CN116574335A - 一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料 - Google Patents

一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料 Download PDF

Info

Publication number
CN116574335A
CN116574335A CN202310419050.2A CN202310419050A CN116574335A CN 116574335 A CN116574335 A CN 116574335A CN 202310419050 A CN202310419050 A CN 202310419050A CN 116574335 A CN116574335 A CN 116574335A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rare earth
rubber material
gamma ray
graphene oxide
neutron radiation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202310419050.2A
Other languages
English (en)
Inventor
马兴均
魏嗣安
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan Gulitie Environmental Protection Engineering Co ltd
Original Assignee
Sichuan Gulitie Environmental Protection Engineering Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan Gulitie Environmental Protection Engineering Co ltd filed Critical Sichuan Gulitie Environmental Protection Engineering Co ltd
Priority to CN202310419050.2A priority Critical patent/CN116574335A/zh
Publication of CN116574335A publication Critical patent/CN116574335A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38Boron-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • C08K3/042Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/06Sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10Metal compounds
    • C08K3/12Hydrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10Encapsulated ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/011Nanostructured additives
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E30/00Energy generation of nuclear origin
    • Y02E30/30Nuclear fission reactors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及橡胶领域,具体为一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料。本发明中,氢化钆对中子和γ射线具有屏蔽效果,而碳化硼对中子也具有吸收作用。为了改善碳化硼的分散性,本发明先使用聚多巴胺对纳米碳化硼进行包裹制备微胶囊,再通过γ‑氨丙基三乙氧基硅烷对微胶囊改性,使其表面富含氨基;与氧化石墨烯共混后,氨基会与氧化石墨烯表面含氧基团产生作用并成功接枝到氧化石墨烯表面。依靠氧化石墨烯的网状结构,碳化硼得以实现良好的分散,同时氧化石墨烯的分散性也得到改善。经过碳化硼和氧化石墨烯改性后,橡胶材料的力学强度得到了提升,可用于制备手套箱防护手套和防护服、管道屏蔽、关键设备屏蔽材料。

Description

一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料
技术领域
本发明涉及技术领域,具体为一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料。
背景技术
乏燃料又称辐照核燃料,是经受过辐射照射、使用过的核燃料,通常是由核电站的核反应堆产生。核燃料在堆内经中子轰击发生核反应,一定时间后从堆内卸出。由于乏燃料中含有大量的自然界不存在的、只能通过核反应获得的元素或放射性核素,因此这些元素或核素,具有极高的科学价值、工业价值和军事价值。当前,想要从乏燃料中分离提取这些高价值元素,必须依靠操作人员进行少量多次的分离和提纯操作。为了保护操作人员,需要使用由具有中子和γ射线防护的橡胶柔性材料制成的手套,通过手套与具有防护作用的手套操作箱配合,将对操作人员的辐射损伤降低到最小。
当前,制备抗辐射的橡胶材料技术主要有两大类型:静塑法和模压法。由静塑法制造的带有三层结构的屏蔽材料,主要缺点在于层与层间在辐照考验后,会出现脱层的问题;同时,该方法制造设备复杂、工艺高、成本繁琐。由模压法制造的单层的含铅、含钨材料,仅具有γ射线防护效果,中子防护效果不好。因此,非常有必要发明一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料,以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题,本发明提供如下技术方案:一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料,其制备方法包括以下步骤:
步骤1:将三羟甲基氨基甲烷缓冲液和无水乙醇混合,加入纳米碳化硼粉末,搅拌10~15min,加入盐酸多巴胺,在25~35℃下搅拌5~8h,得到混合液体;
步骤2:向步骤1所述混合液体中加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷,升温至50~60℃,搅拌反应4~6h,离心、过滤、洗涤、干燥后与氧化石墨烯混合加入至乙醇溶液中,搅拌12h,抽滤、干燥得到复合材料;
步骤3:将三元乙丙橡胶进行塑炼,待三元乙丙橡胶充分柔软后与稀土材料氢化钆、稀土分散剂、防老剂、复合材料混合密炼,待各材料充分分散后取出,静置24~30h得到生胶胶料;
步骤4:将生胶胶料与硫磺、促进剂共混,打三角包3~4次,然后出片;两次硫化后得到产品。
进一步的,步骤1中,所述混合液体中,各组分含量按重量计,150~200份三羟甲基氨基甲烷缓冲液、50~60份无水乙醇、2~5份纳米碳化硼粉末、4~5份盐酸多巴胺。
进一步的,步骤1中,所述三羟甲基氨基甲烷缓冲液浓度为1.2~1.8g/L。
进一步的,步骤2中,各组分用量按重量计,100~120份步骤1中所述混合液体A;10~15份γ-氨丙基三乙氧基硅烷;15~20份氧化石墨烯。
进一步的,步骤3中,所述生胶胶料中,各组分含量按重量百分数计,45~50%三元乙丙橡胶、25~30%氢化钆、1~2%稀土分散剂、1~3%防老剂、15~25%复合材料。
进一步的,步骤3中,所述塑炼温度为80~90℃,塑炼时间为2~3min;所述密炼温度为100~120℃,密炼时间为8~10min。
进一步的,步骤3中,所述稀土分散剂为钛酸酯偶联剂和硼酸酯偶联剂中的任意一种或两种;所述防老剂为防老剂RD、防老剂4010NA中的任意一种或两种。
进一步的,步骤4中,各组分含量按重量计,100~110份生胶胶料、1~5份硫磺、1~5份硫化促进剂。
进一步的,步骤4中,所述硫化促进剂为2-硫醇基苯并噻唑、四硫化双五亚甲基秋兰姆、二硫代二苯并噻唑、N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、二硫化四甲基秋兰姆中的任一种。
与现有技术相比,本发明所达到的有益效果是:本发明将氢化钆、纳米碳化硼与三元乙丙橡胶共混制备得到的柔性屏蔽材料,内部结构稳定、填料分散度高,防护效果好。氢化钆作为稀土材料,能够同时实现对中子和γ射线的屏蔽,与稀土分散剂配伍使用能够有效提高其在橡胶中的分散性;碳化硼对中子具有吸收作用,能够起到辅助作用,与氢化钆共同提高屏蔽效果。
为了进一步提高碳化硼在橡胶中的分散效果,本发明先使用聚多巴胺对纳米碳化硼进行包裹制备微胶囊,再通过γ-氨丙基三乙氧基硅烷对微胶囊改性,使得微胶囊表面富含氨基,与氧化石墨烯共混后,表面氨基会与氧化石墨烯表面含氧基团产生作用,从而成功接枝在氧化石墨烯表面。依赖氧化石墨烯的网状结构,碳化硼得以实现良好的分散,同时也有效提高了氧化石墨烯的分散性。经过碳化硼和氧化石墨烯改性后,橡胶材料的力学强度得到了提升,可用于制备手套箱防护手套和防护服、管道屏蔽、关键设备屏蔽材料。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
以下实施例中所用原料及其来源:
三羟甲基氨基甲烷(CAS号:77-86-1)、乙醇(CAS号:64-17-5)、盐酸多巴胺(CAS号:62-31-7)、γ-氨丙基三乙氧基硅烷(CAS号:919-30-2)来自阿拉丁;氧化石墨烯来自先丰纳米;纳米碳化硼来自北京嘉安恒科技;防老剂4010NA来自上海成锦化工;氢化钆(CAS号:13572-97-9)来自江西中锡金属材料有限公司,型号3N,200目;稀土分散剂来自扬州市立达树脂有限公司,由钛酸酯偶联剂(型号LD-A)和硼酸酯偶联剂(LD-100P)按重量比1:1混合;三元乙丙橡胶来自东莞胜浩塑胶,货号:SH-5WEPDM,分子量50000;硫磺(CAS号:7704-34-9)来自湖北鑫润德化工;硫醇基苯并噻唑(CAS号:155-04-4)来自湖北万德化工。
实施例1:
步骤1:将150g浓度为1.2g/L的三羟甲基氨基甲烷缓冲液(浓度)和50g无水乙醇混合,加入2g纳米碳化硼粉末,搅拌10min,加入4g盐酸多巴胺,在25℃下搅拌5h,离心、过滤得到混合液体;
步骤2:向100g步骤1所述混合液体中加入10gγ-氨丙基三乙氧基硅烷,升温至50℃,搅拌反应4h,离心、过滤、洗涤、干燥后与15g氧化石墨烯混合加入至500g乙醇溶液中,搅拌12h,抽滤、干燥得到复合材料;
步骤3:将三元乙丙橡胶在80℃下进行2min塑炼,待三元乙丙橡胶充分柔软后加入稀土材料氢化钆、稀土分散剂、防老剂4010NA、复合材料至密炼机中,进行密炼8min,待各材料充分分散后取出,静置24h得到生胶胶料;其中,各组分含量,按重量百分数计,45%三元乙丙橡胶、30%氢化钆、2%稀土分散剂、3%防老剂4010NA、20%复合材料;
步骤4:将100kg生胶胶料与1kg硫磺、1.5kg 2-硫醇基苯并噻唑共混,打三角包3次,然后出片;放置于模压机中,在120℃、12MPa下进行首次硫化,硫化时间15min;再在210℃下进行第二次硫化,硫化时间为5h,得到产品。
实施例2:
步骤1:将160g浓度为1.3g/L的三羟甲基氨基甲烷缓冲液和52g无水乙醇混合,加入2.5g纳米碳化硼粉末,搅拌12min,加入4.2g盐酸多巴胺,在30℃下搅拌6h,得到混合液体;
步骤2:向105g步骤1所述混合液体中加入12gγ-氨丙基三乙氧基硅烷,升温至55℃,搅拌反应4.5h,离心、过滤、洗涤、干燥后与16g氧化石墨烯混合加入至530g乙醇溶液中,搅拌12h,抽滤、干燥得到复合材料;
步骤3:将三元乙丙橡胶在85℃下进行2.5min塑炼,待三元乙丙橡胶充分柔软后加入稀土材料氢化钆、稀土分散剂、防老剂4010NA、复合材料至密炼机中,进行密炼8.5min,待各材料充分分散后取出,静置26h得到生胶胶料;其中,各组分含量,按重量百分数计,48%三元乙丙橡胶、25%氢化钆、2%稀土分散剂、3%防老剂4010NA、22%复合材料;
步骤4:将103kg生胶胶料与2kg硫磺、2.4kg 2-硫醇基苯并噻唑共混,打三角包4次,然后出片;放置于模压机中,在130℃、11MPa下进行首次硫化,硫化时间20min;再在215℃下进行第二次硫化,硫化时间为3.5h,得到产品。
实施例3:
步骤1:将180g浓度为1.4g/L的三羟甲基氨基甲烷缓冲液和56g无水乙醇混合,加入4g纳米碳化硼粉末,搅拌13min,加入4.4g盐酸多巴胺,在35℃下搅拌7h,得到混合液体;
步骤2:向118g步骤1所述混合液体中加入14gγ-氨丙基三乙氧基硅烷,升温至55℃,搅拌反应5h,离心、过滤、洗涤、干燥后与17g氧化石墨烯混合加入至580g乙醇溶液中,搅拌12h,抽滤、干燥得到复合材料;
步骤3:将三元乙丙橡胶在87℃下进行2min塑炼,待三元乙丙橡胶充分柔软后加入稀土材料氢化钆、稀土分散剂、防老剂4010NA、复合材料至密炼机中,进行密炼10min,待各材料充分分散后取出,静置25h得到生胶胶料;其中,各组分含量,按重量百分数计,47%三元乙丙橡胶、25%氢化钆、2%稀土分散剂、1%防老剂4010NA、25%复合材料;
步骤4:将102kg生胶胶料与3kg硫磺、2kg 2-硫醇基苯并噻唑共混,打三角包4次,然后出片;放置于模压机中,在145℃、10MPa下进行首次硫化,硫化时间18min;再在220℃下进行第二次硫化,硫化时间为4h,得到产品。
实施例4:
步骤1:将190g浓度为1.5g/L的三羟甲基氨基甲烷缓冲液和53g无水乙醇混合,加入4g纳米碳化硼粉末,搅拌12min,加入4.6g盐酸多巴胺,在30℃下搅拌6h,得到混合液体;
步骤2:向114g步骤1所述混合液体中加入12gγ-氨丙基三乙氧基硅烷,升温至53℃,搅拌反应5.5h,离心、过滤、洗涤、干燥后与18g氧化石墨烯混合加入至550g乙醇溶液中,搅拌12h,抽滤、干燥得到复合材料;
步骤3:将三元乙丙橡胶在85℃下进行2.5min塑炼,待三元乙丙橡胶充分柔软后加入稀土材料氢化钆、稀土分散剂、防老剂4010NA、复合材料至密炼机中,进行密炼8min,待各材料充分分散后取出,静置27h得到生胶胶料;其中,各组分含量,按重量百分数计,46%三元乙丙橡胶、30%氢化钆、2%稀土分散剂、2%防老剂4010NA、20%复合材料;
步骤4:将108kg生胶胶料与4.3kg硫磺、3.8kg 2-硫醇基苯并噻唑共混,打三角包4次,然后出片;放置于模压机中,在160℃、11MPa下进行首次硫化,硫化时间22min;再在210℃下进行第二次硫化,硫化时间为4.5h,得到产品。
实施例5:
步骤1:将175g浓度为1.6g/L的三羟甲基氨基甲烷缓冲液和51g无水乙醇混合,加入3g纳米碳化硼粉末,搅拌12min,加入4.8g盐酸多巴胺,在33℃下搅拌7h,得到混合液体;
步骤2:向117g步骤1所述混合液体中加入13gγ-氨丙基三乙氧基硅烷,升温至52℃,搅拌反应5h,离心、过滤、洗涤、干燥后与17g氧化石墨烯混合加入至575g乙醇溶液中,搅拌12h,抽滤、干燥得到复合材料;
步骤3:将三元乙丙橡胶在85℃下进行2min塑炼,待三元乙丙橡胶充分柔软后加入稀土材料氢化钆、稀土分散剂、防老剂4010NA、复合材料至密炼机中,进行密炼9min,待各材料充分分散后取出,静置28h得到生胶胶料;其中,各组分含量,按重量百分数计,49%三元乙丙橡胶、28%氢化钆、2%稀土分散剂、1%防老剂4010NA、20%复合材料;
步骤4:将109kg生胶胶料与4kg硫磺、4.7kg2-硫醇基苯并噻唑共混,打三角包3~4次,然后出片;放置于模压机中,在165℃、11MPa下进行首次硫化,硫化时间23min;再在215℃下进行第二次硫化,硫化时间为4.5h,得到产品。
实施例6:
步骤1:将200g浓度为1.2~1.7g/L的三羟甲基氨基甲烷缓冲液和60g无水乙醇混合,加入5g纳米碳化硼粉末,搅拌10min,加入5g盐酸多巴胺,在35℃下搅拌8h,得到混合液体;
步骤2:向120g步骤1所述混合液体中加入15gγ-氨丙基三乙氧基硅烷,升温至60℃,搅拌反应6h,离心、过滤、洗涤、干燥后与20g氧化石墨烯混合加入至600g乙醇溶液中,搅拌12h,抽滤、干燥得到复合材料;
步骤3:将三元乙丙橡胶在90℃下进行3min塑炼,待三元乙丙橡胶充分柔软后加入稀土材料氢化钆、稀土分散剂、防老剂4010NA、复合材料至密炼机中,进行密炼10min,待各材料充分分散后取出,静置30h得到生胶胶料;其中,各组分含量,按重量百分数计,50%三元乙丙橡胶、30%氢化钆、2%稀土分散剂、3%防老剂4010NA、15%复合材料;
步骤4:将110kg生胶胶料与5kg硫磺、5kg 2-硫醇基苯并噻唑共混,打三角包4次,然后出片;放置于模压机中,在170℃、12MPa下进行首次硫化,硫化时间25min;再在220℃下进行第二次硫化,硫化时间为5h,得到产品。
对比例1:
不加入复合材料制备橡胶。
步骤1:将三元乙丙橡胶在80℃下进行2min塑炼,待三元乙丙橡胶充分柔软后加入稀土材料氢化钆、稀土分散剂、防老剂4010NA、复合材料至密炼机中,进行密炼8min,待各材料充分分散后取出,静置24h得到生胶胶料;其中,各组分含量,按重量百分数计,45%三元乙丙橡胶、30%氢化钆、2%稀土分散剂、3%防老剂4010NA、20%复合材料;
步骤2:将100kg生胶胶料与1kg硫磺、1.5kg 2-硫醇基苯并噻唑共混,打三角包3次,然后出片;放置于模压机中,在120℃、12MPa下进行首次硫化,硫化时间15min;再在210℃下进行第二次硫化,硫化时间为5h,得到产品。
对比例2:
不加入氢化钆制备橡胶。
步骤1:将160g浓度为1.3g/L的三羟甲基氨基甲烷缓冲液和52g无水乙醇混合,加入2.5g纳米碳化硼粉末,搅拌12min,加入4.2g盐酸多巴胺,在30℃下搅拌6h,得到混合液体;
步骤2:向105g步骤1所述混合液体A中加入12gγ-氨丙基三乙氧基硅烷,升温至55℃,搅拌反应4.5h,离心、过滤、洗涤、干燥后与16g氧化石墨烯混合加入至530g乙醇溶液中,搅拌12h,抽滤、干燥得到复合材料;
步骤3:将三元乙丙橡胶在85℃下进行2.5min塑炼,待三元乙丙橡胶充分柔软后加入稀土材料防老剂4010NA、复合材料至密炼机中,进行密炼8.5min,待各材料充分分散后取出,静置26h得到生胶胶料;其中,各组分含量,按重量百分数计,75%三元乙丙橡胶、3%防老剂4010NA、22%复合材料;
步骤4:将103kg生胶胶料与2kg硫磺、2.4kg 2-硫醇基苯并噻唑共混,打三角包4次,然后出片;放置于模压机中,在130℃、11MPa下进行首次硫化,硫化时间20min;再在215℃下进行第二次硫化,硫化时间为3.5h,得到产品。
对比例3:
不加入氧化石墨烯制备复合材料。
步骤1:将180g浓度为1.4g/L的三羟甲基氨基甲烷缓冲液和56g无水乙醇混合,加入4g纳米碳化硼粉末,搅拌13min,加入4.4g盐酸多巴胺,在35℃下搅拌7h,得到混合液体,离心、过滤得到复合材料;
步骤2:将三元乙丙橡胶在87℃下进行2min塑炼,待三元乙丙橡胶充分柔软后加入稀土材料氢化钆、稀土分散剂、防老剂4010NA、复合材料至密炼机中,进行密炼10min,待各材料充分分散后取出,静置25h得到生胶胶料;其中,各组分含量,按重量百分数计,47%三元乙丙橡胶、25%氢化钆、2%稀土分散剂、1%防老剂4010NA、25%聚多巴胺微胶囊;
步骤4:将102kg生胶胶料与3kg硫磺、2kg 2-硫醇基苯并噻唑共混,打三角包4次,然后出片;放置于模压机中,在145℃、10MPa下进行首次硫化,硫化时间18min;再在220℃下进行第二次硫化,硫化时间为4h,得到产品。
对比例4:
将碳化硼与氧化石墨烯直接共混制备复合材料。
步骤1:将4g纳米碳化硼粉末与18g氧化石墨烯搅拌得到复合材料;
步骤2:将三元乙丙橡胶在85℃下进行2.5min塑炼,待三元乙丙橡胶充分柔软后加入稀土材料氢化钆、稀土分散剂、防老剂4010NA、复合材料至密炼机中,进行密炼8min,待各材料充分分散后取出,静置27h得到生胶胶料;其中,各组分含量,按重量百分数计,46%三元乙丙橡胶、30%氢化钆、2%稀土分散剂、2%防老剂4010NA、20%复合材料;
步骤3:将108kg生胶胶料与4.3kg硫磺、3.8kg 2-硫醇基苯并噻唑共混,打三角包4次,然后出片;放置于模压机中,在160℃、11MPa下进行首次硫化,硫化时间22min;再在210℃下进行第二次硫化,硫化时间为4.5h,得到产品。
实验:
拉伸性能:采用HY-5080万能拉力试验机,按GB/T528-2009所规定的方法,将橡胶裁成哑铃形(尺寸为4mm×75mm×2mm),拉伸速度为100mm/min测试拉伸强度和断裂伸长率;
热中子防护测试:使用10Ci的241Am-Be中子源经75cm高纯石墨慢化的热中子束进行实验。实验制作了2mm厚的镉准直器对探测器进行包裹准直,准直器前端开孔为30mm;采用型号为sp90的He-3正比计数器作为热中子探测器在样品手掌手腕前臂和后臂共4个位置进行测试;
γ射线防护:使用γ射线空气比释动能(防护水平)标准装置,参考标准文件GB/Z147-2002进行实验,实验使用30cc电离室在待测样品手掌手腕前臂和后臂共4个位置进行测试。
结论:
实施例1~6数据表明,本发明制备的橡胶材料不仅对伽马射线和中子辐射具有良好的屏蔽效果,在物理性能同样优良。以实施例1为参照,对比例1数据表明,不加入复合材料制备的橡胶力学性能较差,说明氧化石墨烯和碳化硼对橡胶具有增韧改性的作用;以实施例2为参照,对比例2数据表明,不加入氢化钆制备的橡胶对伽马射线的屏蔽效果显著下降,同时对热中子的屏蔽效果为50%,这主要是因为有碳化硼存在;以实施例3~4为参照,对比例3~4数据表明,氧化石墨烯与聚多巴胺微胶囊依靠二者之间的相互作用改善分散性,缺一不可。此外,本发明制备的橡胶材料辐照1000KGy后,撕裂强度大于8Mpa、断裂拉伸率大于400%;在耐化学性能方面,对强酸、强碱的耐渗透均大于6级,可用于手套箱防护手套和防护服、管道屏蔽、关键设备屏蔽材料的制备。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料的制备方法,其特征在于:
步骤1:将三羟甲基氨基甲烷缓冲液和无水乙醇混合,加入纳米碳化硼粉末,搅拌10~15min,加入盐酸多巴胺,在25~35℃下搅拌5~8h,得到混合液体;
步骤2:向步骤1所述混合液体中加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷,升温至50~60℃,搅拌反应4~6h,离心、过滤、洗涤、干燥后与氧化石墨烯混合加入至乙醇溶液中,搅拌12h,抽滤、干燥得到复合材料;
步骤3:将三元乙丙橡胶进行塑炼,待三元乙丙橡胶充分柔软后与稀土材料氢化钆、稀土分散剂、防老剂、复合材料混合密炼,待各材料充分分散后取出,静置24~30h得到生胶胶料;
步骤4:将生胶胶料与硫磺、促进剂共混,打三角包3~4次,然后出片;两次硫化后得到产品。
2.根据权利要求1所述的一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料的制备方法,其特征在于:步骤1中,所述混合液体中,各组分含量按重量计,150~200份三羟甲基氨基甲烷缓冲液、50~60份无水乙醇、2~5份纳米碳化硼粉末、4~5份盐酸多巴胺。
3.根据权利要求1所述的一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料的制备方法,其制备方法,其特征在于:步骤2中,各组分用量按重量计,100~120份步骤1中所述混合液体A;10~15份γ-氨丙基三乙氧基硅烷;15~20份氧化石墨烯。
4.根据权利要求1所述的一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料的制备方法,其特征在于:步骤3中,所述生胶胶料中,各组分含量按重量百分数计,45~50%三元乙丙橡胶、25~30%氢化钆、1~2%稀土分散剂、1~3%防老剂、15~25%复合材料。
5.根据权利要求1所述的一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料的制备方法,其特征在于:步骤3中,所述塑炼温度为80~90℃,塑炼时间为2~3min;所述密炼温度为100~120℃,密炼时间为8~10min。
6.根据权利要求1所述的一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料的制备方法,其特征在于:步骤3中,所述稀土分散剂为钛酸酯偶联剂和硼酸酯偶联剂中的任意一种或两种;所述防老剂为防老剂RD、防老剂4010NA中的任意一种或两种。
7.根据权利要求1所述的一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料的制备方法,其特征在于:步骤4中,各组分含量按重量计,100~110份生胶胶料、1~5份硫磺、1~5份硫化促进剂。
8.根据权利要求1所述的一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料的制备方法,其特征在于:步骤4中,所述硫化促进剂为2-硫醇基苯并噻唑、四硫化双五亚甲基秋兰姆、二硫代二苯并噻唑、N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、二硫化四甲基秋兰姆中的任一种。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料的制备方法制备得到的防护橡胶材料。
CN202310419050.2A 2023-04-19 2023-04-19 一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料 Pending CN116574335A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310419050.2A CN116574335A (zh) 2023-04-19 2023-04-19 一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310419050.2A CN116574335A (zh) 2023-04-19 2023-04-19 一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116574335A true CN116574335A (zh) 2023-08-11

Family

ID=87538637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310419050.2A Pending CN116574335A (zh) 2023-04-19 2023-04-19 一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116574335A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117183518A (zh) * 2023-09-01 2023-12-08 青岛伟东包装有限公司 一种高延展性抗穿刺塑料膜及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117183518A (zh) * 2023-09-01 2023-12-08 青岛伟东包装有限公司 一种高延展性抗穿刺塑料膜及其制备方法
CN117183518B (zh) * 2023-09-01 2024-05-28 青岛伟东包装有限公司 一种高延展性抗穿刺塑料膜及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN116574335A (zh) 一种基于稀土材料的伽马射线和中子辐射防护橡胶材料
CN103087377B (zh) 一种核电1e级k3类热缩套管材料及其制备
CN109712736B (zh) 一种氚防护材料及其制备方法
WO2013107096A1 (zh) 一种钨—高分子聚合物复合材料及其制备方法
CN102693767B (zh) 一种超薄防中子辐射复合屏蔽材料的制备方法
CN111849175B (zh) 一种耐辐照无铅辐射屏蔽的柔性材料及制法和应用
CN106566013A (zh) 防X、γ射线和中子辐射屏蔽材料及其制备方法
WO2018049645A1 (en) Preparation method of latex gloves for neutron shielding and the gloves
CN110867265B (zh) 一种柔性中子辐射防护材料及防护用品制备方法
CN103183861A (zh) 一种具有中子和伽玛综合屏蔽效果的复合屏蔽材料
CN112662020A (zh) 一种无铅核辐射防护手套及其制备方法
CN107118449A (zh) 一种耐核辐射橡胶材料
CN101717583B (zh) 具有耐辐照性能的加成型热硫化硅橡胶及其制备方法
CN104910629A (zh) 具有阻燃性能的柔性无铅γ屏蔽材料及其制备方法
CN110643074A (zh) 一种补强-阻燃-耐磨的全工业固废型复合橡胶填料及其制备方法
CN104558703B (zh) 一种应用于射线屏蔽的钨基复合材料及其制备方法
CN111253690A (zh) 一种溴化丁基橡胶三元乙丙橡胶的共混胶及制备方法
CN106810865A (zh) 一种具有核辐射屏蔽效果的耐高温复合材料
US3057791A (en) Radiation curing of polymers
CN108165040A (zh) 利用废弃干膜制备的复合型材及其制备方法
CN101591457A (zh) 橡胶基柔性屏蔽材料及其制备方法
CN115232385B (zh) 一种高填充屏蔽材料及其制备方法
CN113773020B (zh) 一种固化剂、制备方法及可燃技术废物的处理方法
CN101791859A (zh) 超高分子量聚乙烯抗辐射板材的制造方法
CN115232408A (zh) 一种抗辐射三元乙丙橡胶复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination