CN116802218A - 固化性树脂组合物及接合透镜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种包含下述通式(1)所表示的化合物及下述成分(B)的固化性树脂组合物及使用了该组合物的接合透镜。成分(B):是包含具有芳香环的结构单元(b1)和具有氢键性基团的结构单元(b2)的聚合物,并且是在构成该聚合物的所有结构单元中上述结构单元(b1)所占的比例为10质量%以上、上述结构单元(b2)所占的比例为3质量%以上的聚合物。其中,上述结构单元(b1)不具有氢键性基团。Ar表示特定的式所表示的芳香环基,L1、L2、Spa及Spb表示单键或特定的基团,Pol1及Pol2表示聚合性基团。Pol1‑Spa‑L1‑Ar‑L2‑Spb‑Pol2 通式(1)。

Description

固化性树脂组合物及接合透镜
技术领域
本发明涉及一种固化性树脂组合物及接合透镜。
背景技术
在相机、摄像机或带相机的移动电话、可视电话或带相机的对讲机等摄像模块的光学透镜中,使用能够大量生产,且加工性也优异的树脂固化物,作为代替现有的玻璃材料的光学部件。
研究了通过将形成光学部件的树脂固化物设为低阿贝数,对在要求小型化的摄像模块中所使用的光学透镜中产生的色差进行校正。
在上述树脂固化物中使用了包含苯并二硫醇、苯并噻唑或苯基腙等骨架的化合物(单体)作为近紫外区域的吸收剂。这些化合物对紫外线照射的坚牢性也优异,还提出了将包含上述化合物的固化性树脂组合物用作保护容易因紫外线而光劣化的树脂材料等免受紫外线的“紫外线截止层”、进而用作将玻璃透镜与树脂透镜进行粘结的透镜用粘结剂等(例如为专利文献1)。
在专利文献2中记载了一种包含ITO(氧化铟锡)纳米粒子及苯并二硫醇骨架的单体的固化性树脂组合物。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2019/131572号
专利文献2:国际公开第2020/171197号
发明内容
发明要解决的技术课题
通过本发明人的研究,已知在包含苯并二硫醇、苯并噻唑或苯基腙等骨架的化合物的现有的固化性树脂组合物的配合中,所获得的固化物与玻璃基材的粘附性不充分,为了用作透镜用粘结剂需要进一步的改善。并且,还已知在专利文献1中所记载的固化性树脂组合物的配合中,组合物中的包含苯并二硫醇、苯并噻唑或苯基腙等骨架的化合物与其他树脂成分的相溶性不充分,在获得具有高透射率的固化物的方面上,需要进一步的改善。并且,专利文献2中所记载的技术提供一种能够用作多层型衍射光栅元件用低阿贝数树脂的树脂组合物,关于在粘结剂中的应用未进行记载。
本发明的课题在于提供一种固化性树脂组合物,其含有包含苯并二硫醇、苯并噻唑或苯基腙等骨架的单体,上述固化性树脂组合物能够获得与玻璃基材的粘附性优异并且透射率也优异的固化物。并且,本发明的课题在于提供一种包含由该固化性树脂组合物获得的固化物的接合透镜。
用于解决技术课题的手段
为了解决上述课题,本发明人进行深入研究的结果,发现了通过在包含具有苯并二硫醇、苯并噻唑或苯基腙等骨架的化合物(单体)的固化性树脂组合物中,含有以特定的含量比包含具有芳香环的结构单元和具有氢键性基团的结构单元的特定结构的聚合物,不损害所获得的固化物的可见光区域的透射率,而能够有效地提高与玻璃的粘附性。
即,本发明的上述课题通过下述方式解决。
<1>
一种固化性树脂组合物,其包含下述成分(A)及下述成分(B)。
成分(A):下述通式(1)所表示的化合物。
成分(B):是包含具有芳香环的结构单元(b1)和具有氢键性基团的结构单元(b2)的聚合物,并且是在构成该聚合物的所有结构单元中上述结构单元(b1)所占的比例为10质量%以上、上述结构单元(b2)所占的比例为3质量%以上的聚合物。
其中,上述结构单元(b1)不具有氢键性基团。
[化学式1]
Pol1-Spa-L1-Ar-L2-Spb-Pol2 通式(1)
上述式中,Ar表示下述通式(2-1)~(2-4)中的任一个所表示的芳香环基。
L1及L2表示单键、-O-、-S-、-C(=O)-、-OC(=O)-、-C(=O)O-、-OC(=O)O-、-NR101C(=O)-、-C(=O)NR102-、-OC(=O)NR103-、-NR104C(=O)O-、-SC(=O)-或-C(=O)S-。
R101~R104表示-Spc-Pol3或卤原子。
Spa及Spb表示单键、可以具有取代基的碳原子数1~30的直链亚烷基、或者在可以具有取代基的碳原子数2~30的直链亚烷基中除与L1或L2的连结部分以外的1个或2个以上的-CH2-被选自-O-、-S-、>C(=O)及>NR111中的基团替换后的基团。
R111表示-Spd-Pol4或卤原子。
Spc及Spd表示单键或2价连结基团。
Pol1及Pol2表示聚合性基团,Pol3及Pol4表示氢原子或聚合性基团。
[化学式2]
上述式中,Q1表示-S-、-O-或>NR11,R11表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。
Y1表示碳原子数1~6的烷基、碳原子数6~12的芳香族烃基或碳原子数3~12的芳香族杂环基。
Z1、Z2及Z3表示氢原子、碳原子数1~20的脂肪族烃基、碳原子数1~20的烷氧基、碳原子数3~20的脂环式烃基、碳原子数6~20的芳香族烃基、卤原子、氰基、硝基、-NR12R13或-SR12。Z1及Z2可以相互键合而形成芳香族烃环或芳香族杂环。R12及R13表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。
A1及A2表示选自-O-、>NR21、-S-及>C(=O)中的基团,R21表示氢原子或取代基。
X表示=O、=S、键合有氢原子或取代基的碳原子、或者键合有氢原子或取代基的氮原子。
Ax表示具有选自芳香族烃环及芳香族杂环中的至少1种芳香环的碳原子数1~30的有机基团。Ay表示氢原子、碳原子数1~6的烷基或具有选自芳香族烃环及芳香族杂环中的至少1种芳香环的碳原子数1~30的有机基团。Ax与Ay可以相互键合而形成环。
Q2表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。
*表示与L1或L2的键合位置。
<2>
根据<1>所述的固化性树脂组合物,其中,
上述结构单元(b2)所具有的氢键性基团为羟基、羧基、磺基、磷酸基、膦酸基、氨基、硫烷基、酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、硫代氨基甲酸酯基、硫脲基及磺酰胺基中的至少1种。
<3>
根据<1>或<2>所述的固化性树脂组合物,其中,
上述成分(B)为乙烯基聚合物。
<4>
根据<3>所述的固化性树脂组合物,其中,
上述成分(B)为具有下述通式(p1)所表示的结构单元作为上述结构单元(b1)且具有下述通式(p2)所表示的结构单元作为上述结构单元(b2)的乙烯基聚合物。
[化学式3]
上述式中,RP1及RP2表示氢原子或甲基,LP1及LP2表示单键或2价连结基团,ArP表示可以具有取代基的芳香族烃基或可以具有取代基的芳香族杂环基,RP3表示1价取代基。
其中,LP2及RP3中的至少一者包含羟基、羧基、磺基、磷酸基、膦酸基、氨基、硫烷基、酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、硫代氨基甲酸酯基、硫脲基及磺酰胺基中的至少1个基团。并且,通式(p1)所表示的结构单元不具有氢键性基团。
*表示用于引入到聚合物中的键合部位。
<5>
根据<1>至<4>中任一项所述的固化性树脂组合物,其中,
上述Ar为上述通式(2-2)所表示的芳香环基。
<6>
根据<1>至<5>中任一项所述的固化性树脂组合物,其中,
上述L1及L2为-O-,上述Spa为连结上述Pol1和上述L1的最短原子数为11~30的连结基团,上述Spb为连结上述Pol2和上述L2的最短原子数为11~30的连结基团。
<7>
一种接合透镜,其依次包括透镜A、粘结层及透镜B,其中,
上述粘结层为包含<1>至<6>中任一项所述的固化性树脂组合物的固化物的层。
<8>
根据<7>所述的接合透镜,其中,
上述透镜A及上述透镜B中的至少一者为玻璃透镜。
在本发明中,在存在多个由特定的符号或式表示的取代基或连结基团等(以下,称为取代基等)时或同时规定多个取代基等时,只要无特别说明,则各取代基等可以相互相同,也可以互不相同(无论有无“分别独立地”的表达,各取代基等可以相互相同,也可以互不相同)。这对取代基等的数量的规定也相同。并且,在多个取代基等接近时(尤其,在相邻时),只要无特别说明,则它们可以相互连结而形成环。并且,只要无特别说明,则环例如脂环、芳香族环、杂环可以进一步稠合而形成稠环。
在本发明中,只要无特别说明,则关于双键,在分子内存在E型及Z型的情况下,可以是其中的任一种,并且,也可以是它们的混合物。
并且,在本发明中,只要无特别说明,则在化合物中具有1个或2个以上的不对称碳的情况下,对于这种不对称碳的立体化学,能够分别独立地采用(R)体或(S)体中的任一个。其结果,化合物可以是光学异构体或非对映异构体等立体异构体的混合物,也可以是外消旋体。
并且,在本发明中,化合物的显示表示包括在不损害本发明的效果的范围内改变结构的一部分。而且,关于未标明取代或未取代的化合物,表示在不损害本发明的效果的范围内可以具有任意取代基。
在本发明中,对于未标明取代或未取代的取代基(对于连结基团及环也相同),表示在不损害所期望的效果的范围内,该基团可以具有任意取代基。例如,在称为“烷基”的情况下,表示包含未取代烷基和取代烷基这两者。
在本发明中,在规定某个基团的碳原子数的情况下,只要在本发明或本说明书中无特别说明,则该碳原子数是指整个基团的碳原子数。即,在该基团进一步具有取代基的形态的情况下,是指包括该取代基在内的整体的碳原子数。
在本发明中,使用“~”表示的数值范围是指包括记载于“~”的前后的数值作为下限值及上限值的范围。
在本发明中,各成分可以分别使用1种,也可以混合使用2种以上。
在本发明的固化性树脂组合物中的各成分的含量的记载中,本发明的固化性树脂组合物中的固体成分是指,除了通式(1)所表示的化合物以外,残留于由本发明的固化性树脂组合物获得的固化物中的成分。通常,去除了溶剂的剩余部分为“固体成分”。
在本发明中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的任一者或两者,“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的任一者或两者。本发明中的单体与低聚物及聚合物有区分,是指重均分子量为1000以下的化合物。
在本发明中,在称为脂肪族烃基时,表示从直链或者支链的烷烃、直链或者支链的烯烃或直链或者支链的炔烃去除1个任意的氢原子而获得的基团。在本发明中,脂肪族烃基优选为从直链或者支链的烷烃去除1个任意的氢原子而获得的烷基。作为烷基,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、1-甲基丁基、3-甲基丁基、己基、1-甲基戊基、4-甲基戊基、庚基、1-甲基己基、5-甲基己基、2-乙基己基、辛基、1-甲基庚基、壬基、1-甲基辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。
并且,在本发明中,脂肪族烃基(未取代)优选碳原子数1~30的烷基,更优选碳原子数1~12的烷基,进一步优选碳原子数1~4的烷基,尤其优选甲基或乙基。
在本发明中,在称为烷基时,表示直链或者支链的烷基。作为烷基,可举出上述例。关于包含烷基的基团(烷氧基、烷氧基羰基、酰基、酰氧基、酰胺基、氨基、被烷氧基取代的甲硅烷基(烷氧基甲硅烷基)等)中的烷基也相同。
并且,在本发明中,作为亚烷基的例子,可举出从上述烷基中去除1个任意的氢原子而获得的基团,作为直链亚烷基的例子,可举出上述烷基中从直链烷基中去除1个与末端的碳原子键合的氢原子而获得的基团。
在本发明中,脂环式烃环是指饱和烃环(环烷烃)。作为脂环式烃环的例子,可举出环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环壬烷、环癸烷等。
在本发明中,不饱和烃环是指具有碳-碳不饱和双键的烃环中不是芳香族环的环。作为不饱和烃环的例子,可举出茚、茚满、芴等。
在本发明中,在称为脂环式烃基时,是指从环烷烃去除1个任意的氢原子而获得的环烷基。作为脂环式烃基的例子,可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基等,优选为碳原子数3~12的环烷基。
在本发明中,亚环烷基表示从环烷烃去除2个任意的氢原子而获得的2价的基团。作为亚环烷基的例子,可举出亚环己基。
在本发明中,在称为芳香环时,是指芳香族烃环及芳香族杂环中的任一者或两者。
在本发明中,芳香族烃环是指仅由碳原子形成环的芳香环。芳香族烃环可以是单环,也可以是稠环。优选碳原子数6~14的芳香族烃环。作为芳香族烃环的例子,可举出苯环、萘环、蒽环、菲环等。在本发明中,芳香族烃环与其他环键合时,芳香族烃环只要作为1价或2价的芳香族烃基在其他环上取代即可。
在本发明中,对于1价的基团称为芳香族烃基时,表示从芳香族烃环去除1个任意的氢原子而获得的1价的基团。作为1价的芳香族烃基,优选碳原子数6~14的芳香族烃基,作为例子,可举出苯基、联苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基等。这些中,优选苯基。
在本发明中,对于2价的基团称为芳香族烃基时,表示从上述1价的芳香族烃基去除1个任意的氢原子而获得的2价的基团。作为2价的芳香族烃基的例子,可举出亚苯基、亚萘基、亚菲基等,优选亚苯基,更优选1,4-亚苯基。
在本发明中,芳香族杂环是指由碳原子及杂原子形成环的芳香环。作为杂原子,可举出氧原子、氮原子及硫原子等。芳香族杂环可以是单环,也可以是稠环,构成环的原子数优选5~20,更优选5~14。构成芳香族杂环的各环优选5或6元环。构成环的原子中的杂原子数并无特别限定,但是优选为1~3个,更优选为1~2个。作为芳香族杂环的例子,可举出呋喃环、噻吩环、吡咯环、咪唑环、异噻唑环、异噁唑环、吡啶环、吡嗪环、喹啉环、苯并呋喃环、苯并噻唑环、苯并噁唑环及后述含氮稠合芳香环的例子等。在本发明中,芳香族杂环与其他环键合时,芳香族杂环只要作为1价或2价的芳香族杂环基在其他环上取代即可。
在本发明中,对于1价的基团称为芳香族杂环基时,表示从芳香族杂环去除1个任意的氢原子而获得的1价的基团。作为1价的芳香族杂环基的例子,可举出呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、异噻唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、喹啉基、苯并呋喃基(优选为2-苯并呋喃基)、苯并噻唑基(优选为2-苯并噻唑基)、苯并噁唑基(优选为2-苯并噁唑基)等。这些中,优选呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻唑基、苯并噁唑基,更优选2-呋喃基、2-噻吩基。
在本发明中,在称为2价的芳香族杂环基时,表示从芳香族杂环去除2个任意的氢原子而获得的2价的基团,作为例子,可举出从上述(1价的)芳香族杂环基去除1个任意的氢原子而获得的2价的基团。
在本发明中,作为卤原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
发明效果
本发明的固化性树脂组合物通过固化反应获得的固化物与玻璃基材的粘附性优异,并且透射率也优异。因此,包含该固化物作为构成部件的本发明的接合透镜的透射率优异,通过固化物粘结的透镜彼此的粘附性优异。
附图说明
图1是表示包括由本发明的固化性树脂组合物形成的粘结层的透镜光学***的一例的示意图。
具体实施方式
对本发明进行详细说明。以下所记载的构成要件的说明有时基于代表性的实施方式或具体例等完成,但是除了本发明中所规定的以外,本发明并不限定于这些实施方式。
〔固化性树脂组合物〕
本发明的固化性树脂组合物为包含下述成分(A)及下述成分(B)的固化性树脂组合物。
成分(A):后述通式(1)所表示的化合物。
成分(B):是包含具有芳香环的结构单元(b1)和具有氢键性基团的结构单元(b2)的聚合物,并且是在构成该聚合物的所有结构单元中上述结构单元(b1)所占的比例为10质量%以上、上述结构单元(b2)所占的比例为3质量%以上的聚合物。
其中,上述结构单元(b1)不具有氢键性基团。
本发明的固化性树脂组合物含有成分(A):通式(1)所表示的化合物和成分(B):特定的聚合物。成分(B)的聚合物具有特定的化学结构,该特定的化学结构包含具有对通式(1)所表示的化合物所具有的Ar(以下,简称为“芳香环Ar”。)显示高亲和性的芳香环的结构单元(b1)及对接合透镜等中的玻璃显示高亲和性的、具有氢键性基团的结构单元(b2)。认为本发明的固化性树脂组合物通过使用将这些结构单元(b1)及(b2)控制为特定量的聚合物,所获得的固化物通过提高成分(A)与成分(B)的相溶性而能够实现优异的透射率,还能够显现对玻璃等光学材料(优选为玻璃透镜)的优异的粘附性。
<成分(A):通式(1)所表示的化合物>
本发明的固化性树脂组合物含有下述通式(1)所表示的化合物。
[化学式4]
Pol1-Spa-L1-Ar-L2-Spb-Pol2 通式(1)
上述式中,Ar表示下述通式(2-1)~(2-4)中的任一个所表示的芳香环基。
L1及L2表示单键、-O-、-S-、-C(=O)-、-OC(=O)-、-C(=O)O-、-OC(=O)O-、-NR101C(=O)-、-C(=O)NR102-、-OC(=O)NR103-、-NR104C(=O)O-、-SC(=O)-或-C(=O)S-。
R101~R104表示-Spc-Pol3或卤原子。
Spa及Spb表示单键、可以具有取代基的碳原子数1~30的直链亚烷基、或者在可以具有取代基的碳原子数2~30的直链亚烷基中除与L1或L2的连结部分以外的1个或2个以上的-CH2-被选自-O-、-S-、>C(=O)及>NR111中的基团替换后的基团。
R111表示-Spd-Pol4或卤原子。
Spc及Spd表示单键或2价连结基团。
Pol1及Pol2表示聚合性基团,Pol3及Pol4表示氢原子或聚合性基团。
以下,对于Ar、Spa及Spb、Pol1及Pol2、以及L1及L2,分别进行详细叙述。
(1)Ar
上述Ar为下述通式(2-1)~(2-4)中的任一个所表示的芳香环基。
[化学式5]
上述式中,Q1表示-S-、-O-或>NR11,R11表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。
Y1表示碳原子数1~6的烷基、碳原子数6~12的芳香族烃基或碳原子数3~12的芳香族杂环基。
Z1、Z2及Z3表示氢原子、碳原子数1~20的脂肪族烃基、碳原子数1~20的烷氧基、碳原子数3~20的脂环式烃基、碳原子数6~20的芳香族烃基、卤原子、氰基、硝基、-NR12R13或-SR12。Z1及Z2可以相互键合而形成芳香族烃环或芳香族杂环。R12及R13表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。
A1及A2表示选自-O-、>NR21、-S-及>C(=O)中的基团。R21表示氢原子或取代基,优选氢原子或碳原子数1~6的烷基。
X表示=O(氧原子)、=S(硫原子)、键合有氢原子或取代基的碳原子、或者键合有氢原子或取代基的氮原子。
Ax表示具有选自芳香族烃环及芳香族杂环中的至少1种芳香环的碳原子数1~30的有机基团。Ay表示氢原子、碳原子数1~6的烷基或具有选自芳香族烃环及芳香族杂环中的至少1种芳香环的碳原子数1~30的有机基团。Ax与Ay可以相互键合而形成环。
Q2表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。
*表示与L1或L2的键合位置。
关于通式(2-1)~(2-4)中的各取代基的定义及优选范围,只要无特别说明,则能够将日本特开2012-21068号公报中所记载的关于化合物(A)的与Y1、Q1及Q2有关的记载分别直接应用于Y1、Z1及Z2,能够将日本特开2008-107767号公报中所记载的关于通式(I)所表示的化合物的与A1、A2及X有关的记载分别直接应用于通式(2-2)的A1、A2及X,能够将WO2013/018526中所记载的关于通式(I)所表示的化合物的与Ax、Ay及Q1有关的记载分别直接应用于通式(2-3)的Ax、Ay及Q2,能够将WO2013/018526中所记载的关于通式(II)所表示的化合物的与Aa、Ab及Q11有关的记载分别直接应用于通式(2-4)的Ax、Ay及Q2。关于Z3,能够直接应用日本特开2012-21068号公报中所记载的关于化合物(A)的与Q1有关的记载。
通式(2-1)中的Q1优选为-S-。通式(2-2)中的X优选为2个取代基所键合的碳原子,A1及A2均优选为-S-。在通式(2-3)中,作为Ax及Ay相互键合而形成环时的环,优选脂环式烃环、芳香族烃环或芳香族杂环,更优选芳香族杂环。在通式(2-4)中,作为Ax及Ay相互键合而形成环时的环,优选不饱和烃环。
从进一步提高耐湿热性及透射率的观点出发,通式(1)中的Ar优选为通式(2-2)所表示的芳香环基。
作为通式(2-2)所表示的芳香环基,优选下述通式(2-21)所表示的芳香环基。
[化学式6]
式中,Rz表示取代基,Z1及Z2分别与上述通式(2-2)中的Z1及Z2含义相同。
作为Rz所表示的取代基的例子,可举出后述的Spa及Spb中的直链亚烷基可以具有的取代基,优选举出烷基、烷氧基、烷氧基羰基、卤原子及氰基。2个Rz可以相同,也可以不同。
并且,2个Rz可以键合而形成环,此时,所形成的环优选为5元环或6元环,更优选包含氮原子或氧原子作为构成环的原子。2个Rz键合而形成的环进一步优选为以下任一结构所表示的环。
[化学式7]
在上述式中,*分别表示通式(2-21)中2个Rz所键合的碳原子的位置。作为此时的取代基,优选为碳原子数1~6的烷基,更优选为直链的碳原子数1~4的烷基。
作为通式(2-21)所表示的芳香环基,优选至少任一个Rz为氰基的芳香环基或2个Rz键合而形成环的芳香环基,更优选2个Rz均为氰基的、下述通式(2-21a)所表示的芳香环基。
[化学式8]
式中,Z1及Z2分别与上述通式(2-2)中的Z1及Z2含义相同。
(2)Spa、Spb
Spa及Spb表示单键、可以具有取代基的碳原子数1~30的直链亚烷基、或者在可以具有取代基的碳原子数2~30的直链亚烷基中除与L1或L2的连结部分以外的1个或2个以上的-CH2-被选自-O-、-S-、>C(=O)及>NR111中的基团替换后的基团。
R111表示-Spd-Pol4或卤原子。Spd表示单键或2价连结基团,Pol4表示氢原子或聚合性基团。Spd及Pol4能够分别应用后述Spc及Pol3的记载。
其中,Spa与L1的连结部分及Spb与L2的连结部分均为-CH2-,Spa与Pol1的连结部分及Spb与Pol2的连结部分均为碳原子。这些连结部分的规定也同样应用于以下与Spa及Spb有关的记载。
上述“碳原子数1~30的直链亚烷基”及“碳原子数2~30的直链亚烷基”中的碳原子数是指不具有取代基的状态下的碳原子数,在Spa中,和连结Pol1和L1的最短原子数含义相同,在Spb中,和连结Pol2和L2的最短原子数含义相同。因此,作为碳原子数1~30的直链亚烷基及碳原子数2~30的直链亚烷基中的碳原子数,能够应用下述说明的最短原子数的优选的碳原子数。与此相关,在“碳原子数1~30的直链亚烷基”具有取代基的情况下,作为该取代基还能够采用烷基。此时,以整体来看的话为支链亚烷基,但是Spa及Spb中的下述“最短原子数为1以上”的、包含“最短原子数”的直链部分对应于“碳原子数1~30的直链亚烷基”。这在“碳原子数2~30的直链亚烷基”中也相同。
在下述所示的-L2-Spb-Pol2的例子中,连结作为L2的-O-和作为Pol2的甲基丙烯酰氧基的最短原子数成为10。
上述最短原子数优选2~30,更优选11~30,进一步优选11~25,尤其优选12~25,其中,优选12~20。
[化学式9]
作为上述Spa及Spb中的直链亚烷基可以具有的取代基,例如,可举出烷基、环烷基、烷氧基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基、酰胺基、氨基、卤原子、硝基及氰基,优选烷基,更优选碳原子数1~3的烷基,进一步优选甲基。
取代基的数量并无特别限定,例如,可以具有1~4个取代基。
除与上述L1或L2的连结部分以外的1个或2个以上的-CH2-被选自-O-、-S-、>C(=O)及>NR111中的基团取代,只要能够作为连结基团发挥作用,则取代的数量、种类等并无特别限制。
以下示出上述取代的具体例。
“-CH2-的取代”:
可举出-CH2-被-O-、-S-、>C(=O)或>NR111取代,优选被-O-或>C(=O)取代,更优选被-O-取代。
“-CH2CH2-的取代”:
可举出-CH2CH2-被-C(=O)O-、-NR111C(=O)-或-SC(=O)-取代,优选被-C(=O)O-或-NR111C(=O)-取代,更优选被-C(=O)O-取代。
“-CH2CH2CH2-的取代”:
可举出-CH2CH2CH2-被-OC(=O)O-或-NR111C(=O)O-取代,优选被-OC(=O)O-取代。
另外,被上述-C(=O)O-、-NR111C(=O)-、-NR111C(=O)O-或-SC(=O)-取代,可以是以左右任一连接键位于L1侧或L2侧的方式取代的形态。
Spa及Spb优选为上述2价连结基团,即,优选为碳原子数1~30的直链亚烷基或在碳原子数2~30的直链亚烷基中除了与L1或L2的连结部分以外的1个或2个以上的-CH2-被选自-O-、-S-、>C(=O)及>NR111中的基团替换后的基团,更优选为碳原子数2~30的直链亚烷基或在碳原子数2~30的直链亚烷基中除了与L1或L2的连结部分以外的1个或2个以上的-CH2-被选自-O-及>C(=O)中的基团替换后的基团,从进一步提高固化物的粘附性的观点出发,进一步优选碳原子数11~30的直链亚烷基或在碳原子数11~30的直链亚烷基中除了与L1或L2的连结部分以外的1个或2个以上的-CH2CH2-被选自-C(=O)O-及-OC(=O)-中的基团替换后的基团,从进一步提高固化物的耐湿热性的观点出发,进一步优选碳原子数12~25的直链亚烷基或在碳原子数12~25的直链亚烷基中除了与L1或L2的连结部分以外的1个或2个以上的-CH2CH2-被选自-C(=O)O-及-OC(=O)-中的基团替换后的基团。
Spa及Spb可以相同,也可以不同,但是优选为相同。
(3)Pol1及Pol2
Pol1及Pol2表示聚合性基团。
所谓聚合性基团,只要是包含亚乙烯基结构、环氧乙烷结构及氧杂环丁烷结构中的任一个的基团即可。从通式(1)所表示的化合物的合成中的简便性等的观点出发,聚合性基团优选为与Spa或Spb的连结部为氧原子并且包含亚乙烯基结构、环氧乙烷结构及氧杂环丁烷结构中的任一个的基团,例如,可举出下述式(Pol-1)~式(Pol-6)中的任一个所表示的聚合性基团。
[化学式10]
*表示键合位置。
这些中,优选上述式(Pol-1)或式(Pol-2)所表示的(甲基)丙烯酰氧基,更优选上述式(Pol-2)所表示的甲基丙烯酰氧基。
优选Pol1及Pol2中的任一者是(甲基)丙烯酰氧基,更优选两者是(甲基)丙烯酰氧基。
Pol1及Pol2可以相同,也可以不同,优选为相同。
作为Pol1-Spa-L1-或Pol2-Spb-L2-的具体结构的例子,可举出以下结构。在以下结构式中,R为氢原子或甲基,*表示与Ar的键合位置。
并且,还可举出在后述的通式(1)所表示的化合物的具体例中记载的Pol1-Spa-L1-或Pol2-Spb-L2-的结构。
另外,Pol1-Spa-L1-及Pol2-Spb-L2-可以相同,也可以不同,但是优选为相同。
[化学式11]
另外,在本发明中,由以下标记表示的结构表示亚异丙基结构。该亚异丙基结构可以是甲基与构成亚乙基的任一个碳键合的2个结构异构体中的任一个,也可以这些结构异构体并存。
[化学式12]
如此,在通式(1)所表示的化合物中,在具有取代基在直链亚烷基上取代的结构的情况下,可能存在该取代基的取代位置不同的结构异构体。通式(1)所表示的化合物可以为这种结构异构体的混合物。
(4)L1及L2
L1及L2表示单键、-O-、-S-、-C(=O)-、-OC(=O)-、-C(=O)O-、-OC(=O)O-、-NR101C(=O)-、-C(=O)NR102-、-OC(=O)NR103-、-NR104C(=O)O-、-SC(=O)-或-C(=O)S-。另外,在上述连结基团的记载中,左侧与Ar键合,右侧与Spa或Spb键合。在以下的与L1及L2有关的记载中也相同。
R101~R104表示-Spc-Pol3或卤原子。Spc表示单键或2价连结基团,Pol3表示氢原子或聚合性基团。
作为可用作Spc的2价连结基团,可举出以下的连结基团及包含以下的连结基团的2个以上的组合的连结基团:直链亚烷基;亚环烷基(例如,反式-1,4-亚环己基);2价的芳香族烃基(例如,1,4-亚苯基);2价的芳香族杂环基;-O-;-S-;-C(=O)-;-OC(=O)-;-C(=O)O-;-OC(=O)O-;-NR201C(=O)-;-C(=O)NR202-;-OC(=O)NR203-;-NR204C(=O)O-;-SC(=O)-;-C(=O)S-。
作为2价连结基团的Spc的例子,可举出直链亚烷基、亚环烷基、2价的芳香族烃基及2价的芳香族杂环基。并且,选自直链亚烷基、亚环烷基、2价的芳香族烃基及2价的芳香族杂环基中的2个以上的连结基团还可举出经由单键、选自-O-、-C(=O)-、-OC(=O)-、-C(=O)O-、-OC(=O)O-、-NR201C(=O)-及C(=O)NR202-中的连结基团而键合的连结基团。
R201~R204表示氢原子或碳原子数1~3的烷基。
作为Spc所表示的2价连结基团,优选单键或碳原子数1~10的直链亚烷基,更优选碳原子数1~5的直链亚烷基,进一步优选碳原子数1~3的直链亚烷基。另外,可用作Spc的直链亚烷基优选为未取代的直链亚烷基。
可用作Pol3的聚合性基团与上述聚合性基团含义相同。
Pol3优选氢原子。
作为-Spc-Pol3,优选氢原子或碳原子数1~4的烷基,更优选氢原子或未取代的碳原子数1~4的烷基。
L1及L2优选为-O-、-OC(=O)-、-C(=O)O-、-OC(=O)O-、-NR101C(=O)-、-C(=O)NR102-、-OC(=O)NR103-或-NR104C(=O)O-,更优选为-O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-或-OC(=O)NR103-,进一步优选为-O-或-OC(=O)-,尤其优选为-O-。
L1及L2可以相同,也可以不同,但是优选为相同。
从进一步提高粘附性的观点出发,通式(1)所表示的化合物优选L1及L2为-O-,Spa为连结Pol1和L1的最短原子数为11~30的连结基团,Spb为连结Pol2和L2的最短原子数为11~30的连结基团。
并且,通式(1)所表示的化合物优选为非液晶性化合物。即,从用作透镜材料的观点出发,优选上述Spa及Spb均为不具有环结构的连结基团。
以下,列举通式(1)所表示的化合物的优选的具体例,但是本发明并不限定于这些化合物。另外,以下结构式中的Me表示甲基,Et表示乙基,nPr表示正丙基,iPr表示异丙基,nBu表示正丁基,tBu表示叔丁基。
并且,还优选举出国际公开第2019/131572号的[0068]~[0074]中所记载的化合物,作为本发明中的通式(1)所表示的化合物。
[化学式13]
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
[化学式17]
本发明的固化性树脂组合物中的通式(1)所表示的化合物的含量优选为10~90质量%,更优选为15~85质量%,进一步优选为20~80质量%。
在本发明的固化性树脂组合物中,可以含有2种以上的通式(1)所表示的化合物。在含有2种以上的通式(1)所表示的化合物的情况下,优选总含量在上述范围内。
<成分(B):聚合物>
本发明的固化性树脂组合物含有如下聚合物作为成分(B),该聚合物包含具有芳香环的结构单元(b1)和具有氢键性基团的结构单元(b2),并且在构成该聚合物的所有结构单元中上述结构单元(b1)所占的比例为10质量%以上、上述结构单元(b2)所占的比例为3质量%以上。
在本发明中,成分(B)的聚合物中所包含的结构单元中的具有氢键性基团的结构单元必定被分类为结构单元(b2)。即,关于上述结构单元(b1)不具有氢键性基团,而具有芳香环及氢键性基团这两者的结构单元,被分类为上述结构单元(b2)。
关于成分(B)的聚合物,只要是包括包含芳香环的结构单元(b1)和包含氢键性基团的结构单元(b2)的聚合物,则其种类并无特别限制,能够使用具有碳-炭碳双键的1种或2种以上的单体进行链聚合而成的、丙烯酸聚合物等乙烯基聚合物、聚氨酯等加成聚合物、聚酯、聚碳酸酯等稠合聚合物、使用了环状烯烃单体的开环易位聚合物等。其中,从进一步提高粘附性及耐湿热性的观点出发,优选乙烯基聚合物。
(b1)具有芳香环的结构单元
上述成分(B)的聚合物具备具有芳香环的结构单元(b1)。
作为上述结构单元(b1)所具有的芳香环,可举出苯环、萘环、蒽环或菲环等芳香族烃环或呋喃环、吡咯环、噻吩环、吡啶环、噻唑环、苯并噻唑环或菲绕啉环等芳香族杂环。
上述结构单元(b1)所具有的芳香环优选苯环、萘环或吡啶环,从进一步提高粘附性的观点出发,更优选苯环。
上述成分(B)的聚合物优选具有下述通式(p1)所表示的结构单元作为上述结构单元(b1)。
[化学式18]
上述式中,RP1表示氢原子或甲基,LP1表示单键或2价连结基团,ArP表示可以具有取代基的芳香族烃基或可以具有取代基的芳香族杂环基。
其中,通式(p1)所表示的结构单元不具有氢键性基团。即,LP1不具有氢键性基团,ArP也不具有氢键性基团。
*表示用于引入到聚合物中的键合部位。
另外,在-LP1-ArP所表示的基团中,将最长的连接链中从RP1所键合的碳原子起数位于最末端的芳香族烃环或芳香族杂环解释为ArP,将剩余部分解释为LP1
即,作为ArP的可以具有取代基的芳香族烃基中的芳香族烃及可以具有取代基的芳香族杂环基中的芳香族杂环,能够分别应用作为上述结构单元(b1)所具有的芳香环的芳香族烃环及芳香族杂环的记载。
作为ArP中的芳香族烃环基及芳香族杂环基可以具有的取代基,可举出烷基、烷氧基、烷氧基甲硅烷基、酰氧基。
LP1表示单键或2价连结基团。
作为LP1可采用的2价连结基团,可举出亚烷基、2价的芳香族烃基(例如,1,4-亚苯基。以下,称为“亚芳基”。)、2价的芳香族杂环基(以下,称为“杂亚芳基”。)、选自-O-、>C(=O)及>NRb中的基团、以及包含这些基团的2个以上的组合的连结基团。
Rb为烷基、1价的脂肪族或芳香族杂环基或者1价的芳香族烃环基。
可构成LP1的亚烷基、亚芳基及杂亚芳基可以具有取代基。作为可构成LP1的亚烷基、亚芳基及杂亚芳基可以具有的取代基,只要不是氢键性基团,则并无特别限定,例如,可举出烷基、环烷基、烷氧基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基、氨基(-N(RY)2)、酰胺基(-CON(RY)2或-NRYCORY)、磺酰胺基(-SO2N(RY)2或-NRYSO2RY)。另外,RY为烷基、1价的脂肪族或芳香族杂环基或者1价的芳香族烃环基。
取代基的数量并无特别限定,例如,可以具有1~4个取代基。
作为包含选自上述-O-、>C(=O)及>NRb中的基团的2个以上的组合的连结基团,例如,可举出-OC(=O)-、-C(=O)O-、-OC(=O)O-、-NRbC(=O)-、-C(=O)NRb-、-OC(=O)NRb-或-NRbC(=O)O-,优选-OC(=O)-、-C(=O)O-、-NRbC(=O)-或-C(=O)NRb-。另外,在上述连结基团的记载中,左侧与RP1所键合的碳原子键合,右侧与ArP键合。以下,也含义相同。
并且,还优选举出包含选自亚烷基、亚芳基及杂亚芳基中的至少1个基团与选自-O-、>C(=O)及>NRb中的基团或包含这些基团的2个以上的组合的连结基团中的至少1个的组合的基团。例如,可举出-C(=O)O-亚烷基。并且,还优选举出在-C(=O)O-亚烷基中的亚烷基进一步组合-O-、亚芳基-O-、-O-亚芳基、杂亚芳基-O-或-O-杂亚芳基而成的基团。
作为LP1,优选单键、在-C(=O)O-亚烷基或-C(=O)O-亚烷基中的亚烷基进一步组合-O-、亚芳基-O-、-O-亚芳基、杂亚芳基-O-或-O-杂亚芳基而成的基团,更优选在-C(=O)O-亚烷基或-C(=O)O-亚烷基中的亚烷基进一步组合-O-、亚芳基-O-或-O-亚芳基而成的基团,进一步优选-C(=O)O-亚烷基或-C(=O)O-亚烷基-O-。
作为上述通式(p1)所表示的结构单元,例如,可举出下述结构单元。其中,并不限定于这些结构单元。
另外,下述化学结构式中,Me表示甲基,tBu表示叔丁基。
[化学式19]
在构成聚合物的所有结构单元中,包含芳香环的结构单元(b1)所占的比例优选10~97质量%,更优选20~96质量%,从进一步提高透射率的观点出发,尤其优选30~95质量%。
在成分(B)的聚合物具有除了结构单元(b1)及(b2)以外的其他结构单元(其他结构单元)的情况下,在构成聚合物的所有结构单元中,包含芳香环的结构单元(b1)所占的比例优选10~80质量%,更优选20~80质量%,进一步优选30~75质量%。
另外,关于在构成聚合物的所有结构单元中,包含芳香环的结构单元(b1)所占的比例及包含氢键性基团的结构单元(b2)所占的比例,能够在确定用于获得该聚合物的单体成分中的相当于包含芳香环的结构单元(b1)的成分之后,确定剩余的单体成分中的相当于具有氢键性基团的结构单元(b2)的成分,根据这些成分的质量比率来确定。例如,在通过具有芳香环的2官能的异氰酸酯化合物(A1)及二醇化合物(B1)的加成聚合而合成的聚氨酯的情况下,在单体成分中异氰酸酯化合物(A1)所占的比例成为上述结构单元(b1)的比例、在单体成分中二醇化合物(B1)所占的比例成为上述结构单元(b2)的比例。并且,在合成时伴随脱离反应获得的聚合物的情况下,例如,在通过具有芳香环的2官能的酰氯化合物(A2)与具有2个伯氨基的化合物(B2)的稠合聚合获得的聚酰胺的情况下,2个氯原子从酰氯化合物(A2)脱离的结构单元相当于上述结构单元(b1),2个氢原子从化合物(B2)(即,氢原子逐个从2个伯氨基)脱离的结构单元相当于上述结构单元(b2)由此,能够根据这些化合物(A2)与(B2)的质量比率来确定上述结构单元(b1)及(b2)的含有比例。
(b2)具有氢键性基团的结构单元
上述成分(B)的聚合物具备具有氢键性基团的结构单元(b2)。
上述结构单元(b2)所具有的氢键性基团是指具有能够形成氢键的氢原子的基团,可举出羟基、羧基、磺基、磷酸基、膦酸基、氨基、硫烷基、酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、硫代氨基甲酸酯基、硫脲基或磺酰胺基等。
上述中,羟基、羧基、磺基(磺酸基、-S(=O)2(OH))、磷酸基(-OP(=O)(OH)2)、膦酸基(-P(=O)(OH)2)及硫烷基为1价的基团。
上述中,氨基、酰胺基及磺酰胺基是指1价的基团或具有氢键性氢原子的2价的基团。这些1价的基团分别是指氨基(-NH2)、酰胺基(-CONH2)及磺酰胺基(-SO2NH2),这些具有氢键性氢原子的2价的基团分别是指氨基(>NH)、酰胺基(-CO NH-)及磺酰胺基(-SO2NH-)。
上述中,氨基甲酸酯基(-NHC(=O)O-)、脲基(-NRaC(=O)NH-)、硫代氨基甲酸酯基(-NHC(=O)S-或-NHC(=S)O-)及硫脲基(-NRaC(=S)NH-)为具有氢键性氢原子的2价的基团。
上述Ra为氢原子、烷基、1价的脂肪族或芳香族杂环基或者1价的芳香族烃环基,优选氢原子。
上述结构单元(b2)所具有的氢键性基团优选为羟基、羧基、磺基、磷酸基、膦酸基、氨基、硫烷基、酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、硫代氨基甲酸酯基、硫脲基及磺酰胺基中的至少1种,从进一步提高粘附性的观点出发,更优选为羟基、酰胺基、氨基甲酸酯基及脲基中的至少1种。
1个结构单元中所包含的氢键性基团的数量可以是1个,也可以是2个以上,在包含2个以上的情况下,这些2个以上的氢键性基团的一部分或全部可以是相同的氢键性基团,也可以是不同的氢键性基团。
上述成分(B)的聚合物优选具有下述通式(p2)所表示的结构单元作为上述结构单元(b2)。
[化学式20]
上述式中,RP2表示氢原子或甲基,LP2表示单键或2价连结基团,RP3表示1价取代基。其中,LP2及RP3中的至少一者包含羟基、羧基、磺基、磷酸基、膦酸基、氨基、硫烷基、酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、硫代氨基甲酸酯基、硫脲基及磺酰胺基中的至少1个基团。
*表示用于引入到聚合物中的键合部位。
LP2及RP3中的至少一者所具有的、羟基、羧基、磺基、磷酸基、膦酸基、氨基、硫烷基、酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、硫代氨基甲酸酯基、硫脲基及磺酰胺基能够应用作为上述结构单元(b2)所具有的氢键性基团的羟基、羧基、磺基、磷酸基、膦酸基、氨基、硫烷基、酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、硫代氨基甲酸酯基、硫脲基及磺酰胺基的记载。
另外,关于-LP2-RP3所表示的基团,根据以下规则(i)~(iii)来进行解释。另外,首先应用规则(i),接着应用规则(ii),最后应用规则(iii)。
(i)在-LP2-RP3所表示的基团中,最长的连接链中从RP2所键合的碳原子起数位于最末端的结构(以下,称为“最末端结构”。)相当于上述氢键性基团中的1价的基团的情况下,将RP3解释为上述氢键性基团中的1价的基团,将剩余部分解释为LP2
(ii)在不属于上述(i),并且位于上述最末端结构侧的、构成最长的连接链的原子为环构成原子的情况下,将RP3解释为包括包含该环构成原子的环结构的1价的环基,将剩余部分解释为LP2
(iii)在不属于上述(i)或(ii)的情况下,从上述最末端结构侧到RP2所键合的碳原子侧计数构成最长的连接链的原子。将构成连接链的原子最初成为上述氢键性基团中的具有1价的基团作为取代基的原子的部位或成为上述氢键性基团中的2价的基团的部位作为构成LP2的原子中的与RP3键合的原子或原子组来解释LP2及RP3
例如,构成后述例示聚合物(P-21)的具有氢键性基团的结构单元(右端所记载的结构单元)中的-LP2-RP3所表示的基团不属于上述规则(i)及(ii),因此根据上述规则(iii),将RP3解释为2-丙烯酰氧乙基,将LP2解释为-C(=O)O-乙烯-OC(=O)NH-。
LP2表示单键或2价连结基团。
作为LP2可采用的2价连结基团,可举出亚烷基、亚芳基、选自-O-、-S-、>C(=O)、>C(=S)及>NRa中的基团、以及包含这些基团的2个以上的组合的连结基团。
Ra能够应用上述结构单元(b2)所具有的氢键性基团的说明中的Ra的记载。
能够构成LP2的亚烷基及亚芳基可以具有取代基。作为可构成LP2的亚烷基及亚芳基可以具有的取代基,例如,可举出烷基、环烷基、烷氧基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基、羟基、羧基、磺基、磷酸基、膦酸基、氨基(-N(RX)2)、硫烷基、酰胺基(-CON(RX)2或-NRXCORZ)、磺酰胺基(-SO2N(RX)2或-NRXSO2RZ),优选羟基。另外,RX为氢原子、烷基、1价的脂肪族或芳香族杂环基或者1价的芳香族烃环基,优选氢原子。RZ为羟基、烷基、1价的脂肪族或芳香族杂环基或者1价的芳香族烃环基,优选羟基。
取代基的数量并无特别限定,例如,可以具有1~4个取代基。
作为包含选自上述-O-、-S-、>C(=O)、>C(=S)及>NRa中的基团的2个以上的组合的连结基团,例如,可举出-OC(=O)-、-C(=O)O-、-OC(=O)O-、-NRa C(=O)-、-C(=O)NRa-、-OC(=O)NRa-、-NRaC(=O)O-、-NRaC(=O)NRa-、-SC(=O)-、-C(=O)S-、-OC(=S)O-、-SC(=O)O-、-OC(=O)S-、-NRaC(=S)-、-C(=S)NRa-、-SC(=O)NRa-、-OC(=S)NRa-、-NRaC(=S)O-、-NRaC(=O)S-或-NRaC(=S)NRa-,优选-OC(=O)-、-C(=O)O-、-OC(=O)O-、-NRaC(=O)-、-C(=O)NRa-、-OC(=O)NRa-、-NRaC(=O)O-、-NRaC(=O)NRa-或-NRaC(=O)S-,更优选-OC(=O)-、-C(=O)O-、-NRaC(=O)-、-C(=O)NRa-、-OC(=O)NRa-、-NRa C(=O)O-或-NRaC(=O)NRa-。另外,在上述连结基团的记载中,左侧与RP2所键合的碳原子键合,右侧与RP3键合。以下,也含义相同。
并且,还优选举出包含亚烷基或亚芳基与选自-O-、-S-、>C(=O)、>C(=S)及>NRa中的基团或包含这些基团的2个以上的组合的连结基团中的至少1个的组合的基团。例如,可举出-C(=O)NH-亚烷基、-C(=O)O-亚烷基、-C(=O)NH-亚芳基或-C(=O)O-亚芳基。并且,还优选举出在-C(=O)NH-亚烷基或-C(=O)O-亚烷基中的亚烷基、或者-C(=O)NH-亚芳基或-C(=O)O-亚芳基中的亚芳基进一步组合-OC(=O)-、-C(=O)O-、-NRaC(=O)-、-C(=O)NRa-、-OC(=O)NRa-、-NRaC(=O)O-、-NRaC(=O)NRa-、-SC(=O)-、-C(=O)S-、-NRaC(=S)-、-C(=S)NRa-、-SC(=O)NRa-、-OC(=S)NRa-、-NRaC(=S)O-、-NRaC(=O)S-或-NRaC(=S)NRa-而成的基团。
作为LP2,优选单键、在-C(=O)O-、-C(=O)NRa-、-C(=O)NH-亚烷基、-C(=O)O-亚烷基、-C(=O)NH-亚芳基、-C(=O)O-亚芳基、或者-C(=O)NH-亚烷基或-C(=O)O-亚烷基中的亚烷基、或者-C(=O)NH-亚芳基或-C(=O)O-亚芳基中的亚芳基进一步组合-OC(=O)-、-C(=O)O-、-NRaC(=O)-、-C(=O)NRa-、-OC(=O)NRa-、-NRaC(=O)O-、-NRaC(=O)NRa-、-SC(=O)-、-C(=O)S-、-NRaC(=S)-、-C(=S)NRa-、-SC(=O)NRa-、-OC(=S)NRa-、-NRaC(=S)O-、-NRaC(=O)S-或-NRaC(=S)NRa-而成的基团,更优选单键、在-C(=O)NH-亚烷基、-C(=O)O-亚烷基、-C(=O)NH-亚芳基、-C(=O)O-亚芳基、或者-C(=O)NH-亚烷基或-C(=O)O-亚烷基中的亚烷基、或者-C(=O)NH-亚芳基或-C(=O)O-亚芳基中的亚芳基进一步组合-OC(=O)-、-C(=O)O-、-NRaC(=O)-、-C(=O)NRa-、-OC(=O)NRa-、-NRaC(=O)O-或-NRaC(=O)NRa-而成的基团。
RP3表示1价取代基。
作为RP3的1价取代基,优选举出烷基、1价的脂肪族或芳香族杂环基、芳基、羟基、羧基、磺基、磷酸基、膦酸基、硫烷基、-NH2、-CONH2及-SO2NH2
可用作RP3的烷基、1价的脂肪族或芳香族杂环基及芳基可以被取代基取代。作为可用作RP3的烷基、1价的脂肪族或芳香族杂环基及芳基可以具有的取代基,例如,可举出上述Pol1及Pol2中的聚合性基团,其中,优选(甲基)丙烯酰氧基。例如,作为具有取代基的烷基,可举出(甲基)丙烯酰氧基烷基等具有聚合性基团的烷基。
作为RP3,优选烷基、芳基、羟基、羧基、磺基、磷酸基、膦酸基、硫烷基、-NH2、-CONH2或-SO2NH2,更优选烷基、芳基、羟基或-CONH2,进一步优选烷基、羟基或-CONH2
在上述通式(p2)所表示的结构单元中,从进一步提高透射率的观点出发,-LP2-RP3所表示的基团优选除了羟基、羧基、磺基、磷酸基、膦酸基、氨基、硫烷基、酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、硫代氨基甲酸酯基、硫脲基及磺酰胺基中的至少1个基团以外,还包含聚合性基团,更优选除了氨基甲酸酯基、脲基及酰胺基中的至少1个基团以外,还包含聚合性基团。
作为上述通式(p2)所表示的结构单元,例如,可举出下述结构单元。其中,并不限定于这些结构单元。
另外,下述化学结构式中,R表示氢原子或甲基。
[化学式21]
在构成聚合物的所有结构单元中,包含氢键性基团的结构单元(b2)所占的比例优选3~90质量%,从进一步提高粘附性的观点出发,更优选4~80质量%,从进一步提高透射率的观点出发,进一步优选5~70质量%。
在成分(B)的聚合物具有除了结构单元(b1)及(b2)以外的其他结构单元(其他结构单元)的情况下,在构成聚合物的所有结构单元中,包含氢键性基团的结构单元(b2)所占的比例优选3~30质量%,更优选4~25质量%,进一步优选5~20质量%。
从进一步提高粘附性及耐湿热性的观点出发,成分(B)的聚合物优选为乙烯基聚合物,更优选为具有前述通式(p1)所表示的结构单元作为结构单元(b1)且具有前述通式(p2)所表示的结构单元作为结构单元(b2)的乙烯基聚合物。
(b3)其他结构单元
成分(B)的聚合物可以含有除了上述结构单元(b1)及(b2)以外的其他结构单元(以下,也称为“其他结构单元”。)。
作为上述其他结构单元,只要是均不具有芳香环及前述氢键性基团的结构单元,则并无特别限制,可举出源自(甲基)丙烯酸酯化合物、乙烯基酯化合物、(甲基)丙烯腈化合物、马来酸酐化合物等常用的单体的结构单元。通过含有这些结构单元,能够调整为进一步提高透射率及耐湿热性。
这些中,作为引导其他结构单元的单体,优选举出选自(甲基)丙烯酸酯化合物及(甲基)丙烯腈化合物等中的单体,更优选(甲基)丙烯酸酯化合物。
具体而言,例如,可举出丙烯酸烷基酯(烷基的碳原子数优选1~20)等丙烯酸酯化合物(具体而言,例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸叔辛酯、丙烯酸氯乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸甲氧基苄酯、丙烯酸四氢糠酯等)、甲基丙烯酸烷基酯(烷基的碳原子数优选1~20)等甲基丙烯酸酯化合物(例如,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸氯苄酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸四氢糠酯等)、丙烯腈、甲基丙烯腈等。
上述单体中,从进一步提高透射率的观点出发,尤其优选烷基的碳原子数为4~20的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物。通过制成含有源自这种单体的结构单元作为其他结构单元的成分(B)的聚合物,能够提高本发明的固化性树脂组合物中的成分(A)与成分(B)的相溶性,进而在含有后述的成分(C)的情况下能够提高成分(A)~(C)的相溶性,能够获得透明性高的固化物。
并且,从提高与玻璃的粘附性的观点出发,成分(B)的聚合物还优选包含源自具有烷氧基甲硅烷基的单体(化合物)的结构单元作为其他结构单元。
作为具有烷氧基甲硅烷基的单体,只要是具有至少1个烷氧基与硅原子直接键合而成的基团且具有聚合性基团(优选为自由基聚合性基团)的化合物,则并无特别限制,但是优选为具有二烷氧基甲硅烷基和/或三烷氧基甲硅烷基和聚合性基团的单体,更优选为具有三烷氧基甲硅烷基和聚合性基团的单体。
具体而言,例如,可举出γ-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二烷氧基硅烷或乙烯基三烷氧基硅烷。这些中,更优选γ-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷或γ-丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷。
它们可以使用1种,也可以组合2种以上来使用。
在成分(B)的聚合物具有其他结构单元的情况下,在构成聚合物的所有结构单元中其他结构单元所占的比例优选2~65质量%,更优选3~45质量%,进一步优选5~40质量%。
(成分(B)的分子量)
成分(B)的聚合物的质均分子量(Mw)优选为1000以上,更优选为3000以上,进一步优选为5000以上。并且,质均分子量的上限值优选为500000以下,更优选为300000以下,进一步优选为200000以下。
在本发明中,质均分子量为基于GPC(Gel Permeation Chromatography:凝胶渗透色谱法)的聚苯乙烯换算的重均分子量,采用通过下述测定条件测定的值。其中,能够根据所测定的试样,适当地选择适合的洗脱液来使用。
(测定条件)
测定器:HLC-8320GPC(商品名称,TOSOH CORPORATION制造)
管柱:连结了TOSOH TSKgel HZM-H(商品名称,TOSOH CORPORATION制造)、TOSOHTSKgel HZ4000(商品名称,TOSOH CORPORATION制造)、TOSOH TSKgel HZ2000(商品名称,TOSOH CORPORATION制造)。
载体:THF
测定温度:40℃
载体流量:0.35ml/min
试样浓度:0.1质量%
检测器:RI(折射率)检测器
以下,示出成分(B)的聚合物的具体例,但是在本发明中成分(B)的聚合物不限定于这些。另外,下述结构式中的()是指结构单元,各结构单元的右侧所记载的数字是指各结构单元的质量含有比。
[化学式22]
[化学式23]
本发明的固化性树脂组合物中的成分(B)的聚合物的含量优选为60质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步优选为40质量%以下。下限值优选为3质量%以上,更优选为5质量%以上,进一步优选为10质量%以上。
<其他成分>
本发明的固化性树脂组合物除了上述成分(A)及(B)以外,还可以包含其他成分。作为其他成分,例如,可举出成分(C)乙烯基单体或聚合引发剂等。并且,可以含有硅烷偶联剂,例如,可举出在上述成分(B)的聚合物的其他结构单元中记载的具有烷氧基甲硅烷基的单体。
(成分(C):乙烯基单体)
本发明的固化性树脂组合物还优选包含乙烯基单体作为成分(C)。乙烯基单体优选为(甲基)丙烯酸酯单体。
(甲基)丙烯酸酯单体可以为分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体,也可以为分子中具有1个(甲基)丙烯酰基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体。化合物中的(甲基)丙烯酰基的数量优选1~4个。
乙烯基单体的分子量优选为100~1000,更优选为100~800,进一步优选为130~800。并且,乙烯基单体可以单独使用1种,也可以组合2种以上来使用。
作为能够在本发明中优选使用的(甲基)丙烯酸酯单体,能够举出日本特开2012-107191号公报的0037~0046段中所记载的(甲基)丙烯酸酯单体等。具体而言,能够使用以下单体。
作为(甲基)丙烯酸酯单体的具体例,例如,能够举出单体1(苯氧乙基丙烯酸酯)、单体2(丙烯酸苄酯)、单体3(三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯)、单体4(丙烯酸二环戊酯)、单体5(1,6-己二醇二丙烯酸酯)、单体6(1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯)、单体8(甲基丙烯酸异冰片酯)、单体9(甲基丙烯酸二环戊酯)、单体10(甲基丙烯酸十二烷基酯)、单体11(丙烯酸十二烷基酯)、单体12(甲基丙烯酸2-乙基己酯)、单体13(丙烯酸2-乙基己酯)、单体14(丙烯酸2-羟基乙酯)、单体15(丙烯酸羟丙酯)、单体16(丙烯酸4-羟基丁酯)、单体17(丙烯酸2-羟基乙酯的己内酯1mol加成物,商品名称:PLACCEL FA1DDM,Daicel Corp oration.制造)、单体18(丙烯酸2-羟基乙酯的己内酯2mol加成物,商品名称:PLACCEL FA2D,Daicel Corporation.制造)、单体19(己内酯改性羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯,商品名称:KAYARAD HX-620,Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造)。
例如,通过使用甲基丙烯酸十二烷基酯或丙烯酸十二烷基酯而能够进一步提高耐湿热性,通过使用上述KAYARAD HX-620而能够进一步提高粘附性。
对于(甲基)丙烯酸酯单体的获取方法,并无特别限制,可以通过商业手段获取,也可以通过常规方法来合成。
在本发明的固化性树脂组合物含有乙烯基单体作为成分(C)的情况下,固化性树脂组合物中的成分(C)的含量优选5~80质量%,更优选10~70质量%,进一步优选20~70质量%。通过调整固化性树脂组合物中的乙烯基单体量,能够调整固化物在热变化时的缓和应力的功能。
(聚合引发剂)
本发明的固化性树脂组合物优选包含热自由基聚合引发剂及光自由基聚合引发剂中的至少1种作为聚合引发剂。
(光自由基聚合引发剂)
本发明的固化性树脂组合物优选包含光自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂,能够根据后述的光聚合(光固化)工序的条件适当使用通常用作光自由基聚合引发剂的化合物,具体而言,能够使用以下化合物。
例如,能够举出双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,6-二甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰氯)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、1-苯基-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基甲酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1,2-二苯乙烷二酮、苯基乙醛酸甲酯、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。
其中,在本发明中,作为光自由基聚合引发剂,能够优选使用1-羟基环己基苯基酮(BASF公司制造的Irgacure 184(商品名称)等)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(BASF公司制造的Irgacure 819(商品名称)等)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(BASF公司制造的Irgacure 651(商品名称)等)、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮或2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮。
在含有光自由基聚合引发剂的情况下,本发明的固化性树脂组合物中的光自由基聚合引发剂的含量优选为0.01~5.0质量%,更优选为0.05~1.0质量%,进一步优选为0.05~0.5质量%。
(热自由基聚合引发剂)
本发明的固化性树脂组合物还优选包含热自由基聚合引发剂。根据该热自由基聚合引发剂的作用,能够通过将上述固化性树脂组合物热聚合来成型显示高耐热性的固化物。
作为热自由基聚合引发剂,能够根据后述的热聚合(热固化)工序的条件适当使用通常用作热自由基聚合引发剂的化合物。例如,可举出有机过氧化物等,具体而言,能够使用以下化合物。
例如能够举出1,1-二(叔己基过氧)环己烷、1,1-二(叔丁基过氧)环己烷、2,2-二(4,4-二-(叔丁基过氧)环己基)丙烷、叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧-3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧-2-己酸乙酯、叔己基过氧-2-己酸乙酯、氢过氧化枯烯、叔丁基过氧化氢、叔丁基过氧-2-乙基己基、2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷等。
在含有热自由基聚合引发剂的情况下,本发明的固化性树脂组合物中的热自由基聚合引发剂的含量优选为0.01~10质量%,更优选为0.05~5.0质量%,进一步优选为0.05~2.0质量%。
另外,在本发明的固化性树脂组合物包含光自由基聚合引发剂和热自由基聚合引发剂这两者的情况下,相对于本发明的固化性树脂组合物的总质量,光自由基聚合引发剂和热自由基聚合引发剂的总含量优选为0.01~5质量%,更优选为0.05~1.0质量%,进一步优选为0.05~0.5质量%。
只要不违背本发明的主旨,则本发明的固化性树脂组合物可以包含除了上述的成分(A)~(C)、聚合引发剂、硅烷偶联剂以外的成分,例如,可以包含除了上述的成分以外的聚合物或单体、分散剂、增塑剂、热稳定剂、脱模剂、溶剂等。
本发明的固化性树脂组合物的粘度优选为60~5,000mPa·s,更优选为80~3,000mPa·s,进一步优选为100~2,000mPa·s。通过将固化性树脂组合物的粘度设为上述范围内,能够提高粘结时的操作性,并形成优质的粘结层(固化物)。
<接合透镜>
本发明的接合透镜为依次包括透镜A、粘结层及透镜B的接合透镜,并且为上述粘结层为包含本发明的固化性树脂组合物的固化物的层的透镜。
本发明的接合透镜能够通过使用本发明的固化性树脂组合物将2个以上的透镜进行粘结来制造接合透镜。例如,使用本发明的固化性树脂组合物将透镜A及透镜B进行粘结,能够制造依次包括透镜A、包含本发明的固化性树脂组合物的固化物的层(粘结层)及透镜B的接合透镜。
使用本发明的固化性树脂组合物制造的接合透镜成为在内部具有吸收紫外光并且对紫外线照射的坚牢性优异的粘结层的结构,因此能够用作具有紫外线截止功能的光学透镜。在使用了该接合透镜的摄像模块等器件中,能够通过将包含容易受紫外线影响的树脂固化物等的构成部件相对于接合透镜配置于与外光的入射侧相反的一侧来防止光劣化。并且,在接合透镜本身具有包含树脂固化物的透镜等时,也能够通过将该透镜设计成在使用时相对于粘结层成为与外光的入射侧相反的一侧来设为高耐久性。
接合透镜能够通过经由本发明的固化性树脂组合物使2个透镜重合之后,使粘结剂固化而如后述那样形成粘结层来获得。对于固化,优选在上述重合之后,去除混入粘结剂中的气泡之后进行。
[粘结层]
粘结层为本发明的固化性树脂组合物固化而成的层。例如,在接合透镜的制造中,将本发明的固化性树脂组合物应用于接合的任一个透镜的表面,并将另一个透镜重合之后,进行固化,由此形成粘结层。固化能够通过至少实施光照射来进行。并且,可以实施在进行光照射之后进一步进行加热的工序。
作为光照射中所使用的光源,能够任意地选择发出光自由基聚合引发剂进行反应的波长的光的光源。例如,优选使用卤素氙气灯、金属卤化物灯、低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、杀菌灯、氙气灯、LED(Light Emitting Diode:发光二极管)光源灯等。可以使用激光选择性地照射窄范围的波长的光。光照射时的气氛优选为空气气氛或用不活泼气体置换的气氛,更优选为用氮气置换空气直至氧浓度成为1%以下的气氛。
实施加热的工序时的加热温度为60℃以上,优选为70~200℃,更优选为70~190℃,进一步优选为80~180℃。
粘结层的厚度优选10~50μm,更优选20~30μm。通过设为10μm以上的厚度而能够充分地获得紫外线吸收效果。并且,通过将厚度设为50μm以下,能够显现高粘结性的同时,提高可见光在短波长范围(400~430nm)中的透射率。
粘结层在波长587nm下的折射率优选为1.51以上,更优选为1.53以上,进一步优选为1.55以上。这是因为与接合的透镜的折射率的差异减小。
并且,在膜厚为30μm的粘结层中,截止波长优选为380nm以下,更优选为385nm以下,进一步优选为390nm以下。另外,在此,将粘结层的透射率成为0.5%以下的波长定义为截止波长。粘结层的透射率能够使用分光光度计(例如SHIMADZU CORPORATION制造的UV-2550(商品名称))来测定。
在本发明的固化性树脂组合物中,通过调整通式(1)所表示的化合物的量,能够在上述范围内调整粘结层的折射率和截止波长。
[透镜A及透镜B]
透镜A及透镜B为形成接合透镜的透镜。在本发明中,在使用接合透镜时,相对于外光入射侧(物体(被摄像体)侧),将较近的透镜称为透镜A,将较远的透镜称为透镜B。
在依次包括透镜A、粘结层及透镜B的接合透镜中,构成透镜A及透镜B的材料并无特别限制,但是优选透镜A及透镜B中的至少1个透镜为玻璃透镜,更优选透镜A为玻璃透镜,且透镜B为树脂透镜或在表面具有树脂层的复合透镜,进一步优选透镜A为玻璃透镜,且透镜B为在表面具有树脂层的复合透镜。
在透镜B为复合透镜时,在接合透镜中,优选树脂层与粘结层接触。这是因为,通过设为作为树脂的粘结层与树脂层直接接触的结构,能够将层之间的折射率差设为最小限度,能够降低接合透镜内的界面反射。并且是因为,通过在与玻璃相比表面粗糙度大的树脂层的表面设置粘结层而使树脂层的表面凹凸平坦化,从而能够防止源自树脂层表面的粗糙度的光散射。
作为透镜A、透镜B及后述的透镜C分别使用的透镜的种类并无特别限定,例如,可举出圆盘状的凸透镜、凹透镜、弯月形透镜、非球面透镜、具有圆筒面状的透镜面的柱面透镜、球形透镜、棒状透镜等。
(玻璃透镜)
作为玻璃透镜,能够无限制地使用公知的玻璃透镜。作为市售的玻璃透镜,例如,可举出OHARA INC.制造的BK7。
在复合透镜包括玻璃透镜时也能够使用相同的玻璃透镜。
(树脂透镜、复合透镜)
树脂透镜是指包含树脂固化物的透镜。
在本发明中,复合透镜是指包括包含玻璃的层和树脂层的透镜。树脂层为包含树脂固化物的层。复合透镜中所包含的各层可以是透镜(单透镜),此时,优选各单透镜的光轴(连结两球面的曲率中心的线)一致。复合透镜可以在表面具有树脂层,也可以在内部具有树脂层,用作透镜B的复合透镜优选在表面具有树脂层。作为用作透镜B的复合透镜的典型例,能够举出在玻璃透镜的表面形成有树脂层的复合透镜。
在透镜B为树脂透镜或复合透镜的情况下,构成该树脂透镜或复合透镜的树脂层的树脂固化物并无特别限定,但是优选低阿贝数的树脂固化物。低阿贝数的树脂固化物通常到紫外光波长范围的长波长侧(320nm~400nm左右)为止具有吸收,因此容易引起光劣化。这是因为,本发明的固化性树脂组合物通过控制所包含的化合物的结构和形成粘结层时的膜厚而能够到紫外光区域的长波长侧为止吸收光,因此能够显著地抑制上述低阿贝数的树脂固化物的光劣化。具体而言,上述树脂固化物的阿贝数优选为30以下,更优选为25以下。
优选形成构成透镜B的树脂透镜或复合透镜的树脂层的树脂固化物的部分色散比θg,F更高。部分色散比θg,F并无特别限定,但是优选为0.65以上,更优选为0.70以上。并且,部分色散比θg,F并无特别限定,但是优选为2以下。
树脂固化物的阿贝数(νd)及部分色散比(θg,F)为通过下述式计算的值。
νd=(nd-1)/(nF-nC)
θg,F=(ng-nF)/(nF-nC)
其中,nd表示波长587.56nm下的折射率,nF表示波长486.13nm下的折射率,nC表示波长656.27nm下的折射率,ng表示波长435.83nm下的折射率。
具体而言,树脂固化物的阿贝数能够使用KALNEW精密折射计KPR-2000(Shima dzuDevice Corporation制造)或阿贝仪(ATAGO CO.,LTD,制造)等来求出。
作为形成阿贝数为30以下的树脂固化物的树脂,例如能够举出包含9,9’-二芳基芴、萘、联苯、咔唑、苯并噻唑、苯并***等结构的树脂(具体而言,例如,日本特开昭60-38411号公报、日本特开平10-67977号公报、日本特开2002-47335号公报、日本特开2004-83855号公报、日本特开2005-325331号公报、日本特开2007-238883号公报、日本特开2012-52016号公报、日本特开2012-1498号公报、日本特开2016-75911号公报、国际公开2006/095610号、日本特开平2-29401号公报等中所记载的树脂等)。并且,还能够优选使用包含国际公开2019/131572号的0112~0124段中所记载的化合物的组合物的固化物。
<器件:摄像模块>
本发明的固化性树脂组合物在内部包括光学透镜的器件中使用,能够防止该光学透镜、甚至器件的光劣化。具体而言,在设置有树脂透镜或包括树脂层的复合透镜的器件中,在外部光射入到框体(遮光性)的上述树脂透镜或复合透镜的方向上配置由本发明的固化性树脂组合物形成的粘结层,由此能够防止上述树脂透镜或复合透镜的光劣化。粘结层例如能够作为上述接合透镜的一部分而设置。
作为利用了本发明的固化性树脂组合物的、在内部包括光学透镜的器件,可举出通过透镜光学***对物体进行成像而形成图像的摄像模块。作为摄像模块的嵌入对象的一例,能够举出数码相机、PC(Personal Computer:个人电脑)内置型或外置型PC用相机、带相机的对讲机、车载用相机、内窥镜或具有摄影功能的便携式终端装置等电子设备。作为便携式终端装置,例如,可举出移动电话、智能手机、PDA(Personal Digital Assistants:掌上电脑)、便携式游戏机等。
图1中示意性地表示包括由本发明的固化性树脂组合物形成的粘结层的上述透镜光学***的一例。
在图1中,从物体(被摄像体)侧7朝向图像形成面侧8,依次配置有透镜A(3)、粘结层1、透镜B(4)、透镜C(5),透镜B(4)及透镜C(5)分别为复合透镜,透镜B(4)由包含树脂层6及玻璃的层10构成,透镜C(5)由包含树脂层6及玻璃的层11构成。并且,在图1中,透镜A(3)、粘结层1及透镜B(4)构成接合透镜2。
在图1所示的透镜光学***中,能够防止通过粘结层1作为处于图像形成面侧8的透镜B(4)或透镜C(5)而配置的复合透镜中的树脂层6的光劣化。并且,在图1中,在作为透镜B(4)和/或透镜C(5)采用了树脂透镜来代替复合透镜的透镜光学***中,能够防止配置于透镜B(4)及透镜C(5)的位置的复合透镜和/或树脂透镜的光劣化。除了这些透镜光学***以外,例如在以下透镜光学***中,能够实现防止构成透镜的光劣化:
(1)仅包括作为玻璃透镜的透镜A及作为复合透镜的透镜B的接合透镜而没有透镜C的透镜光学***;
(2)透镜A及透镜B为玻璃透镜,且透镜C为复合透镜或树脂透镜的透镜光学***;及
(3)除了(1)或(2)的光学***以外,还包括追加的1个或2个以上的透镜的透镜光学***。
[透镜C]
如上所述,包括由本发明的固化性树脂组合物形成的粘结层的、摄像模块中的透镜光学***可以包括透镜C。在本发明中,“透镜C”表示除了通过本发明的固化性树脂组合物粘结有透镜的接合透镜及构成该接合透镜的透镜以外的透镜,且表示配置于比包括由本发明的固化性树脂组合物形成的粘结层的接合透镜更远离外光入射侧(物体(被摄像体)侧)的位置的透镜。
构成透镜C的材料并无特别限制,但是透镜C优选为树脂透镜或复合透镜。这是因为,在透镜C为树脂透镜或复合透镜时,能够通过包括由本发明的固化性树脂组合物形成的粘结层的接合透镜中的紫外线的吸收来抑制光劣化的效果变得特别高。
用作透镜C的复合透镜可以在表面具有树脂层,也可以在内部具有树脂层。
作为构成透镜C的树脂透镜或复合透镜的树脂层优选的范围及其例子,与作为构成透镜B的树脂透镜或复合透镜的树脂层在上面叙述的内容相同。
实施例
以下,根据实施例对本发明进行进一步详细说明。以下的实施例中所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等在不脱离本发明的主旨的范围内能够进行适当的变更。因此,本发明的范围不被以下所示的具体例进行限定性解释。
在以下合成例中,室温是指25℃。
另外,在从制备固化性树脂组合物到进行固化物的试验的所有工序中,在使用黄灯作为照明的环境下进行。
[合成例]
关于成分(A)及成分(B),以下述方式进行了合成。
另外,在以下所示的各成分的合成中使用的缩写如下述。
EDAC:1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐
HPMA:甲基丙烯酸羟丙酯
DMAc:N,N-二甲基乙酰胺
THF:四氢呋喃
Ac:乙酰基
Et:乙基
-成分(A)的合成-
〔合成例1:化合物(I-6)的合成〕
[化学式24]
<化合物(I-6A0)的合成>
通过与Bulletin of the Chemical Society of Japan,81,1518中所记载的11-溴十一烷酸乙脂(化合物(I-6A0))相同的合成方法进行了合成。产率为90%。
<化合物(I-6A)的合成>
一边将化合物(I-6A0)36.9g(125.8mmol)、化合物(I-1D)15g(57.2mmo l)、碳酸钾17.4g(125.8mmol)、THF60mL及N,N-二甲基乙酰胺90mL进行混合,一边加热至内温(液温)达到80℃。在80℃下搅拌3小时之后,加入并搅拌乙酸乙酯150mL、水180mL、浓盐酸30mL之后,进行了清洗并分液。接着,加入并搅拌5%碳酸氢钠水溶液150mL之后,进行了清洗并分液。然后,在有机层中添加甲醇230mL,对析出的晶体进行过滤,由此获得了化合物(I-6A)。产率为65%。
<化合物(I-6B)的合成>
将化合物(I-6A)20g(30.6mmol)、浓盐酸20mL、乙酸240mL及水80mL进行混合之后,在80℃下搅拌了1小时。然后,恢复到25℃,添加水200mL,对析出的固体进行过滤之后,使用甲醇、水进行清洗,在50℃下使其干燥,从而获得了化合物(I-6B)。产率为90%。
<化合物(I-6)的合成>
将羧酸化合物(I-6B)18g(28.5mmol)、乙酸乙酯45mL、甲基丙烯酸羟丙酯9.1g(62.8mmol)、N,N-二甲基氨基吡啶0.4g(2.9mmol)及1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐12g(62.8mmol,简称:EDAC)进行了混合。在40℃下搅拌2小时之后,加入1N盐酸300ml,进行清洗并分液之后,加入5%碳酸氢钠水溶液,进行了清洗并分液。通过进行基于硫酸镁的脱水、过滤及浓缩来获得油状组合物之后,利用柱色谱法进行提纯,从而获得了化合物(I-6)。产率为70%。
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ(ppm)1.25-1.50(m,30H)、1.50-1.70(m,8H)、1.95(s,6H)、2.20-2.40(m,7H)、3.85(t,2H)、4.0(t,2H)、4.10-4.30(m,4H)、5.10-5.30(m,2H)、5.60(s,2H)、6.10(s,2H)、6.70(s,1H)
〔合成例2:化合物(I-5)的合成〕
[化学式25]
<化合物(I-5A0)的合成>
在化合物(I-6A0)的合成中,将11-溴十一烷酸变更为8-溴辛酸,除此以外,通过相同的方法合成了8-溴辛酸乙酯(化合物(I-5A0))。产率为88%。
<化合物(I-5A)的合成>
在化合物(I-6A)的合成中,将化合物(I-6A0)变更为化合物(I-5A0),除此以外,通过相同的方法合成了化合物(I-5A)。产率为67%。
<化合物(I-5B)的合成>
在化合物(I-6B)的合成中,将化合物(I-6A)变更为化合物(I-5A),除此以外,通过相同的方法合成了化合物(I-5B)。产率为97%。
<化合物(I-5)的合成>
在化合物(I-6)的合成中,将化合物(I-6B)设为化合物(I-5B),除此以外,通过相同的方法合成了化合物(I-5)。产率为60%。
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ(ppm)1.25-1.50(m,18H)、1.50-1.70(m,4H)、1.50-1.70(quint,4H)、1.95(s,6H)、2.20-2.40(m,7H)、3.85(t,2H)、4.0(t,2H)、4.10-4.30(m,4H)、5.10-5.30(m,2H)、5.60(s,2H)、6.10(s,2H)、6.70(s,1H)
〔化合物(Y-1)的合成〕
[化学式26]
将化合物(I-6)的合成中的原料化合物(I-6A0)变更为溴丁酸乙酯,除此以外,通过与化合物(I-6)的合成相同的方法合成了化合物(Y-1)。
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ(ppm)1.25-1.35(d,6H)、1.95(s,6H)、2.10-2.20(m,4H)、2.31(s,3H)、2.50-2.70(m,4H)、3.90(t,2H)、4.0-4.4(m,6H)、5.10-5.30(m,2H)、5.60(s,2H)、6.10(s,2H)、6.70(s,1H)
〔化合物(V-3)的合成〕
根据国际公开第2019/131572号小册子的0144段~0146段中所记载的化合物(V-3)的合成方法,合成了下述化合物(V-3)。
[化学式27]
-成分(B)的合成-
〔聚合物P-1的合成〕
将甲基丙烯酸苄酯(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造)25.0g、甲基丙烯酸叔丁酯(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造)20.0g及N-(2-羟乙基)丙烯酰胺(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)5.0g溶解于甲基乙基酮35mL中,在氮气流下加热至70℃。经30分钟向该溶液中滴加了将聚合引发剂(FUJIFILM Wako PureChemical Corporation制造,商品名称:V-65)1.0g溶解于甲基乙基酮45mL中而成的溶液。滴加结束之后,进一步在70℃下进行了4.5小时反应。自然冷却之后,将反应液滴加到所冷却的水200mL及甲醇1800mL的混合液中,滤取析出的粉体,并进行干燥,由此获得了40g的聚合物P-1。
〔聚合物P-2~P-14、比较用聚合物1、3及4的合成〕
在上述聚合物P-1的合成中,适当地变更了单体的种类、单体配合比以获得下述所示的结构的聚合物,除此以外,以相同的方式,合成了下述聚合物P-2~P-14、以及比较用聚合物1、3及4。
〔聚合物P-15的合成〕
向安装有电容器及搅拌机的三口烧瓶中称取1,6-己二胺(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)6.97g、N-甲基吡咯烷酮(KANTO CHEMICAL CO.,INC.制造)53.9g,在氮气流下以室温进行搅拌,制成均匀溶液。接着,称取吡啶(KANTO CHEM ICAL CO.,INC.制造)9.49g及4-二甲基氨基吡啶(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)7.33g,添加到反应液中,并进行了溶解。接着,将4,4’-氧代双(苯磺酰氯)(Tokyo Chemical IndustryCo.,Ltd.制造)22.03g添加到烧瓶中,以室温搅拌1小时之后,升温至60℃,进行了10小时反应。将反应液滴加到纯水0.5L和甲醇0.5L的混合液中,使聚合物析出。将其进行滤取、清洗、干燥,获得了25.5g的聚合物P-15。
〔聚合物P-21的合成〕
在安装有电容器及搅拌机的三口烧瓶中计量环己酮30mL,在氮气流下加热至80℃。在氮气流下经120分钟向其中滴加了将甲基丙烯酸苄酯(FUJIFILM Wako PureChemical Corporation制造)21.0g、甲基丙烯酸叔丁酯(FUJIFILM Wako Pure ChemicalCorporation制造)17.0g及甲基丙烯酸2-羟乙酯(FUJIFILM Wako Pure ChemicalCorporation制造)2.0g、聚合引发剂(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造,商品名称:V-601)溶解于环己酮60mL中而成的溶液。滴加结束之后,进一步在80℃下进行了6小时聚合反应。
将反应液自然冷却至室温,设为空气气氛下之后,加入Karenz AOI(商品名称,2-丙烯酰氧乙基异氰酸酯,SHOWA DENKO K.K.制造)4.3g、作为催化剂的NEOSTANN U-600(商品名称,NITTO KASEI CO.,LTD.制造)0.14g、作为聚合抑制剂的2-叔丁基-1,4-苯醌(TokyoChemical Industry Co.,Ltd.制造)0.04g、环己酮10mL之后,加热至70℃并进行了6小时反应。
自然冷却之后,将反应液滴加到所冷却的水200mL及甲醇1800mL的混合液中,滤取析出的粉体,并进行干燥,由此获得了32g的聚合物P-21。
以下汇总表示各聚合物的结构。另外,下述结构式中的()是指结构单元,各结构单元的右侧所记载的数字是指各结构单元的质量含有比。
并且,关于各聚合物的质均分子量(Mw),为通过前述测定条件测定的值。
[化学式28]
[实施例1:固化性树脂组合物的制备]
(1)固化性树脂组合物的制备
以成为下述表中所记载的组成的方式,混合成分(A)、成分(B)或比较用聚合物、成分(C)及光聚合引发剂,并进行搅拌而使其均匀,由此制备了固化性树脂组合物。
在下述表中汇总表示与所获得的固化性树脂组合物有关的评价结果。
另外,比较的固化性树脂组合物No.c03及c04即使混合各成分,液也不均匀,发生相分离,无法进行以下评价。
[评价1:粘附力]
(1)粘附力试验用固化物样品的制作
在切成宽12mm、长30mm的长方形的载玻片上的端部搭载上述制备的固化性树脂组合物2μL。将切成相同尺寸的载玻片以重合的部分成为宽12mm、长5mm的方式夹着,由此将固化性树脂组合物均匀地铺展到重合的部分。在氧浓度为1%以下的气氛下,使用EXECURE3000(商品名称,HOYA CORPORATION制造)作为UV照射装置,照射2J/cm2的紫外线,由此获得了宽12mm、长55mm的贴合样品(拉伸剪切试验用样品)。
(2)粘附力试验
对于通过上述方法制作的贴合样品,使用TENSILON RTC-1225A(商品名称,A&DCompany,Limited制造),在下述条件下进行拉伸剪切试验,测定了样品的贴合部位剥离时的荷载。对每一个固化性树脂组合物进行5次试验,将5次测定结果的平均值作为粘附力的指标,根据下述评价标准来对粘附力进行了评价。粘附力的指标越大,则粘附力越优异。
(条件)
夹头间距:40mm
试验温度:25℃
拉伸速度:2mm/秒
-评价标准-
AA:粘附力的指标为100N以上
A:粘附力的指标为70N以上且小于100N
B:粘附力的指标为40N以上且小于70N
C:粘附力的指标为20N以上且小于40N
D:粘附力的指标小于20N
[评价2:耐湿热性]
(1)耐湿热性试验用接合透镜的制作
在双凸玻璃透镜A(玻璃材料:BK7,外径为10mm,成为接合面的面的曲率半径为12mm,另一个面的曲率半径为10mm)及双凹玻璃透镜B(玻璃材料:BK7,外径为10mm,成为接合面的面的曲率半径为12mm,另一个面的曲率半径为10mm)之间,将上述制备的固化性树脂组合物2μL以均匀地铺展到接合面的方式夹持之后,在氧浓度为1%以下的气氛下使用EXECURE3000(商品名称,HOYA CORPORATION制造)作为UV照射装置,从透镜A侧照射2J/cm2的紫外线,由此获得了接合透镜。
(2)耐湿热性试验
对于通过上述方法制作的20个接合透镜,在60℃、90%RH(相对湿度)的条件下保管240小时之后,恢复到室温(25℃),使用KEYENCE CORPORATION制造的数码显微镜及激光显微镜观察了试验样品的形态。
将观察到裂痕或界面剥离等形状变化的接合透镜判定为不合格品,将未发生裂痕或界面剥离等形状变化的接合透镜判定为合格品。将合格品的比例(合格品率)适用于以下标准,对耐湿热性进行了评价。合格品率越高,则耐湿热性越优异。
-评价标准-
AA:合格品率为90%以上。
A:合格品率为80%以上且小于90%。
B:合格品率为70%以上且小于80%。
C:合格品率小于70%。
[评价3:透射率]
(1)透射率评价用固化物样品的制作
在纵76mm×横52mm的长方形载玻片搭载上述制备的固化性树脂组合物25μL,以成为20μm的厚度的方式,用相同尺寸的玻璃板夹着,由此将固化性树脂组合物均匀地铺展到重合的部分。
在氧浓度为1%以下的气氛下,使用EXECURE3000(商品名称,HOYA CORPORATIO N制造)作为UV照射装置,照射2J/cm2的紫外线,由此获得了夹在玻璃板之间的固化物(透射率评价用固化物样品)。
(2)透射率测定
对于上述制作的固化物样品,使用分光光度计UV-2600(商品名称,SHIMADZUCORPORATION制造),测定450nm下的透射率T(%),并根据下述标准来对透射率进行了评价。
-评价标准-
AA:T%为90%以上。
A:T%为89%以上且小于90%。
B:T%为88%以上且小于89%。
C:T%小于88%。
/>
<表的备注>
表中的各成分如下。另外,各成分的配合量比为质量基准。
另外,在任一固化性树脂组合物中,相对于成分(A)、成分(B)或比较用聚合物及成分(C)的合计100质量份,配合了0.1质量份的Irgacure 819(商品名称,BASF Japan Ltd.制造)作为光聚合引发剂。
并且,“-”是指不含该成分。
(成分(A))
[化学式29]
(成分(B))
聚合物P-1~P-15及P-21:上述合成例中所记载的聚合物P-1~P-15及P-21
(成分(C):乙烯基单体)
HX-620:下述结构式所表示的乙烯基单体,KAYARAD HX-620(商品名称),Nip ponKayaku Co.,Ltd.制造
[化学式30]
PLACCEL FA1DDM:商品名称,Daicel Corporation.制造,不饱和脂肪酸羟烷基酯修饰ε-己内酯(分子量为230,组成式:CH2=CHCOO(CH2)2O[CO(CH2)5O]nH,n是指重复次数。)
(比较用聚合物)
比较用聚合物1、3及4:上述合成例中所记载的比较用聚合物1、3及4
比较用聚合物2:紫光UV-3000B(商品名称,Mitsubishi Chemical Corporation.制造,不含芳香环的聚氨酯丙烯酸酯,Mw为18000)
根据表1的结果,得知以下内容。
在原本不含聚合物的方面上,比较的固化性树脂组合物No.c01不是在本发明中规定的固化性树脂组合物。由该比较的固化性树脂组合物No.c01获得的固化物中,粘附力的指标小于20N且粘附性差,而且,耐湿热性试验中的合格品率小于70%,耐湿热性也差。
并且,比较的固化性树脂组合物No.c02在含有不含具有氢键性基团的结构单元的比较用聚合物1作为聚合物的方面上,比较的固化性树脂组合物No.c05在含有仅包含小于3质量%的具有氢键性基团的结构单元的比较用聚合物4作为聚合物的方面上,均不是在本发明中规定的固化性树脂组合物。由这些比较的固化性树脂组合物No.c02或c05获得的固化物中,均粘附力的指标小于20N且粘附性差,而且,耐湿热性试验中的合格品率小于70%,耐湿热性也差。
并且,比较的固化性树脂组合物No.c03在含有不含具有芳香环的结构单元的比较用聚合物2作为聚合物的方面上,比较的固化性树脂组合物No.c04在含有仅包含小于10质量%的具有芳香环的结构单元的比较用聚合物3作为聚合物的方面上,均不是在本发明中规定的固化性树脂组合物。这些比较的固化性树脂组合物No.c03及c04中,聚合物与成分(A)的相溶性低,在制备组合物时发生相分离,无法进行评价。并且,相对于比较的固化性树脂组合物No.c03,变更成分(A)的种类以不发生相分离而制备的比较的固化性树脂组合物No.c06中,即使不发生相分离,所获得的固化物的透射率也低至小于88%,而且,耐湿热性试验中的合格品数量小于70%,耐湿热性也优异。
相对于此,由本发明的固化性树脂组合物No.101~122获得的固化物中,均显示高透射率,粘附力的指标也高,粘附性及透射率均优异。而且,耐湿热性试验中的合格品数量多,耐湿热性也优异。
并且,根据由本发明的固化性树脂组合物No.118获得的固化物与由No.104~117或122获得的固化物的对比已知,通过成分(B)的聚合物为乙烯基聚合物,粘附性及耐湿热性更优异。
并且,根据由本发明的固化性树脂组合物No.102获得的固化物与由No.101、103或104获得的固化物的对比已知,通过成分(A)的通式(1)中的Ar为通式(2-2)所表示的芳香环基,显示更优异的耐湿热性,并且显示更高的透射率。
而且,根据由本发明的固化性树脂组合物No.101获得的固化物与由No.103或104获得的固化物的对比已知,通过成分(A)的通式(1)中的L1及L2为-O-,连结Pol1和L1的连结原子数及连结Pol2和L2的连结原子数均为11~30,粘附性更优异。
如上所述,本发明的固化性树脂组合物通过固化反应获得的固化物与玻璃基材的粘附性优异,并且透射率也优异。
将本发明与其实施方式一起进行了说明,但是除非另有说明,否则我们无意将我们的发明限定于说明的任何细节中,并且在不脱离所附的权利要求书中所示的发明的精神和范围内应进行广义解释。
本申请主张基于2021年2月25日在日本专利申请的日本专利申请2021-029032的优先权,通过参考它们,将其内容作为本说明书的记载的一部分而援用于此。
符号说明
1-粘结层,2-接合透镜,3-透镜A,4-透镜B,5-透镜C,6-树脂层,7-物体侧,8-图像形成面侧,9-光轴,10、11-包含玻璃的层。

Claims (8)

1.一种固化性树脂组合物,其包含下述成分(A)及下述成分(B),
成分(A):下述通式(1)所表示的化合物,
成分(B):聚合物,该聚合物是包含具有芳香环的结构单元(b1)和具有氢键性基团的结构单元(b2)的聚合物,并且是在构成该聚合物的所有结构单元中所述结构单元(b1)所占的比例为10质量%以上、所述结构单元(b2)所占的比例为3质量%以上的聚合物,
其中,所述结构单元(b1)不具有氢键性基团,
[化学式1]
Pol1-Spa-L1-Ar-L2-Spb-Pol2 通式(1)
上述式中,Ar表示下述通式(2-1)~(2-4)中的任一个所表示的芳香环基,
L1及L2表示单键、-O-、-S-、-C(=O)-、-OC(=O)-、-C(=O)O-、-OC(=O)O-、-NR101C(=O)-、-C(=O)NR102-、-OC(=O)NR103-、-NR104C(=O)O-、-SC(=O)-或-C(=O)S-,
R101~R104表示-Spc-Pol3或卤原子,
Spa及Spb表示单键、可以具有取代基的碳原子数1~30的直链亚烷基、或者在可以具有取代基的碳原子数2~30的直链亚烷基中除与L1或L2的连结部分以外的1个或2个以上的-CH2-被选自-O-、-S-、>C(=O)及>NR111中的基团替换后的基团,
R111表示-Spd-Pol4或卤原子,
Spc及Spd表示单键或2价连结基团,
Pol1及Pol2表示聚合性基团,Pol3及Pol4表示氢原子或聚合性基团,
[化学式2]
上述式中,Q1表示-S-、-O-或>NR11,R11表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,
Y1表示碳原子数1~6的烷基、碳原子数6~12的芳香族烃基或碳原子数3~12的芳香族杂环基,
Z1、Z2及Z3表示氢原子、碳原子数1~20的脂肪族烃基、碳原子数1~20的烷氧基、碳原子数3~20的脂环式烃基、碳原子数6~20的芳香族烃基、卤原子、氰基、硝基、-NR12R13或-SR12,Z1及Z2可以相互键合而形成芳香族烃环或芳香族杂环,R12及R13表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,
A1及A2表示选自-O-、>NR21、-S-及>C(=O)中的基团,R21表示氢原子或取代基,
X表示=O、=S、键合有氢原子或取代基的碳原子、或者键合有氢原子或取代基的氮原子,
Ax表示具有选自芳香族烃环及芳香族杂环中的至少1种芳香环的碳原子数1~30的有机基团,Ay表示氢原子、碳原子数1~6的烷基或具有选自芳香族烃环及芳香族杂环中的至少1种芳香环的碳原子数1~30的有机基团,Ax与Ay可以相互键合而形成环,
Q2表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,
*表示与L1或L2的键合位置。
2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物,其中,
所述结构单元(b2)所具有的氢键性基团为羟基、羧基、磺基、磷酸基、膦酸基、氨基、硫烷基、酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、硫代氨基甲酸酯基、硫脲基及磺酰胺基中的至少1种。
3.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物,其中,
所述成分(B)为乙烯基聚合物。
4.根据权利要求3所述的固化性树脂组合物,其中,
所述成分(B)为具有下述通式(p1)所表示的结构单元作为所述结构单元(b1)且具有下述通式(p2)所表示的结构单元作为所述结构单元(b2)的乙烯基聚合物,
[化学式3]
上述式中,RP1及RP2表示氢原子或甲基,LP1及LP2表示单键或2价连结基团,ArP表示可以具有取代基的芳香族烃基或可以具有取代基的芳香族杂环基,RP3表示1价取代基,
其中,LP2及RP3中的至少一者包含羟基、羧基、磺基、磷酸基、膦酸基、氨基、硫烷基、酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、硫代氨基甲酸酯基、硫脲基及磺酰胺基中的至少1个基团,并且,通式(p1)所表示的结构单元不具有氢键性基团,
*表示用于引入到聚合物中的键合部位。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的固化性树脂组合物,其中,
所述Ar为所述通式(2-2)所表示的芳香环基。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的固化性树脂组合物,其中,
所述L1及L2为-O-,所述Spa为连结所述Pol1和所述L1的最短原子数为11~30的连结基团,所述Spb为连结所述Pol2和所述L2的最短原子数为11~30的连结基团。
7.一种接合透镜,其依次包括透镜A、粘结层及透镜B,其中,
所述粘结层为包含权利要求1至6中任一项所述的固化性树脂组合物的固化物的层。
8.根据权利要求7所述的接合透镜,其中,
所述透镜A及所述透镜B中的至少一者为玻璃透镜。
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