CN116535441B - 一种催化剂配体及其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种溴配体和由其制得的二齿有机膦配体及其制备方法和用途，所述二齿有机膦配体的结构式如式Ⅲ所示：Ⅲ。所述二齿有机膦配体不仅可以提高聚酮催化反应的催化效率，而且还可以增加所述催化剂的稳定性，延长所述催化剂的保存时间，更方便保存；现有技术中的聚酮催化剂的常温保存时间最多为4周，而本申请中的所述催化剂可常温保存至8周后，且催化剂的催化活性变化不大，将聚酮催化剂的保存时间延长了2倍。
Description
技术领域
本发明涉及精细化工领域，特别是涉及一种催化剂配体（即溴配体）及其制备方法和用途。
背景技术
聚酮（Polyketone）是通过吸收大气污染物一氧化碳，与乙烯、丙烯等共聚得到的多聚物。由于特殊的分子结构，聚酮材料拥有卓越的耐化学性、耐磨性、耐水解性、耐热性、耐低温性能、高阻隔性能并同时符合低VOC要求，是一款性能多元化的绿色环保材料，用于制造高质量、高强度、高温耐受的零件、密封件和复合材料等，被广泛应用于汽车、电子、航空航天等领域。同时，由于聚酮具有较低的细胞毒性、良好的生物相容性，还可以用于生物医学领域，如药物输送***和组织工程。而且，聚酮还具有可控的可降解性，在节约资源和环境友好方面具有广阔的发展前景。
聚酮的聚合反应在催化剂的作用下进行，催化剂体系包含钯（II）盐、有机酸和二齿有机膦配体。二齿有机膦配体为具有式Ⅰ结构通式的膦配体，
Ⅰ。
其中，专利CN105518056B、CN114106048A分别公开了R结构为：
。
一般地，二齿有机膦配体由双(2-甲氧基苯基)膦与溴配体在碱性条件下反应制备。然而，现有技术中的溴配体存在一些不足，如制备原料价格昂贵，反应时间较长；合成的催化剂，稳定性较差，不宜保存。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种催化剂配体（即溴配体）及其制备方法和用途，用于解决现有技术中的问题。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明是通过以下技术方案获得的。
本发明的目的之一在于公开一种溴配体（即催化剂配体），所述溴配体为5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷，结构式如式Ⅱ所示，
Ⅱ。
本发明的目的之二在于公开了上述所述溴配体的制备方法，所述溴配体采用2,2-双（溴甲基）-1,3-丙二醇和3,3-二甲氧基戊烷反应制备。
优选地，2,2-双（溴甲基）-1,3-丙二醇与3,3-二甲氧基戊烷的摩尔比为1：（1~10）。如可以为1：1、1：1.5、1：1.9、1：2、1：3、1：4、1：5、1：6、1：7、1：8、1：9或1：10。
若3,3-二甲氧基戊烷用量过少会导致2,2-双（溴甲基）-1,3-丙二醇剩余量多，考虑到2,2-双（溴甲基）-1,3-丙二醇和溴配体的分离难度大，3,3-二甲氧基戊烷用量过少还会导致制备的溴配体的纯度降低；若3,3-二甲氧基戊烷用量过多会导致副产物增多；因而2,2-双（溴甲基）-1,3-丙二醇与3,3-二甲氧基戊烷的摩尔比，优选为1：（1.8~3）。
优选地，反应体系中还包括第一催化剂，所述第一催化剂为氯化亚锡。
优选地，反应体系中还包括第一有机溶剂，所述第一有机溶剂选自乙二醇二甲醚、四氢呋喃或乙二醇二***中一种或多种。更优选为乙二醇二甲醚。
优选地，反应温度为20℃~90℃。如可以为20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃或90℃。温度过高会导致副产物增多，温度过低会导致产率降低，因而反应温度优选为60℃~90℃，进一步优选为60℃。
优选地，反应时间为30~180min。如可以为30min、60min、75min、90min、120min、150min或180min。反应时间过短会导致产率降低，因而反应时间优选为60~90min。
优选地，制备方法中还包括后处理。
更优选地，反应体系中所述第一催化剂的浓度为100~1000ppm。如可以为100ppm、161ppm、185ppm、200ppm、400ppm、600ppm、779ppm、800ppm或1000ppm。第一催化剂的浓度过低会降低生成的催化剂配体的质量，导致产物的纯度降低。
更优选地，所述后处理为在反应液中加入吡啶去除残留的第一催化剂，然后进行浓缩。进一步优选地，所述浓缩为在130℃、真空下对反应液进行旋蒸。
本发明的目的之三在于公开一种二齿有机膦配体，所述二齿有机膦配体的结构式如式Ⅲ所示：
Ⅲ。
本发明的目的之四在于公开上述所述二齿有机膦配体的制备方法，所述二齿有机膦配体由上述所述溴配体与双（2-甲氧基苯基）膦反应制备。
优选地，反应体系中还包括第二有机溶剂，所述第二有机溶剂选自二甲基亚砜、四氢呋喃或乙腈中的一种或多种。
优选地，反应体系中还包括碱，所述碱选自叔丁醇钠、叔丁醇钾或氢化钠中的一种或多种。
优选地，反应体系中还包括碱，所述双（2-甲氧基苯基）膦、所述碱与所述溴配体的摩尔比为（1.5~2）：（1.5~3）：1。
优选地，反应温度为20~25℃。
优选地，反应结束后还包括后处理步骤，所述后处理包括分离、除杂。更优选地，所述分离为采用水和有机溶剂萃取反应液，形成分层，然后分液获得有机相和水相。更优选地，所述除杂包括干燥、过滤、浓缩、低温析出。进一步优选地，所述干燥为采用无水硫酸钠干燥有机相。进一步优选地，所述过滤为滤出有机相。进一步优选地，所述浓缩为采用减压旋蒸去除有机相中的溶剂。进一步优选地，所述低温析出为采用降温的方法析出固体。
本发明的目的之五在于公开一种催化剂，所述催化剂包括上述所述的二齿有机膦配体、含钯化合物和酸。
优选地，含钯化合物为选自醋酸钯。
优选地，所述酸选自三氟乙酸、三氟甲磺酸或对甲苯磺酸中的一种或多种。更优选为三氟乙酸。
优选地，所述二齿有机膦配体、所述含钯化合物和所述酸的摩尔比为（1~2）：1：（10~15）。如可以为1：1：10、1.2：1：11.9、1.5：1：12、1.7：1：15。
本发明的目的之六在于公开上述所述催化剂在制备聚酮中的应用。
本发明公开了一种溴配体，所述溴配体的制备方法简单，反应时间较短，通过简便的后处理就可获得高纯度的产品，且原料价格低廉，生产成本低。
本发明公开一种新的二齿有机膦配体，所述二齿有机膦配体不仅可以提高聚酮催化反应的催化效率，而且还可以增加所述催化剂的稳定性，延长所述催化剂的保存时间，更方便保存；现有技术中的聚酮催化剂的常温保存时间最多为4周，而本申请中的所述催化剂可常温保存至8周后，且催化剂的催化活性变化不大，将聚酮催化剂的保存时间延长了2倍。
附图说明
图1为实施例1制备的催化剂配体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的核磁谱图。
图2为实施例2制备的催化剂配体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的核磁谱图。
图3为实施例3制备的催化剂配体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的核磁谱图。
图4为实施例4制备的催化剂配体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的核磁谱图。
图5为实施例5制备的催化剂配体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的核磁谱图。
图6为实施例6制备的催化剂配体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的核磁谱图。
图7为实施例7制备的二齿有机膦配体的核磁谱图。
图8为对比例1制备的产品的核磁谱图。
图9为对比例2制备的5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的核磁谱图。
实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置。
此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以***其他方法步骤，而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
实施例1
本实施例提供一种溴配体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的具体制备方法。
氮气氛围下，将145g（0.54mol） 2,2-双（溴甲基）-1,3-丙二醇（98%）溶解于300ml（260.1g）乙二醇二甲醚中，随后加入155ml（133.76g，1.01mol）3,3-二甲氧基戊烷及0.1gSnCl2，在60℃下持续搅拌75 min。
反应液冷却后，加入300μl吡啶去除残留的SnCl2，将反应液于130℃下真空浓缩，得到171 g固体 5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷，产率为86%，纯度为95%。
1HNMR（CDCl3): 3.78（s, 4H), 3.57 (s, 4H), 1.74-1.68 (q, 4H), 0.88 (t,6H)。
图1为实施例1制备的5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的核磁谱图。
产品纯度采用核磁谱图的峰面积计算。
实施例2
本实施例提供一种溴配体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的具体制备方法。
实施例2与实施例1的不同之处在于，反应时间为60min，第一有机溶剂为乙二醇二***。得到124 g固体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷，产率为62%，纯度为80%。
1HNMR（CDCl3): 3.77（s, 4H), 3.56 (s, 4H), 1.74-1.68 (q, 4H), 0.88 (t,6H)。
图2为实施例2制备的5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的核磁谱图。
产品纯度采用核磁谱图的峰面积计算。
实施例3
本实施例提供一种溴配体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的具体制备方法。
实施例3与实施例1的不同之处在于，3,3-二甲氧基戊烷的用量为250ml（215.75g，1.6mol），反应时间为60min。得到174 g固体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷，产率为88%，纯度为85%。
1HNMR（CDCl3): 3.78（s, 4H), 3.56 (s, 4H), 1.75-1.69 (q, 4H), 0.89 (t,6H)。
图3为实施例3制备的5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的核磁谱图。
产品纯度采用核磁谱图的峰面积计算。
实施例4
本实施例提供一种溴配体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的具体制备方法。
实施例4与实施例1的不同之处在于，反应温度为80℃，反应时间为60min，第一有机溶剂为乙二醇二***。得到154 g固体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷，产率为78%，纯度为85%。
1HNMR（CDCl3): 3.77（s, 4H), 3.55 (s, 4H), 1.75-1.68 (q, 4H), 0.89 (t,6H)。
图4为实施例4制备的5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的核磁谱图。
产品纯度采用核磁谱图的峰面积计算。
实施例5
本实施例提供一种溴配体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的具体制备方法。
实施例5与实施例1的不同之处在于，反应温度为90℃，反应时间为90min。得到163g固体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷，产率为83%，纯度为80%。
1HNMR（CDCl3): 3.78（s, 4H), 3.55 (s, 4H), 1.75-1.68 (q, 4H), 0.89 (t,6H)。
图5为实施例5制备的5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的核磁谱图。
产品纯度采用核磁谱图的峰面积计算。
实施例6
本实施例提供一种溴配体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的具体制备方法。
实施例6与实施例1的不同之处在于，3，3-二甲氧基戊烷的用量为125ml（107.9g，0.82mol），SnCl2的用量为0.4g，反应温度为80℃，反应时间为30min。得到176g固体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷，产率为89%，纯度为47%。
1HNMR（CDCl3): 3.77（s, 4H), 3.55 (s, 4H), 1.74-1.67 (q, 4H), 0.89 (t,6H)。
图6为实施例6制备的5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的核磁谱图。
产品纯度采用核磁谱图的峰面积计算。
对比例1
本对比例提供一种溴配体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的具体制备方法。
对比例1与实施例1的不同之处在于，催化剂为浓硫酸。得到135 g固体，产率为68%，纯度为6%，有极少量的5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷生成。
1HNMR（CDCl3): 3.75（s，6H), 3.51 (s,6H), 1.92（s,4H)。
图8为对比例1制备的产品的核磁谱图。
产品纯度采用核磁谱图的峰面积计算。
由实施例1和对比例1可以看出：浓硫酸作为2,2-双（溴甲基）-1,3-丙二醇和3,3-二甲氧基戊烷的反应中的催化剂，制备的产物中大多为副产物，生成5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的量极少，仅占产物的6%，制备难度极大；SnCl2作为催化剂，可以大幅度提高催化剂配体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的产率，大幅度减少副产物的生成，产率可提高至86%，纯度可提高至95%。
对比例2
根据韩国晓星的专利CN105518056B方法制备催化剂配体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷，制备方法如下。
氮气氛围下，下，将145g（0.54mol）2,2-双（溴甲基）-1,3-丙二醇（98%）溶于400ml（530g）二氯甲烷，再加入160ml （1.04 mol，138.08g）3,3-二甲氧基戊烷，进行冷却至内部温度为-7℃，维持温度的同时加入0.9ml（1.66g）浓硫酸，在-7℃的温度下，持续搅拌5小时。得到的混合物由碳酸氢钠溶液（含有3g碳酸氢钠和500ml水）进行萃取，分液得到下层的有机相，加入400ml水水洗，并采用无水硫酸钠干燥，过滤获得液相，将液相置于真空条件下减压浓缩去除溶剂，获得凝胶态的物质，加入己烷，产物从凝胶态物质中析出，得到白色沉淀固体5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷112g，产率56%,纯度 21%。
1HNMR（CDCl3): 3.77（s, 4H), 3.55 (s, 4H), 1.75-1.68 (q, 4H), 0.89 (t,6H)。
图9为对比例1制备的5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷的核磁谱图。
产品纯度采用核磁谱图的峰面积计算。
由实施例1~6和对比例2可以看出，本发明公开的催化剂配体的制备方法反应时间更短，且产率和产品纯度更高，后处理方法更简便。
实施例7
本实施例采用实施例1提供的催化剂配体制备二齿有机膦配体，具体制备方法如下。
（1）双(邻甲氧基苯基)氧化膦的制备
在氮气氛围下，将6.54ml三氯化磷与300ml四氢呋喃于5℃下混合均匀，升温至27℃，滴加300ml 1mol/L溴（2-甲氧基苯基）镁-四氢呋喃溶液，搅拌速度为800rpm，滴加完上述溶液后再持续搅拌2h，加入1mol/L的HCl，持续搅拌30分钟，控制反应溶液的pH为3左右。
反应结束后，反应溶液中加入300ml二氯甲烷萃取分液，并在反应溶液中加入适量无水氯化镁加速分相，收集上层有机相，水洗后，加入无水硫酸钠干燥，过滤得到液相，将液相旋蒸除去二氯甲烷，再加入二氯甲烷和***混合液（v/v,1：1），有白色物质析出，多次加入二氯甲烷和***混合液洗涤白色固体，得到双(邻甲氧基苯基)氧化膦13.4g。
（2）双（2-甲氧基苯基）膦的制备
在氮气氛围下，将4g双(邻甲氧基苯基)氧化膦溶解于100ml乙腈中，25℃条件下持续搅拌60分钟后，加入6.6ml三乙胺，持续搅拌30分钟，升温至40℃，加入4.5ml三氯硅烷，升温至65℃，持续搅拌120分钟，降温至20℃，加入25%氢氧化钠100g终止反应，分液，旋蒸，收集残留液加入10ml乙醇，析出沉淀，经过滤获得沉淀，干燥后获得双（2-甲氧基苯基）膦3.1g。
（3）二齿有机膦配体的制备
在氮气氛围下，将1 g（0.004mol）双(2-甲氧基苯基)膦溶解于11 g二甲基亚砜，得到无色透明液体，加入叔丁醇钠0.5 g（0.005 mol）,持续搅拌1h，得到溶液1。
将0.8g（0.0024 mol） 5，5-双（溴甲基）-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷在20℃下溶于5.3 g二甲基亚砜，混合均匀，得到溶液2。
将溶液2缓慢加入溶液1，温度控制为20~25℃，搅拌4h。
反应结束后，反应溶液中加入10ml水及10ml甲苯进行萃取分液，收集有机相，水洗，加入无水硫酸钠干燥，过滤获得滤液，浓缩，降温后得到白色固体二齿有机膦配体0.9g。
图7为实施例7制备的二齿有机膦配体的核磁谱图。
1HNMR（CDCl3）:7.30-7.17(m,8H),6.85-6.74(m,8H),3.82(s,4H),3.68(s,12H),2.43(s,4H),1.73-1.66(q,4H),0.90(t,6H)。
实施例8
本实施例采用实施例7提供的二齿有机膦配体制备催化剂，并进行聚合反应制备聚酮。
将醋酸钯21mg（0.085mmol）溶于20ml丙酮，加入实施例7中得到的二齿有机膦配体57 mg（0.105mmol），于25℃搅拌溶解，加入三氟乙酸75微升（1.008mmol），搅拌1h，获得催化剂。
在250ml反应釜内加入200ml甲醇和1.2ml催化剂，并加入聚酮成品粉末9.5 g作为种子。采用氮气置换反应釜5次，随后升温至90℃，通入一氧化碳与乙烯的混合气（体积摩尔比1：1），使反应釜内压力达到53bar，反应持续7h。最后，通过降温和泄压结束反应，收集到90.4 g聚酮粉末（含聚酮成品粉末9.5 g），该聚酮产品Mn=27628，Mw=62501。催化效率为77.0 kg聚酮/g钯。
对比例3
根据韩国晓星的专利CN105518056B，合成((2 ,2-二甲基-1 ,3-二氧己环-5 ,5-二基)双(亚甲基))双(双(2-甲氧基苯基)膦)。
将醋酸钯19mg溶于20ml丙酮，而后加入((2 ,2-二甲基-1 ,3-二氧己环-5 ,5-二基)双(亚甲基))双(双(2-甲氧基苯基)膦)60mg，于25℃搅拌溶解，加入三氟乙酸70微升，搅拌1h得到聚酮聚合反应催化剂。
在250ml反应釜内加入200ml甲醇和1.2ml聚酮聚合反应的催化剂，并加入聚酮成品粉末9.6 克作为种子。用氮气置换反应釜5次，随后升温至90℃，通入一氧化碳与乙烯的混合气（体积摩尔比1：1），使釜内压力达到53bar，反应持续7h。最后，通过降温和泄压结束反应。得到58.1g聚酮固体（含聚酮成品粉末9.6g），该聚酮产品Mn=25665，Mw=60728，催化效率为51.1kg聚酮/g钯。
实施例8与对比例3相比，本发明制备的二齿有机膦配体的催化效率更高。
实施例9
将实施例8中制得的催化剂充氮密封于室温下保存8周后，测试其反应活性。
在250ml反应釜内加入200ml甲醇和1.2ml催化剂，并加入聚酮成品粉末9.2g作为种子。用氮气置换反应釜5次，随后升温至90℃，通入一氧化碳与乙烯的混合气（体积摩尔比1：1），使釜内压力达到53bar，反应持续7h。最后，通过降温和泄压结束反应，收集到86.1 g聚酮粉末（含聚酮成品粉末9.2 g）。该聚酮产品Mn=26932，Mw=62487，催化效率为73.4 kg聚酮/g钯。
对比例4
将对比例3中制得的聚酮聚合反应催化剂充氮密封于室温下保存8周后，测试其反应活性。
在250ml反应釜内加入200ml甲醇和1.2ml聚酮聚合反应催化剂，并加入聚酮成品粉末9.3克作为种子。用氮气置换反应釜5次，随后升温至90℃，通入一氧化碳与乙烯的混合气（体积摩尔比1：1），使釜内压力达到53bar，反应持续7h。最后，通过降温和泄压结束反应。得到22.7g聚酮固体（含聚酮成品粉末9.3g），该聚酮产品Mn=19488，Mw=54263，催化效率为14.1kg聚酮/g钯。
由表1中实施例8~9与对比例3~4的催化效率可以看出，本申请公开的二齿有机膦配体制备的催化剂拥有更好的稳定性，在常温保存8周后，催化剂的催化活性没有较大变化。现有技术中的聚酮催化剂的常温保存时间最多为4周，而本申请中的所述催化剂可常温保存至8周后，且催化剂的催化活性变化不大，将聚酮催化剂的保存时间延长了2倍。
表1
| 催化剂保存时间t=0 | 催化剂保存时间t=8周 | |
| 实施例8制备的催化剂的催化效率/（kg/g钯） | 77.0 | 73.4 |
| 对比例3制备的催化剂的催化效率/（kg/g钯） | 51.1 | 14.1 |
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (5)
1.一种催化剂，其特征在于，所述催化剂包括二齿有机膦配体、含钯化合物和酸；所述二齿有机膦配体的结构式如式Ⅲ所示：
所述二齿有机膦配体采用溴配体与双(2-甲氧基苯基)膦反应制备；
所述溴配体为5，5-双(溴甲基)-2，2-二乙基-1，3-二氧杂环己烷，结构式如式Ⅱ所示：
所述溴配体采用2,2-双(溴甲基)-1,3-丙二醇和3,3-二甲氧基戊烷反应制备；
所述2,2-双(溴甲基)-1,3-丙二醇和所述3,3-二甲氧基戊烷的反应体系中还包括第一催化剂，所述第一催化剂为氯化亚锡；
所述含钯化合物为醋酸钯；
所述酸为三氟乙酸；
所述二齿有机膦配体、所述含钯化合物和所述酸的摩尔比为(1～2)：1：(10～15)。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述溴配体与所述双(2-甲氧基苯基)膦的反应体系中还包括第二有机溶剂，所述第二有机溶剂选自二甲基亚砜、四氢呋喃或乙腈中的一种或多种；
和/或，所述溴配体与所述双(2-甲氧基苯基)膦的反应体系中还包括碱，所述碱选自叔丁醇钠、叔丁醇钾或氢化钠中的一种或多种；
和/或，所述溴配体与所述双(2-甲氧基苯基)膦的反应体系中还包括碱，所述双(2-甲氧基苯基)膦、所述碱与所述溴配体的摩尔比为(1.5～2)：(1.5～3)：1；
和/或，所述溴配体与所述双(2-甲氧基苯基)膦的反应体系中反应温度为20～25℃。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述2,2-双(溴甲基)-1,3-丙二醇和所述3,3-二甲氧基戊烷的反应体系中，所述2,2-双(溴甲基)-1,3-丙二醇与所述3,3-二甲氧基戊烷的摩尔比为1：(1～10)；
和/或，所述2,2-双(溴甲基)-1,3-丙二醇和所述3,3-二甲氧基戊烷的反应体系中还包括第一有机溶剂，所述第一有机溶剂选自乙二醇二甲醚、四氢呋喃或乙二醇二***中一种或多种；
和/或，所述2,2-双(溴甲基)-1,3-丙二醇和所述3,3-二甲氧基戊烷的反应体系中反应温度为20℃～90℃；
和/或，所述2,2-双(溴甲基)-1,3-丙二醇和所述3,3-二甲氧基戊烷的反应体系中反应时间为30～180min；
和/或，所述溴配体的制备方法中还包括后处理。
4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述2,2-双(溴甲基)-1,3-丙二醇和所述3,3-二甲氧基戊烷的反应体系中所述第一催化剂的浓度为100～1000ppm；
和/或，所述溴配体的制备方法中包括的所述后处理为在反应液中加入吡啶去除残留的所述第一催化剂，然后进行浓缩。
5.权利要求1～4中任一项所述催化剂在制备聚酮中的应用。
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Scalable, efficient and rapid chemical synthesis of L-Fructose with high Purity;Jihui Li et al;Carbohydrate Research;第480卷;67-72 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116535441A (zh) | 2023-08-04 |
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