg数，例如，可以依据JIS K 0070通过电位差滴定法求出。
上述增粘树脂的羟值没有特别限定，优选的上限为50mgKOH/g。上述增粘树脂的羟值为50mgKOH/g以下时，能够抑制粘合剂组合物过度吸收空气中的水分的情形，因此，能够进一步减轻金属的腐蚀。上述增粘树脂的羟值的更优选的上限为40mgKOH/g。上述增粘树脂的羟值的下限没有特别限定，优选的下限为10mgKOH/g。
上述增粘树脂的羟值是指，使试样1g乙酰化时，将与羟基键合的乙酸中和所需的氢氧化钾的mg数，例如，可以依据JIS K 0070通过中和滴定法求出。
作为上述增粘树脂，具体可举出例如：松香酯系增粘树脂、萜烯系增粘树脂、香豆酮-茚系增粘树脂、脂环族饱和烃系增粘树脂、C5系石油增粘树脂、C9系石油增粘树脂、C5-C9共聚系石油增粘树脂等。这些增粘树脂可以单独使用，也可以组合2种以上使用。其中，从酸值及羟值容易满足上述范围的角度出发，优选为选自松香酯系增粘树脂及萜烯系增粘树脂中的至少1种。
作为上述松香酯系增粘树脂，例如可举出：聚合松香酯系树脂、氢化松香酯系树脂等。作为上述萜烯系增粘树脂，例如可举出：萜烯系树脂、萜烯酚系树脂等。
优选上述松香酯系增粘树脂及上述萜烯系增粘树脂来自生物。作为来自生物的松香酯系增粘树脂，例如可举出：来自松脂等天然树脂的松香酯系增粘树脂。作为来自生物的萜烯系增粘树脂，例如可举出：来自植物的精油等的萜烯系增粘树脂等。
本发明的粘合剂组合物中的上述增粘树脂的含量没有特别限定，相对于上述丙烯酸类共聚物100重量份的优选的下限为10重量份，优选的上限为60重量份。上述增粘树脂的含量在上述范围内时，粘合剂组合物的粘合力进一步提高。上述增粘树脂的含量的更优选的下限为15重量份，更优选的上限为50重量份，进一步优选的上限为35重量份。
另外，在将本发明的粘合剂组合物用于光学用粘合带的情况下，本发明的粘合剂组合物中的上述增粘树脂的含量没有特别限定，相对于上述丙烯酸类共聚物100重量份的优选的下限为0重量份，优选的上限为40重量份。上述增粘树脂的含量在上述范围内时，可以适合将粘合带用作光学用粘合带。上述增粘树脂的含量的更优选的上限为30重量份。
本发明的粘合剂组合物可以根据需要而含有硅烷偶联剂、增塑剂、软化剂、填充剂、颜料、染料等添加剂等。
本发明的粘合剂组合物的酸值的上限为22mgKOH/g。由此，本发明的粘合剂组合物变得不易腐蚀金属。本发明的粘合剂组合物的酸值的更优选的上限为10mgKOH/g。本发明的粘合剂组合物的酸值的下限没有特别限定，可以为0mgKOH/g。
本发明的粘合剂组合物的酸值是指，用于将试样1g中所含的酸中和所需的氢氧化钾的mg数，例如，可以依据JIS K 0070通过电位差滴定法求出。
将本发明的粘合剂组合物的酸值调整为上述范围的方法没有特别限定，优选如上所述地调整上述丙烯酸类共聚物的组成及酸值、以及上述增粘树脂的种类及酸值的方法。
本发明的粘合剂组合物的23℃下的剪切储能模量的下限为6×104Pa，上限为5×105Pa。
上述23℃下的剪切储能模量在上述范围内时，粘合剂组合物能够发挥优异的粘合力，与被粘物的密合性也提高。上述23℃下的剪切储能模量的优选的下限为7×104Pa，优选的上限为4×105Pa，更优选的下限为8×104Pa，更优选的上限为3×105Pa。
本发明的粘合剂组合物的23℃下的剪切储能模量例如可以通过下述方法求出。将本发明的粘合剂组合物涂敷于经脱模处理的PET膜的脱模处理面，并使其干燥，使得干燥后的粘合剂层的厚度成为100μm。或者通过将粘合剂层重叠，从而以厚度成为100μm的方式形成粘合剂层。对于得到的粘合剂层，使用粘弹性光谱仪(例如，IT计测控制公司制、DVA-200)，在剪切模式的5℃/分钟、10Hz的条件下测定-50℃～200℃的动态粘弹性光谱。
将本发明的粘合剂组合物的23℃下的剪切储能模量调整为上述范围的方法没有特别限定，优选如上所述地调整上述丙烯酸类共聚物的组成及重均分子量、以及上述交联剂的种类及量的方法。
优选本发明的粘合剂组合物的来自生物的碳的含有率为10重量％以上。来自生物的碳的含有率为10重量％以上成为“生物基产品”的基准。
上述来自生物的碳的含有率为10重量％以上时，从节约石油资源的观点、削减二氧化碳的排出量的观点考虑是优选的。上述来自生物的碳的含有率的更优选的下限为30重量％以上，进一步优选的下限为60重量％。上述来自生物的碳的含有率的上限没有特别限定，可以为100重量％。
需要说明的是，在来自生物的碳中包含一定比例的放射性同位素(C-14)，与此相对，在来自石油的碳中几乎不含C-14。因此，上述来自生物的碳的含有率能够通过对粘合剂组合物中所含的C-14的浓度进行测定而算出。具体而言，可以依据在较多的生物塑料行业中利用的标准即ASTM D6866-20来测定。
另外，具有含有本发明的粘合剂组合物的粘合剂层的粘合带也是本发明之一。
上述粘合剂层的凝胶分率没有特别限定，优选的下限为10重量％，优选的上限为70重量％。上述粘合剂层的凝胶分率在上述范围内时，上述粘合剂层的粘合力进一步提高，与被粘物的密合性也提高。上述粘合剂层的凝胶分率的更优选的下限为20重量％，更优选的上限为50重量％。
另外，在将本发明的粘合带用作光学用粘合带的情况下，上述粘合剂层的凝胶分率没有特别限定，优选的下限为60重量％，优选的上限为98重量％。上述粘合剂层的凝胶分率在上述范围内时，可以适合将粘合带用作光学用粘合带。上述粘合剂层的凝胶分率的更优选的下限为70重量％，更优选的上限为95重量％。
上述粘合剂层的凝胶分率如下所述地进行测定。
首先，将粘合带裁切成20mm×40mm的平面长方形状，制作试验片，在23℃下将试验片在乙酸乙酯中浸渍24小时后，从乙酸乙酯中取出，在110℃的条件下干燥1小时。测定干燥后的试验片的重量，使用下述式(1)计算出凝胶分率。需要说明的是，不在试验片上层叠用于保护粘合剂层的脱模膜。
凝胶分率(重量％)＝100×(W2-W0)/(W1-W0)(1)
(W0：基材的重量，W1：浸渍前的试验片的重量，W2：浸渍、干燥后的试验片的重量)
优选上述粘合剂层的23℃下的剪切储能模量的下限为6×104Pa，上限为5×105Pa。
上述23℃下的剪切储能模量在上述范围内时，粘合剂层能够发挥优异的粘合力，与被粘物的密合性也提高。上述23℃下的剪切储能模量的优选的下限为7×104Pa，优选的上限为4×105Pa，更优选的下限为8×104Pa，更优选的上限为3×105Pa。
上述粘合剂层的23℃下的剪切储能模量例如可以通过下述方法求出。对于粘合剂层，使用粘弹性光谱仪(例如，IT计测控制公司制、DVA-200)，在剪切模式的5℃/分钟、10Hz的条件下，测定-50℃～200℃的动态粘弹性光谱。在粘合剂层小于100μm的情况下，通过将粘合剂层重叠，从而以厚度成为100μm以上的方式形成测定用的粘合剂层。对于得到的测定用的粘合剂层，使用粘弹性光谱仪(例如，IT计测控制公司制、DVA-200)，在剪切模式的5℃/分钟、10Hz的条件下测定-50℃～200℃的动态粘弹性光谱。
关于本发明的粘合带，依据JIS Z 0237：2009测定的对于SUS板的180°剥离力的优选的下限为5N/25mm，更优选的下限为7N/25mm。上述180°剥离力的上限没有特别限定，越高越优选，实质上为25N/25mm左右。
依据上述JIS Z 0237：2009测定的对于SUS板的180°剥离力如下所述地进行测定。首先，将粘合带裁切成宽度25mm×长度75mm，制作试验片。将该试验片以其粘合剂层成为与SUS板相向的状态的方式载置于SUS板后，在试验片上以300mm/分钟的速度使2kg的橡胶辊往复一次，从而进行贴合。然后，在23℃、50％湿度的条件下养护20分钟，制作试验样品。依据JIS Z 0237：2009，在23℃、50％湿度的条件下以拉伸速度300mm/min的条件将该试验样品沿着180°方向剥离，测定粘合力(N/25mm)。
需要说明的是，在粘合带为不具有基材的非支撑带或在基材的两面具有粘合剂层的两面粘合带的情况下，在另一(不进行测定的一侧)粘合剂层表面衬垫了厚度23μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(例如FUTAMURA CHEMICAL公司制、FE2002或其同等品)后，进行与SUS板的贴合。
本发明的粘合带中的上述粘合剂层的厚度没有特别限定，优选的下限为3μm，优选的上限为300μm。上述粘合剂层的厚度在上述范围内时，粘合剂组合物的粘合力进一步提高。上述粘合剂层的厚度的更优选的下限为5μm，进一步优选的下限为10μm。上述粘合剂层的厚度的更优选的上限为200μm，进一步优选的上限为100μm。
本发明的粘合带可以是不具有基材的非支撑带，也可以是在基材的一面具有粘合剂层的单面粘合带，还可以是在基材的两面具有粘合剂层的两面粘合带。在将本发明的粘合带用作光学用粘合带的情况下，优选为不具有基材的非支撑带。
作为上述基材，没有特别限定，可以使用现有公知的基材，为了提高粘合带整体的来自生物的碳的含有率，优选使用来自生物的基材。
作为上述来自生物的基材，例如可举出：包含来自植物的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)、聚乳酸(PLA)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)等聚酯(PES)的膜及无纺布等。另外，还可以举出：包含来自植物的聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氨酯(PU)、三乙酰纤维素(TAC)、纤维素、聚酰胺(PA)等的膜及无纺布等。
从基材强度的观点考虑，上述基材优选为包含PES的膜或包含PA的膜。此外，从耐热性、耐油性的观点考虑，优选为包含PA的膜。
作为上述包含PA的膜的构成物，例如可举出：以蓖麻油作为原料的尼龙11、尼龙1010、尼龙610、尼龙510、尼龙410等、以纤维素作为原料的尼龙56等。
另外，从通过减少新的石油资源的使用量，抑制二氧化碳排出量，从而实现降低环境负荷的观点出发，可以使用利用了再生资源的基材。作为资源的再生方法，例如可举出：回收包装容器、家电、汽车、建筑材料、食品等废弃物、在制造工序中产生的废弃物，将取出的材料通过清洗、去污、或者基于加热、发酵的分解而再次用作原料的方法。作为利用了再生资源的基材，例如可举出：使用将回收的塑料再树脂化而得的物质作为原料的、包含PET、PBT、PE、PP、PA等的膜以及无纺布等。另外，可以使回收的废弃物燃烧，从而作为与基材、其原料的制造相关的热能来利用，还可以将回收的上述废弃物中所含有的油脂与石油混合，将进行分馏、纯化而得的物质用作原料。
从提高压缩特性的观点考虑，上述基材可以为发泡体基材。
作为上述发泡体基材，优选包含PE、PP和/或PU的发泡体基材，从高度兼顾柔软性与强度的观点考虑，更优选包含PE的发泡体基材。作为包含PE的发泡体基材的构成物，例如，可举出以甘蔗作为原料的PE等。
上述发泡体基材的制造方法没有特别限定，例如优选下述方法：制备含有PE树脂和发泡剂的发泡性树脂组合物，该PE树脂含有以甘蔗为原料的PE，在使用挤出机将发泡性树脂组合物挤出加工成片状时使发泡剂发泡，并根据需要使所得的聚烯烃发泡体进行交联。
上述发泡体基材的厚度没有特别限定，优选的下限为50μm，优选的上限为5000μm。上述发泡体基材的厚度在该范围内时，能够在发挥高耐冲击性的同时，发挥能够沿着被粘物的形状密合地进行贴合的高柔软性。上述发泡基材的厚度的更优选的上限为1000μm，进一步优选的上限为300μm。
本发明的粘合带的粘合带的总厚度(基材与粘合剂层的厚度的合计)的优选的下限为3μm，优选的上限为6000μm。粘合带的总厚度在上述范围内时，粘合力进一步提高。上述粘合带的总厚度的更优选的上限为1200μm，进一步优选的上限为500μm。
本发明的粘合带的雾度没有特别限定，在将本发明的粘合带用作光学用粘合带的情况下，优选的上限为1，更优选的上限为0.6以下。上述粘合带的雾度依据JIS K7136：2000进行测定。
本发明的粘合带的制造方法没有特别限定，可以通过现有公知的制造方法来制造。例如，在两面粘合带的情况下，可举出如下所述的方法。
首先，在丙烯酸类共聚物、和根据需要使用的交联剂、增粘树脂等中加入溶剂，制作粘合剂A的溶液，将该粘合剂A的溶液涂布于基材的表面，将溶液中的溶剂完全干燥除去，形成粘合剂层A。接下来，在形成的粘合剂层A上，使脱模膜以其脱模处理面与粘合剂层A相向的状态进行重叠。
接下来，准备上述脱模膜之外的另一脱模膜，在该脱模膜的脱模处理面涂布通过与上述同样的要领而制作的粘合剂B的溶液，将溶液中的溶剂完全干燥除去，由此制作在脱模膜的表面形成有粘合剂层B的层叠膜。在形成有粘合剂层A的基材的背面，以粘合剂层B与基材的背面相向的状态重叠得到的层叠膜，制作层叠体。然后，利用橡胶辊等对上述层叠体进行加压，由此能够得到在基材的两面具有粘合剂层、并且该粘合剂层的表面被脱模膜覆盖的两面粘合带。
另外，通过同样的要领制作2组层叠膜，将这些层叠膜以使层叠膜的粘合剂层与基材相向的状态重叠于基材的两面的各面，从而制作层叠体，利用橡胶辊等对该层叠体进行加压，由此可以得到在基材的两面具有粘合剂层、并且该粘合剂层的表面被脱模膜覆盖的两面粘合带。
本发明的粘合带的用途没有特别限定，由于能够减轻金属的腐蚀、并且发挥优异的粘合力，所以优选用于电子设备部件或车载部件的固定。具体而言，能够适合在大型的便携电子设备中的电子设备部件的粘接固定、车载部件(例如，车载用面板)的粘接固定等中使用本发明的粘合带。
发明效果
根据本发明，可以提供不易腐蚀金属、能够发挥优异的粘合力的粘合剂组合物。另外，根据本发明，可以提供具有含有该粘合剂组合物的粘合剂层的粘合带。
具体实施方式
以下，举出实施例对本发明的方式更详细地进行说明，但本发明不仅限定于实施例。
＜含有来自生物的碳的丙烯酸正庚酯＞
将由蓖麻油衍生的蓖麻油酸裂化，得到包含十一碳烯酸和庚醇的混合物。接下来，通过利用蒸馏与十一碳烯酸分离，由此得到含有来自生物的碳的正庚醇。通过将含有来自生物的碳的正庚醇与丙烯酸(日本触媒公司制)酯化，从而制备丙烯酸正庚酯。
＜其他的丙烯酸系单体＞
·丙烯酰胺(东京化成公司制)
·二甲基丙烯酰胺(东京化成工业公司制)
·二乙基丙烯酰胺(东京化成工业公司制)
·丙烯酸异冰片酯(大阪有机化学工业公司制)
·丙烯酸(日本触媒公司制)
·丙烯酸2-羟基乙酯(大阪有机化学工业公司制)
＜交联剂＞
·异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、CORONATE L-45)
＜增粘树脂＞
·松香酯(松香酯D-135、酸值13mgKOH/g、羟值45mgKOH/g、荒川化学工业公司制)
·萜烯酚A(萜烯酚G-150、酸值0mgKOH/g、羟值135mgKOH/g、YASUHARA CHEMICALCO.,LTD.制)
·萜烯酚B(萜烯酚UH-115、酸值0mgKOH/g、羟值25mgKOH/g、YASUHARA CHEMICALCO.,LTD.制)
(实施例1)
(1)丙烯酸类共聚物的制造
在反应容器内加入作为聚合溶剂的乙酸乙酯，利用氮气进行鼓泡，然后一边流入氮气一边对反应容器进行加热，开始回流。接着，用乙酸乙酯将作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.1重量份稀释10倍，将所得到的聚合引发剂溶液投入到反应容器内，用2小时滴加丙烯酸正庚酯98.9重量份、丙烯酸1重量份及丙烯酸2-羟基乙酯0.1重量份。滴加结束后，将用乙酸乙酯将作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.1重量份稀释10倍而得到聚合引发剂溶液再次投入到反应容器内，进行4小时的聚合反应，得到了含有丙烯酸类共聚物的溶液。
进行得到的丙烯酸类共聚物的质量分析及1H-NMR测定，根据来自各单体的氢的峰的积分强度比，计算出来自各单体的结构单元的含量。
利用四氢呋喃(THF)将得到的丙烯酸类共聚物稀释50倍，将由此得到的稀释液用过滤器(材质：聚四氟乙烯、孔径：0.2μm)进行过滤，制备测定样品。将该测定样品供给至凝胶渗透色谱仪(Waters公司制、2690Separations Module)，在样品流量1mL/min、柱温40℃的条件下进行GPC测定，测定丙烯酸类共聚物的聚苯乙烯换算分子量，求出重均分子量。
另外，依据JIS K 0070，通过电位差滴定法，求出得到的丙烯酸类共聚物的酸值。
另外，对于得到的丙烯酸类共聚物，使用差示扫描量热计(日立Hitec Science制、DSC7000X)进行差示扫描量热测定，求出玻璃化转变温度(Tg)。具体而言，在铝盘中称量丙烯酸类共聚物约2mg，将该铝盘在10℃/分钟的升温条件下于氮气气氛下进行测定。读取得到的图表，求出玻璃化转变温度。
(2)粘合带的制造
在得到的含有丙烯酸类共聚物的溶液中，相对于丙烯酸类共聚物100重量份，加入30重量份的萜烯酚B，进一步以使异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、CORONATE L-45)的固体成分成为0.5重量份的方式进行添加，制备含有粘合剂组合物的溶液。将该含有粘合剂组合物的溶液涂敷于厚度75μm的经脱模处理的PET膜的脱模处理面，使得干燥后的粘合剂层的厚度成为50μm，然后，在110℃下干燥5分钟。将该粘合剂层重叠于厚度75μm的经脱模处理的PET膜的脱模处理面，在40℃下养护48小时，得到粘合带(非支撑类型)。
(3)酸值的测定
依据JIS K 0070，通过电位差滴定法，求出粘合剂组合物的酸值。
(4)23℃下的剪切储能模量的测定
(4-1)粘合剂组合物
用乙酸乙酯将粘合剂组合物稀释2倍，以干燥后的厚度成为50μm的方式涂敷于厚度75μm的经脱模处理的PET膜的脱模处理面后，在110℃下干燥5分钟。以使厚度成为100μm的方式进行重叠，制作测定样品。对于测定样品，使用粘弹性光谱仪(例如，IT计测控制公司制、DVA-200)，在剪切模式的5℃/分钟、10Hz的条件下测定-50℃～200℃的动态粘弹性光谱。由此，求出23℃下的剪切储能模量。
(4-2)粘合剂层
对于粘合带的粘合剂层，以使厚度成为100μm的方式进行重叠，制作测定样品。对于测定样品，使用粘弹性光谱仪(例如，IT计测控制公司制、DVA-200)，在剪切模式的5℃/分钟、10Hz的条件下测定-50℃～200℃的动态粘弹性光谱。由此，求出23℃下的剪切储能模量。
(5)凝胶分率的测定
将粘合带的一面的脱模膜剥离，贴合于厚度23μm的PET膜(FUTAMURA CHEMICAL公司制、FE2002)，裁切成20mm×40mm的平面长方形状。进一步将粘合带的另一面的脱模膜剥离，制作试验片，测定重量。使试验片在乙酸乙酯中在23℃下浸渍24小时后，从乙酸乙酯中取出，在110℃的条件下干燥1小时。测定干燥后的试验片的重量，使用下述(1)计算出凝胶分率。
凝胶分率(重量％)＝100×(W2-W0)/(W1-W0)(1)
(W0：基材(PET膜)的重量，W1：浸渍前的试验片的重量，W2：浸渍、干燥后的试验片的重量)
(实施例2～16、比较例1～4)
将构成丙烯酸类共聚物的丙烯酸系单体的种类及配合量、丙烯酸类共聚物的重均分子量、增粘树脂及交联剂的种类及配合量如表1所示地进行了变更，除此以外，与实施例1同样地得到了粘合带。
＜评价＞
对于实施例及比较例中得到的粘合带，通过以下的方法进行评价。将结果示于表1。
(1)对于SUS板的180°剥离力
用厚度23μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(FUTAMURA CHEMICAL公司制、FE2002)对粘合带的一面(不进行测定的一侧)进行了衬垫后，裁切成宽度25mm×长度75mm，制作试验片。将该试验片以其粘合剂层(进行测定的一侧)成为与SUS板相向的状态的方式载置于SUS板后，在试验片上以300mm/分钟的速度使2kg的橡胶辊往复一次，从而进行贴合。然后，在23℃、50％湿度的条件下养护20分钟，制作试验样品。依据JIS Z 0237：2009，在23℃、50％湿度的条件下以拉伸速度300mm/min的条件将该试验样品沿着180°方向剥离，测定粘合力(N/25mm)。
需要说明的是，表1中，“内聚破坏”是指，由于粘合剂层的内聚力低，所以在与SUS板的界面处未发生剥离，粘合剂层发生了内聚破坏。
(2)对铜箔的腐蚀
用厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东洋纺公司制、E5200)对粘合带的一面进行了衬垫后，裁切成宽度25mm×长度25mm，制作评价用粘合带。需要说明的是，制作2个该评价用粘合带。
将评价用粘合带1的粘合面以成为与铜箔(C1020R-H、厚度20μm、宽度25mm×长度25mm、竹内金属箔粉工业公司制)的一面相向的状态的方式进行了载置后，在评价用粘合带1上以300mm/分钟的速度使2kg的橡胶辊往复一次，从而进行贴合。然后，将评价用粘合带2的粘合面以成为与铜箔的另一面相向的状态的方式进行了载置后，在评价用粘合带2上以300mm/分钟的速度使2kg的橡胶辊往复一次，从而进行贴合，制作宽度25mm×长度25mm的层叠体。进行贴合后，在23℃、50％湿度条件下对层叠体进行20分钟的养护，制作试验样品。
将试验样品放置于温度85℃、湿度85％环境下，3天后、14天后及28天后将评价用粘合带1及评价用粘合带2从铜箔剥离，通过目视确认有无铜箔的腐蚀。将观察到铜箔的腐蚀的情况设为×，将两面均未观察到铜箔的腐蚀的情况设为〇。
(3)来自生物的碳的含有率
对于粘合带，依据ASTM D6866-20对来自生物的碳的含有率进行测定。
(4)雾度
将粘合带粘贴于载玻片(松浪硝子工业公司制、大型载玻片白缘磨No.2)，使用雾度计(村上色彩技术研究所制、HM-150)依据JIS K7136：2000对雾度进行测定。
[表1]
产业上的可利用性
根据本发明，可以提供不易腐蚀金属、能够发挥优异的粘合力的粘合剂组合物。另外，根据本发明，可以提供具有含有该粘合剂组合物的粘合剂层的粘合带。

Claims (12)

1.一种粘合剂组合物，其特征在于，含有丙烯酸类共聚物，
所述丙烯酸类共聚物含有来自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元50重量％以上，
所述粘合剂组合物的酸值为22mgKOH/g以下，23℃下的剪切储能模量为6×104Pa以上且5×105Pa以下。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，
所述丙烯酸类共聚物的酸值为22mgKOH/g以下。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其特征在于，
所述丙烯酸类共聚物还含有来自具有极性官能团的单体的结构单元，所述具有极性官能团的单体含有具有酰胺基的单体。
4.根据权利要求3所述的粘合剂组合物，其特征在于，
所述丙烯酸类共聚物的来自所述具有酰胺基的单体的结构单元的含量为2重量％以上且30重量％以下。
5.根据权利要求3或4所述的粘合剂组合物，其特征在于，
所述具有极性官能团的单体还含有具有羟基的单体。
6.根据权利要求5所述的粘合剂组合物，其特征在于，
所述丙烯酸类共聚物的来自所述具有羟基的单体的结构单元的含量为0.01重量％以上且5重量％以下。
7.根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的粘合剂组合物，其特征在于，还含有增粘树脂，所述增粘树脂的酸值为10mgKOH/g以下。
8.根据权利要求7所述的粘合剂组合物，其特征在于，
所述增粘树脂的羟值为50mgKOH/g以下。
9.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的粘合剂组合物，其特征在于，
来自生物的碳的含有率为30重量％以上。
10.一种粘合带，其特征在于，具有含有权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的粘合剂组合物的粘合剂层。
11.根据权利要求10所述的粘合带，其特征在于，
所述粘合剂层的凝胶分率为20重量％以上且50重量％以下。
12.根据权利要求10所述的粘合带，其特征在于，
所述粘合剂层的凝胶分率为60重量％以上且95重量％以下。
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