CN116710036A - 复合吸收体及卫生用品 - Google Patents
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Abstract
提供可以抑制与细孔容积相比吸水量降低、吸收性能优异的卫生用品用的复合吸收体。用于吸收体液的卫生用品用的复合吸收体(4)包含具备亲水性的连续骨架和连续空孔的高分子吸收剂。在该高分子吸收剂中,基于细孔半径1μm以上的细孔的细孔容积的比率为全部细孔的细孔容积的90%以上。
Description
技术领域
本发明涉及复合吸收体及具有其的卫生用品。
背景技术
对于一次性尿布、生理用卫生巾等吸收性物品,已知作为吸收体、含有海绵材料等多孔材料。例如专利文献1中公开了,包含由相互连接的连续气泡的亲水性可挠性结构物形成的高分子泡沫材料的吸收性物品。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第3231320号公报
发明内容
发明要解决的问题
根据本发明的发明人等的研究,对于专利文献1的高分子泡沫材料那样的多孔材料而言,细孔半径比较小的细孔多。但是,对于多孔的结构体而言,存在水分容易被引入到细孔半径比较大的细孔的倾向。因此,利用上述那样的小孔径的细孔多的多孔材料时,在吸水时,水分没有进入到小孔径的细孔,与细孔容积相比,吸水量有可能降低。
本发明是鉴于这种问题而提出的,其目的在于,提供可以抑制与细孔容积相比吸水量降低、吸收性能优异的卫生用品用的复合吸收体、以及具有其的卫生用品。
用于解决问题的方案
本发明的一方式(方式1)为一种复合吸收体,其特征在于,其为用于吸收体液的卫生用品用的复合吸收体,所述复合吸收体包含:具备亲水性的连续骨架和连续空孔的高分子吸收剂,在前述高分子吸收剂中,基于细孔半径1μm以上的细孔的细孔容积的比率为全部细孔的细孔容积的90%以上。
本方式的复合吸收体,在高分子吸收剂中,基于细孔半径1μm以上的细孔的细孔容积的比率为全部细孔的细孔容积的90%以上。因此吸水时,水分难以进入到细孔半径小于1μm这种细孔半径比较小的细孔,即使不进入,水也可以进入到细孔半径1μm以上的细孔,可以确保充分的吸水量。由此,可以抑制与细孔容积相比吸水量降低、可以得到优异的吸收性能。
另外,本发明的其他方式(方式2)的特征在于,在上述方式1的复合吸收体中,在前述高分子吸收剂中,基于细孔半径0.005μm以下的细孔的细孔容积的比率小于全部细孔的细孔容积的10%。
本方式的复合吸收体,基于细孔半径0.005μm以下这种细孔半径非常小、难以吸水的细孔的细孔容积的比率非常小、基于细孔半径1μm以上这种细孔半径大、能够吸水的细孔的细孔容积的比率大。由此,可以将高分子吸收剂的细孔有效地利用于吸水、可以确保充分的吸水量。
本发明的进而其他方式(方式3)的特征在于,在上述方式1或2的复合吸收体中,在前述高分子吸收剂中,细孔容积的最大值时的细孔半径为500μm以下。
本方式的复合吸收体,通过细孔容积的最大值时的细孔半径设为500μm以下,在吸水时可以抑制高分子吸收剂的连续骨架的结构被破坏(压坏),容易得到优异的吸收速度,可以稳定地确保充分的吸水量(细孔容积的最大值时的细孔半径为500μm以上的情况下、吸水时有可能维持不了连续骨架的结构而被压坏)。
本发明的进而其他方式(方式4)的特征在于,在上述方式1~3中任一项所述的复合吸收体中,在前述高分子吸收剂中,细孔半径1μm以上的细孔的细孔分布变动系数为1.4以下。
本方式的复合吸收体,由于细孔分布的变动系数为1.4以下,相对于细孔半径的平均值的细孔半径的偏差小,在细孔半径的平均值附近该细孔分布示出的峰变得尖锐。因此,高分子吸收剂可以由全部方向/全部表面大致均匀地吸收水分。由此,可以将高分子吸收剂的细孔有效地利用于吸水、可以确保充分的吸水量。
本发明的进而其他方式(方式5)的特征在于,在上述方式1~3中任一项所述的复合吸收体中,在前述高分子吸收剂中,细孔半径1μm以上的细孔的细孔分布的变动系数超过1.4。
本方式的复合吸收体,由于细孔分布的变动系数超过1.4,因此相对于细孔半径的平均值的细孔半径的偏差大,在细孔半径的平均值附近该细孔分布示出的峰变宽。即、高分子吸收剂存在细孔半径小的细孔和大的细孔。因此,对于细孔半径小的细孔而言,毛细管力容易发挥作用,由此吸水速度容易变快,对于细孔半径大的细孔而言,吸水容积容易增大。因此,通过两者的协同效果,高分子吸收剂可以瞬间将大量的水分吸收到细孔的内部。
本发明的进而其他方式(方式6)的特征在于,在上述方式5所述的复合吸收体中,在前述高分子吸收剂中,对于示出细孔分布的曲线中对应于细孔容积的极大值的细孔半径,与细孔半径小侧的部分相比细孔半径大侧的部分宽。
对于本方式的复合吸收体,高分子吸收剂具有上述构成、即、与细孔半径小的细孔相比存在更多的细孔半径大的细孔这种构成。通过细孔半径大的细孔多,吸水容积更容易增大、可以将更大量的水分吸收到细孔的内部。
本发明的进而其他方式(方式7)的特征在于,在上述方式5所述的复合吸收体中,在前述高分子吸收剂中,对于示出细孔分布的曲线中对应于细孔容积的极大值的细孔半径,与细孔半径大侧的部分相比细孔半径小侧的部分宽。
对于本方式的复合吸收体,高分子吸收剂具有上述构成、即、与细孔半径大的细孔相比存在更多的细孔半径小的细孔这种构成。通过细孔半径小的细孔多,毛细管力更容易发挥作用,由此吸水速度更容易变快,可以进一步瞬间将水分吸收到细孔的内部。
本发明的进而其他方式(方式8)的特征在于,在上述方式1~3中任一项所述的复合吸收体中,在前述高分子吸收剂中,示出细孔分布的曲线中的细孔容积的极大值存在至少两个。
对于本方式的复合吸收体,高分子吸收剂具有上述构成、即、存在具有规定的小的细孔半径和其附近的细孔半径的细孔、和具有规定的大的细孔半径和其附近的细孔半径的细孔。因此,对于相对小的细孔半径的细孔而言,毛细管力容易发挥作用,由此吸水速度容易变快,对于相对大的细孔半径的细孔而言,吸水容积容易增大。因此通过两者的协同效果,高分子吸收剂可以瞬间将大量的水分吸收到细孔的内部。
本发明的进而其他方式(方式9)的特征在于,在上述方式8所述的复合吸收体中,在前述高分子吸收剂中,对于示出细孔分布的曲线中的细孔容积的两个极大值,相对小的细孔半径的极大值比相对大的细孔半径的极大值大。
对于本方式的复合吸收体,高分子吸收剂具有上述构成、即、与细孔半径大的细孔相比存在更多的细孔半径小的细孔。通过细孔半径小的细孔多,毛细管力更容易发挥作用,由此吸水速度更容易变快,可以进一步瞬间将水分吸收到细孔的内部。
本发明的进而其他方式(方式10)的特征在于,在上述方式8所述的复合吸收体中,在前述高分子吸收剂中,对于示出细孔分布的曲线中的细孔容积的两个极大值,相对小的细孔半径的极大值比相对大的细孔半径的极大值小。
对于本方式的复合吸收体,高分子吸收剂具有上述构成、即、与细孔半径小的细孔相比存在更多的细孔半径大的细孔。通过细孔半径大的细孔多,吸水容积更容易增大,可以将更大量的水分吸收到细孔的内部。
本发明的进而其他方式(方式11)的特征在于,在上述方式1~10中任一项所述的复合吸收体中,在前述高分子吸收剂中,总细孔容积为0.9mL/g以上。
对于本方式的复合吸收体,在高分子吸收剂中,总细孔容积为0.9mL/g以上,因此可以在高分子吸收剂确保充分的细孔容积,因此可以确保充分吸水量。另外,可以使多孔体的用于引入吸收对象液(体液)的空间(空孔)在吸收时不易压坏,可以使吸水量和吸水速度不易降低。
本发明的进而其他方式(方式12)的特征在于,在上述方式1~11中任一项所述的复合吸收体中,在前述高分子吸收剂中,堆密度为0.07~0.6g/cm3。
对于本方式的复合吸收体,在高分子吸收剂中,堆密度为0.07~0.6g/cm3,因此可以使吸水速度(DW)性能为6mL/30sec.以上。即、吸水速度变快,因此高分子吸收剂可以进一步瞬间将水分吸收到细孔的内部。
本发明的进而其他方式(方式13)的特征在于,在上述方式1~12中任一项所述的复合吸收体中,前述高分子吸收剂为整体柱(monolith)状的吸收剂。
本方式的复合吸收体,由于高分子吸收剂为整体柱状的吸收剂,因此可以快速地吸收水分。
本发明的进而其他方式(方式14)的特征在于,在上述方式1~13中任一项所述的复合吸收体中,前述高分子吸收剂为(甲基)丙烯酸酯和一分子中含有2个以上乙烯基的化合物的交联聚合物的水解物,并且含有至少1个以上的-COONa基。
本方式的复合吸收体,通过高分子吸收剂具备上述特定的构成,在吸收体液时,亲水性的连续骨架容易伸长、连续空孔也容易扩大,因此可以将更多的体液更快速地引入到连续空孔、作为吸收体可以发挥进一步优异的吸收性能。
另外,本发明的进而其他方式(方式15)为一种卫生用品,其特征在于,其具有上述方式1~14中任一项所述的复合吸收体。
本方式的卫生用品,由于具有上述方式1~14中任一项的复合吸收体,作为卫生用品可以发挥优异的吸收性能。
发明的效果
根据本发明,可以提供可以抑制与细孔容积相比吸水量降低、吸收性能优异的复合吸收体、以及具有其的卫生用品。
附图说明
图1为从肌肤对置面侧在厚度方向观察展开状态的轻失禁垫1得到的概略俯视图。
图2为对于作为高分子吸收剂的一例的吸收剂A的制造过程进行说明的图。
图3为吸收剂A的放大倍率50倍的SEM照片。
图4为吸收剂A的放大倍率100倍的SEM照片。
图5为吸收剂A的放大倍率500倍的SEM照片。
图6为吸收剂A的放大倍率1000倍的SEM照片。
图7为吸收剂A的放大倍率1500倍的SEM照片
图8为表示吸收剂A的细孔的细孔半径与累积细孔容积的关系的图。
图9为表示吸收剂A的细孔的细孔半径与差分细孔容积的关系的图。
图10为表示吸收剂A的堆密度与吸收性能(DW)的关系的图。
图11为表示无加压DW法中使用的测定装置的示意图。
具体实施方式
以下对于本发明的复合吸收体的优选实施方式,使用作为适用该复合吸收体的卫生用品的一例的轻失禁垫1进行详细说明。
需要说明的是,本说明书中,只要没有特别说明,则将“从垂直方向的上方侧(对象物为卫生用品时表面片侧)在对象物的厚度方向观察以展开状态在水平面上放置的对象物(例如轻失禁垫、复合吸收体等)”仅称为“俯视”。
需要说明的是,本说明书中,“长度方向”指的是“俯视中的纵长的对象物(例如展开状态的轻失禁垫、复合吸收体等)的长度长的方向”,“宽度方向”指的是“俯视中的纵长的对象物的长度短的方向”,“厚度方向”指的是“相对于以展开状态在水平面上放置的对象物为垂直方向”,这些长度方向、宽度方向和厚度方向处于分别互相正交的关系。
另外,本说明书中,只要没有特别说明,则在轻失禁垫1的厚度方向,将“穿戴轻失禁垫1时、相对于穿戴者的肌肤面相对地近侧”称为“肌肤对置面侧”,将“穿戴轻失禁垫1时、相对于穿戴者的肌肤面相对地远侧”称为“非肌肤对置面侧”。
[轻失禁垫]
图1为适用本发明的一实施方式的复合吸收体4的展开状态的轻失禁垫1的概略俯视图。
如图1所示那样,轻失禁垫1俯视时,具有长度方向L和宽度方向W、并且具有2个长度方向端缘向着长度方向外方侧以圆弧状突出的纵长的外形形状。需要说明的是,轻失禁垫1的外形形状不限于这种方式,若为纵长的形状则可以根据各种用途、使用方式等采用任意的形状(例如长圆形状、矩形状、沙漏形状等)。
轻失禁垫1在厚度方向具备形成轻失禁垫1的肌肤对置面侧的表面的透液性的表面片2、形成轻失禁垫1的非肌肤对置面侧的表面的背面片3、和位于这些片之间的复合吸收体4作为基本构成。
另外,轻失禁垫1中还具备配置于背面片3的非肌肤对置面侧的表面、将轻失禁垫1粘合固定于穿戴者的内衣等穿着的衣服的内表面的的粘合部(没有图示)。
需要说明的是,轻失禁垫1不限于这种构成,例如可以具备以与表面片2相比在肌肤对置面侧的位置位于轻失禁垫1的宽度方向W的两端部并且在长度方向L延伸的方式配置的、防漏壁形成用的一对的侧片;和以分别在该一对侧片沿着长度方向L的方式配置的多根弹性构件。
并且,在轻失禁垫1中,复合吸收体4位于表面片2与背面片3之间、通过能够吸收由穿戴者排出而透过表面片2的尿、经血等体液的吸水性构件形成,上述复合吸收体4包含:具备亲水性的连续骨架和连续空孔的高分子吸收剂,本实施方式中还包含高吸收性聚合物(SAP)。
进而,该高分子吸收剂在吸收水分时表现出将水分引入到上述连续骨架之后引入到连续空孔这种特有的吸水行为。
复合吸收体4,在上述的具备亲水性的连续骨架和连续空孔的高分子吸收剂吸收尿、经血等体液时,亲水性的连续骨架通过渗透压瞬间引入体液而膨胀,由此扩大连续空孔的容积,进而可以将体液引入到该扩大了的连续空孔内,因此可以瞬间吸收大量的体液。本实施方式中,进而可以将该吸收的体液向保水能力高的SAP输送、并在SAP内扎实保持。
由此,复合吸收体4可以作为吸收体发挥高的吸收性能。
因此,另外具备这种复合吸收体4的轻失禁垫1也可以作为轻失禁垫发挥优异的吸收性能。
以下对于适用本发明的复合吸收体的卫生用品的各种构成构件,使用上述轻失禁垫1进一步详细说明。
(表面片)
上述轻失禁垫1中,如图1所示那样,表面片2具有:俯视时,从轻失禁垫1的长度方向L的一侧端缘延伸到另一侧端缘、并且从轻失禁垫1的宽度方向W的一侧端缘附近延伸到另一侧端缘附近的纵长的外形形状。上述表面片2通过在轻失禁垫1的厚度方向配置于肌肤对置面侧的位置、形成能够与穿戴者的肌肤抵接的接触面、即轻失禁垫1的肌肤对置面侧的表面的透液性片状构件构成。
另外,如图1所示那样,表面片2具有与配置于该表面片2的非肌肤对置面侧的复合吸收体4相比、在长度方向L和宽度方向W稍大的尺寸,在周围部与位于非肌肤对置面侧的背面片3接合。
本发明中,对于表面片的外形形状、各种尺寸、基重等,若能够作为卫生用品的表面片使用则没有特别限制,可以采用对应于所希望的透液性、肌肤触感、柔软性、强度等的任意的外形形状、各种尺寸、基重等。
(背面片)
上述的轻失禁垫1中,背面片3具有:俯视时,从轻失禁垫1的长度方向L的一侧端缘延伸到另一侧端缘、并且从轻失禁垫1的宽度方向W的一侧端缘延伸到另一侧端缘的纵长的外形形状。上述背面片3通过在轻失禁垫1的厚度方向配置于非肌肤对置面侧的位置、形成轻失禁垫1的非肌肤对置面、并且防止透过复合吸收体4的尿、经血等体液向轻失禁垫1的外部漏出的非透液性的片状构件构成。
本发明中,对于背面片的外形形状、各种尺寸、基重等,若能够作为卫生用品的背面片使用则没有特别限制,可以采用对应于所希望的防漏性能、透气性、强度等的任意的外形形状、各种尺寸、基重等。
(复合吸收体)
上述轻失禁垫1中,如图1所示那样,复合吸收体4具有:俯视时,以轻失禁垫1的长度方向L和宽度方向W的中央部作为中心、在从长度方向L的一侧端缘附近到另一侧端缘附近的长度方向L的宽范围的区域延伸、并且在宽度方向W也在从该宽度方向W的一侧端缘附近到另一侧端缘附近的宽范围的区域延伸、进而2个长度方向端缘向着长度方向外方侧以圆弧状突出的纵长的外形形状。
更具体而言,复合吸收体4俯视时在长度方向中央部具有与其他部分相比宽度方向长度相对小的中间变细部,进而包括在该中间变细部具有复合吸收体4的最小宽度的最小宽度部、和在上述中间变细部的长度方向外方侧具有复合吸收体4的最大宽度的最大宽度部。
复合吸收体4通过在轻失禁垫1的厚度方向配置于表面片2与背面片3之间、能够吸收、保持透过表面片2的尿、经血等体液的、规定的吸水性构件形成,上述吸水性构件通过后述的高分子吸收剂、亲水性纤维、高吸收性聚合物等吸水性材料、和保持其的薄纸等片构成。即,复合吸收体指的是通过能够吸收、保持体液的吸水性材料、和保持其的片构成的吸水性构件。
需要说明的是,轻失禁垫1中,复合吸收体4与表面片2及背面片3分别利用热熔型粘接剂等任意的粘接剂接合。
并且,复合吸收体4包含如上所述具备亲水性的连续骨架和连续空孔的表现出上述特有的吸水行为的高分子吸收剂,本实施方式中还包含高吸收性聚合物。高分子吸收剂如后文所述,高吸收性聚合物为该领域中公知的由丙烯酸钠共聚物等高吸收性聚合物形成的粉状物或粒状物,被称为SAP(Super Absorbent Polymer)。
需要说明的是,复合吸收体4作为吸水性材料可以仅包含上述的高分子吸收剂、可以仅包含高分子吸收剂和高吸收性聚合物、也可以除了它们之外、还包含该领域中公知的吸水性材料。作为这种吸水性材料,可列举出例如亲水性纤维等,更具体而言,可列举出浆粕纤维(例如粉碎浆粕等)、棉花、人造丝、乙酸酯等纤维素系纤维等。
需要说明的是,复合吸收体4可以具有这种高分子吸收剂、和高吸收性聚合物等任意的吸水性材料被具有亲水性的薄纸等包覆片覆盖的结构。
本发明中,复合吸收体的外形形状、各种尺寸、基重等,只要不会阻碍本发明效果则没有特别限制,可以采用对应于所希望的吸水性、柔软性、强度等的任意外形形状、各种尺寸、基重等。
以下对本发明的复合吸收体中使用的高分子吸收剂进行更详细说明。
[高分子吸收剂]
本发明中,高分子吸收剂若具备亲水性的连续骨架和连续空孔、在吸收水分时表现出将水分引入到上述连续骨架之后引入到连续空孔这种特有的吸水行为,则没有特别限定。作为这种高分子吸收剂,例如为至少含有(甲基)丙烯酸酯的2个以上的单体的交联聚合物的水解物,可列举出官能团中具有至少1个以上的亲水基的高分子化合物。更具体而言,为(甲基)丙烯酸酯和一分子中含有2个以上乙烯基的化合物的交联聚合物的水解物,可列举出至少具有-COONa基的高分子化合物。上述高分子吸收剂为一分子中具有至少1个以上的-COONa基的有机多孔体,进而可以具有-COOH基。多孔体的骨架中大致均匀地分布有-COONa基。
若高分子吸收剂为这种(甲基)丙烯酸酯和一分子中含有2个以上乙烯基的化合物的交联聚合物的水解物,并且含有至少1个以上的-COONa基,则如后文所述那样,吸收尿、经血等体液时亲水性的连续骨架容易伸长(即、容易膨胀),连续空孔也容易扩大,因此可以将更多的体液更快速地引入到连续空孔、可以作为吸收体发挥进一步优异的吸收性能。
需要说明的是,本说明书中,(甲基)丙烯酸酯指的是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
通过这种(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的交联聚合物的水解物形成的高分子吸收剂中,通过至少具有-COONa基的有机聚合物形成亲水性的连续骨架,在骨架之间具有成为吸收对象液(即、尿、经血等体液)的吸收场所的连通孔(连续空孔)。
需要说明的是,水解处理由于使交联聚合物的-COOR基(即、羧酸酯基)形成-COONa基或-COOH基(参照图2),因此高分子吸收剂可以具有-COOR基。
形成亲水性的连续骨架的有机聚合物中的-COOH基和-COONa基的存在,可以通过利用红外分光光度法和弱酸性离子交换基团的定量法分析来确认。
在此,图2为对作为高分子吸收剂的一例的吸收剂A的制造过程进行说明的图。该图2中,上图表示聚合的构成原料,中图表示作为(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的交联聚合物的整体柱A,下图表示对中图的整体柱A进行水解以及干燥处理而得到的吸收剂A。
以下使用作为高分子吸收剂的一例的通过(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的交联聚合物的水解物形成的吸收剂A进行说明。
需要说明的是,作为高分子吸收剂,不限于这种吸收剂A,也可以为(甲基)丙烯酸酯和一分子中具有2个以上乙烯基的化合物的交联聚合物的水解物、或者至少含有(甲基)丙烯酸酯的2种以上的单体的交联聚合物的水解物等。
但是,若高分子吸收剂为整体柱状的吸收剂,则不仅可以快速地吸收体液,而且具有可以将在该高分子吸收剂临时保持的体液更扎实向SAP输送这种优点。
需要说明的是,以下的说明中,“整体柱A”指的是由进行水解处理之前的(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的交联聚合物形成的有机多孔体,有时称为“整体柱状有机多孔体”。
另外,“吸收剂A”为进行了水解处理以及干燥处理之后的(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的交联聚合物(整体柱A)的水解物。需要说明的是,以下的说明中,吸收剂A指的是干燥状态的吸收剂。
首先对吸收剂A的结构进行说明。
吸收剂A如上所述具有亲水性的连续骨架和连续空孔。作为具有亲水性的连续骨架的有机聚合物的吸收剂A,如图2所示那样通过将作为聚合单体的(甲基)丙烯酸酯和作为交联单体的二乙烯基苯交联聚合,将所得到的交联聚合物(整体柱A)进一步水解来得到。
形成亲水性的连续骨架的有机聚合物,作为结构单元,具有乙烯基的聚合残基(以下称为“结构单元X”)和二乙烯基苯的交联聚合残基(以下称为“结构单元Y”)。
进而,形成亲水性的连续骨架的有机聚合物中的乙烯基的聚合残基(结构单元X)具有通过羧酸酯基的水解而生成的-COONa基、或-COOH基和-COONa基这两种基团。需要说明的是,聚合单体为(甲基)丙烯酸酯的情况下,乙烯基的聚合残基(结构单元X)具有-COONa基、-COOH基和酯基。
吸收剂A中,形成亲水性的连续骨架的有机聚合物中的二乙烯基苯的交联聚合残基(结构单元Y)的比率,相对于全部结构单元例如为0.1~30摩尔%、优选0.1~20摩尔%。例如甲基丙烯酸丁酯设为聚合单体、二乙烯基苯设为交联单体的吸收剂A中,形成亲水性的连续骨架的有机聚合物中的二乙烯基苯的交联聚合残基(结构单元Y)的比率,相对于全部结构单元例如为约3%、优选0.1~10摩尔%、更优选0.3~8摩尔%。
需要说明的是,若形成亲水性的连续骨架的有机聚合物中的二乙烯基苯的交联聚合残基的比率为0.1摩尔%以上,则吸收剂A的强度不易降低,另外,若该二乙烯基苯的交联聚合残基的比率为30摩尔%以下则吸收对象液的吸收量不易降低。
另外,吸收剂A中,形成亲水性的连续骨架的有机聚合物,可以仅包含结构单元X和结构单元Y,或者除了结构单元X和结构单元Y之外,可以还具有结构单元X和结构单元Y以外的结构单元、即(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯以外的单体的聚合残基。
作为结构单元X和结构单元Y以外的结构单元,可列举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苄基氯化物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、氯乙烯、溴乙烯、偏二氯乙烯、四氟乙烯、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等单体的聚合残基。
需要说明的是,形成亲水性的连续骨架的有机聚合物中的、结构单元X和结构单元Y以外的结构单元的比率,相对于全部结构单元例如为0~50摩尔%、优选0~30摩尔%。
另外,吸收剂A优选亲水性的连续骨架的厚度为0.1~100μm。若吸收剂A的亲水性的连续骨架的厚度为0.1μm以上,则多孔体中的用于引入吸收对象液(体液)的空间(空孔)在吸收时不易压坏、吸收量不易降低。另一方面,若亲水性的连续骨架的厚度为100μm以下,则容易得到优异的吸收速度。其中,连续骨架的厚度例如可以由吸收剂A的SEM观察照片等得到。
需要说明的是,吸收剂A的亲水性的连续骨架的细孔结构为连续气泡结构,因此连续骨架的厚度的测定将在电子显微镜测定用的试验片出现的骨架截面设为厚度的评价部位。连续骨架由于以通过水解后的脱水/干燥处理而去除的水(水滴)彼此的间隔形成,因此大多为多边形的形状。因此,连续骨架的厚度设为与多边形截面外接的圆的直径(μm)的平均值。另外,也稀少存在在多边形之中开小的孔的情况,此时,测定包围小的孔的多边形的截面的外接圆。
进而,吸收剂A优选连续空孔的平均直径为1~1000μm。若吸收剂A的连续空孔的平均直径为1μm以上则多孔体的用于引入吸收对象液(体液)的空间(空孔)在吸收时不易压坏,吸收速度不易降低。另一方面,若连续空孔的平均直径为1000μm以下则容易得到优异的吸收速度。
需要说明的是,吸收剂A的连续空孔的平均直径(μm)可以利用压汞法测定,采用利用上述压汞法得到的细孔分布曲线的最大值。对于连续空孔的平均直径的测定用试样,不论吸收剂A的离子形式,都使用利用设定于50℃的温度的减压干燥器干燥18小时以上得到的物质作为试样。需要说明的是,最终极限压力设为0Torr。
在此,图3为吸收剂A的放大倍率50倍的SEM照片,图4为吸收剂A的放大倍率100倍的SEM照片,图5为吸收剂A的放大倍率500倍的SEM照片,图6为吸收剂A的放大倍率1000倍的SEM照片,进而图7为吸收剂A的放大倍率1500倍的SEM照片。
这些图3~图7所示的吸收剂A为将甲基丙烯酸丁酯设为聚合单体、将二乙烯基苯设为交联单体的吸收剂的一例,分别具有2mm见方的立方体的结构。
图3~图7所示的吸收剂A具有很多的气泡状的大孔,进而具有这些气泡状的大孔彼此重叠的部分。吸收剂A具有该大孔彼此重叠的部分形成共通的开口(介孔)的连续气泡结构、即形成连续气泡结构体(连续大孔结构体)。
该大孔彼此重叠的部分形成干燥状态的平均直径为1~1000μm、优选10~200μm、特别优选20~100μm的共通的开口(介孔),其大部分形成开孔结构。若介孔的干燥状态的平均直径为1μm以上则吸收对象液的吸收速度更良好。另一方面,若介孔的干燥状态的平均直径为1000μm以下则吸收剂A不易脆化。
需要说明的是,这种大孔彼此的重叠对于1个大孔而言为1~12个左右、大部分为3~10个左右。
另外,通过吸收剂A具有这种连续气泡结构,具有可以均匀地形成大孔组、介孔组,并且与日本特开平8-252579号公报等中记载那样的颗粒聚集型多孔体相比,可以格外增大细孔容积、比表面积这种优点。
吸收剂A所具备的连续空孔为互相连通的多个细孔(空孔)。该吸收剂A的细孔(空孔)的总细孔容积优选为0.5~50mL/g、更优选0.9~40mL/g、进一步更优选2~30mL/g。通过吸收剂A的总细孔容积为0.5mL/g以上,可以在吸收剂A确保充分的细孔容积,因此可以确保充分的吸水量。另外,可以使多孔体的用于引入吸收对象液(体液)的空间(空孔)在吸收时不易压坏,可以使吸收量和吸收速度不易降低。另一方面,吸收剂A的总细孔容积为50mL/g以下时,可以使吸收剂A的强度不易降低。
需要说明的是,总细孔容积可以利用压汞法测定。对于总细孔容积的测定用试样,不论吸收剂A的离子形式,都使用利用设定于50℃的温度的减压干燥器干燥18小时以上得到的物质。最终极限压力设为0Torr。通过该压汞法,得到累积(累计)细孔容积分布(细孔半径与累积细孔容积的关系)、log微分细孔容积分布(细孔半径与log微分细孔容积的关系)等,可以算出总细孔容积(mL/g)、平均细孔半径(μm)、最大细孔半径(μm)、规定的细孔半径以上(/以下)的细孔的细孔容积(mL/g)及比率(%)、细孔容积的变动系数等。需要说明的是,最大细孔半径(μm)指的是示出细孔容积的最大值的细孔的细孔半径。另外,各细孔半径的细孔容积(mL/g)采用log微分细孔容积分布中的log微分细孔容积(mL/g)。
在此,对于吸收剂A的细孔(空孔),基于细孔半径1μm以上的细孔的细孔容积的比率为全部细孔的细孔容积(总细孔容积)的90%以上、优选93%以上、更优选95%以上。通过细孔半径1μm以上的细孔的细孔容积的比率为90%以上,吸水时,水分难以进入到细孔半径小于1μm这种细孔半径比较小的细孔,即使不进入,也可以确保充分的吸水量。由此,可以抑制与细孔容积相比吸水量降低、可以得到优异的吸收性能。
对于吸收剂A的细孔,基于细孔半径0.005μm以下的细孔的细孔容积的比率优选小于全部细孔的细孔容积(总细孔容积)的10%,基于细孔半径0.05μm以下的细孔的细孔容积的比率更优选小于全部细孔的细孔容积(总细孔容积)的10%。对于吸收剂A,基于细孔半径为0.005μm以下这种细孔半径非常小、难以吸水的细孔的细孔容积的比率非常小、基于细孔半径为1μm以上这种细孔半径大、能够吸水的细孔的细孔容积的比率大(90%以上)。由此,可以将吸收剂A的细孔有效地利用于吸水、可以确保充分的吸水量。
另外,对于吸收剂A的细孔,示出细孔容积的最大值的细孔的细孔半径优选为(0.5μm以上且)500μm以下、更优选300μm以下、更优选150μm以下。通过细孔容积的最大值时的细孔半径设为500μm以下,吸水时可以抑制吸收剂A的连续骨架的结构被破坏(压坏),容易得到优异的吸收速度,可以稳定地确保充分的吸水量。细孔容积的最大值时的细孔半径为500μm以上的情况下、吸水时有可能维持不了连续骨架的结构而被压坏。
另外,对于吸收剂A的细孔,细孔半径1μm以上的细孔的细孔分布(细孔容积)的变动系数可以为1.4以下。细孔分布的变动系数为1.4以下的情况下,相对于细孔半径的平均值的细孔半径的偏差小,在细孔半径的平均值附近该细孔分布示出的峰变得尖锐。因此,吸收剂A可以由全部方向/全部表面大致均匀地吸收水分。由此,可以将高分子吸收剂的细孔有效地利用于吸水、可以确保充分的吸水量。
另一方面,对于吸收剂A的细孔,细孔半径为1μm以上的细孔的细孔分布(细孔容积)的变动系数可以超过1.4。此时,由于细孔分布的变动系数超过1.4,因此相对于细孔半径的平均值的细孔半径的偏差大,在细孔半径的平均值附近该细孔分布示出的峰变宽。即、吸收剂A存在细孔半径小的细孔和大的细孔。因此,对于细孔半径小的细孔而言,毛细管力容易发挥作用,由此吸水速度容易变快,对于细孔半径大的细孔而言,吸水容积容易增大。因此,通过两者的协同效果,吸收剂A可以瞬间将大量的水分吸收到细孔的内部。
在此,对于吸收剂A的细孔,细孔分布示出的峰宽的情况下,对于示出细孔分布的曲线中对应于细孔容积的极大值的细孔半径,与细孔半径小侧的部分相比细孔半径大侧的部分可以宽。此时,吸收剂A具有与细孔半径小的细孔相比存在更多的细孔半径大的细孔这种构成。因此,通过细孔半径大的细孔多,吸水容积更容易增大、可以将更大量的水分吸收到细孔的内部。
另一方面,对于吸收剂A的细孔,即使细孔分布示出的峰宽的情况下,对于示出细孔分布的曲线中对应于细孔容积的极大值的细孔半径,与细孔半径大侧的部分相比细孔半径小侧的部分也可以宽。此时,吸收剂A具有与细孔半径大的细孔相比存在更多的细孔半径小的细孔这种构成。通过细孔半径小的细孔多,毛细管力更容易发挥作用,由此吸水速度更容易变快,可以进一步瞬间将水分吸收到细孔的内部。
进而,对于吸收剂A的细孔,示出细孔分布的曲线中的细孔容积的极大值可以存在至少两个。此时,对于吸收剂A,存在具有规定的小的细孔半径和其附近的细孔半径的细孔、和具有规定的大的细孔半径和其附近的细孔半径的细孔。因此,对于相对小的细孔半径的细孔而言,毛细管力容易发挥作用,由此吸水速度容易变快,对于相对大的细孔半径的细孔而言,吸水容积容易增大。因此通过两者的协同效果,高分子吸收剂可以瞬间将大量的水分吸收到细孔的内部。
在此,对于吸收剂A的细孔,细孔容积的极大值存在两个的情况下,对于示出细孔分布的曲线中的细孔容积的两个极大值,相对小的细孔半径的极大值可以比相对大的细孔半径的极大值大。此时,对于吸收剂A,与细孔半径大的细孔相比存在更多的细孔半径小的细孔。通过细孔半径小的细孔多,毛细管力更容易发挥作用,由此吸水速度更容易变快,可以进一步瞬间将水分吸收到细孔的内部。
另一方面,对于吸收剂A的细孔,即使细孔容积的极大值存在两个的情况下,对于示出细孔分布的曲线中的细孔容积的两个极大值,相对小的细孔半径的极大值可以比相对大的细孔半径的极大值小。此时,对于吸收剂A,与细孔半径小的细孔相比存在更多的细孔半径大的细孔。通过细孔半径大的细孔多,吸水容积更容易增大,可以将更大量的水分吸收到细孔的内部。
另外,对于吸收剂A的细孔,堆密度优选为0.07~0.6g/cm3、更优选0.1~0.4g/cm3、进一步优选0.15~0.35g/cm3。此时,如后文所述那样,可以将吸水速度(DW)性能设为6mL/30sec.以上、更优选可以设为10mL/30sec.以上、进一步优选可以设为12mL/30sec.以上。即、吸水速度变快,因此高分子吸收剂可以进一步瞬间将水分吸收到细孔的内部。
<吸水速度(DW)的测定方法>
吸收剂的吸水速度利用无加压DW(Demand Wettability)法测定。图11为表示无加压DW法中使用的测定装置的示意图。作为这种测定装置,使用DW装置(DemandWettability装置、Taiyo Create Co.,Ltd.制)11。如图示所示那样,DW装置11具备滴定管12(刻度容量50ml、长度86cm、内径1.05cm)、橡胶塞13、空气流入细管(前端内径3mm)14、阀门15、阀门16、测定台17、液体出口(内径3mm)18、圆筒19、和试验液20。从滴定管12起直至测定台17为止安装导管(内径7mm)。作为试验液,使用0.9%氯化钠水溶液。测定在25℃×50%湿度RH气氛内(恒温恒湿室内)实施。
测定步骤如以下所述。
(1)在将DW装置11的两个阀门15、16关闭的状态下,将试验液20加入到0点(滴定管12刻度的最上(0ml线))以上,在滴定管12上部安装橡胶塞13、并密闭。
(2)在测定台17的液体出口18放置滤纸后,打开两个阀门15、16,利用滤纸吸收由液体出口18出来的液体的同时,使液面对准0点。调整后关闭阀门15、16。
(3)在测定台17上以液体出口18成为中心的方式载置木材浆粕100%的薄纸(单位面积重量15±1gsm、利用非织造布厚度计测定压力为3g/cm2时的厚度为0.1±0.02mm)。
(4)在薄纸的中心部载置直径30mm的圆筒19,在其中以液体出口18作为中心来放置试验对象物(高分子吸收剂)。试验对象物被加入到圆筒19、其周围被该圆筒19限制。
(5)打开阀门15、16,试验对象物开始吸收试验液20,从空气流入细管14导入的第一个泡到达滴定管12内的试验液20的水面的时刻(滴定管12内的试验液20的水面降低的时刻)设为测定开始时间。
(6)连续地读取滴定管12内的试验液20的减少量(试验对象物所吸收的试验液20的量)M(ml)。
(7)从吸液开始起经过规定时间后(本实施方式中,经过30秒后)的试验对象物的吸收量通过利用DW法得到的吸收量(ml/g)=M(ml)/(试验对象物(高分子吸收剂)的重量(g))求出。
以下对吸收剂A与体液等液体(以下仅称为“体液”)接触时的样子进行说明,对于含有吸收剂A的复合吸收体4与体液接触的情况也相同。另外,被吸收的体液的质量与体液量大致成比例,因此以下的说明中,有时将体液的质量仅称为“体液量”。
首先,图3~图7所示的吸收剂A所具备的连续空孔为多个细孔(空孔)互相连通的空孔,从外观也可以肉眼确认设置有很多空孔。若尿、经血等体液与具备这种很多空孔的吸收剂A接触,则首先亲水性的连续骨架利用渗透压瞬间引入一部分的体液而伸长(即、膨胀)。这种连续骨架的伸长在大致全部方位产生。如此吸收一定量的体液而增大的吸收剂A通过毛细管现象,可以进一步将规定量的体液吸收到扩大了的连续空孔内。如此吸收剂A在吸收水分(体液)时表现出将水分引入到亲水性的连续骨架之后引入、吸收到连续空孔这种特有的吸水行为。
需要说明的是,被吸收到吸收剂A的亲水性的连续骨架内的体液不易由连续骨架释放(即、不易释水),另一方面被吸收到连续空孔内的体液容易释水,因此在复合吸收体内,被吸收到该连续空孔内的体液释水、而向保水能力高的高吸收性聚合物(SAP)输送,在SAP内被扎实地保持。
在此,对于被吸收到吸收剂A的连续骨架内的体液量、和被吸收到连续空孔内的体液量而言,在吸收剂A吸收的全部体液量中,通过离心处理(150G/90秒)由吸收剂A释水的体液量(释水量)为被吸收到连续空孔内的体液量,其他的体液量(即、没有通过离心处理由吸收剂A释水的体液量)为被吸收到连续骨架内的体液量。
另外,被吸收剂A吸收的体液与被吸收到亲水性的连续骨架内的体液相比,停留于空孔内的体液增多。利用吸收剂A实现的体液吸收的大部分通过利用毛细管现象将体液停留于空孔内来进行,因此作为空孔的孔隙的体积(总细孔容积)的比率的孔隙率(相对于吸收剂A的体积的空孔的孔隙的体积)越大则可以吸收越多的体液。需要说明的是,该孔隙率优选为85%以上。
例如若求出上述的图3~图7所示的吸收剂A的孔隙率则如以下那样。
首先利用压汞法得到的吸收剂A的比表面积为400m2/g、细孔容积为15.5mL/g。该细孔容积15.5mL/g意味着处于1g的吸收剂A之中的细孔的容积为15.5mL。
若将吸收剂A的比重假定为1g/mL,则细孔在1g的吸收剂A之中所占的体积、即细孔容积为15.5mL,1g的吸收剂A的体积为1mL。
因此,1g的吸收剂A的总容积(体积)为15.5+1(mL),其中的细孔容积的比率为孔隙率,因此吸收剂A的孔隙率为15.5/(15.5+1)×100≒94%。
具备这种亲水性的连续骨架和连续空孔的吸收剂A、即高分子吸收剂,例如以颗粒状、片状等形态,被适用于上述轻失禁垫1的复合吸收体4那样的用于吸收尿、经血等体液的复合吸收体。
并且该高分子吸收剂如上所述在吸收水分时表现出将水分引入到亲水性的连续骨架之后引入到连续空孔这种特有的吸水行为,因此可以瞬间吸收大量的体液,进而可以将该吸收的体液(主要是被吸收到连续空孔的体液)向保水能力高的SAP输送、而在SAP内扎实地保持。因此,适用这种高分子吸收剂的复合吸收体,可以作为吸收体发挥高的吸收性能。
其中,高分子吸收剂的吸水量可以根据以下的<高分子吸收剂的吸水量的测定方法>测定。
<高分子吸收剂的吸水量的测定方法>
(1)将测定用的试样(高分子吸收剂)1g封入到切断成10cm见方的网眼袋(NBCMeshtec Inc.制、N-NO255HD 115(标准宽度:115cm、255个网眼/2.54cm、开口:57μm、线径:43μm、厚度:75μm))。需要说明的是,网眼袋预先测定质量(g)。另外,本测定方法在温度25℃、湿度60%的条件下进行。进而,将测定用的试样(高分子吸收剂)从卫生用品的产品回收来使用的情况下,可以根据后述的<测定用的试样(高分子吸收剂)的回收方法>得到。
(2)将封入有试样的网眼袋浸渍于生理盐水(0.9%氯化钠水溶液)1小时。
(3)测定将网眼袋悬挂5分钟控水后的质量(g)。
(4)由上述(3)中测定的控水后的网眼袋的质量减去试样的质量(=1g)和网眼袋的总质量,由此算出试样的吸水量(g),进而将该吸水量除以试样的质量(=1g),由此得到试样(高分子吸收剂)的单位质量的吸水量(g/g)。
需要说明的是,将测定用的试样(高分子吸收剂)从卫生用品的产品回收来使用的情况下,可以根据以下的<测定用的试样(高分子吸收剂)的回收方法>得到。
<测定用的试样(高分子吸收剂)的回收方法>
(1)从卫生用品的产品剥离表面片等、使吸收体露出。
(2)使测定对象物(高分子吸收剂)从露出的吸收体落下,使用镊子等将(颗粒状的)测定对象物以外的物质(例如浆粕、合成树脂纤维等)去除。
(3)作为放大观察手段,使用显微镜或简易放大镜,以可以认识到与SAP的不同的倍率或可以目视确认多孔体的空孔的倍率观察的同时,使用镊子等将测定对象物回收。需要说明的是,简易放大镜的倍率若为可以目视确认多孔体的空孔的倍率则没有特别限定,可列举出例如25倍~50倍的倍率。
(4)将如此回收的测定对象物作为各种测定方法中的测定用的试样。
以下对这种高分子吸收剂的制造方法、将上述吸收剂A作为例子进行详细说明。
[高分子吸收剂的制造方法]
上述吸收剂A可以如图2所示那样通过经过交联聚合工序和水解工序来得到。以下对这些各工序进行说明。
(交联聚合工序)
首先,将交联聚合用的油溶性单体、交联性单体、表面活性剂、水、和根据需要的聚合引发剂混合,得到油包水滴型乳液。该油包水滴型乳液为油相形成连续相、其中分散有水滴的乳液。
接着,对于上述吸收剂A,如图2的上图所示那样,作为油溶性单体,使用作为(甲基)丙烯酸酯的甲基丙烯酸丁酯,作为交联性单体,使用二乙烯基苯,作为表面活性剂,使用脱水山梨糖醇单油酸酯,进而作为聚合引发剂,使用异丁腈,进行交联聚合,得到整体柱A。
具体而言,对于吸收剂A而言,如图2的上图所示那样,首先将作为油溶性单体的甲基丙烯酸叔丁酯9.2g、作为交联性单体的的二乙烯基苯0.28g、作为表面活性剂的脱水山梨糖醇单油酸酯(以下简称为“SMO”)1.0g、和作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双(异丁腈)0.4g混合,均匀溶解。
接着将甲基丙烯酸叔丁酯/二乙烯基苯/SMO/2,2’-偶氮双(异丁腈)的混合物添加到180g的纯水,使用作为行星式搅拌装置的真空搅拌脱泡混合机(EME,Inc.社制)在减压下搅拌,得到油包水滴型乳液。
进而将该乳液快速地转移到反应容器并密封,静置下在60℃、24小时的条件下聚合。聚合结束后取出内容物,利用甲醇提取后,减压干燥,得到具有连续大孔结构的整体柱A。需要说明的是,利用SEM观察整体柱A的内部结构的结果,整体柱A具有连续气泡结构,连续骨架的厚度为5.4μm。另外,利用压汞法测定的连续空孔的平均直径为36.2μm、总细孔容积为15.5mL/g。
需要说明的是,二乙烯基苯相对于全部单体的含量优选为0.3~10摩尔%、更优选0.3~5摩尔%。另外,二乙烯基苯相对于甲基丙烯酸丁酯和二乙烯基苯的总计的比率优选为0.1~10摩尔%、更优选0.3~8摩尔%。需要说明的是,上述吸收剂A中,甲基丙烯酸丁酯相对于甲基丙烯酸丁酯和二乙烯基苯的总计的比率为97.0摩尔%、二乙烯基苯的比率为3.0摩尔%。
表面活性剂的添加量可以根据油溶性单体的种类和所希望的乳液颗粒(大孔)的尺寸设定,相对于油溶性单体和表面活性剂的总量优选处于约2~70%的范围内。
需要说明的是,为了控制整体柱A的气泡形状、尺寸等,可以在聚合体系内共存甲醇、硬脂醇等醇;硬脂酸等羧酸;辛烷、十二烷、甲苯等烃;四氢呋喃、二噁烷等环状醚等。
另外,形成油包水滴型乳液时的混合方法没有特别限制,例如可以采用将各成分汇总一次性混合的方法;将作为油溶性单体、表面活性剂和油溶性聚合引发剂的油溶性成分、和作为水、水溶性聚合引发剂的水溶性成分分别均匀地溶解后,将各成分混合的方法等任意的混合方法。
进而,用于形成乳液的混合装置也没有特别限制,可以根据所希望的乳液粒径采用通常的混合机、均化器、高压均化器等任意装置,进而也可以使用将被处理物加入到混合容器、在使该混合容器倾斜的状态下绕公转轴公转的同时自转,由此将被处理物搅拌混合的所谓的行星式搅拌装置等。
另外,对于混合条件也没有特别限制,可以根据所希望的乳液粒径任意设定搅拌转速、搅拌时间等。需要说明的是,利用上述行星式搅拌装置时,可以均匀地生成W/O乳液中的水滴、可以在广泛的范围任意设定其平均直径。
油包水滴型乳液的聚合条件可以根据单体、引发剂的种类等采用各种条件。例如作为聚合引发剂,使用偶氮双异丁腈、过氧化苯甲酰、过硫酸钾等的情况下,若在非活性气氛下的密封容器内、在30~100℃的温度下加热聚合1~48小时即可,作为聚合引发剂,使用过氧化氢-氯化亚铁、过硫酸钠-酸式亚硫酸钠等的情况下,若在非活性气氛下的密封容器内、在0~30℃的温度下聚合1~48小时即可。
需要说明的是,聚合结束后,取出内容物、利用异丙醇等溶剂进行索氏提取,由此将未反应单体和残留表面活性剂去除,可以得到图2的中图所示的整体柱A。
(水解工序)
接着,对将整体柱A(交联聚合物)水解而得到吸收剂A的工序(水解工序)进行说明。
首先将整体柱A浸渍于加入有溴化锌的二氯乙烷,在40℃下搅拌24小时,依次与甲醇、4%盐酸、4%氢氧化钠水溶液和水接触进行水解后,进行干燥而得到块状的吸收剂A。进而,将该块状的吸收剂A粉碎为规定的尺寸得到颗粒状的吸收剂A。需要说明的是,该吸收剂A的形态不限于颗粒状,例如可以在干燥时或干燥后成形为片状。
另外,整体柱A的水解的方法没有特别限制,可以采用各种方法。可列举出例如将甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂、氯仿、二氯乙烷等卤素系溶剂、四氢呋喃、异丙基醚等醚系溶剂、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂、甲醇、乙醇等醇系溶剂、乙酸、丙酸等羧酸系溶剂或水作为溶剂,与氢氧化钠等强碱接触的方法;或者与盐酸等氢卤酸、硫酸、硝酸、三氟乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸等布朗斯台德酸或溴化锌、氯化铝、溴化铝、氯化钛(IV)、氯化铈/碘化钠、碘化镁等路易斯酸接触的方法等。
另外,形成吸收剂A的亲水性的连续骨架的有机聚合物的聚合原料中,作为(甲基)丙烯酸酯,没有特别限制,优选为(甲基)丙烯酸的C1~C10(即、碳数1~10)的烷基酯、特别优选(甲基)丙烯酸的C4(即、碳数4)的烷基酯。
需要说明的是,作为(甲基)丙烯酸的C4的烷基酯,可列举出(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯。
另外,交联聚合中使用的单体可以仅为(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯,也可以除了(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯之外,还含有(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯以外的其他单体。
后者的情况下,作为其他单体,没有特别限定,可列举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苄基氯化物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、氯乙烯、溴乙烯、偏二氯乙烯、四氟乙烯、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。
需要说明的是,交联聚合中使用的全部单体中的、(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯以外的其他单体的比率优选为0~80摩尔%、更优选0~50摩尔%。
另外,表面活性剂不限于上述的脱水山梨糖醇单油酸酯,若在将交联聚合用单体和水混合时,能够形成油包水滴型(W/O)乳液即可。作为这种表面活性剂,可列举出例如脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、聚氧亚乙基壬基苯基醚、聚氧亚乙基硬脂基醚、聚氧亚乙基脱水山梨糖醇单油酸酯等非离子表面活性剂、油酸钾、十二烷基苯磺酸钠、磺基琥珀酸二辛酯钠等阴离子表面活性剂、二硬脂基二甲基氯化铵等阳离子表面活性剂、月桂基二甲基甜菜碱等两性表面活性剂。这些表面活性剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。
另外,聚合引发剂合适地使用通过热和光照射而产生自由基的化合物。进而,聚合引发剂可以为水溶性或油溶性,可列举出例如偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、偶氮双异丁腈、偶氮双二甲基戊腈、偶氮双环己烷腈、偶氮双环己烷甲腈、偶氮双(2-甲基丙脒)二氢氯化物、过氧化苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢-氯化亚铁、过硫酸钠-酸式亚硫酸钠、二硫化四甲基秋兰姆等。但是,根据需要,也存在即使不添加聚合引发剂、仅通过加热、光照射也进行聚合的体系,因此利用这种体系时无需添加聚合引发剂。
实施例
以下示出实施例对本发明进行说明,但是本发明不被该实施例限定。
(A)试样
(a)对于细孔分布
准备利用上述制造方法制造的本发明的高分子吸收剂作为实施例1~5的试样、准备Infinity颗粒体作为比较例1~2的试样。其中,对于实施例1~5的试样,改变制造方法中的形成油包水滴型乳液时的表面活性剂/单体比(wt%)和搅拌时间(分钟)。另外,Infinity颗粒体指的是P&G公司制的吸收剂,具有与高分子吸收剂相似的结构(发泡结构),但是与高分子吸收剂不同、不具有吸水而膨胀的功能。
(b)对于堆密度与吸水速度的关系
对于上述实施例的试样,通过变更乙醇浸渍和干燥的条件,准备具有各种堆密度的试样。具体而言,将经过干燥的高分子吸收体充分浸渍于40%乙醇水溶液后,反复进行上清液的去除、乙醇添加,由此调整为规定浓度的乙醇水溶液,充分浸渍后,将湿润状态的高分子吸收体过滤,50℃减压干燥一晚,由此得到堆密度不同的高分子吸收体。
(B)评价
(a)对于细孔分布
利用压汞法,对于各试样,求出累积(累计)细孔容积分布(细孔半径与累积细孔容积的关系)、log微分细孔容积分布(细孔半径与log微分细孔容积的关系),算出总细孔容积(mL/g)、平均细孔半径(μm)、最大细孔半径(μm)、规定的细孔半径以上(以下)的细孔的细孔容积(的比率)、和细孔容积变动系数等。
(b)对于堆密度与吸水速度的关系
通过吸水速度(DW)的测定,调查各试样的堆密度与吸水速度(DW)的关系。
(C)评价结果
(a)对于细孔分布
测定结果如图8及图9所示、它们汇总而成的内容如表1所示。其中,图8表示所得到的累积(累计)细孔容积分布、即细孔半径(横轴)与累积细孔容积(纵轴)的关系,图9表示所得到的log微分细孔容积分布、即细孔半径(横轴)与log微分细孔容积(纵轴)的关系。需要说明的是,图8及图9中,实施例1为虚线(粗线)、实施例2为点划线(细线)、实施例3为虚线(细线)、实施例4为点线、实施例5为实线(细线)、比较例1为实线(粗线)、比较例2为点划线(粗线)。
[表1]
*细孔半径1μm以上
对于实施例1~5的试样,可以确认以下的内容。
基于细孔半径1μm以上的细孔的细孔容积的比率为全部细孔的细孔容积的90%以上。基于细孔半径0.005μm以下的细孔的细孔容积的比率小于全部细孔的细孔容积的10%。细孔容积的最大值时的细孔半径为500μm以下。细孔半径为1μm以上的细孔的细孔分布的变动系数有时为1.4以下(实施例3)。对于细孔半径为1μm以上的细孔,细孔分布的变动系数有时超过1.4(实施例4、5)。对于示出细孔分布的曲线中对应于细孔容积的极大值的细孔半径,与细孔半径小侧的部分相比细孔半径大侧的部分有时宽(实施例5)。对于示出细孔分布的曲线中对应于细孔容积的极大值的细孔半径,与细孔半径大侧的部分相比细孔半径小侧的部分有时宽(实施例4)。示出细孔分布的曲线中的细孔容积的极大值有时存在至少两个(实施例1、2)。对于示出细孔分布的曲线中的细孔容积的两个极大值,相对小的细孔半径的极大值有时比相对大的细孔半径的极大值大(实施例2)。对于示出细孔分布的曲线中的细孔容积的两个极大值,相对小的细孔半径的极大值有时比相对大的细孔半径的极大值小(实施例1)。总细孔容积为0.9mL/g以上。另一方面,比较例1、2中,至少基于细孔半径1μm以上的细孔的细孔容积的比率小于全部细孔的细孔容积的90%。
(b)对于堆密度与吸水速度的关系
测定结果如图10所示。图10为表示所得到的堆密度(横轴)与吸水速度(纵轴)的关系的图。如图所示那样,可以确认通过将堆密度设为0.07~0.6g/cm3,可以使吸水速度(DW)性能为6mL/30sec.以上。进而可以确认通过将堆密度设为0.1~0.4g/cm3,可以使吸水速度(DW)性能为10mL/30sec.以上。进而可以确认通过将堆密度设为0.15~0.35g/cm3,可以使吸水速度(DW)性能为12mL/30sec.以上。
需要说明的是,本发明的复合吸收体除了上述实施方式的轻失禁垫之外,例如可以还适用于短裤型一次性尿布、带型一次性尿布、生理用卫生巾、吸收衬里、吸收垫(例如褥疮垫、产褥垫等)、吸收片、母乳垫、宠物用的一次性尿布、宠物用的吸收垫、宠物用的***物处理片、湿式片、湿巾、化妆用擦拭片、口罩等各种卫生用品。因此,作为复合吸收体的吸收对象液的体液为从卫生用品的穿戴者排出的液体,可列举出例如尿、汗、便、经血、白带、母乳、血液、渗出液等。
另外,本发明不被上述实施方式等限制,在不会脱离本发明目的、宗旨的范围内能够适当组合、替代、变更等。
附图标记说明
1 轻失禁垫
2 表面片
3 背面片
4 复合吸收体
Claims (15)
1.一种复合吸收体,其特征在于,其为用于吸收体液的卫生用品用的复合吸收体,
所述复合吸收体包含:具备亲水性的连续骨架和连续空孔的高分子吸收剂,
在所述高分子吸收剂中,基于细孔半径1μm以上的细孔的细孔容积的比率为全部细孔的细孔容积的90%以上。
2.根据权利要求1所述的复合吸收体,其特征在于,在所述高分子吸收剂中,基于细孔半径0.005μm以下的细孔的细孔容积的比率小于全部细孔的细孔容积的10%。
3.根据权利要求1或2所述的复合的复合吸收体,其特征在于,在所述高分子吸收剂中,细孔容积的最大值时的细孔半径为500μm以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的复合吸收体,其特征在于,在所述高分子吸收剂中,细孔半径1μm以上的细孔的细孔分布变动系数为1.4以下。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的复合吸收体,其特征在于,在所述高分子吸收剂中,细孔半径1μm以上的细孔的细孔分布的变动系数超过1.4。
6.根据权利要求5所述的复合吸收体,其特征在于,在所述高分子吸收剂中,对于示出细孔分布的曲线中对应于细孔容积的极大值的细孔半径,与细孔半径小侧的部分相比细孔半径大侧的部分宽。
7.根据权利要求5所述的复合吸收体,其特征在于,在所述高分子吸收剂中,对于示出细孔分布的曲线中对应于细孔容积的极大值的细孔半径,与细孔半径大侧的部分相比细孔半径小侧的部分宽。
8.根据权利要求1~3中任一项所述的复合吸收体,其特征在于,在所述高分子吸收剂中,示出细孔分布的曲线中的细孔容积的极大值存在至少两个。
9.根据权利要求8所述的复合吸收体,其特征在于,在所述高分子吸收剂中,对于示出细孔分布的曲线中的细孔容积的两个极大值,相对小的细孔半径的极大值比相对大的细孔半径的极大值大。
10.根据权利要求8所述的复合吸收体,其特征在于,在所述高分子吸收剂中,对于示出细孔分布的曲线中的细孔容积的两个极大值,相对小的细孔半径的极大值比相对大的细孔半径的极大值小。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的复合吸收体,其特征在于,在所述高分子吸收剂中,总细孔容积为0.9mL/g以上。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的复合吸收体,其特征在于,在所述高分子吸收剂中,堆密度为0.07~0.6g/cm3。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的复合吸收体,其特征在于,所述高分子吸收剂为整体柱状的吸收剂。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的复合吸收体,其特征在于,所述高分子吸收剂为(甲基)丙烯酸酯和一分子中含有2个以上乙烯基的化合物的交联聚合物的水解物,并且含有至少1个以上的-COONa基。
15.一种卫生用品,其特征在于,其具有权利要求1~14中任一项所述的复合吸收体。
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