CN1165567C - 从氨基腈生产聚酰胺的方法 - Google Patents
从氨基腈生产聚酰胺的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1165567C CN1165567C CNB998026069A CN99802606A CN1165567C CN 1165567 C CN1165567 C CN 1165567C CN B998026069 A CNB998026069 A CN B998026069A CN 99802606 A CN99802606 A CN 99802606A CN 1165567 C CN1165567 C CN 1165567C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- liquid
- water
- mixture
- solid
- amino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 title claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title abstract description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 68
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 66
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 61
- -1 aminoalkyl group aryl nitrile Chemical class 0.000 claims description 45
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 41
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 34
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 26
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 17
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 claims description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 35
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 14
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 12
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 12
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 11
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 10
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 10
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 10
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 6
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 6
- 241001330002 Bambuseae Species 0.000 description 6
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 6
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 5
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 5
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 5
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N 5-aminopentanoic acid Chemical compound [NH3+]CCCCC([O-])=O JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAIIJNHQMKXPHL-JMMPBUAGSA-N Dendrine Natural products O=C(OC)C[C@@H]1N(C)[C@H]2[C@@]3(C)[C@@H]1CC[C@H]3[C@H]1[C@H](C(C)C)[C@H]2OC1=O IAIIJNHQMKXPHL-JMMPBUAGSA-N 0.000 description 2
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L zinc fluoride Chemical compound F[Zn]F BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005207 1,3-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- VJHDPVWEDUCKRQ-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O.NCCCCCCCCCCCC(O)=O VJHDPVWEDUCKRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JINGUCXQUOKWKH-UHFFFAOYSA-N 2-aminodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(N)C(O)=O JINGUCXQUOKWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HASUJDLTAYUWCO-UHFFFAOYSA-N 2-aminoundecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(N)C(O)=O HASUJDLTAYUWCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound C=CC1=NCCO1 BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dicarboxybenzoyl)phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQXNEWQGGVUVQA-UHFFFAOYSA-N 8-aminooctanoic acid Chemical compound NCCCCCCCC(O)=O UQXNEWQGGVUVQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWPQCOZMXULHDM-UHFFFAOYSA-N 9-aminononanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCC(O)=O VWPQCOZMXULHDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N Magnesium peroxide Chemical compound [Mg+2].[O-][O-] SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRQBPFWICYAXEQ-UHFFFAOYSA-N NCCCCCC#N.CCCCC Chemical compound NCCCCCC#N.CCCCC DRQBPFWICYAXEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052774 Proactinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000004 White lead Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001632 acidimetric titration Methods 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000013 aluminium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000329 aluminium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010640 amide synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N antimony(3+) Chemical compound [Sb+3] FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFJYZCUIKPGCSG-UHFFFAOYSA-N decanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCC#N DFJYZCUIKPGCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 1
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 1
- SYHPANJAVIEQQL-UHFFFAOYSA-N dicarboxy carbonate Chemical compound OC(=O)OC(=O)OC(O)=O SYHPANJAVIEQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- AVQYXBDAZWIFTO-UHFFFAOYSA-N dodecanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCCCC#N AVQYXBDAZWIFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical group O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLEVMYXEJUDBTA-UHFFFAOYSA-N heptanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCC#N LLEVMYXEJUDBTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCNOEZOXGYXXQU-UHFFFAOYSA-N heptatriacontan-19-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCC KCNOEZOXGYXXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCC(N)N SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QXOYPGTWWXJFDI-UHFFFAOYSA-N nonanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCC#N QXOYPGTWWXJFDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N octanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCC#N BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N omega-Aminododecanoic acid Natural products NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JREWFSHZWRKNBM-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3,4,5-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CN=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O JREWFSHZWRKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHGYKYXGIWNSCD-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,4,6-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=NC(C(O)=O)=C1 CHGYKYXGIWNSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical class O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006158 tetracarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 229920006346 thermoplastic polyester elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- ISIQQQYKUPBYSL-UHFFFAOYSA-N undecanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCCC#N ISIQQQYKUPBYSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/04—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
公开了聚酰胺生产中用水萃取聚合物得到的水溶性单体和低聚物萃取液和氨基腈直接反应生产聚酰胺的方法。
Description
本发明涉及从氨基腈和水溶性介质在高温高压下生产聚酰胺的方法。
本发明还涉及在聚酰胺生产中用水萃取聚合物得到的水溶性单体和低聚物萃取液的用途。
聚合例如ε-己内酰胺生产聚酰胺形成的聚合物含有包括己内酰胺及其低聚物的低分子量部分。在实践中这些低分子量部分用热水萃取除去,然后从这种萃取水中(水溶性单体及其低聚物萃取液)回收己内酰胺,提纯,并且如果需要再返回到聚合体系,也可以加入分解试剂(lyzing reagent)将萃取水中的低聚物转化为同样和被分离,提纯,并且再利用的己内酰胺。
DE-A-25 01 348公开了一种从ε-己内酰胺生产聚酰胺的方法,该方法包括在聚合以后使用溶剂萃取的步骤。含有单体和低聚物的萃取液于空气中不存在氧的情况下在一种设备中被浓缩,该设备中的接触萃取液的表面在浓缩步骤条件下是一种惰性材料,所得到的浓缩物不经过提纯或分馏,单独或者与形成聚酰胺的原料一起进行聚合。
US 3,459,640公开了一种从聚己内酰胺萃取溶液回收提纯的己内酰胺的方法。将粗的己内酰胺通过热交换器,然后进入分离器,在其中于减压下将提纯的己内酰胺蒸馏出来。己内酰胺可以被返回到反应体系中。
US 5,077,381公开了一种从酰胺单体生产聚酰胺的方法,其中将未转化的酰胺单体和低聚物萃取,通过于220-290℃进行热处理降低萃取液中的低聚物的相对比例,并且将反应混合物中的萃取部分返回到反应体系。
在EP-A-0 608 454中,聚酰胺-6的废液或含有低聚物聚酰胺-6的废液或低聚内酰胺残留物通过在压力釜中用水进行解聚水解的方法被回收。
所有上述方法都有缺点,在全部萃取液或其成分,特别是己内酰胺在重新用于聚合之前,在某些情况下萃取水必须经过多步骤的加工处理。另外可以预想,除去、加工和循环己内酰胺的方法还有另外的缺点,即萃取水中的低聚物不能被加工,但是必须处置。另外,上述循环萃取水的方法必须采用将萃取水浓缩液或萃取水和己内酰胺的混合物进行水解聚合的加工步骤。
本发明的目的是提供一种循环萃取水的方法,即通过用水萃取聚合物,将从聚酰胺生产中得到的水溶性单体和低聚物萃取液,不经过预先的加工、浓缩或除去步骤,合理地直接将水萃取液用于聚合。该方法避免了目前方法的缺点。
我们发现,按照本发明,通过用水萃取聚合物,使用从聚酰胺生产中得到的水溶性单体和低聚物萃取液直接和氨基腈反应,可以生产聚酰胺。
本发明还提供一种通过将至少一种氨基腈和聚酰胺生产中通过用水萃取聚合物得到的水溶性单体及低聚物萃取液反应生产聚酰胺的方法。
按照本发明,水溶性单体及低聚物萃取液不必经过进一步的加工步骤,即可以返回到聚合体系,因此无需浓缩,分馏或提纯。
本发明循环水溶性萃取液的方法可以用分批的方法进行或连续方法完成。
优选将含有水溶性单体和低聚物萃取液,氨基腈和水的反应混合物在多步生产过程中转化为聚酰胺。反应混合物的组成依赖于水溶性萃取液中的可萃取的成分。按照本发明,反应混合物中水的含量在10-80%重量范围内,优选25-60%重量范围。
按照本发明通过使至少一种氨基腈和水反应生产聚酰胺的方法,优选包括以下步骤:
(1)于温度90-400℃,压力0.1-35×106Pa下,使至少一种氨基腈和水溶性介质反应,得到反应混合物;
(2)于温度150-400℃和低于步骤1的压力下,进一步使反应混合物进行反应,选择温度和压力,以便得到第一气相和第一液体或第一固体相,或者第一固体和第一液体相的混合物,从第一液体或第一固体相中,或者从第一液体和第一固体相的混合物中分离出第一气相;
(3)于温度90-370℃,压力0.1-30×106Pa下使第一液体或第一固体相或者第一液体和第一固体相的混合物和含有水溶性介质的气体或液体相混合,得到产品混合物,在步骤1和/或3中使用的水溶性介质是聚酰胺生产中用水萃取聚合物得到的水溶性单体及低聚物萃取液,及其水。
本方法还可以包括以下步骤,或者代替步骤3:
(4)于温度200-350℃和低于步骤3的压力下,后浓缩产品混合物,选择温度和压力以便得到第二含有水和氨的气相及第二液体或第二固体相,或者第二液体和第二固相的混合物,它们都含有聚酰胺。
因此水溶性单体和低聚物萃取液可以返回到步骤1,步骤3,或者本发明的两个步骤中。如果不使用水溶性萃取液,可以用水代替。
混合物中的氨基腈原则上可以是任何氨基腈,即,至少有一个氨基并且至少有一个氰基的任何化合物,优选ω-氨基腈,特别是有4-12个碳原子的ω-氨基烷基腈,更优选在亚烷基部分有4-9个碳原子;或者优选有8-13个碳原子的氨基烷基芳基腈,优选的氨基烷基芳基腈是在芳基单元和氨基和氰基之间有至少一个碳原子的亚烷基的氨基烷基芳基腈,特别优选的氨基烷基芳基腈是于1,4位有氨基和氰基的氨基烷基芳基腈。
使用的ω-氨基烷基腈优选直链的ω-氨基烷基腈,其中的亚烷基部分(-CH2-)优选含有4-12个碳原子,更优选4-9个碳原子,如6-氨基-1-氰基戊烷(6-氨基己腈),7-氨基-1-氰基己烷,8-氨基-1-氰基庚烷,9-氨基-1-氰基辛烷,10-氨基-1-氰基壬烷,特别优选6-氨基己腈。
6-氨基己腈通常按照公知的方法由己二腈氢化得到,例如DE-A836,938;DE-A 848,654或US-A5,151,543所述。
当然也可以使用多种氨基腈的混合物或氨基腈和其它共聚单体的混合物,例如己内酰胺或以下定义的混合物。
在具体实施方案中,特别是制备共聚的酰胺类或支链的或链长的聚酰胺时,使用以下混合物代替纯的6-氨基己腈:
50-99.9%,优选80-90%重量的6-氨基己腈,
0.01-50%,优选1-30%重量的至少一种二元羧酸,它们选自以下组中的二元羧酸:脂肪族C4-C10的-α-ω-二元羧酸,芳香族C8-C12二元羧酸和C5-C8环烷基二元羧酸,
0-50%,优选0.130%重量的有4-10个碳原子的α-ω-二胺,
0-50%,优选0-30%重量的α-ω-C2-C12二腈,和
0-50%,优选0-30%重量的α-ω-C5-C12氨基酸或其相应的内酰胺,0-10%重量的至少一种无机酸或其盐,
各重量百分数之和为100%。
合适的二元羧酸包括脂肪族C4-C10的-α-ω-二元羧酸,如丁二酸,戊二酸,己二酸,庚二酸,特别优选己二酸;还包括芳香族C8-C12二元羧酸如对苯二甲酸,以及C5-C8环烷基二元羧酸如环己烷二羧酸。
合适的有4-10个碳原子的α-ω-二胺包括四亚甲基二胺,五亚甲基二胺,六亚甲基二胺,七亚甲基二胺,八亚甲基二胺,九亚甲基二胺,十亚甲基二胺,优选六亚甲基二胺。
也可以使用上述二元羧酸和二胺的盐,特别是己二酸和六亚甲基二胺的盐,它通常称为66盐。
使用的α-ω-C2-C12二腈优选脂肪族二腈,如1,4-二氰基丁烷(己二腈),1,5-二氰基戊烷,1,6-二氰基己烷,1,7-二氰基庚烷,1,8-二氰基辛烷,1,9-二氰基壬烷,1,10-二氰基癸烷,特别优选己二腈。
假如需要,也可以使用由支链烷基或芳基或烷基芳基得到的二胺,二腈和氨基腈。
使用的α-ω-C5-C12氨基酸可以是5-氨基戊酸,6-氨基己酸,7-氨基庚酸,8-氨基辛酸,9-氨基壬酸,10-氨基癸酸,11-氨基十一烷酸,12-氨基十二烷酸,优选6-氨基己酸。
反应的第一步可以在没有催化剂或者在金属氧化物催化剂的存在下进行。在下文中,记载无催化剂的反应条件和有催化剂的反应条件(括号中)。
按照本发明,第一步(步骤1)包括于温度约100(90)-400(400)℃,优选约200(180)-350(310)℃,特别是约240(200)-290(270)下加热氨基腈和水,相应的压力应该是约0.1-35(15)×106Pa,优选约1(1)-15(10)×106Pa,特别是约4(4)-11(19)×106Pa,在此步骤中,温度和压力可以彼此调节,以便得到液体或固体相和液体或固体相与气相的混合物,优选反应混合物以单一的液相存在。
按照本发明,使用的水或萃取液的量为氨基烷基腈/水的摩尔比为1∶1到1∶30((1∶10)的范围内,特别优选的范围是1∶2到1∶10(1∶8),更特别优选1∶2到1∶8(1∶6),基于氨基烷基腈使用过量的水或萃取液是优选的。
在本实施方案中,液体或固体相或者液体和固体相的混合物作为反应混合物,而气相被分离出来。作为该步骤的一部分,气相能够从液体或固体相或者从液体或固体相的混合物中立即分离出来,或者在本步骤中形成的合成混合物能够以两相的形式存在:液体/气体,固体/气体或液体-固体/气体。当然,压力和温度可以彼此调节,以便使合成混合物以单一的固体或液体相存在。
除去气相可以使用搅拌或不带搅拌的分离容器或容器组进行,并且使用蒸发装置,例如使用旋转蒸发器或薄膜蒸发器,如薄膜挤出机,或者使用保证可以增加相界面的环形盘式反应器。在某些情况下,使合成混合物循环或使用环形反应器对于增加相界面是必须的。另外通过往液相中加入水蒸气或惰性气体可以进一步除去气相。
优选在预先选择温度的条件下调节压力,以使压力在给定温度下低于氨的平衡蒸汽压,但是高于合成混合物中其它组份的平衡蒸汽压。通过这种方法,特别有利于除去氨,加速酰胺基团的水解。
步骤1可以使用搅拌容器,流动管式或容器组进行。二相法优选使用容器或反应柱进行,但是单一液相的方法优选使用填充流动管进行。步骤1中同样可以使用管束反应器(可以是填充的),并且对于二相法特别有利,以便改进热传递和进一步减少反应物的轴向返混。
合适的填料包括例如腊希环或苏采尔混合填料,以便保证使停留时间分布变窄,并且限制返混。
在另一实施方案中,第一步骤的反应器进行下行状态的操作,在这种情况下,装入填料更是有利的,可以限制反应物的任何轴向返混,结果氨在反应器中被游离出来,大部分是进入反应器之后通过最短的路程直接到达反应器的顶部的气相中,这样会减少由于上行气泡或对流在反应器的进一步过程中引起的对流线的干扰。
关于步骤1中合成混合物的停留时间没有特别的限制,但是通常为大约10分钟到10小时,优选范围约30分钟到6小时。
虽然在步骤1中对于腈基团的转化程度没有任何限制,但是由于经济的原因,特别要求在步骤1中,基于每种情况中使用的氨基腈的摩尔数,腈基团的转化率不少于约70%摩尔,优选不少于约95%摩尔,特别是在约97-99%摩尔的范围之内。
腈基团的转化通常用IR光谱(CN的伸缩振动波数为2247),NMR或HPLC测定,特别是IR光谱。在另一实施方案中,氨基腈/水混合物用热交换器连续加热,将被加热的混合物引入加热到同样温度的反应容器中,优选引入到管式反应器中,如果需要,该管式反应器可以含有苏采尔混合填料,以避免返混。当然也可以将氨基腈和水分别加热。
本发明不排除在含氧的磷化合物存在下进行步骤1的反应,特别是磷酸,亚磷酸和次磷酸以及它们的碱金属和碱土金属盐和铵盐,例如Na3PO4,NaH2PO4,Na2HPO4,NaH2PO3,Na2HPO3,NaH2PO2,K3PO4,KH2PO4,K2HPO4,KH2PO3,K2HPO3,KH2PO2,在每种情况下,ω-氨基腈/磷化合物的摩尔比选择在0.01∶1到1∶1的范围内,优选0.01∶1到0.1∶1。
使用公知的金属氧化物更有利,例如二氧化钛,氧化锆,氧化铝,氧化镧,氧化镁等,优选使用选自β-沸石催化剂,片状硅酸盐催化剂或二氧化钛催化剂的布郎斯台德酸催化剂,这对于使用多相催化的个别加工过程,可以使特别是氰基基团的转化更快。优选二氧化钛,特别是含有70-100%重量锐钛矿和0-30%重量金红石的二氧化钛,其中直到40%重量的二氧化钛可以用氧化钨代替。对于纯的原料(氨基腈),优选使用高锐钛矿含量的二氧化钛,优选的二氧化钛含有70-100%重量锐钛矿和0-30%重量金红石,该催化剂的孔体积为0.1-5ml/g,优选0.2-0.5ml/g,平均孔直径优选在0.005-0.1μm范围内,特别优选0.01-0.06μm的范围。假如使用高黏度的产品,平均孔直径应该较大。剪切硬度优选大于20N,特别优选大于25N。BET表面积优选大于40m2/g,特别优选大于100m2/g,假如BET表面积较小,床体积应该适当高,以保证适当的催化活性。特别优选的催化剂有以下特性:100%的锐钛矿;0.3ml/g的孔体积;0.02μm的平均孔直径;32N的剪切硬度;116m2/g的BET表面积,或者84%的锐钛矿;16%重量的金红石;0.3ml/g的孔体积;0.03μm的平均孔直径;26N的剪切硬度;46m2/g的BET表面积。该催化剂可以从例如Degussa,Finti或Kemira买到的商品粉末制备。当使用氧化钨时,用氧化钨代替直到40%重量,优选直到30%重量,更优选15-25%重量的二氧化钛。催化剂按照Ertl Knozinger,Weikamp:“多相催化手册”所述的方法制备(VCH Weinheim,1997,P.98ff)。能够以任何合适的形式使用金属氧化物,优选以丸状形式,挤出物或成型制品的形式使用。特别优选使用直径1-10mm,长度1-50mm的丸状催化剂。丸状催化剂可以单独使用或和金属填料如腊希环一起使用,丸状催化剂和金属环可以混合在一起,也可以将金属氧化物和金属环分层填装。
上述金属氧化物不在步骤4中使用,但是可以用于步骤1-3,优选用于1和3,在这种情况下在步骤1中使用是特别优选的。
按照本发明,在步骤1中得到的反应混合物进一步于步骤2中进行反应,反应温度约150(200)-400(350)℃,优选的温度范围是200(210)-330(300)℃,特别是230(230)-290(270)℃,压力低于步骤1中的压力。步骤2中的压力优选至少约比步骤1中的压力低0.5×106Pa,通常压力范围约0.1-45×106Pa,优选范围约0.5-15×106Pa,特别是约2-6×106Pa。
在步骤2中,选择温度和压力以便得到第一气相和第一液体或固体相,或第一液体和第一固体相的混合物,并且使第一气体相从第一液体或第一固体相中,或从第一液体和第一固体相的混合物中分离出来。
主要由氨和水蒸气构成的第一气体相通常用蒸馏设备如蒸馏柱连续除去。蒸馏过程中一起除去的蒸馏液中的任何有机成分,主要是未转化的氨基腈能够全部或部分地循环到步骤1和/或步骤2。
反应混合物在步骤2中的停留时间没有任何限制,但是通常为约10分钟到5小时,优选范围约30分钟到3小时。
步骤1和步骤2之间的产品管线也可以含有填料,例如腊希环或苏采尔混合填料,它们有利于控制反应混合物向气相扩散。
在步骤3中,第一液体或第一固体相或第一液体和第一固体相的混合物和包括水溶性介质优选和水或水蒸气或萃取液的气相或液相混合,优选连续地进行。基于1kg的第一液体或第一固体相或第一液体和第一固体相的混合物,被加入的水或萃取液量(以液体形式)优选范围是约50-1500ml,更优选100-500ml。加入水或萃取液主要是为了补赏步骤2中的水的损失,并且进一步水解合成混合物中的酰胺基团。这样对本发明更有利,在步骤1中使用的原料混合物可以仅比水少量过量。
在本发明的另一实施方案中,步骤3可以使用有直到85%较高萃取物含量的水萃取液完成,在这种情况下调整步骤3的温度和压力参数是有利的,以便使合成混合物以单一的液相存在,避免在反应器壁或填料上形成有机和无机沉淀物或污垢物。假如需要,在进入步骤3以前,可以加入己内酰胺以得到高浓度的水萃取液,这样可以改进己内酰胺低聚物的溶解性,并且防止低聚物沉淀堵塞设备。
在进入步骤3以前,优选将含有水或水萃取液的气相或液相在热交换器中预热,然后和第一液体或第一固体相或第一液体和第一固体相的混合物混合,反应器可以任选用混合填料填充,使各组份更好地混合。
步骤3的操作温度为150-370℃,压力为0.1-30×106Pa,如果有催化床,可以使用步骤1中的条件。
压力和温度可以彼此调节,以使合成混合物以单一的液体或固体相存在。在另一实施方案中,选择温度和压力,以便得到液体或固体相或液体和固体相的混合物,也可以是气体相。在本实施方案中,液体或固体相或液体和固体相的混合物相应于产品混合物,而气相被分离出来。作为该步骤的一部分,气相能够立即从液体或固体相或液体和固体相的混合物中分离,或者于该步骤中形成的合成混合物以两相形式存在:液体/气体,固体/气体或液体-固体/气体。
在预先选择温度后可以调节压力,使压力小于氨的平衡蒸汽压,但是大于给定温度下合成混合物中的其它成分的平衡蒸汽压,这样可能特别有利于除去氨,并且加速酰胺基团的水解。
本步骤使用的设备/反应器和如上所述的步骤1相同。
在优选的实施方案中,二相方法是使步骤1的反应器物料下行流动进行,在此情况下,优选反应器填装催化剂和/或填料,限制反应物的轴向返混,结果在反应器中氨被释放,大部分进入反应器以后通过最短的路程直接到达反应器顶部的气相中,因此减少了由于上行气泡或对流在反应器的进一步过程中引起的对流线的干扰。
本步骤的停留时间同样没有任何限制,但是由于经济的原因,通常范围约10分钟到10小时,优选约1-8小时,特别优选约1-6小时。
步骤3中得到的产品混合物可以按照下述方法进一步加工。
在优选的实施方案中,步骤3的产品混合物在步骤4中于约200-350℃,优选约220-300℃,特别是约250-270℃进行后浓缩。步骤4的操作压力低于步骤3,优选范围约5-1000×103Pa,更优选约10-300×103Pa。在本步骤中选择温度和压力,以便得到第二气相和第二液体或固体相或第二液体和第二固体相的混合物,它们都含有聚酰胺。
步骤4的后浓缩优选按照如下方式完成,即达到聚酰胺的相对黏度值(测定条件:温度25℃,浓度为1g聚酰胺溶解于100ml浓度为96%重量的硫酸中)在约1.6-3.5范围内。
在优选的实施方案中,任何存在于液相中的水分可以通过惰性气体如氮气排除。
反应混合物在步骤4中的停留时间主要依赖于所述的相对黏度,温度,压力及步骤3中加入的水的数量。
假如步骤3在单相状态下操作,步骤3和步骤4之间的产品管线中也可以含有填料,例如腊希环或苏采尔混合填料,它们可以控制合成混合物在气相中扩散。
在本发明另一实施方案中,步骤3可以被省略,聚酰胺用步骤(1),(2)和(4)制备。
不使用催化剂的其它优选制备方法如下:
在步骤1中,至少一种氨基烷基腈和过量的水和/或萃取水一起加热,温度范围约250-350℃,压力约4-30×106Pa。压力和温度可以彼此调节,以便合成混合物以单一液体相存在,并且使氰基转化率基于被使用的氨基烷基腈摩尔数不少于95%摩尔,得到反应混合物。
反应混合物在步骤2中被加热,温度范围约220-300℃,压力范围约1-7×106Pa,步骤2中的压力比步骤1至少低0.5×106Pa,同时产生的第一气相从第一液相中分离。
步骤2得到的第一液相在步骤3中处理,温度范围约220-300℃,压力范围约10-300×103Pa,产生的含有水和氨的第二气相从第二液相中被分离,在该步骤中,通过选择温度和停留时间,将得到的聚酰胺的相对黏度(测定方法同上)调节到约1.6-3.5。
通常将得到的第二液相排出,并且如果需要,进行后加工。
假如使用金属氧化物催化剂,可以采用上述低的温度和压力。
上述方法,即本发明的(1)-(3)或(1),(2)和(4)或者(1)到(4)能够采用分批的方法,即在单个的反应器中逐次完成,也可以采用连续的方法,即在连续的反应器中一次完成。当然,也可以连续地完成某些步骤,例如(1)和(2),其余步骤分批进行。
在本发明另一优选实施方案中,在个别步骤中得到的至少一个气相可以被循环到至少一个在前的步骤中。
优选在步骤1或步骤3,或者在这两个步骤中选择温度和压力,以便得到液体或固体相或液体和固体相和气相的混合物,并且分离出气相。
另外,按照本发明的内容也可以得到长链或支链的或者两者结合的聚合物,为此目的,将本领域技术人员公知的,能够得到支链或长链聚合物的物质加入到个别步骤中,通常优选加入到步骤3或4中。
常用的物质是:
作为支化剂或交联剂的三官能胺类或羧酸,例如EP-A-0 345 648中记载的至少三官能胺类或羧酸是合适的实例。至少三官能的胺类有至少三个能够和羧基基团反应的氨基,优选它们不再有任何羧基。至少三官能的羧酸有至少三个能够和氨基反应的羧基,它们也能够以其衍生物例如酯的形式存在。优选羧酸不含有任何能够与羧基反应的氨基,合适的羧酸的实例是1,3,5-苯三酸,例如从油酸制备的和有50-60碳原子的三聚的脂肪酸,萘基多元羧酸如萘1,3,5,7-四羧酸,羧酸优选定义为有机化合物,不是聚合物。
有至少三个氨基的胺类的实例是氰基三烷基胺,特别是氰基三乙胺,二亚烷基三胺,,特别是二亚乙基三胺,三亚烷基四胺和四亚烷基五胺,优选亚烷基部分是亚乙基。另外石斛因碱(dendrimers)也可以作为胺使用,石斛因碱优选有以下通式I:
(R2N-(CH2)n)2N-(CH2)x-N((CH2)n-NR2)2 (I)
其中
R是H或-(CH2)n-NR1 2,其中,
R1是H或-(CH2)n-NR2 2,其中,
R2是H或-(CH2)n-NR3 2,其中,
R3是H或-(CH2)n-NH2,
n是2-6的整数和
x是2-14的整数,
优选n是3或4,特别是3;x是2-6的整数,优选2-4,特别是2。基团R有彼此独立的上述含义,优选R是氢原子或-(CH2)n-NH2基团。
合适的羧酸是有3-10个羧基,优秀3或4个羧基的羧酸。优选的羧酸是有芳香环和/或杂环的羧酸,实例是苄基,奈基,蒽基,联苯基,三苯基或杂环基如吡啶,联吡啶,吡咯,引哚,呋喃,噻吩,嘌呤,喹啉,菲,卟啉,酞箐,箐(naphthaocynin)。3,5,5′,5′-联苯基四羧酸-酞箐,萘箐,3,5,3′,5′-联苯基四羧酸,1,3,5,7-萘四羧酸,2,4,6-吡啶三羧酸,3,5,3′,5′-联吡啶基四羧酸,3,5,3′,5′-二苯酮四羧酸,1,3,6,8-丫啶四羧酸是优选的,特别优选1,3,5-苯三羧酸和1,2,4,5-苯四羧酸,这些化合物可以买到或利用DE-A-43 12 182所述的方法制备。假如使用临位取代的芳香化合物,选择适当的反应温度可以避免形成亚酰胺。
这些化合物至少是三官能基的,优选至少有四官能基。官能基的数目可以是3-16,优选4-10,特别是4-8。本发明的方法使用至少三官能胺或至少三官能羧酸完成,但是不能使用所述胺或羧酸的混合物。然而少量的至少三官能胺可以存在于三官能羧酸中,也可以相反。
这些化合物存在的量为聚酰胺的1-50μmol/g,优选1-35μmol/g,更优选聚酰胺的1-20μmol/g。这些化合物存在的量优选为聚酰胺(g)的3-150,特别优选5-100,特别10-70μmol当量。所述当量是基于氨基官能基或羧基官能基的数目。
二官能羧酸或二官能胺被用作链增长剂,它们有能够和氨基反应的两个羧基,或有两个能够和羧基反应的两个氨基。二官能羧酸或胺,以及羧基或氨基不含有能够和氨基或羧基反应的任何其它官能基,优选它们不再含有任何官能基。合适的二官能基的胺的实例是能够和二官能羧酸形成盐的二胺,可以是直链脂肪族的,例如C1-C14的亚烷基二胺,优选C2-6的亚烷基二胺,例如己二胺。它们也可以是脂环族的,例如异佛尔酮二胺,dicycycan,laromine。支链的脂肪族二胺也是可以的,实例是维生素TMD(三甲基六亚甲基二胺,Huls AG)。另外二胺也可以是芳香-脂肪族的,例如可以使用n-亚二甲苯基二胺。所有胺可以在碳骨架上被C1-12烷基,优选C1-14烷基取代。
二官能基羧酸例如是可以和二胺形成盐的二羧酸,它们可以是直链脂肪族二羧酸,优选C4-20的二羧酸,实例是己二酸,壬二酸,癸二酸,辛二酸,它们也可以是芳香族的,实例是间苯二甲酸,对苯二甲酸,萘二羧酸及二聚脂肪酸。
二官能基本单元(c)的用量优选为聚酰胺的1-55,特别优选1-30,特别是1-15μm/g。
按照本发明,步骤3得到的产品混合物,或第二液体或第二固体相或第二液体和第二固体相的混合物(来自步骤4),它们都含有聚酰胺,优选熔融聚合物,以通常的方式从反应容器排出,例如采用泵。随后将得到的聚酰胺按照常规的方法加工,例如按照DE-A-43 21 683所述的方法等(P.3第54行到P.4第3行)。
在优选的实施方案中,在按照本发明得到的尼龙-6中的环状二胺的含量可以进一步减少,这是通过首先用己内酰胺的水溶液,然后用水萃取聚酰胺,和/或再将其进行气相萃取(例如EP-A-0 284 968所述的方法)。后处理中得到的低分子成分如己内酰胺,直链己内酰胺低聚物和环状己内酰胺低聚物可以循环到步骤1和/或步骤2和/或步骤3中。
原料混合物及合成混合物可以在所有步骤中和链调节剂混合,例如脂肪族和芳香族羧酸及二羧酸,以及催化剂如含氧的磷化合物,其数量在0.01-5%重量,优选0.2-3%重量范围,基于使用的形成聚酰胺的单体和氨基腈的数量。合适的链调节剂包括例如丙酸,乙酸,苯甲酸,对苯二甲酸和三丙酮二胺。
添加剂和填料如颜料和染料及稳定剂通常在造粒前加入到合成混合物中,优选在步骤2,步骤3和步骤4中加入。优选使用的填料和添加剂任何时候不和在其余加工过程中的固定床催化剂互相干扰。一种或几种抗冲击改性的橡胶可以作为添加剂以0-40%重量存在于组合物中,优选1-30%重量,基于组合物的总重量。
也可以使用例如适用于聚酰胺和/或聚亚芳基醚的通常的抗冲击改性剂。
提高聚酰胺强度的橡胶通常有两个主要的性质:它们有玻璃转变温度低于-10℃,优选低于-30℃的弹性部分;以及它们含有至少一种能够和聚酰胺反应的官能基,这种合适的官能基包括例如羧基,羧酸酐,羧酸酯,酰胺,酰亚胺,氨基,羟基,环氧基,脲烷和恶唑啉基团。
提高上述混合物强度的橡胶的实例例如包括:
用上述官能基接枝的EP和EPDM,合适的接枝剂例如包括马来酸酐,衣康酸,丙烯酸,丙烯酸缩水甘油酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯。
这些单体于存在或不存在自由基引发剂如异丙基苯氢过氧化物的情况下,可以接枝到熔融或溶液状态的聚合物上。
称为聚合物A的α-烯类共聚物,包括特别是乙烯类共聚物可以作为橡胶代替聚合物A,并且如上述混合到本发明的组合物中。
合适的高弹体的其它基团是核-壳接枝橡胶,它们是在乳液中产生的接枝橡胶,至少有一个硬的组份和一个软的组份。硬组份通常是玻璃转变温度至少为25℃的聚合物,软组份是玻璃转变温度不高于0℃的聚合物。该产品由核心和至少一层壳构成,该结构是将单体依一定顺序加入制备的。软组份来自于丁二烯,异戊二烯,丙烯酸烷基酯,甲基丙烯酸烷基酯或硅氧烷,并且可以有任意的其它组份。合适的硅氧烷核心例如可以从八甲基四硅氧烷环状低聚物或四乙烯基四甲基四硅氧烷环状低聚物开始制备。它们能够例如和γ-巯基丙基甲基二甲基硅氧烷在开环阳离子聚合中反应,反应优选在硫酸存在下进行,形成软的硅氧烷核心。硅氧烷可以例如通过聚合反应交联,反应在有可水解基团如卤素或烷氧基的硅烷存在下进行,上述硅烷例如是四乙氧基硅烷,甲基三甲氧基硅烷或苯基三甲氧基硅烷。合适的共聚单体例如包括苯乙烯,丙烯腈,以及有一个以上可聚合双键的交联或接枝单体,例如邻苯二甲酸二烯丙基酯,二乙烯基苯,二丙烯酸丁二醇酯,或三烯丙基(异)氰脲酸酯。硬的成分通常来自苯乙烯,α-甲基苯乙烯及它们的共聚物,优选的共聚单体是丙烯腈,甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯。
优选的核-壳接枝橡胶有软的核与硬的壳,或者有硬的核,第一层软的壳和至少还有一层硬的壳。在最后的壳聚合期间通过加入合适的官能单体可以优选地完成引入官能基如羰基,羧酸,酸酐,酰胺,酰亚胺,羧酸酯,氨基,羟基,环氧基,恶唑啉,脲烷,尿素,内酰胺或卤代苄基基团。合适的官能单体例如包括马来酸,马来酸酐,马来酸单酯或二酯,叔丁基(甲基)丙烯酸酯,丙烯酸,(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和乙烯基恶唑啉。带官能基的单体的比例通常在0.1-25%重量范围内,优选0.25-15%重量,基于核-壳接枝橡胶的总重量。软/硬成分的重量比通常在1∶9-9∶1的范围内,优选3∶7-8∶2。
这种能够提高聚酰胺强度的橡胶本身是公知的,并且例如记载于EP-A-0 208 187。
其它合适的抗冲击改性剂是热塑性聚酯弹性体,聚酯弹性体是嵌段共聚醚酯,其中含有通常由聚(亚烷基)醚二醇得到的长链段,并且含有由低分子量二醇和二羧酸得到的短链段。这种产品本身是公知的,并且记载于例如US 3,651,014中。相应的产品也可以买到(名称为Hytrel(DuPont);Amitel(Akzo);Pelprene(Toyobo Co.Ltd))。
使用各种橡胶的混合物也是可能的。
其它添加剂例如可以提到加工助剂,稳定剂和抗氧化剂,抗热分解剂,抗紫外光分解剂,润滑剂和脱模剂,阻燃剂,染料和颜料以及增塑剂,其比例通常为直到40%,优选直到15%,基于组合物总重量。
染料和颜料通常存在的数量为直到4%,优选0.5-3.5%,特别是0.5-3%重量。
热塑性塑料着色用颜料是公知的,例如参见R.Gachter;H.Muller,Taschenbuch der Kunststoffadditive,Carl HanserVerlag,1983,P.494-510。提到的最优选的颜料是白色颜料如氧化锌,硫化锌,铅白(2PbCO3,Pb(OH)2),锌钡白,锑白和二氧化钛。在两个最通用的结晶型多晶二氧化钛中(金红石和锐钛矿),金红石作为成型本发明组合物的白色颜料是优选的。
本发明适用的黑色颜料是氧化铁黑(Fe3O4),尖晶石黑(Cu(Cr,Fe)2O4),镁黑(二氧化镁,二氧化硅和氧化铁的混合物),钴黑和锑黑,以及特别优选碳黑,碳黑通常以炉法炭黑或气黑的形式使用(G.Benzing,Pigmente FurAnstrichmittel,Expert-Verlag(1988),P.78ff)。
按照本发明,也可以使用无机着色颜料如氧化铬绿或有机着色颜料如偶氮颜料和酞箐,以便得到某些色相,这些颜料通常可以买到。
使用上述颜料或染料的混合物是有利的,例如碳黑和铜酞箐一起使用,因为这样有利于颜色在热塑性塑料中分散。
可以加入到本发明的热塑性组合物中的抗氧化剂和热稳定剂包括例如周期表第一族金属的卤化物,例如卤化钠,卤化钾,卤化锂,可以任意和卤化铜(I)结合,例如氯化物,溴化物或碘化物。卤化物特别是铜的卤化物可以含有富电子的p-配基,这种铜的络合物的实例是卤化铜和三苯基膦的络合物。也可以使用氟化锌和氯化锌,另外可以使用立体受阻酚,氢醌,它们可以有取代基,以及第二芳香胺,可以任意和含磷的酸及其盐结合,以及这些化合物的混合物,优选的浓度是基于混合物的重量的直到1%重量。
UV稳定剂的实例是各种间苯二酚,水杨酸酯,苯并***和二苯酮,通常的用量为直到2%重量。
润滑剂和脱模剂通常在热塑性材料中的数量直到1%重量,它们是硬脂酸、十八烷醇,硬脂酸烷基酯和N-烷基硬脂酰胺,以及季戊四醇和长链脂肪酸的酯。也可以使用硬脂酸的钙,锌,铝盐以及二烷基酮,例如双十八烷基酮。
以下用实施例说明本发明。
实施例
催化剂的制备
催化剂1β-沸石粉末
使用的催化剂β-沸石从Uetikon买到(Zeokat-β),有以下组成:SiO2=91%,Al2O3=7.8%,Na2O=0.5%,K2O=0.7%,BET表面积=700m2/g,孔径=7.6×6.7;5.5×5.5埃,颗粒大小=0.2-0.5μm。
催化剂2β-沸石挤出物
实施例1的220gβ-沸石用5%Walocel和230g水捏合45分钟,将该材料于70巴模压成2mm的挤出物,于110℃干燥,于500℃煅烧16小时。
上述挤出颗粒195g于80℃用3L 20%浓度的NH4Cl溶液交换2小时,然后用10L水洗涤,再用3L 20%浓度的NH4Cl溶液于80℃交换2小时,产品用无Cl-的水洗涤,于110℃干燥,于500℃煅烧5小时。
催化剂3片状硅酸盐K10
K10是用酸处理过的购自Sud-Chemie的蒙托土,其BET表面积=180-220m2/g,离子交换当量=40-50meq/100g。
催化剂4和5分别为100%和84%锐钛矿的TiO2挤出剂
制备方法和Ertl Knozinger,Weitkamp所述的方法相同(“Handbook of heterogeneous catalysis”,VCH Weinheim,1997;P.98ff.)。将上述特别优选的TiO2多晶和水,硅溶胶及甘油混合,挤出,于550℃煅烧。
催化剂6二氧化钛/氧化钨催化剂
紧密混合市场上买到的二氧化钛VKR 611(Sachtleben)和氧化钨,随后如实施例2或4的方法挤出,得到所用的催化剂。
有以下指标:20%重量WO3,80%重量TiO2,BET表面积=732/g,总酸度(pKa=6.8)=0.56mmol/g,总酸度(pKa=-3)=0.035mmol/g。
所谓相对黏度(RV),是用来量度分子量和聚合程度的,测定方法是于25℃用Ubbelohde黏度计测定,在96%的硫酸中,在提取物质情形下,测定1%重量的溶液及在未提取物质情形下,测定1.1%重量的溶液,未提取聚合物在分析前于减压下干燥20小时。
氨基和羧基含量(AGE和CEG)采用酸量滴定方法用提取的聚己内酰胺测定。氨基用过氯酸滴定,使用70∶30(重量比)苯酚/甲醇作为溶剂。
提取方法是将100重量份的聚己内酰胺用400重量份的无离子水于100℃回流下搅拌32小时,除去水以后,温和地干燥,即无后缩合于100℃减压下干燥20小时,提取出的物质(EXT)是聚己内酰胺。
实施例1,2,C1,C2
由氨基己腈(纯度99%)和水或萃取水组成的原料混合物(基于萃取水中的水的摩尔混合比为1∶6)泵入1000m长,内径36mm的管式反应器,可以填充TiO2挤出颗粒(催化剂4:直径4mm,长度5-10mm),使用的萃取水中的萃取物质为总试验物重量的6-7%。
反应混合物在分离容器中(2L)降低压力到30-60巴,用齿轮泵将反应混合物从步骤2转移到步骤3的另一管式反应器中(长度1000mm,直径36mm),该反应器中有腊希环(长6mm,直径6mm)作为填料,以流动速度0,50或100ml/h在步骤3的入口连续往混合物中加入水或萃取水,步骤3的反应混合物被转移到步骤4进行后浓缩。
相应于上述各试验的过程参数列于表1。表中的实施例表明在原料混合物 中及步骤3中使用萃取水不影响聚己内酰胺的黏度(见表2),也不损害产品的性质。
表1:实施例1,2,C1,C2的过程参数
实施例 | ACN∶H2OACN∶EW1 | 步骤1 | 步骤72 | 步骤3 | 步骤74 | DS6[g/h] | ||||||
P[bar] | Cat.2 | T[℃] | P[bar] | T[℃] | H2O,EW3 | P[bar] | T[℃] | P[bar] | T[℃] | |||
C1 | ACN4∶H2O=1∶2 | 90 | - | 261 | 30 | 253 | 10%H2O | 33 | 261 | 1.2 | 250 | 300 |
1 | ACN4∶H2O=1∶2 | 90 | - | 261 | 30 | 253 | 10%EW | 33 | 261 | 1.2 | 250 | 300 |
C2 | ACN5∶H2O=1∶6 | 55 | + | 250 | 30 | 250 | 18%H2O | 40 | 240 | 1.5 | 253 | 600 |
2.1 | ACN5∶EW=1∶6 | 55 | + | 250 | 30 | 250 | 18%H2O | 40 | 240 | 1.5 | 253 | 600 |
2.2 | ACN5∶EW=1∶6 | 55 | + | 250 | 30 | 250 | 8%EW | 40 | 240 | 1.5 | 253 | 600 |
2.3 | ACN5∶EW=1∶6 | 55 | + | 250 | 30 | 250 | 17%EW | 40 | 240 | 1.5 | 253 | 600 |
1EW=萃取水;比例为ACN/萃取水的摩尔比;
2[+]:催化剂:TiO2丸;[-]:无催化剂的加工步骤;
3是指另加入到步骤3中的水量.基于流过步骤1的质量流速;
4使用的ACN的纯度:<99.5%;
5使用的ACN的纯度:<99.0%;
6DS:通过步骤1的质量流速g/h;
7步骤2和4的分离容器中的填充量是全部过程的50%。
表2:聚己内酰胺的产品性质
实施例 | 使用的萃取水 | RV | CEG | AEG | EXT6[%] |
C1 | --- | 2.21 | 66 | 54 | 10.23 |
1 | 步骤3 | 2.22 | 59 | 51 | 10.10 |
C2 | --- | 1.79 | 95 | 77 | 10.50 |
2.1 | ACN/EW原料 | 1.81 | 93 | 76 | 10.53 |
3.3 | ACN/EW原料和步骤3 | 1.80 | 80 | 91 | 10.83 |
2.3 | ACN/EW原料和步骤3 | 1.81 | 85 | 87 | 10.60 |
6EXT:萃取物的重量%。
Claims (9)
1.至少一种氨基腈与水反应生产聚酰胺的方法,包括:
(1)于温度90-400℃,压力1-15×106Pa下,使至少一种氨基腈与水溶性介质反应,得到反应混合物,反应混合物的水含量为10-80%重量。
(2)于温度150-400℃和0.5-15×106Pa压力范围下,进一步使反应混合物进行反应,选择温度和压力,以便得到第一气相和第一液体或第一固体相,或者第一固体和第一液体相的混合物,从第一液体或第一固体相中,或者从第一液体和第一固体相的混合物中分离出第一气相;
(3)于温度90-370℃,压力0.1-30×106Pa下使第一液体或第一固体相或者第一液体和第一固体相的混合物和含有水溶性介质的气体或液体相混合,得到产品混合物,在步骤1和/或3中使用的水溶性介质是从聚酰胺生产中用水萃取聚合物得到的水溶性单体及低聚物萃取液。
2.按照权利要求1的方法,还可以包括以下步骤:
(4)于温度200-350℃和低于步骤3的压力和5-1000×103Pa压力范围下,后浓缩产品混合物,选择温度和压力以便得到含有水和氨的第二气相及第二液体或第二固体相,或者第二液体和第二固体相的混合物,这些相中都含有聚酰胺。
3.按照权利要求1的方法,其中金属氧化物催化剂在步骤1或3,或步骤1和3中以固定床的方式使用。
4.按照权利要求2的方法,其中使用二氧化钛作为催化剂。
5.按照权利要求1-4中的任何一项的方法,其中在步骤3中,含有水溶性介质的气体或液体相以每1kg第一液体或第一固体相或者第一液体和第一固体相的混合物加50-1500ml水来混合。
6.按照权利要求1-4中的任何一项的方法,该方法是连续进行的。
7.按照权利要求1-4中的任何一项的方法,其中在个别步骤中得到的至少一个气相被循环到至少一个在前的步骤中。
8.按照权利要求1-4中的任何一项的方法,其中使用的氨基腈是亚烷基部分有4-12个碳原子的ω-氨基烷基腈,或者是有8-13个碳原子的氨基烷基芳基腈。
9.按照权利要求1-4中的任何一项的方法,其中使用以下混合物:
50-99.9%重量的6-氨基己基,
0.01-50%的至少一种二元羧酸,它们选自以下组中的二元羧酸:脂肪族C4-C10的-α-ω-二元羧酸,芳香族C8-C12二元羧酸和C5-C8环烷基二元羧酸,
0-50%重量的有4-10个碳原子的α-ω-二胺,
0-50%重量的α-ω-C2-C12二腈,和
0-50%重量的α-ω-C5-C12氨基酸或其相应的内酰胺,
0-10%重量的至少一种无机酸或其盐,
各重量百分数之和为100%。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19804020.2 | 1998-02-02 | ||
DE19804020A DE19804020A1 (de) | 1998-02-02 | 1998-02-02 | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1289349A CN1289349A (zh) | 2001-03-28 |
CN1165567C true CN1165567C (zh) | 2004-09-08 |
Family
ID=7856395
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB998026069A Expired - Fee Related CN1165567C (zh) | 1998-02-02 | 1999-02-02 | 从氨基腈生产聚酰胺的方法 |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6359020B1 (zh) |
EP (1) | EP1053274B1 (zh) |
JP (1) | JP2002501959A (zh) |
KR (1) | KR100552368B1 (zh) |
CN (1) | CN1165567C (zh) |
AR (1) | AR018737A1 (zh) |
AU (1) | AU2721899A (zh) |
BG (1) | BG64709B1 (zh) |
BR (1) | BR9908786B1 (zh) |
CA (1) | CA2319758A1 (zh) |
DE (2) | DE19804020A1 (zh) |
ES (1) | ES2207932T3 (zh) |
HU (1) | HU224290B1 (zh) |
ID (1) | ID25866A (zh) |
IL (1) | IL137165A (zh) |
PL (1) | PL342239A1 (zh) |
SK (1) | SK10802000A3 (zh) |
TR (1) | TR200002252T2 (zh) |
TW (1) | TW565580B (zh) |
WO (1) | WO1999038907A1 (zh) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19804020A1 (de) | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
HUP0105495A2 (en) * | 1999-02-11 | 2002-05-29 | Basf Ag | Method for producing polyamide 6 of a low extract content, high viscosity stability and low remonomerization rate |
DE19925906A1 (de) * | 1999-06-07 | 2000-12-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Lactamen und Polyamid-Extrakten |
DE19935398A1 (de) * | 1999-07-30 | 2001-02-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Dinitrilen und Diaminen |
DE19962573A1 (de) * | 1999-12-23 | 2001-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
DE10021191A1 (de) * | 2000-05-03 | 2001-11-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Polymers unter Verwendung von Caprolactam |
DE10033544A1 (de) * | 2000-07-11 | 2002-01-24 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
DE10047657B4 (de) * | 2000-09-26 | 2005-02-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycaprolactam, ein Polycaprolactam und dessen Verwendung |
EP1359179B1 (en) * | 2000-12-20 | 2017-05-31 | Toray Industries, Inc. | Polyamide prepolymer, polyamide, and processes for producing these |
DE102004006955A1 (de) * | 2004-02-12 | 2005-09-01 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
PL2084212T3 (pl) * | 2006-10-24 | 2011-05-31 | Basf Se | Zastosowanie wyparek wężownicowych do wytwarzania poliamidów |
WO2016167740A1 (en) * | 2015-04-13 | 2016-10-20 | Cast Nylons Co., Ltd | High molecular weight, high crystalline cast nylon propellant |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3459640A (en) * | 1965-04-08 | 1969-08-05 | Teijin Ltd | Process for the purification of lactams |
DE2501348C3 (de) * | 1975-01-15 | 1988-02-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus epsilon-Caprolactam |
US5077381A (en) * | 1990-06-01 | 1991-12-31 | Basf Corporation | Constant compositioin recycle of nylon 6 polymerization wash water |
EP0608454B1 (de) * | 1993-01-28 | 1997-08-13 | POLYMER ENGINEERING GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Polyamid 6 aus Polyamid-Abfällen |
DE4430480A1 (de) * | 1994-08-27 | 1996-02-29 | Basf Ag | Hochmolekulare Polyamide aus Nitrilen |
CN1128833C (zh) * | 1996-08-30 | 2003-11-26 | Basf公司 | 由氨基腈类化合物制备聚酰胺的方法 |
DE19804020A1 (de) | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
US6069228A (en) * | 1998-08-17 | 2000-05-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing polyamides |
JP2002528581A (ja) * | 1998-10-26 | 2002-09-03 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | オメガ−アミノニトリルからポリアミドを製造する連続重合方法 |
-
1998
- 1998-02-02 DE DE19804020A patent/DE19804020A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-01-28 TW TW088101311A patent/TW565580B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-02-01 AR ARP990100404A patent/AR018737A1/es active IP Right Grant
- 1999-02-02 EP EP99907474A patent/EP1053274B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-02 CN CNB998026069A patent/CN1165567C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-02 CA CA002319758A patent/CA2319758A1/en not_active Abandoned
- 1999-02-02 PL PL99342239A patent/PL342239A1/xx unknown
- 1999-02-02 AU AU27218/99A patent/AU2721899A/en not_active Abandoned
- 1999-02-02 WO PCT/EP1999/000653 patent/WO1999038907A1/de not_active Application Discontinuation
- 1999-02-02 ID IDW20001475A patent/ID25866A/id unknown
- 1999-02-02 DE DE59906953T patent/DE59906953D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-02 US US09/600,070 patent/US6359020B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-02 HU HU0101072A patent/HU224290B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-02-02 SK SK1080-2000A patent/SK10802000A3/sk unknown
- 1999-02-02 KR KR1020007008377A patent/KR100552368B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-02-02 TR TR2000/02252T patent/TR200002252T2/xx unknown
- 1999-02-02 JP JP2000529372A patent/JP2002501959A/ja not_active Withdrawn
- 1999-02-02 ES ES99907474T patent/ES2207932T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-02 IL IL13716599A patent/IL137165A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-02-02 BR BRPI9908786-3A patent/BR9908786B1/pt not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-07-13 BG BG104608A patent/BG64709B1/bg unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2207932T3 (es) | 2004-06-01 |
US6359020B1 (en) | 2002-03-19 |
EP1053274B1 (de) | 2003-09-10 |
SK10802000A3 (sk) | 2001-04-09 |
DE59906953D1 (de) | 2003-10-16 |
BG64709B1 (bg) | 2005-12-30 |
KR100552368B1 (ko) | 2006-02-20 |
HUP0101072A3 (en) | 2002-06-28 |
JP2002501959A (ja) | 2002-01-22 |
TR200002252T2 (tr) | 2000-12-21 |
AR018737A1 (es) | 2001-12-12 |
ID25866A (id) | 2000-11-09 |
PL342239A1 (en) | 2001-06-04 |
BR9908786B1 (pt) | 2008-11-18 |
CA2319758A1 (en) | 1999-08-05 |
HU224290B1 (hu) | 2005-07-28 |
DE19804020A1 (de) | 1999-08-05 |
BR9908786A (pt) | 2000-12-05 |
CN1289349A (zh) | 2001-03-28 |
IL137165A (en) | 2005-08-31 |
WO1999038907A1 (de) | 1999-08-05 |
BG104608A (en) | 2001-05-31 |
KR20010040514A (ko) | 2001-05-15 |
IL137165A0 (en) | 2001-07-24 |
AU2721899A (en) | 1999-08-16 |
TW565580B (en) | 2003-12-11 |
EP1053274A1 (de) | 2000-11-22 |
HUP0101072A2 (hu) | 2001-07-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1175029C (zh) | 由二腈和二胺制备聚酰胺的方法 | |
CN1128833C (zh) | 由氨基腈类化合物制备聚酰胺的方法 | |
CN1165567C (zh) | 从氨基腈生产聚酰胺的方法 | |
CN1233690C (zh) | 由氨基腈连续制备聚酰胺的方法 | |
CN1175027C (zh) | 由氨基羧酸化合物制备聚酰胺的方法 | |
CN1267473C (zh) | 由氨基腈制备聚酰胺的连续方法 | |
CN1138814C (zh) | 自氨基腈制造聚酰胺的连续方法 | |
CN1138815C (zh) | 由氨基腈生产聚酰胺的间歇方法 | |
CN1918211A (zh) | 制备聚酰胺的连续方法 | |
CN1231521C (zh) | 由氨基腈制备聚酰胺的加速剂 | |
MXPA01003484A (en) | Accelerator for the production of polyamides from aminonitriles | |
CZ20002838A3 (cs) | Způsob výroby polyamidů z aminonitrilů |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20040908 Termination date: 20170202 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |