CN116648219A - 复合吸收体以及高分子吸收剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供能稳定地发挥吸收性能的吸收体。本发明的复合吸收体(1)是一种用于吸收液体的复合吸收体(1),包括具备亲水性的连续骨架以及连续空孔的高分子吸收剂和高吸收性聚合物,所述高分子吸收剂至少含有‑COOH基团以及‑COONa基团作为离子交换基团,并且干燥状态下的单位质量的所述‑COOH基团以及‑COONa基团的总离子交换容量为4.0mg当量/g以上。

Description

复合吸收体以及高分子吸收剂
技术领域
本发明涉及复合吸收体以及高分子吸收剂。
背景技术
作为用于水溶液等液体的吸收的吸收体,已知有使用具有高吸液量的高吸收性聚合物(所谓的“SAP”)的吸收体。
例如,如专利文献1~5中公开的那样,以一次性纸尿布为代表,适用于结露防止片材、简易土壌等土木/建筑材料、医药品等基材、漏出液体的吸收用材料等各种领域。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2013/018571号
专利文献2:日本特开2017-36638号公报
专利文献3:日本特开2017-205225号公报
专利文献4:日本特开昭63-75016号公报
专利文献5:日本特开平8-38893号公报
发明内容
发明要解决的课题
这种高吸收性聚合物(SAP)能够保液大量的液体(即,保液能力高),但吸液速度慢,因此在现有的吸收体中,与浆料一并使用,使得能够暂时快速保液。在所涉及的现有的吸收体中,若液体排出,则液体被吸收体内的浆料快速吸收,在暂时保持到浆料内后,转移到保液能力高的SAP,并保持在SAP内。
另一方面,成为吸收体的吸收对象的液体通常至少含有少量的离子,特别是液体中的二价离子(例如,Ca2+、Mg2+等)即使是微量,也对SAP的吸收性能(特别是吸液量、保液量、吸收速度)产生较大不利影响。
然而,在现有的吸收体中,由于不具备对液体中的盐浓度进行改性的功能,因此暂时保持在浆料内的液体在保持原样的状态下转移到SAP,由于液体中的盐浓度(特别是二价离子浓度)的影响,SAP的吸收性能产生偏差,结果存在无法稳定地发挥吸收体的吸收性能的担忧。
本发明是鉴于这种问题而完成的,目的在于提供一种能够稳定地发挥吸收性能的吸收体。
用于解决课题的技术方案
本发明的一个方式(方式1)是一种用于吸收液体的复合吸收体,
所述复合吸收体包括高分子吸收剂和高吸收性聚合物,所述高分子吸收剂具备亲水性的连续骨架以及连续空孔,
所述高分子吸收剂至少含有-COOH基团以及-COONa基团作为离子交换基团,并且干燥状态下的单位质量的所述-COOH基团以及-COONa基团的总离子交换容量为4.0mg当量/g以上。
关于本方式的复合吸收体,通过使高分子吸收剂具备亲水性的连续骨架以及连续空孔,从而能够快速吸收并暂时保持液体,进而通过含有一定量以上的作为离子交换基团的-COOH基团以及-COONa基团,从而在高分子吸收剂吸收并暂时保持液体时,通过-COOH基团以及-COONa基团对液体中的离子(特别是Ca2+、Mg2+等二价离子)进行离子交换,能够将液体改性为难以对高吸收性聚合物(SAP)的吸收性能(特别是吸液量、保液量、吸收速度)产生不利影响的液体。
由此,关于本方式的复合吸收体,由于在用高分子吸收剂对液体进行改性之后转移到SAP,因此SAP的吸收性能难以产生偏差,能够稳定地发挥作为吸收体的吸收性能。
此外,在本发明的另外的方式(方式2)中,在上述方式1记载的复合吸收体的基础上,所述高分子吸收剂的多价离子的离子交换率为50%以上。
关于本方式的复合吸收体,由于高分子吸收剂的多价离子(二价以上的离子)的离子交换率为50%以上,能够更可靠地对液体进行改性,因此能够使得SAP的吸收性能的偏差更难以产生,能够更稳定地发挥作为吸收体的吸收性能。
在本发明的又一个方式(方式3)中,在上述方式1或者2记载的复合吸收体的基础上,所述高分子吸收剂的每单位质量的吸液量为30g/g以上。
关于本方式的复合吸收体,高分子吸收剂具有一定量以上的吸液量,能够吸收并确切地改性更多的液体,因此能够使得SAP的吸收性能的偏差更难以产生,能够更稳定地发挥作为吸收体的吸收性能。
在本发明的又一个方式(方式4)中,在上述方式1~3中任一项记载的复合吸收体的基础上,关于所述高分子吸收剂,所述高分子吸收剂的每单位体积的空隙率为85%以上。
关于本方式的复合吸收体,由于高分子吸收剂具有一定量以上的空隙率,能够吸收并确切地改性更多的液体,因此能够使得SAP的吸收性能的偏差更难以产生,能够更稳定地并且良好地发挥作为吸收体的吸收性能。
在本发明的又一个方式(方式5)中,在上述方式1~4中任一项记载的复合吸收体的基础上,所述高分子吸收剂的所述连续空孔的平均直径为1μm~1000μm。
关于本方式的复合吸收体,高分子吸收剂的连续空孔的平均直径为上述特定的范围内,因此在用于吸入高分子吸收剂的液体的空间(空孔)难以崩塌的基础上,能够具有更高的吸收速度,能够稳定地发挥优异的吸收性能。
特别是,在高分子吸收剂的每单位体积的空隙率为85%以上并且连续空孔的平均直径为1μm~1000μm的情况下,由于能够以更多的细孔来对液体进行吸收并改性,因此具有能够实现更优异的离子交换效率这样的优点。
在本发明的又一个方式(方式6)中,在上述方式1~5中任一项记载的复合吸收体的基础上,所述高分子吸收剂为整体状的吸收剂。
关于本方式的复合吸收体,高分子吸收剂为整体状的吸收剂,在能够快速吸收液体的基础上,能够更确切地将暂时保持的液体转移到SAP,因此能够更稳定地发挥优异的吸收性能。
在本发明的又一个方式(方式7)中,在上述方式1~6中任一项记载的复合吸收体的基础上,所述高分子吸收剂是(甲基)丙烯酸酯和在一个分子中含有两个以上的乙烯基的化合物的交联聚合物的水解物。
关于本方式的复合吸收体,通过高分子吸收剂具备上述特定的结构,从而在吸收液体时,亲水性的连续骨架容易伸长,连续空孔也容易变宽,因此能够更快速地将更多的液体吸入连续空孔,作为吸收体能够发挥更高的吸收性能,并且能够确切地改性更多的液体,能够使SAP的吸收性能的偏差更难以产生。
在本发明的又一个方式(方式8)中,在上述方式1~7中任一项记载的复合吸收体的基础上,所述高吸收性聚合物为在表面上存在阳离子的丙烯酸系的高吸收性聚合物。
表面上存在阳离子的丙烯酸系的高吸收性聚合物(SAP)特别容易受到液体中的离子对吸收性能(特别是吸液量、保液量、吸收速度)的不利影响,但关于本方式的复合吸收体,即使在包括这种SAP的情况下,在高分子吸收剂吸收并暂时保持液体时,通过-COOH基团以及-COONa基团对液体中的离子进行离子交换,能够对液体进行改性,因此SAP的吸收性能难以产生偏差,能够稳定地发挥作为吸收体的吸收性能。
此外,本发明的又一个方式(方式9)是一种高分子吸收剂,是与高吸收性聚合物一起使用的高分子吸收剂,
所述高分子吸收剂具备亲水性的连续骨架以及连续空孔,
所述高分子吸收剂至少含有-COOH基团以及-COONa基团作为离子交换基团,并且干燥状态下的单位质量的所述-COOH基团以及-COONa基团的总离子交换容量为4.0mg当量/g以上。
关于本方式的高分子吸收剂,通过具备亲水性的连续骨架以及连续空孔,从而能够快速吸收并暂时保持液体,进而通过含有一定量以上的离子交换基团即-COOH基团以及-COONa基团,从而在高分子吸收剂吸收并暂时保持液体时,通过-COOH基团以及-COONa基团对液体中的离子(特别是Ca2+、Mg2+等二价离子)进行离子交换,能够将液体改性为难以对高吸收性聚合物(SAP)的吸收性能(特别是吸液量、保液量、吸收速度)产生不利影响的液体。
由此,关于本方式的高分子吸收剂,由于液体在被高分子吸收剂改性后转移到SAP,因此SAP的吸收性能难以产生偏差,能够稳定地发挥作为吸收体的吸收性能。
发明效果
本发明能够提供一种能稳定地发挥吸收性能的吸收体。
附图说明
图1为作为本发明的一个实施方式的复合吸收体1的分解立体图。
图2为作为本发明的另一实施方式的复合吸收体1’的分解立体图。
图3为对高分子吸收剂的一个例子即吸收剂A的制造过程进行说明的图。
图4为吸收剂A的放大倍率50倍的SEM照片。
图5为吸收剂A的放大倍率100倍的SEM照片。
图6为吸收剂A的放大倍率500倍的SEM照片。
图7为吸收剂A的放大倍率1000倍的SEM照片。
图8为吸收剂A的放大倍率1500倍的SEM照片。
图9是示出液体中的一价以及二价离子浓度和SAP的吸收性能(吸液量、保液量以及吸收速度)的关系的图表。
图10是示出高分子吸收剂的一个例子即吸收剂A对液体中的二价离子浓度产生影响的图表。
具体实施方式
以下,使用作为一个实施方式的复合吸收体1对本发明的优选的实施方式进行详细说明。
另外,在本说明书中,除非另有说明,将“从垂直方向的上方侧在对象物的厚度方向上观察以展开状态放置在水平面上的对象物(例如,复合吸收体等)”简称为“俯视”。
[复合吸收体]
图1是本发明的一个实施方式即复合吸收体1的分解立体图。
图1所示的复合吸收体1具有在俯视下大致矩形的外形形状,作为基本结构在厚度方向上具备:第一保持片材,其形成复合吸收体1的一侧的表面;第二保持片材3,其形成复合吸收体1的另一侧的表面;以及吸液性构件,其位于这些片材之间并且由高分子吸收剂4以及高吸收性聚合物5(SAP)的混合物构成。
而且,复合吸收体1中的吸液性构件构成为:通过位于第一保持片材2和第二保持片材3之间的、具备亲水性的连续骨架以及连续空孔的高分子吸收剂4和高吸收性聚合物5,能吸收、保持透过第一保持片材2的液体。
进而,上述高分子吸收剂至少含有-COOH基团以及-COONa基团作为离子交换基团,并且具有干燥状态下的单位质量的-COOH基团以及-COONa基团的总离子交换容量为4.0mg当量/g以上这样特有的离子交换能力。
关于复合吸收体4,通过使高分子吸收剂具备亲水性的连续骨架以及连续空孔,从而能够快速吸收并暂时保持液体,进而通过含有一定量以上的作为离子交换基团的-COOH基团以及-COONa基团,从而在高分子吸收剂吸收并暂时保持液体时,通过-COOH基团以及-COONa基团对液体中的离子(特别是Ca2+、Mg2+等二价离子)进行离子交换,能够将液体改性为难以对SAP的吸收性能(特别是吸液量、保液量、吸收速度)产生不利影响的液体。
由此,关于复合吸收体4,由于能够将液体用高分子吸收剂进行改性之后转移到SAP,因此SAP的吸收性能难以产生偏差,能够稳定地发挥作为吸收体的吸收性能。
另外,在本发明中,吸液性构件不限于上述实施方式的复合吸收体1的方式,吸液性构件只要是至少含有呈现上述特有的吸液行为的高分子吸收剂和SAP的吸液性构件,则可以含有或不含有其他的吸液性材料。
此外,在本发明中,复合吸收体的结构也不限于上述实施方式的复合吸收体1的方式,复合吸收体例如如图2所示的本发明的另外的实施方式的复合吸收体1’那样,可以具有位于第一保持片材2和吸液性构件(即,高分子吸收剂4以及高吸收性聚合物5)之间的亲水性纤维片材6。
在本发明中,复合吸收体的外形形状、各种尺寸、基重等只要不阻碍本发明的效果就不特别限制,能够采用与各种用途、使用方式等相应的任意的外形形状(例如,圆形状、长圆形状、多边形状、沙漏形状、设计形状等)、各种尺寸、基重等。
以下,例示地使用图1所示的实施方式的复合吸收体1对本发明的复合吸收体的各种构成部件进行更详细的说明。
(保持片材)
在图1所示的复合吸收体1中,形成该复合吸收体1的一侧的表面的第一保持片材2具有在俯视下与复合吸收体1的外形形状同样的大致矩形的外形形状。所涉及的第一保持片材2由能够使供给到复合吸收体1的液体透过并被内侧的吸液性构件吸收、保持的透液性的片状构件形成。
与配置于内侧的吸液性构件相比(即,与高分子吸收剂4等吸液性材料的配置区域相比),第一保持片材2整体上具有稍大的尺寸,在周缘部,通过任意的粘结剂或者热融合单元等与位于复合吸收体1的厚度方向的另一侧的第二保持片材3接合。
另一方面,形成复合吸收体1的另一侧的表面的第二保持片材3具有在俯视下与复合吸收体1的外形形状同样的大致矩形的外形形状。所涉及的第二保持片材3由防止没有被内侧的吸液性构件吸收、保持的液体、从吸液性构件渗出的液体向复合吸收体1的外部漏出的、不透液性的片状构件形成。
在本发明中,能作为第一保持片材以及第二保持片材使用的各片状构件不限于上述实施方式的片状构件,对于本发明的复合吸收体,只要第一保持片材以及第二保持片材当中的至少一个保持片材由透液性的片状构件形成即可。即,对于本发明的复合吸收体,第一保持片材以及第二保持片材当中的至少一个保持片材可以由不透液性的片状构件形成。
另外,在使用保持片材作为透液性的片状构件的情况下,该透液性的片状构件只要不阻碍本发明的效果就不特别限制,能够采用与各种用途、使用方式等相应的任意的透液性的片状构件。作为这种透液性的片状构件的例子,可举出具有亲水性的透气无纺布、纺粘无纺布、点粘无纺布等无纺布、织物、编物、多孔的树脂膜等。
进而,在使用亲水性的无纺布、织物、编物等(以下,总称这些为“纤维片材”)作为透液性的片状构件的情况下,这些纤维片材可以具有单层构造,也可以具有两层以上的多层构造。所涉及的纤维片材的结构纤维的种类也不特别限制,例如可举出纤维素系纤维、实施了亲水化处理的热塑性树脂纤维等亲水性纤维。这些纤维可以单独使用,也可以并用两种以上的纤维。
作为可用于纤维片材的结构纤维的纤维素系纤维,例如可举出天然纤维素纤维(例如,棉花等植物纤维等)、再生纤维素纤维、精制纤维素纤维、半合成纤维素纤维等。此外,作为可用于纤维片材的结构纤维的热塑性树脂纤维,例如,可举出由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等烯烃系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯系树脂、6-尼龙等聚酰胺系树脂等公知的热塑性树脂构成的纤维。这些树脂可以单独使用,也可以并用两种以上的树脂。
此外,在使用不透液性的片状构件作为保持片材的情况下,该不透液性的片状构件只要不阻碍本发明的效果就不特别限制,能够采用与各种用途、使用方式等相应的任意的不透液性的片状构件。作为这种不透液性的片状构件的例子,可举出由任意的疏水性的热塑性树脂纤维(例如,PE、PP等聚烯烃系纤维、PET等聚酯系纤维、芯鞘型等各种复合纤维等)形成的疏水性无纺布、由PE、PP等疏水性的热塑性树脂形成的有孔或者无孔的树脂膜、将无纺布与该树脂膜贴合而成的层叠体、SMS无纺布等层叠无纺布等。
在本发明中,保持片材的外形形状、各种尺寸、基重等只要不阻碍本发明的效果就不特别限制,能够采用与各种用途、使用方式等相应的任意的外形形状(例如,圆形状、长圆形状、多边形状、沙漏形状、设计形状等)、各种尺寸、基重等。
(吸液性构件)
在图1所示的复合吸收体1中,如上所述,吸液性构件构成为通过位于第一保持片材2和第二保持片材3之间的、具备亲水性的连续骨架以及连续空孔的高分子吸收剂4和高吸收性聚合物5,能吸收、保持透过第一保持片材2的液体。
另外,在复合吸收体1中,吸液性构件的高分子吸收剂4以及高吸收性聚合物5通过热熔型粘结剂等任意的粘结剂与上述第一保持片材2以及第二保持片材3中的每一个接合,但在本发明的复合吸收体中,高分子吸收剂也可以不与保持片材接合。
而且,如上所述,在本发明中,吸液性构件包括具备亲水性的连续骨架以及连续空孔的、具有上述特有的离子交换能力的高分子吸收剂和高吸收性聚合物作为必须的构成成分。稍后叙述高分子吸收剂,但高吸收性聚合物是本领域公知的丙烯酸钠共聚物等高吸收性聚合物构成的粉状物或者粒状物,称为SAP(Super Absorbent Polymer)。
另外,高吸收性聚合物(SAP)的具体的种类不特别限定,但例如能够优选使用在表面存在阳离子的丙烯酸系的SAP。这种在表面存在阳离子的丙烯酸系的SAP特别容易受到液体中的离子对吸收性能(特别是吸液量、保液量、吸收速度)带来的不利影响,但对于复合吸收体4,即使在包括这种SAP的情况下,在高分子吸收剂吸收并暂时保持液体时,通过-COOH基团以及-COONa基团对液体中的离子进行离子交换,能够对液体进行改性,因此SAP的吸收性能难以产生偏差,能够稳定地发挥作为吸收体的吸收性能。
另外,在本发明中,位于第一保持片材以及第二保持片材之间的吸液性构件可以是仅包括上述高分子吸收剂以及SAP作为吸液性材料的吸液性构件,也可以是除了上述高分子吸收剂以及SAP之外,还包括本领域公知的吸液性材料的吸液性构件。作为这种吸液性材料,例如,可举出亲水性纤维等,更具体地,可举出浆料纤维(例如,粉碎浆料等)、棉花、人造丝、醋酸盐等纤维素系纤维等。
另外,在本发明中,吸液性构件的外形形状(吸液性材料的配置区域的俯视形状)、各种尺寸、基重等只要不阻碍本发明的效果就不特别限制,能够采用与所希望的吸液性、柔软性、强度等相应的任意的外形形状、各种尺寸、基重等。
(亲水性纤维片材)
在本发明中,例如,如图2所示的另外的实施方式的复合吸收体1’那样,复合吸收体也可以在第一保持片材2和吸液性构件(即,高分子吸收剂4以及高吸收性聚合物5)之间具有亲水性纤维片材6。
在本发明中,能用于复合吸收体的亲水性纤维片材只要不阻碍本发明的效果就不特别限制,能够采用与各种用途、使用方式等相应的任意的亲水性纤维片材。作为这种亲水性纤维片材的例子,可举出具有亲水性的无纺布、织物、编物等。另外,亲水性纤维片材可以具有单层构造,也可以具有两层以上的多层构造。
所涉及的亲水性纤维片材的结构纤维的种类也不特别限制,例如可举出纤维素系纤维、实施了亲水化处理的热塑性树脂纤维等亲水性纤维。这些纤维可以单独使用,也可以并用两种以上的纤维。
进而,作为可用于亲水性纤维片材的结构纤维的纤维素系纤维,例如,可举出天然纤维素纤维(例如,棉花等植物纤维等)、再生纤维素纤维、精制纤维素纤维、半合成纤维素纤维等。此外,作为可用于亲水性纤维片材的纤维结构的热塑性树脂纤维,例如,可举出由PE、PP等烯烃系树脂、PET等聚酯系树脂、6-尼龙等聚酰胺系树脂等公知的热塑性树脂构成的纤维。这些树脂可以单独使用,也可以并用两种以上的树脂。
在本发明中,亲水性纤维片材的外形形状、各种尺寸、基重等只要不阻碍本发明的效果就不特别限制,能够采用与各种用途、使用方式等相应的任意的外形形状、各种尺寸、基重等。
以下,对用于本发明的复合吸收体的高分子吸收剂进行更详细的说明。
[高分子吸收剂]
在本发明中,高分子吸收剂只要具备亲水性的连续骨架以及连续空孔,并至少含有-COOH基团以及-COONa基团作为离子交换基团,且具有干燥状态下的单位质量的-COOH基团以及-COONa基团的总离子交换容量为4.0mg当量/g以上这样特有的离子交换能力,就不特别限定。作为这种高分子吸收剂,例如为至少含有(甲基)丙烯酸酯的两个以上单体的交联聚合物的水解物,可举出在官能基中具有至少一个以上的亲水基的高分子化合物。更具体地,是(甲基)丙烯酸酯和在一个分子中包括两个以上乙烯基的化合物的交联聚合物的水解物,可举出至少具有-COOH基团以及-COONa基团的高分子化合物。所涉及的高分子吸收剂为在一个分子中具有至少一个以上的-COONa基团的有机多孔质体,还具有-COOH基团。-COONa基团大致均匀地分布在多孔质体的骨架中。
如果高分子吸收剂是这种(甲基)丙烯酸酯和在一个分子中含有两个以上的乙烯基的化合物的交联聚合物的水解物,则如后所述,在吸收水溶液等液体时,亲水性的连续骨架容易伸长(即,变得容易膨胀),连续空孔也容易变宽,因此能够更快速地将更多的液体吸入至连续空孔。由此,包括这种高分子吸收剂的复合吸收体能够作为吸收体发挥更高的吸收性能,并且能够确切地改性更多的液体,能够使SAP的吸收性能的偏差更难以产生。
另外,在本说明书中(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。
在由这种(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的交联聚合物的水解物形成的高分子吸收剂中,由至少具有-COONa基团以及-COOH基团的有机聚合物形成亲水性的连续骨架,在骨架间具有成为液体的吸收场所的连通孔(连续空孔)。
另外,由于水解处理将交联聚合物的-COOR基团(即,羧酸酯基)转化为-COONa基团或者-COOH基团(参照图3),因此高分子吸收剂可以具有-COOR基团。
形成亲水性的连续骨架的有机聚合物中的-COOH基团以及-COONa基团的存在、干燥状态下的单位质量的-COOH基团以及-COONa基团的总离子交换容量能够通过用红外分光光度法以及弱酸性离子交换基团的定量法进行分析来确认。
在此,图3是对高分子吸收剂的一个例子即吸收剂A的制造过程进行说明的图。在该图3中,上图示出聚合的结构原料,中图示出(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的交联聚合物即整料A,下图示出对中图的整料A进行水解以及干燥处理而得到的吸收剂A。
以下,使用高分子吸收剂的一个例子、即由(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的交联聚合物的水解物形成的吸收剂A进行说明。
另外,作为高分子吸收剂,不限于这种吸收剂A,可以是(甲基)丙烯酸酯和在一个分子中具有两个以上乙烯基的化合物的交联聚合物的水解物,或者,至少包括(甲基)丙烯酸酯的两种以上的单体的交联聚合物的水解物等。
但是,若高分子吸收剂为整体状的吸收剂,则在能够快速吸收液体的基础上,能够更确切地将暂时保持于该高分子吸收剂的液体转移到SAP,因此包括这种高分子吸收剂的复合吸收体能够更稳定地发挥优异的吸收性能。
另外,在以下的说明中,“整料A”是指由进行水解处理前的(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的交联聚合物构成的有机多孔质体,有时称为“整体状有机多孔质体”。
此外,“吸收剂A”是进行了水解处理以及干燥处理后的(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯的交联聚合物(整料A)的水解物。另外,在以下的说明中,吸收剂A是指干燥状态的吸收剂。
首先,对吸收剂A的构造进行说明。
如上所述,吸收剂A具有亲水性的连续骨架和连续空孔。如图3所示,具有亲水性的连续骨架的有机聚合物即吸收剂A通过将聚合单体即(甲基)丙烯酸酯和交联单体即二乙烯基苯交联聚合,进而将得到的交联聚合物(整料A)进行水解来得到。
形成亲水性的连续骨架的有机聚合物具有亚乙基的聚合残基(以下,称为“构成单位X”)和二乙烯基苯的交联聚合残基(以下,称为“构成单位Y”)作为构成单位。
进而,形成亲水性的连续骨架的有机聚合物中的亚乙基的聚合残基(构成单位X)具有由羧酸酯基的水解生成的-COOH基团和-COONa基团这两个基团。另外,在聚合单体为(甲基)丙烯酸酯的情况下,亚乙基的聚合残基(构成单位X)具有-COONa基团、-COOH基团以及酯基。
在吸收剂A中,形成亲水性的连续骨架的有机聚合物中的、二乙烯基苯的交联聚合残基(构成单位Y)的比例相对于总构成单位例如为0.1~30摩尔%,优选为0.1~20摩尔%。例如,在将甲基丙烯酸丁酯作为聚合单体、将二乙烯基苯作为交联单体的吸收剂A中,形成亲水性的连续骨架的有机聚合物中的、二乙烯基苯的交联聚合残基(构成单位Y)的比例相对于总构成单位例如为约3%,优选为0.1~10摩尔%,更优选为0.3~8摩尔%。
另外,若形成亲水性的连续骨架的有机聚合物中的二乙烯基苯的交联聚合残基的比例为0.1摩尔%以上,则吸收剂A的强度变得难以降低,此外,若该二乙烯基苯的交联聚合残基的比例为30摩尔%以下,则成为吸收对象的液体的吸液量变得难以降低。
此外,在吸收剂A中,形成亲水性的连续骨架的有机聚合物可以是仅由构成单位X以及构成单位Y构成的有机聚合物,或者,除了构成单位X以及构成单位Y之外,还可以具有构成单位X以及构成单位Y以外的构成单位,即(甲基)丙烯酸酯以及二乙烯基苯以外的单体的聚合残基。
作为构成单位X以及构成单位Y以外的构成单位,例如可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苄基氯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、氯乙烯、溴乙烯、偏二氯乙烯、四氟乙烯、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等单体的聚合残基。
另外,形成亲水性的连续骨架的有机聚合物中的、构成单位X以及构成单位Y以外的构成单位的比例相对于总构成单位,例如为0~50摩尔%,优选为0~30摩尔%。
此外,吸收剂A的亲水性的连续骨架的厚度优选为0.1~100μm。若吸收剂A的亲水性的连续骨架的厚度为0.1μm以上,则用于将多孔质体中的液体吸入的空间(空孔)在吸收时变得难以崩塌,吸液量变得难以降低。另一方面,若亲水性的连续骨架的厚度为100μm以下,则变得更容易得到优异的吸收速度。
另外,由于吸收剂A的亲水性的连续骨架的细孔构造为连续气泡构造,因此在连续骨架的厚度的测量中,将电子显微镜测量用的试验片中出现的骨架剖面作为厚度的评价部位。由于连续骨架以在水解后的脱水·干燥处理中去除的水(水滴)彼此的间隔形成,因此为多边形的形状的情况较多。因此,连续骨架的厚度设为与多边形剖面外切的圆的直径(μm)的平均值。此外,也有极少数在多边形中开有小孔的情况,在该情况下,测量包围小孔的多边形的剖面的外切圆。
进而,吸收剂A的连续空孔的平均直径优选为1μm~1000μm。若吸收剂A的连续空孔的平均直径为1μm以上,则用于将多孔质体中的液体吸入的空间(空孔)在吸收时变得难以崩塌,吸收速度变得难以降低。另一方面,若连续空孔的平均直径为1000μm以下,则变得容易得到优异的吸收速度。因此,具备这种吸收剂A的复合吸收体能够稳定地发挥优异的吸收性能。
特别是,在后述的高分子吸收剂的每单位体积的空隙率为85%以上、且连续空孔的平均直径为1μm~1000μm的情况下,能够以更多的细孔来对液体进行吸收并改性,因此具有能够实现更优异的离子交换效率这样的优点。
另外,吸收剂A的连续空孔的平均直径(μm)能够通过水银压入法测量,采用通过所涉及的水银压入法得到的细孔分布曲线的最大值。对于连续空孔的平均直径的测量用样品,不管吸收剂A的离子型如何,使用在设定为50℃的温度的减压干燥器中干燥18小时以上得到的物质作为样品。另外,最终到达压力设为0Torr。
在此,图4为吸收剂A的放大倍率50倍的SEM照片,图5为吸收剂A的放大倍率100倍的SEM照片,图6为吸收剂A的放大倍率500倍的SEM照片,图7为吸收剂A的放大倍率1000倍的SEM照片,进而,图8为吸收剂A的放大倍率1500倍的SEM照片。
这些图4~图8所示的吸收剂A是将甲基丙烯酸丁酯作为聚合单体、将二乙烯基苯作为交联单体的吸收剂的一个例子,分别具有2mm见方的立方体的构造。
图4~图8所示的吸收剂A具有大量气泡状的大孔,还具有这些气泡状的大孔彼此重叠的部分。吸收剂A具有该大孔彼此重叠的部分共用的开口(中孔)即连续气泡构造,即成为连续气泡构造体(连续大孔构造体)。
该大孔彼此重叠的部分成为干燥状态的平均直径为1~1000μm,优选为10~200μm,特别优选为20~100μm的共用的开口(中孔),该大部分成为开孔构造。若中孔的干燥状态的平均直径为1μm以上,则成为吸收对象的液体的吸收速度变得更好。另一方面,若中孔的干燥状态的平均直径为1000μm以下,则吸收剂A变得难以脆化。
另外,这种大孔彼此的重叠在一个大孔中为1~12个左右,多数为3~10个左右。
此外,吸收剂A通过具有这种连续气泡构造,能够均匀形成大孔组、中孔组,并且与日本特开平8-252579号公报等中记载那样的颗粒凝结型多孔质体相比,具有能够显著增大细孔容积、比表面积的优点。
另外,吸收剂A的细孔(空孔)的总细孔容积优选为0.5~50mL/g,更优选为2~30mL/g。若吸收剂A的总细孔容积为0.5mL/g以上,则用于将多孔质体中的液体吸入的空间(空孔)在吸收时变得难以崩塌,吸液量以及吸收速度变得难以降低。另一方面,若吸收剂A的总细孔容积为50mL/g以下,则吸收剂A的强度变得难以降低。
另外,总细孔容积能够通过水银压入法测量。不管吸收剂A的离子型如何,总细孔容积的测量用样品使用在设定为50℃的温度的减压干燥器中干燥18小时以上而得到的物质。最终到达压力设为0Torr。
以下,对吸收剂A与液体接触的情况的状况进行说明,但是对于包括吸收剂A的吸液性构件或复合吸收体与液体接触的情况也是一样的。
首先,图4~图8所示的吸收剂A所具备的连续空孔为多个细孔(空孔)相互连通的空孔,从外观上也能够用肉眼视认空孔设有多个。若液体与具备这种大量空孔的吸收剂A接触,则首先亲水性的连续骨架通过渗透压瞬时吸入一部分的液体并使其伸长(即,膨胀)。该连续骨架的伸长几乎全方位产生。对于吸收剂A,随着吸收剂A的外形由于吸液时的连续骨架的伸长而变大,各空孔的大小也变大。这样,若空孔的大小变大,则空孔内的容积变大,因此能够保留在空孔内的液体的量也增加。这样,吸收一定量的液体而变大的吸收剂A通过毛细管现象,能够进一步将给定量的液体吸收到放大的空孔内。
另外,吸收剂A的亲水性的连续骨架内吸收的液体难以从连续骨架释放(即,难以离液),另一方面,连续空孔内吸收的液体容易离液,因此在复合吸收体内,该连续空孔内吸收的液体离液,并转移到保液能力高的SAP,确切地保持在SAP内。
此外,对于被吸收剂A吸收的液体,保留在空孔内的液体比亲水性的连续骨架内吸收的液体更多。基于吸收剂A的液体的吸收的大部分通过毛细管现象将液体保留在空孔内而进行,因此空孔的空隙的体积(总细孔容积)的比例即空隙率(即,空孔的空隙的体积相对于吸收剂A的单位体积)越大,越能吸收更多的液体。
这种高分子吸收剂的每单位体积的空隙率优选为85%以上,更优选为90%以上。若高分子吸收剂的每单位体积的空隙率为85%以上,则能够吸收并确切地改性更多的液体,因此能够使SAP的吸收性能的偏差更难以产生。由此,包括这种高分子吸收剂的复合吸收体能够更稳定且更良好地发挥作为吸收体的吸收性能。
例如,求出上述图4~图8所示的吸收剂A的空隙率为如下所述。
首先,通过水银压入法得到的吸收剂A的比表面积为400m2/g,细孔容积为15.5mL/g。该细孔容积15.5mL/g的意思是1g的吸收剂A中的细孔的容积为15.5mL。
在此,假定吸收剂A的比重为1g/mL,则在1g的吸收剂A中细孔所占的体积,即细孔容积为15.5mL,此外,1g的吸收剂A的体积为1mL。
如此,1g的吸收剂A的总容积(体积)为15.5+1(mL),其中的细孔容积的比率为空隙率,因此吸收剂A的空隙率为15.5/(15.5+1)×100≈94%。
而且,在本发明中,具备这种亲水性的连续骨架以及连续空孔的吸收剂A、即高分子吸收剂例如以颗粒状、片状等形态应用于复合吸收体。
进而,如上所述,该高分子吸收剂至少含有-COOH基团以及-COONa基团作为离子交换基团,并且具有干燥状态下的单位质量的-COOH基团以及-COONa基团的总离子交换容量为4.0mg当量/g以上这样特有的离子交换能力,因此在高分子吸收剂吸收并暂时保持液体时,通过-COOH基团以及-COONa基团将液体中的离子(特别是Ca2+、Mg2+等二价离子)进行离子交换,能够将液体改性为难以对高吸收性聚合物(SAP)的吸收性能(特别是吸液量、保液量、吸收速度)产生不利影响的液体。因此,应用了这种高分子吸收剂的复合吸收体由于能够在将液体用高分子吸收剂进行改性之后转移到SAP,因此SAP的吸收性能变得难以产生偏差,能够稳定地发挥作为吸收体的吸收性能。
在此,图9是示出液体中的一价以及二价离子浓度和SAP的吸收性能(吸液量、保液量以及吸收速度)的关系的图表,图10是示出作为高分子吸收剂的一个例子的吸收剂A对液体中的二价离子浓度产生影响的图表。
如图9所示可知,若液体中的一价以及二价离子浓度增大,则SAP的吸液量、保液量以及吸收速度均降低。特别是,可知二价离子浓度对SAP的吸收性能的影响大,即使是微量,SAP的吸液量、保液量以及吸收速度也大幅降低。
这样,液体中的离子浓度对SAP的吸收性能产生较大不利影响,但是由于所涉及的离子浓度根据液体而存在偏差,因此根据该偏差,SAP的吸收性能也会产生偏差。
然而,作为本发明的一个例子的吸收剂A至少含有-COOH基团以及-COONa基团作为离子交换基团,并且具有干燥状态下的单位质量的-COOH基团以及-COONa基团的总离子交换容量为4.0mg当量/g以上这样特有的离子交换能力,因此如图10所示,通过-COOH基团以及-COONa基团将液体中的离子(特别是二价离子)进行离子交换,能够大幅减少液体中的离子浓度,即,能够将液体改性为难以对SAP的吸收性能产生不利影响的液体。
另外,在图10所示的图表中,按照如下方式测量二价离子浓度不同的三人的人类的实际的尿液(实际尿液A、B以及C)和吸收剂A的接触前后的离子浓度的变化率(即,吸收剂A的离子交换率)。
首先,使用离子计(堀场先进技术股份有限公司制,HORIBA紧凑型钙离子计LAQUAtwin-Ca-11)来测量三个实际尿液A、B以及C各自的二价离子浓度(mEq/L)。将测量出的离子浓度设为“吸收剂A接触前”的离子浓度。
接下来,将高分子吸收剂(吸收剂A)0.2g放入玻璃制的过滤器(climbing(クライミング)玻璃过滤器,型号:0777-01-101,外径×脚长(mm):过滤器直径:/>容量:30mL,材质:硼硅酸玻璃,细孔径:100~120μm),注入上述实际尿液30mL,使用上述离子计测量所得到的滤液的二价离子浓度(mEq/L)。将测量出的离子浓度设为“吸收剂A接触后”的离子浓度。
然后,通过将吸收剂A接触前的离子浓度减去吸收剂A接触后的离子浓度,由此计算出吸收剂A接触前后的离子浓度变化量(mEq/L),进而,通过将该吸收剂A接触前后的离子浓度变化量(mEq/L)除以吸收剂A接触前的离子浓度并乘以100,由此计算出各实际尿液A、B以及C中的二价离子浓度的变化率(%)。
另外,以上的测量全部在温度25℃、湿度60%的条件下进行。
如上所述,本发明例的吸收剂A具有现有的吸液性材料所没有的上述特有的离子交换能力,在能够快速吸收并暂时保持液体的基础上,对液体中的离子(特别是二价离子)进行离子交换,能够将液体改性为难以对SAP的吸收性能产生不利影响的液体。
由此,包括这种吸收剂A(高分子吸收剂)的复合吸收体由于能够在将液体进行改性之后转移到SAP,因此SAP的吸收性能变得难以产生偏差,能够稳定地发挥作为吸收体的吸收性能。
另外,在本发明中,高分子吸收剂的干燥状态下的单位质量的-COOH基团以及-COONa基团的总离子交换容量优选为6.0mg当量/g以上,更优选为8.0mg当量/g以上。
另外,在本发明中,高分子吸收剂的多价离子(即,二价以上的离子)的离子交换率优选为50%以上。若高分子吸收剂的多价离子的离子交换率为50%以上,则能够更可靠地对液体进行改性,因此能够使SAP的吸收性能的偏差更难以产生。因此,包括这种高分子吸收剂的复合吸收体能够更稳定地发挥作为吸收体的吸收性能。
另外,高分子吸收剂的多价离子的离子交换率更优选为60%以上,进一步优选为70%以上。
在此,高分子吸收剂的多价离子的离子交换率能够通过ICP发光分析法、IC分析法,原子吸光度分析法等任意的测量方法进行测量,例如,二价离子的离子交换率能够按照如下进行测量。
<高分子吸收剂的二价离子的离子交换率的测量方法>
(1)通过使尿素200g、氯化钠80g、硫酸镁8g、氯化钙3g以及色素:蓝色1号约1g溶解于离子交换水10L,由此制备人工尿液。
(2)使用离子计(堀场先进技术股份有限公司制,HORIBA紧凑型钙离子计LAQUAtwin-Ca-11)测量制备出的人工尿液的二价离子浓度(mEq/L)。将测量出的离子浓度设为“高分子吸收剂接触前的离子浓度”。
(3)将测量用的样品即高分子吸收剂0.2g放入玻璃制的过滤器(climbing(クライミング)玻璃过滤器,型号:0777-01-101,外径×脚长(mm):过滤器直径:/>容量:30mL,材质:硼硅酸玻璃,细孔径:100~120μm),注入上述人工尿液30mL,使用上述离子计测量所得到的滤液的二价离子浓度(mEq/L)。将测量出的离子浓度设为“高分子吸收剂接触后的离子浓度”。
(4)通过将高分子吸收剂接触前的离子浓度减去高分子吸收剂接触后的离子浓度,由此计算出高分子吸收剂接触前后的离子浓度变化量(mEq/L),进而,通过将该高分子吸收剂接触前后的离子浓度变化量(mEq/L)除以高分子吸收剂接触前的离子浓度并乘以100,由此计算出二价离子浓度的变化率(%)。而且,在本说明书中,将该“二价离子浓度的变化率(%)”设为“高分子吸收剂的二价离子交换率”。
另外,以上的测量全部在温度25℃、湿度60%的条件下进行。
此外,在从产品回收并使用测量用的样品(高分子吸收剂)的情况下,能够依照下面的<测量用的样品(高分子吸收剂)的回收方法>得到。
<测量用的样品(高分子吸收剂)的回收方法>
(1)从产品剥离表面片材等,并使吸收体露出。
(2)使测量对象物(高分子吸收剂)从露出的吸收体落下,使用镊子等去除(颗粒状的)测量对象物以外的物质(例如,纸浆、合成树脂纤维等)。
(3)使用显微镜或者简易放大镜作为放大观察单元,以能够识别与SAP的差异的倍率或者能够视认多孔质体的空孔的倍率进行观察,同时使用镊子等回收测量对象物。另外,简易放大镜的倍率只要是能够视认多孔质体的空孔的倍率就不特别限定,例如可举出25倍~50倍的倍率。
(4)将这样回收的测量对象物作为各种测量方法中的测量用的样品。
进而,在本发明中,优选高分子吸收剂的每单位质量的吸液量为30g/g以上。这样,若高分子吸收剂具有一定量以上的吸液量,则能够吸收并确切地改性更多的液体,因此能够使SAP的吸收性能的偏差更难以产生。因此,包括这种高分子吸收剂的复合吸收体能够更稳定地发挥作为吸收体的吸收性能。
另外,高分子吸收剂的每单位质量的吸液量更优选为40g/g以上,进一步优选为50g/g以上。
在此,高分子吸收剂的每单位质量的吸液量能够按照如下进行测量。
<高分子吸收剂的每单位质量的吸液量的测量方法>
(1)将测量用的样品(高分子吸收剂)1g封入切断为10cm见方的网袋((株)NBCMeshtec制,N-NО255HD 115(规格宽度:115cm,255目/2.54cm,开口:57μm,线径:43μm,厚度:75μm))。另外,对于网袋,预先对质量(g)进行测量。此外,在从产品回收并使用测量用的样品(高分子吸收剂)的情况下,能够依照前述的<测量用的样品(高分子吸收剂)的回收方法>得到。
(2)将封入了样品的网袋浸渍在0.9%氯化钠水溶液中1小时。
(3)对网袋悬挂5分钟并滤干后的质量(g)进行测量。
(4)通过将上述(3)中测量的滤干后的网袋的质量减去样品的质量(=1g)以及网袋的合计质量,由此计算样品的吸液量(g),进而通过将该吸液量除以样品的质量(=1g),得到样品(高分子吸收剂)每单位质量的吸液量(g/g)。
另外,以上的测量方法全部在温度25℃、湿度60%的条件下进行。
以下,对于这种高分子吸收剂的制造方法,将上述吸收剂A作为例子来进行详细说明。
[高分子吸收剂的制造方法]
如图3所示,上述吸收剂A能够经过交联聚合工序和水解工序而得到。以下,对这些各工序进行说明。
(交联聚合工序)
首先,根据需要将交联聚合用的油溶性单体、交联性单体、表面活性剂、水和聚合引发剂进行混合,得到油包水型乳液。该油包水型乳液是油相为连续相且水滴分散于其中的乳液。
而且,在上述吸收剂A中,如图3的上图所示,使用作为(甲基)丙烯酸酯的甲基丙烯酸丁酯来作为油溶性单体,使用二乙烯基苯来作为交联性单体,使用失水山梨糖醇单油酸酯来作为表面活性剂,进而使用异丁腈来作为聚合引发剂,使其交联聚合,得到整料A。
具体地,在吸收剂A中,如图3的上图所示,首先,混合作为油溶性单体的甲基丙烯酸叔丁酯9.2g、作为交联性单体的二乙烯基苯0.28g、作为表面活性剂的失水山梨糖醇单油酸酯(以下,省略为“SMO”)1.0g、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双(异丁腈)0.4g,并均匀地溶解。
接下来,将甲基丙烯酸叔丁酯/二乙烯基苯/SMO/2,2’-偶氮双(异丁腈)的混合物添加在180g的纯水中,使用作为行星式搅拌装置的真空搅拌脱泡混合器(E.M.E.公司制)在减压下搅拌,得到油包水型乳液。
进而,将该乳液迅速转移到反应容器并密封,在静置下以60℃、24小时的条件聚合。在聚合结束后取出内容物,用甲醇提取后,减压干燥,得到具有连续大孔构造的整料A。另外,通过SEM观察整料A的内部构造,其结果,整料A具有连续气泡构造,连续骨架的厚度为5.4μm。此外,通过水银压入法测量出的连续空孔的平均直径为36.2μm,总细孔容积为15.5mL/g。
另外,二乙烯基苯相对于全部单体的含量优选为0.3~10摩尔%,更优选为0.3~5摩尔%。此外,二乙烯基相对于甲基丙烯酸丁酯和二乙烯基苯的合计的比例优选为0.1~10摩尔%,更优选为0.3~8摩尔%。另外,在上述吸收剂A中,甲基丙烯酸丁酯相对于甲基丙烯酸丁酯和二乙烯基苯的合计的比例为97.0摩尔%,二乙烯基苯的比例为3.0摩尔%。
表面活性剂的添加量能够根据油溶性单体的种类以及所希望的乳液颗粒(大孔)的大小设定,优选为相对于油溶性单体和表面活性剂的合计量设为约2~70%的范围。
另外,为了控制整料A的气泡形状、尺寸等,可以使甲醇、硬脂醇等醇类、硬脂酸等羧酸类、辛烷、十二烷、甲苯等碳化氢、四氢呋喃、二恶烷等环状醚等共存于聚合系内。
此外,使油包水型乳液形成时的混合方法不特别限制,例如能够采用将各成分一并一次混合的方法、在使油溶性单体、表面活性剂以及油溶性聚合引发剂即油溶性成分和水、水溶性聚合引发剂即水溶性成分分别均匀溶解后、混合各个成分的方法等任意的混合方法。
进而,用于形成乳液的混合装置也不特别限制,能够根据所希望的乳液颗粒直径采用通常的混合器、均化器、高压均化器等任意的装置,进而也能够将被处理物放入混合容器,通过在使该混合容器倾斜的状态下绕公转轴公转同时自转,由此搅拌混合被处理物的、所谓的行星式搅拌装置等。
此外,对混合条件也不特别限制,能够根据所希望的乳液颗粒直径任意设定搅拌转数、搅拌时间等。另外,在上述行星式搅拌装置中,能够均匀生成W/O乳液中的水滴,能够将该平均直径在较宽的范围内任意设定。
油包水型乳液的聚合条件能够根据单体、引发剂的种类等而采用各种条件。例如,在使用偶氮双异丁腈、过氧化苯甲酰、过硫酸钾等作为聚合引发剂的情况下,在惰性气氛下的密封容器内,以30~100℃的温度加热聚合1~48小时即可,在使用过氧化氢-氯化亚铁、过硫酸钠-酸式亚硫酸钠等作为聚合引发剂的情况下,在惰性气氛下的密封容器中,以0~30℃的温度聚合1~48小时即可。
另外,聚合结束后,取出内容物,用异丙醇等溶剂进行索氏提取,由此去除未反应单体和残留表面活性剂,能够得到图3中图示的整料A。
(水解工序)
接下来,对水解整料A(交联聚合物)从而得到吸收剂A的工序(水解工序)进行说明。
首先,将整料A浸渍在添加了溴化锌的二氯乙烷中,在40℃搅拌24小时,依次与甲醇、4%盐酸、4%氢氧化钠水溶液以及水接触,进行水解后,使其干燥从而得到块状的吸收剂A。进而,将该块状的吸收剂A粉碎为给定的大小从而得到颗粒状的吸收剂A。另外,该吸收剂A的方式不限于颗粒状,例如,可以在干燥时或者干燥后成形为片状。
此外,整料A的水解的方法不特别限制,能够采用各种方法。例如,可举出将甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂、氯仿、二氯乙烷等卤系溶剂、四氢呋喃、异丙醚等醚系溶剂、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等胺系溶剂、甲醇、乙醇等醇系溶剂、乙酸、丙酸等羧酸类系溶剂或者水作为溶剂,并与氢氧化钠等强碱基接触的方法、或者与盐酸等氢卤酸、硫酸、硝酸、三氟乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸等质子酸或者溴化锌、氯化铝、溴化铝、氯化钛(IV)、氯化铈/碘化钠、碘化镁等路易斯酸接触的方法等。
此外,在形成吸收剂A的亲水性的连续骨架的有机聚合物的聚合原料中,作为(甲基)丙烯酸酯,没有特别限制,但优选为(甲基)丙烯酸的C1~C10(即,碳原子数1~10)的烷基酯,特别优选为(甲基)丙烯酸的C4(即,碳原子数4)的烷基酯。
另外,作为(甲基)丙烯酸的C4的烷基酯,可举出(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯。
此外,用于交联聚合的单体可以仅是(甲基)丙烯酸酯以及二乙烯基苯,也可以除了(甲基)丙烯酸酯以及二乙烯基苯之外,还含有(甲基)丙烯酸酯以及二乙烯基苯以外的其他的单体。
在后者的情况下,作为其他的单体,没有特别限制,但例如可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苄基氯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、氯乙烯、溴乙烯、偏二氯乙烯、四氟乙烯、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。
另外,用于交联聚合的全部单体中的、(甲基)丙烯酸酯以及二乙烯基苯以外的其他的单体的比例优选为0~80摩尔%,更优选为0~50摩尔%。
此外,表面活性剂不限于上述失水山梨糖醇单油酸酯,只要在混合交联聚合用单体和水时,可以形成油包水型(W/O)乳液的物质即可。作为这种表面活性剂,例如可举出脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、聚氧乙烯基壬基苯基醚、聚氧乙烯基硬脂基醚、聚氧乙烯基脱水山梨糖醇单油酸酯等非离子表面活性剂、油酸钾、十二烷基苯磺酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠等阴离子表面活性剂、二硬脂基二甲基氯化铵等阳离子表面活性剂、月桂基二甲基甜菜碱等两性表面活性剂。这些表面活性剂可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
此外,聚合引发剂优选使用通过热以及光照射产生自由基的化合物。进而,聚合引发剂可以是水溶性也可以是油溶性,例如可举出偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、偶氮双异丁腈、偶氮双二甲基戊腈、偶氮二环己腈、偶氮二环己腈、偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐、过氧化苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢-氯化亚铁、过硫酸钠-酸式亚硫酸钠、二硫化四甲基秋兰姆等。但是,根据情况,也存在不添加聚合引发剂而仅通过加热、仅通过光照射进行聚合的体系,因此这种体系中不需要聚合引发剂的添加。
另外,本发明的复合吸收体没有特别限制,但例如能够适用于结露防止片材、简易土壤等土木/建筑材料、医药品等基材、漏出液体的吸收用材料等各种领域的复合吸收体。因此,作为复合吸收体的吸收对象的液体也没有特别限定,例如可举出水、水溶液(例如,海水等)、酸(例如,盐酸等)、碱(例如,氢氧化钠等)、有机溶剂(例如,甲醇、乙醇等醇类、丙酮等酮类、四氢呋喃(THF)、1,4-二恶烷等醚类、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)等)。另外,这些液体可以为两种以上的液体的混合物。
此外,本发明不限于上述实施方式等,在不脱离本发明的目的、主旨的范围内能酌情组合、代替、变更等。另外,在本说明书中,“第一”、“第二”等序数是为了区分该序数所附的事项,并不是各事项的顺序、优先级、重要度等的意思。
标号说明
1复合吸收体
2第一保持片材
3第二保持片材
4高分子吸收剂
5高吸收性聚合物(SAP)
6亲水性纤维片材。

Claims (9)

1.一种复合吸收体,用于吸收液体,其特征在于,
所述复合吸收体包括高分子吸收剂和高吸收性聚合物,所述高分子吸收剂具备亲水性的连续骨架以及连续空孔,
所述高分子吸收剂至少含有-COOH基团以及-COONa基团作为离子交换基团,并且干燥状态下的单位质量的所述-COOH基团以及-COONa基团的总离子交换容量为4.0mg当量/g以上。
2.根据权利要求1所述的复合吸收体,其特征在于,
所述高分子吸收剂的多价离子的离子交换率为50%以上。
3.根据权利要求1或者2所述的复合吸收体,其特征在于,
所述高分子吸收剂的每单位质量的吸液量为30g/g以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的复合吸收体,其特征在于,
关于所述高分子吸收剂,所述高分子吸收剂的每单位体积的空隙率为85%以上。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的复合吸收体,其特征在于,
所述高分子吸收剂的所述连续空孔的平均直径为1μm~1000μm。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的复合吸收体,其特征在于,
所述高分子吸收剂为整体状的吸收剂。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的复合吸收体,其特征在于,
所述高分子吸收剂是(甲基)丙烯酸酯和在一个分子中含有两个以上的乙烯基的化合物的交联聚合物的水解物。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的复合吸收体,其特征在于,
所述高吸收性聚合物为在表面存在阳离子的丙烯酸系的高吸收性聚合物。
9.一种高分子吸收剂,是与高吸收性聚合物一起使用的高分子吸收剂,其特征在于,
所述高分子吸收剂具备亲水性的连续骨架以及连续空孔,
所述高分子吸收剂至少含有-COOH基团以及-COONa基团作为离子交换基团,并且干燥状态下的单位质量的所述-COOH基团以及-COONa基团的总离子交换容量为4.0mg当量/g以上。
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