CN116814177A - 一种高粘着力pe保护膜 - Google Patents
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Abstract
一种高粘着力PE保护膜，属于高分子材料技术领域，所述高粘着力PE保护膜由外层、中间层和胶粘剂层构成；外层由线性低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯组成；中间层由低密度聚乙烯、乙烯‑醋酸乙烯共聚物、乙烯‑丙烯酸共聚物组成；胶粘剂层由苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物、增粘母粒、液体石蜡组成；增粘母粒由马来酸酐接枝苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物、乙烯‑醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、增容剂、超支化聚酯、异氰尿酸三缩水甘油酯、低迁移性表面活性剂、抗氧剂1010组成；得到的PE保护膜，初粘力4.5~5.2N/25mm，持粘力79~88h。
Description
技术领域
本发明涉及一种高粘着力PE保护膜，属于高分子材料技术领域。
背景技术
PE保护膜主要用于保护产品在生产加工，运输，贮存和使用过程中不受污染，腐蚀，划伤，保护原有的光洁亮泽的表面，从而提高产品的质量及市场竞争力。由于聚乙烯的产量巨大，成本很低，所以几乎在各行各业的产品上都能看到PE保护膜的身影。
PE保护膜的结构一般分为PE膜层和胶粘剂层，PE膜层疏水性好，手感蜡状，表面具有不粘性，还具有耐低温、耐化学品腐蚀、吸水性小等优点。正是由于PE膜层的疏水性和不粘性，极易导致PE保护膜从产品表面撕下来时，胶粘剂层与PE膜层脱粘，出现胶粘剂层残留在产品表面，还需额外清除的问题，这不仅污染了产品表面，更重要的是丧失了PE保护膜使用简便快捷的最大优点。
中国专利CN110028914A公开了一种高粘着力PE保护膜及其制备方法，其包括PE膜层和胶黏剂层，所述PE膜层由外层、中间层和内层共挤粘结的薄膜构成，所述内层包括如下重量份的组分：HDPE 35~40份、LLDPE 5~15份、SEBS 10~20份、增韧填料5~10份、羧甲基纤维素钠1~5份、茶皂素3~5份、热稳定剂1~3份和抗氧剂1~2份、过氧化物交联剂交联剂1~3份；所述胶黏剂层包括如下重量份的组分：丙烯酸30~35份、丙烯酸酯类50~60份、甲基乙烯基硅橡胶10~15份、增稠填料5~10份、茶皂素-丙烯酸酯基润湿剂1~5份、硅烷偶联剂1~3份和交联剂1~3份；采用上述配方制备的内层与胶黏剂层，PE膜层与胶黏剂层间粘附力较强，从而防止PE膜层容易脱落的情况。该专利PE膜的内层与胶黏剂层间的粘接强度最高才达到4.2N/cm，并不是太高，并不足以阻止PE内层与胶黏剂层发生脱胶的问题。
中国专利CN109251692A公开了一种防脱胶PE保护膜及其制备工艺，包括PE保护膜本体、黏附层和离型膜层，所述PE保护膜本体的一侧设置有黏附层，所述黏附层的一侧覆盖有离型膜层，所述黏附层为改性压敏胶均匀涂覆干燥后所得，且改性压敏胶由重量份数为80~85份的硅胶胶水、0.5~1.5份的硫化促进剂、1.5~2.5份的迟延剂、3~6份的固化剂、4~8份的活化剂和5~10份的增粘剂组成，所述硫化促进剂为二硫化四甲基秋兰姆，所述迟延剂为1,4-对苯二酚，所述固化剂为氨基树脂，所述活化剂为硬脂酸，所述增粘剂为聚丙烯酰胺，本发明先通过电晕处理，再通过熟化处理，大大提升了防脱胶能力，同时离型膜层能够有效地防止灰尘沾染而导致的粘贴不牢，整个制备工艺，步骤简单易操作，适合推广及使用。该专利需要对PE膜表面进行电晕处理，工艺操作比较繁琐而且最终得到的胶黏剂层与PE膜内层的粘接力并不理想。
以上可以看到，目前PE保护膜内层与胶粘剂层仍存在粘接强度不够，剥离力偏低，容易引起脱胶等问题，因此开发一种高粘接力的PE保护膜对扩展PE膜使用的便利性意义重大。
发明内容
针对上述现有技术存在的不足，本发明提供一种高粘着力PE保护膜，实现以下发明目的：制备出高粘着力不脱胶的PE保护膜。
为实现上述发明目的，本发明采取以下技术方案：
一种高粘着力PE保护膜，所述高粘着力PE保护膜由外层、中间层和胶粘剂层构成；
所述外层的厚度为10~35μm；
所述中间层的厚度为8~25μm；
所述胶粘剂层的厚度为4~8μm；
所述外层的组成为，以重量份计：50~75份线性低密度聚乙烯、10~25份茂金属聚乙烯；
所述中间层的组成为，以重量份计：50~70份低密度聚乙烯、6~15份乙烯-醋酸乙烯共聚物、5~11份乙烯-丙烯酸共聚物；
所述胶粘剂层的组成为，以重量份计：85~115份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、35~50份增粘母粒、10~30份液体石蜡；
所述增粘母粒的具体配方为，以重量份计：
马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 50~70份、
乙烯-醋酸乙烯共聚物 15~30份、
增粘树脂 55~85份、
增容剂 8~13份、
超支化聚酯 10~17份、
异氰尿酸三缩水甘油酯 0.5~2份、
低迁移性表面活性剂 1.5~3.5份、
抗氧剂1010 1~2份；
所述增粘树脂为枫香树脂、硬脂酸改性松香季戊四醇酯、间戊二烯树脂、β-水芹烯马来萜烯树脂中的一种；
所述增容剂为乙烯–丙烯酸酯–甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物中的一种；
所述低迁移性表面活性剂为丙烯酸-乙烯基吡啶共聚物、聚乙烯吡咯烷酮中的一种；
所述超支化聚酯的羧基数为4~24mol/mol，酸值为200~300mg KOH/g，分子量为800~7000g/mol。
以下是对上述技术方案的进一步改进：
步骤1、增粘母粒的制备
按增粘母粒以重量份计的具体配方，向密炼机中依次加入马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、增容剂、超支化聚酯、低迁移性表面活性剂、抗氧剂1010，控制密炼温度160~190℃、密炼机转速60~100转/分条件下，密炼20~35分钟后，将密炼机温度降至100~125℃，然后加入异氰尿酸三缩水甘油酯，保持100~125℃、转速60~100转/分条件继续密炼7~13分钟后出料，迅速风冷至室温，然后破碎成200~400目颗粒，得到增粘母粒。
步骤2、高粘着力PE保护膜的制备
将外层、中间层、胶粘剂层的原料通过自动配料***按各自组成的原料配比分别混配后，分别送入外层、中间层、胶粘剂层双螺杆挤出机，外层、中间层、胶粘剂层三个双螺杆挤出机的送料速度依据三层的厚度比确定，外层双螺杆挤出机的温度设定为：一区145~165℃、二区160~170℃、三区165~170℃，中间层双螺杆挤出机的温度设定为：一区150~160℃、二区165~175℃、三区180~190℃，胶粘剂层双螺杆挤出机的温度设定为：一区140~155℃、二区150~160℃、三区165~170℃，三层各自的原料在双螺杆挤出机中熔融塑化后送入模头，模头温度设定为180~190℃，物料经模头挤出吹膜，经风冷冷却，进入上牵引装置，收卷后得到三层共挤的高粘着力PE保护膜。
与现有技术相比，本发明取得以下有益效果：
1、本发明在增粘母粒中加入的超支化聚酯本身具有较低的粘度和极好的流动性，能有效降低增粘母粒各原料在密炼过程中的粘度，改善增粘母粒各组分混合的均匀程度，保证最终胶粘剂层共挤成型过程中的高流变性，从而得到厚度均一、组成成分均匀的胶粘剂层，另外，加入的异氰尿酸三缩水甘油酯能够起到交联剂的作用，在熔融共挤出的阶段，胶粘剂层中的超支化聚酯、异氰尿酸三缩水甘油酯和中间层的乙烯-丙烯酸共聚物，三种物质能够发生化学交联反应，这极大增强了胶粘剂层和中间层之间的粘接强度，从根本上杜绝了胶粘剂层和中间层之间的脱胶问题，再者超支化聚酯和异氰尿酸三缩水甘油酯之间的交联增强了胶粘剂层的内聚力，从而提高了胶粘剂层与被保护基材之间的剥离强度；
2、本发明加入的乙烯–丙烯酸酯–甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物，能够促进增粘母粒中各组分的互溶性以及增粘母粒与胶粘剂层中其他原料之间的互溶性，进而保证胶粘剂层在共挤出过程中的组分稳定性和好的流变性能，确保了最终胶粘剂层的各项性能；
3、本发明中加入的低迁移性表面活性剂丙烯酸-乙烯基吡啶共聚物或聚乙烯吡咯烷酮，在PE保护膜使用过程中，随着时间的延续，丙烯酸-乙烯基吡啶共聚物或聚乙烯吡咯烷酮能够缓慢向胶粘剂层和被保护基材接触的界面迁移，这种迁移能够缓慢降低胶粘剂层和被保护基材之间的粘接力，这就避免了PE保护膜在揭开时脱胶而导致的污染基材表面的问题；
4、本发明制备出的高粘着力PE保护膜，初粘力4.5~5.2N/25mm，持粘力79~88h，180°剥离强度为5.7~6.4N/25mm（25℃,30min）、5.0~5.5 N/25mm（50℃,10d），胶粘剂层与PE保护膜中间层粘接强度为8.9~9.6N/cm（25℃,1d）、8.8~9.3N/cm（25℃,10d）、8.4~9.2N/cm（25℃,30d）。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1：一种高粘着力PE保护膜
步骤1、增粘母粒的制备
所述增粘母粒的具体配方为，以重量份计：
马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 65份、
乙烯-醋酸乙烯共聚物 20份、
增粘树脂 75份、
增容剂 10份、
超支化聚酯 15份、
异氰尿酸三缩水甘油酯 1.2份、
低迁移性表面活性剂 3.2份、
抗氧剂1010 1.5份；
按增粘母粒以重量份计的具体配方，向密炼机中依次加入马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、增容剂、超支化聚酯、低迁移性表面活性剂、抗氧剂1010，控制密炼温度180℃、密炼机转速80转/分条件下，密炼25分钟后，将密炼机温度降至120℃，然后加入异氰尿酸三缩水甘油酯，保持120℃、转速80转/分条件继续密炼10分钟后出料，迅速风冷至室温，然后破碎成300目颗粒，得到增粘母粒；
所述增粘树脂为枫香树脂；
所述增容剂为乙烯–丙烯酸酯–甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物；
所述低迁移性表面活性剂为丙烯酸-乙烯基吡啶共聚物；
所述超支化聚酯的羧基数为16mol/mol，酸值为240mg KOH/g，分子量为2800g/mol。
步骤2、高粘着力PE保护膜的制备
将外层、中间层、胶粘剂层的原料通过自动配料***按各自组成的原料配比分别混配后，分别送入外层、中间层、胶粘剂层双螺杆挤出机，外层、中间层、胶粘剂层三个双螺杆挤出机的送料速度依据三层的厚度比确定，外层双螺杆挤出机的温度设定为：一区160℃、二区166℃、三区168℃，中间层双螺杆挤出机的温度设定为：一区155℃、二区170℃、三区183℃，胶粘剂层双螺杆挤出机的温度设定为：一区150℃、二区155℃、三区167℃，三层各自的原料在双螺杆挤出机中熔融塑化后送入模头，模头温度设定为185℃，物料经模头挤出吹膜，经风冷冷却，进入上牵引装置，收卷后得到三层共挤的高粘着力PE保护膜；
所述外层的厚度为19μm；
所述中间层的厚度为16μm；
所述胶粘剂层的厚度为7μm；
所述外层的组成为，以重量份计：65份线性低密度聚乙烯、20份茂金属聚乙烯；
所述中间层的组成为，以重量份计：65份低密度聚乙烯、12份乙烯-醋酸乙烯共聚物、9份乙烯-丙烯酸共聚物；
所述胶粘剂层的组成为，以重量份计：105份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、45份增粘母粒、25份液体石蜡。
实施例2：一种高粘着力PE保护膜
步骤1、增粘母粒的制备
所述增粘母粒的具体配方为，以重量份计：
马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 50份、
乙烯-醋酸乙烯共聚物 15份、
增粘树脂 55份、
增容剂 8份、
超支化聚酯 10份、
异氰尿酸三缩水甘油酯 0.5份、
低迁移性表面活性剂 1.5份、
抗氧剂1010 1份；
按增粘母粒以重量份计的具体配方，向密炼机中依次加入马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、增容剂、超支化聚酯、低迁移性表面活性剂、抗氧剂1010，控制密炼温度160℃、密炼机转速60转/分条件下，密炼20分钟后，将密炼机温度降至100℃，然后加入异氰尿酸三缩水甘油酯，保持100℃、转速60转/分条件继续密炼7分钟后出料，迅速风冷至室温，然后破碎成200目颗粒，得到增粘母粒；
所述增粘树脂为硬脂酸改性松香季戊四醇酯；
所述增容剂为乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物；
所述低迁移性表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮；
所述超支化聚酯的羧基数为4mol/mol，酸值为200mg KOH/g，分子量为800g/mol。
步骤2、高粘着力PE保护膜的制备
将外层、中间层、胶粘剂层的原料通过自动配料***按各自组成的原料配比分别混配后，分别送入外层、中间层、胶粘剂层双螺杆挤出机，外层、中间层、胶粘剂层三个双螺杆挤出机的送料速度依据三层的厚度比确定，外层双螺杆挤出机的温度设定为：一区145℃、二区160℃、三区165℃，中间层双螺杆挤出机的温度设定为：一区150℃、二区165℃、三区180℃，胶粘剂层双螺杆挤出机的温度设定为：一区140℃、二区150℃、三区165℃，三层各自的原料在双螺杆挤出机中熔融塑化后送入模头，模头温度设定为180℃，物料经模头挤出吹膜，经风冷冷却，进入上牵引装置，收卷后得到三层共挤的高粘着力PE保护膜；
所述外层的厚度为10μm；
所述中间层的厚度为8μm；
所述胶粘剂层的厚度为4μm；
所述外层的组成为，以重量份计：50份线性低密度聚乙烯、10份茂金属聚乙烯；
所述中间层的组成为，以重量份计：50份低密度聚乙烯、6份乙烯-醋酸乙烯共聚物、5份乙烯-丙烯酸共聚物；
所述胶粘剂层的组成为，以重量份计：85份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、35份增粘母粒、10份液体石蜡。
实施例3：一种高粘着力PE保护膜
步骤1、增粘母粒的制备
所述增粘母粒的具体配方为，以重量份计：
马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 70份、
乙烯-醋酸乙烯共聚物 30份、
增粘树脂 85份、
增容剂 13份、
超支化聚酯 17份、
异氰尿酸三缩水甘油酯 2份、
低迁移性表面活性剂 3.5份、
抗氧剂1010 2份；
按增粘母粒以重量份计的具体配方，向密炼机中依次加入马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、增容剂、超支化聚酯、低迁移性表面活性剂、抗氧剂1010，控制密炼温度190℃、密炼机转速100转/分条件下，密炼35分钟后，将密炼机温度降至125℃，然后加入异氰尿酸三缩水甘油酯，保持125℃、转速100转/分条件继续密炼13分钟后出料，迅速风冷至室温，然后破碎成400目颗粒，得到增粘母粒；
所述增粘树脂为间戊二烯树脂；
所述增容剂为乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物；
所述低迁移性表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮；
所述超支化聚酯的羧基数为24mol/mol，酸值为300mg KOH/g，分子量为7000g/mol。
步骤2、高粘着力PE保护膜的制备
将外层、中间层、胶粘剂层的原料通过自动配料***按各自组成的原料配比分别混配后，分别送入外层、中间层、胶粘剂层双螺杆挤出机，外层、中间层、胶粘剂层三个双螺杆挤出机的送料速度依据三层的厚度比确定，外层双螺杆挤出机的温度设定为：一区165℃、二区170℃、三区170℃，中间层双螺杆挤出机的温度设定为：一区160℃、二区175℃、三区190℃，胶粘剂层双螺杆挤出机的温度设定为：一区155℃、二区160℃、三区170℃，三层各自的原料在双螺杆挤出机中熔融塑化后送入模头，模头温度设定为190℃，物料经模头挤出吹膜，经风冷冷却，进入上牵引装置，收卷后得到三层共挤的高粘着力PE保护膜；
所述外层的厚度为35μm；
所述中间层的厚度为25μm；
所述胶粘剂层的厚度为8μm；
所述外层的组成为，以重量份计：75份线性低密度聚乙烯、25份茂金属聚乙烯；
所述中间层的组成为，以重量份计：70份低密度聚乙烯、15份乙烯-醋酸乙烯共聚物、11份乙烯-丙烯酸共聚物；
所述胶粘剂层的组成为，以重量份计：115份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、50份增粘母粒、30份液体石蜡。
实施例4：一种高粘着力PE保护膜
步骤1、增粘母粒的制备
所述增粘母粒的具体配方为，以重量份计：
马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 50份、
乙烯-醋酸乙烯共聚物 15份、
增粘树脂 55份、
增容剂 8份、
超支化聚酯 10份、
异氰尿酸三缩水甘油酯 0.5份、
低迁移性表面活性剂 1.5份、
抗氧剂1010 1份；
按增粘母粒以重量份计的具体配方，向密炼机中依次加入马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、增容剂、超支化聚酯、低迁移性表面活性剂、抗氧剂1010，控制密炼温度190℃、密炼机转速100转/分条件下，密炼35分钟后，将密炼机温度降至125℃，然后加入异氰尿酸三缩水甘油酯，保持125℃、转速100转/分条件继续密炼13分钟后出料，迅速风冷至室温，然后破碎成400目颗粒，得到增粘母粒；
所述增粘树脂为β-水芹烯马来萜烯树脂；
所述增容剂为乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物；
所述低迁移性表面活性剂为丙烯酸-乙烯基吡啶共聚物；
所述超支化聚酯的羧基数为24mol/mol，酸值为300mg KOH/g，分子量为7000g/mol。
步骤2、高粘着力PE保护膜的制备
将外层、中间层、胶粘剂层的原料通过自动配料***按各自组成的原料配比分别混配后，分别送入外层、中间层、胶粘剂层双螺杆挤出机，外层、中间层、胶粘剂层三个双螺杆挤出机的送料速度依据三层的厚度比确定，外层双螺杆挤出机的温度设定为：一区165℃、二区170℃、三区170℃，中间层双螺杆挤出机的温度设定为：一区160℃、二区175℃、三区190℃，胶粘剂层双螺杆挤出机的温度设定为：一区155℃、二区160℃、三区170℃，三层各自的原料在双螺杆挤出机中熔融塑化后送入模头，模头温度设定为190℃，物料经模头挤出吹膜，经风冷冷却，进入上牵引装置，收卷后得到三层共挤的高粘着力PE保护膜；
所述外层的厚度为35μm；
所述中间层的厚度为25μm；
所述胶粘剂层的厚度为8μm；
所述外层的组成为，以重量份计：75份线性低密度聚乙烯、25份茂金属聚乙烯；
所述中间层的组成为，以重量份计：70份低密度聚乙烯、15份乙烯-醋酸乙烯共聚物、11份乙烯-丙烯酸共聚物；
所述胶粘剂层的组成为，以重量份计：115份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、50份增粘母粒、30份液体石蜡。
对比例1：实施例1基础上，步骤1、增粘母粒的制备中，不加入超支化聚酯和异氰尿酸三缩水甘油酯，将15份超支化聚酯和1.2份异氰尿酸三缩水甘油酯等量替换为16.2份马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，具体操作如下：
步骤1、增粘母粒的制备
所述增粘母粒的具体配方为，以重量份计：
马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 81.2份、
乙烯-醋酸乙烯共聚物 20份、
增粘树脂 75份、
增容剂 10份、
低迁移性表面活性剂 3.2份、
抗氧剂1010 1.5份；
按增粘母粒以重量份计的具体配方，向密炼机中依次加入马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、增容剂、低迁移性表面活性剂、抗氧剂1010，控制密炼温度180℃、密炼机转速80转/分条件下，密炼25分钟后，将密炼机温度降至120℃，保持120℃、转速80转/分条件继续密炼10分钟后出料，迅速风冷至室温，然后破碎成300目颗粒，得到增粘母粒；
所述增粘树脂为枫香树脂；
所述增容剂为乙烯–丙烯酸酯–甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物；
所述低迁移性表面活性剂为丙烯酸-乙烯基吡啶共聚物。
步骤2、操作同于实施例1。
对比例2：实施例1基础上，步骤1、增粘母粒的制备中，不加入增容剂，将10份增容剂等量替换为10份马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，具体操作如下：
步骤1、增粘母粒的制备
所述增粘母粒的具体配方为，以重量份计：
马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物75份、
乙烯-醋酸乙烯共聚物 20份、
增粘树脂 75份、
超支化聚酯 15份、
异氰尿酸三缩水甘油酯 1.2份、
低迁移性表面活性剂 3.2份、
抗氧剂1010 1.5份；
按增粘母粒以重量份计的具体配方，向密炼机中依次加入马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、超支化聚酯、低迁移性表面活性剂、抗氧剂1010，控制密炼温度180℃、密炼机转速80转/分条件下，密炼25分钟后，将密炼机温度降至120℃，然后加入异氰尿酸三缩水甘油酯，保持120℃、转速80转/分条件继续密炼10分钟后出料，迅速风冷至室温，然后破碎成300目颗粒，得到增粘母粒；
所述增粘树脂为枫香树脂；
所述低迁移性表面活性剂为丙烯酸-乙烯基吡啶共聚物；
所述超支化聚酯的羧基数为16mol/mol，酸值为240mg KOH/g，分子量为2800g/mol。
步骤2操作同于实施例1。
对比例3：实施例1基础上，步骤1、增粘母粒的制备中，不加入低迁移性表面活性剂，将3.2份低迁移性表面活性剂等量替换为3.2份马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，具体操作如下：
步骤1、增粘母粒的制备
所述增粘母粒的具体配方为，以重量份计：
马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 68.2份、
乙烯-醋酸乙烯共聚物 20份、
增粘树脂 75份、
增容剂 10份、
超支化聚酯 15份、
异氰尿酸三缩水甘油酯 1.2份、
抗氧剂1010 1.5份；
按增粘母粒以重量份计的具体配方，向密炼机中依次加入马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、增容剂、超支化聚酯、抗氧剂1010，控制密炼温度180℃、密炼机转速80转/分条件下，密炼25分钟后，将密炼机温度降至120℃，然后加入异氰尿酸三缩水甘油酯，保持120℃、转速80转/分条件继续密炼10分钟后出料，迅速风冷至室温，然后破碎成300目颗粒，得到增粘母粒；
所述增粘树脂为枫香树脂；
所述增容剂为乙烯–丙烯酸酯–甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物；
所述超支化聚酯的羧基数为16mol/mol，酸值为240mg KOH/g，分子量为2800g/mol。
步骤2操作同于实施例1。
性能测试：
实施例1、2、3、4和对比例1、2、3所得高粘着力PE保护膜做以下性能测试：
1、初粘力：采用拉力测试机测定，首先将PE保护膜绕成环状，并且将环形的末端夹入至拉力测试仪的上夹具上，接着将玻璃基材夹入下夹具上，控制上夹具以300mm/min速度垂直下降，使PE保护膜与玻璃板进行接触，当完全接触后，立即以反向的300mm/min的速度进行剥离，记录环形胶带与保护膜分离的最大力值，平行进行5次实验，取5次的平均值作为测得的初粘力；
2、持粘力：将PE保护膜附在不锈钢基材上，用2kg的手动压辊来回滚压3次，放置20min垂直吊挂在实验架上，下端悬挂0.5kg的重物，记录试样的完全脱离时间，平行实验5次，记录平均值作为持粘力；
3、180°剥离强度：按 GB/T 2791—1995 进行测试，拉伸速率为100 mm/min；
4、胶粘剂层与PE保护膜中间层粘接强度：按GB/T 2792-2014进行测试，选择180°剥离强度测试方法；
具体测试结果见表1：
从表1中的数据可以看到，实施例1、2、3、4，拥有非常好的初粘力和持粘力，胶粘剂层与被保护基材之间也有非常好的剥离强度，而且随着时间的延长和高温的持续，胶粘剂层与被保护基材之间剥离强度没有升高，一般情况下，被保护基材表面贴上PE保护膜以后，高温和时间的延长会引起胶粘剂层和基材发生化学反应，剥离强度会逐步上升，导致PE保护膜难以揭除，出现胶层残留污染基材的问题，但实施例1、2、3、4中未发现此种现象，实施例1、2、3、4的胶粘剂层与PE保护膜中间层之间的粘接强度，随着时间的推移并没有明显降低，这表面本发明得到的PE保护膜很长时间内不会发生脱胶现象；对比例1不加入超支化聚酯和异氰尿酸三缩水甘油酯，初粘力、持粘力、胶粘剂层与被保护基材之间的180°剥离强度以及胶粘剂层与PE保护膜中间层粘接强度全面下降，这说明超支化聚酯和异氰尿酸三缩水甘油酯对提升上述这些性能起着至关重要的作用；对比例2中不加入增容剂，初粘力、持粘力、胶粘剂层与被保护基材之间的180°剥离强度以及胶粘剂层与PE保护膜中间层粘接强度也是全面大幅下降，这表明增容剂对上述各项性能有着决定性的影响；对比例3中不加入低迁移性表面活性剂，初粘力、持粘力以及胶粘剂层与PE保护膜中间层粘接强度与实施例1、2、3、4几乎没有什么差别，但胶粘剂层与被保护基材之间的180°剥离强度随着时间的推移和高温的持续而明显上升，这会导致严重的剥离时脱胶污染被保护基材表面的问题，这表明低迁移性表面活性剂对抑制胶粘剂层与被保护基材之间180°剥离强度的上升有着明显作用。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种高粘着力PE保护膜，其特征在于：
所述高粘着力PE保护膜由外层、中间层和胶粘剂层构成；
所述外层的组成为，以重量份计：50~75份线性低密度聚乙烯、10~25份茂金属聚乙烯；
所述中间层的组成为，以重量份计：50~70份低密度聚乙烯、6~15份乙烯-醋酸乙烯共聚物、5~11份乙烯-丙烯酸共聚物；
所述胶粘剂层的组成为，以重量份计：85~115份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、35~50份增粘母粒、10~30份液体石蜡；
所述增粘母粒的具体配方为，以重量份计：
马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 50~70份、
乙烯-醋酸乙烯共聚物 15~30份、
增粘树脂 55~85份、
增容剂 8~13份、
超支化聚酯 10~17份、
异氰尿酸三缩水甘油酯 0.5~2份、
低迁移性表面活性剂 1.5~3.5份、
抗氧剂1010 1~2份；
所述增粘树脂为枫香树脂、硬脂酸改性松香季戊四醇酯、间戊二烯树脂、β-水芹烯马来萜烯树脂中的一种；
所述增容剂为乙烯–丙烯酸酯–甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物中的一种；
所述低迁移性表面活性剂为丙烯酸-乙烯基吡啶共聚物、聚乙烯吡咯烷酮中的一种；
所述超支化聚酯的羧基数为4~24mol/mol，酸值为200~300mg KOH/g，分子量为800~7000g/mol。
2.根据权利要求1所述的高粘着力PE保护膜，其特征在于：
所述外层的厚度为10~35μm；
所述中间层的厚度为8~25μm；
所述胶粘剂层的厚度为4~8μm。
3.根据权利要求1所述的高粘着力PE保护膜，其特征在于：
所述增粘母粒，其制备方法为：按增粘母粒以重量份计的具体配方，向密炼机中依次加入马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、增粘树脂、增容剂、超支化聚酯、低迁移性表面活性剂、抗氧剂1010，控制密炼温度160~190℃、密炼机转速60~100转/分条件下，密炼20~35分钟后，将密炼机温度降至100~125℃，然后加入异氰尿酸三缩水甘油酯，保持100~125℃、转速60~100转/分条件继续密炼7~13分钟后出料，迅速风冷至室温，然后破碎成200~400目颗粒，得到增粘母粒。
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Citations (9)
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2023
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