CN116438290A

CN116438290A - 结构化预混物和包含它们的液体组合物

Info

Publication number: CN116438290A
Application number: CN202280007500.0A
Authority: CN
Inventors: 马尔科·卡吉奥尼; V·吉代; 乔斯林·米歇尔·麦卡洛
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2021-04-29
Filing date: 2022-04-20
Publication date: 2023-07-14
Also published as: JP2023548361A; US20220364023A1; MX2023005794A; WO2022231896A1; CA3200157A1

Abstract

通过使用非聚合、结晶、含羟基的结构化剂以及至少两种具有低HLB和高HLB的非离子表面活性剂配制结构化预混物满足了对下述结构化预混物的需要：该结构化预混物更加耐盐并且可以用于结构化包含很少或不包含阴离子表面活性剂的衣物液体组合物，同时避免与带阳离子电荷或不带电荷的聚合结构化剂相关的相稳定性差的问题。

Description

结构化预混物和包含它们的液体组合物

技术领域

结构化预混物，所述结构化预混物包含非聚合、结晶、含羟基的结构化剂。

背景技术

随着液体织物护理组合物变得越来越复杂，它们也变得越来越难结构化。期望结构化此类组合物，不仅是为了悬浮活性物质诸如包封的香料，而且还为了暗示配方的丰富性。

织物软化组合物通常包含带阳离子电荷的表面活性剂的囊泡。另外，期望配制包含很少或不包含阴离子表面活性剂的衣物洗涤剂组合物。可以如此配制此类洗涤剂组合物，以便更好地包含阳离子成分，诸如带阳离子电荷的聚合物和/或阳离子抗菌剂。阴离子表面活性剂会与此类阳离子活性物质络合，从而导致功效降低且相稳定性也变差。

出于护肤原因并且还为了提供特定清洁益处，还期望结构化尤其是具有很少或不具有阴离子表面活性剂的衣物洗涤剂组合物。通常已经使用不带电荷或带阳离子电荷的聚合结构剂来结构化包含很少或不包含阴离子表面活性剂的液体衣物组合物，因为带阴离子电荷的结构剂和包含阴离子表面活性剂的结构剂预混合物会与阳离子活性物质络合，或者在整个仅含低水平的阴离子表面活性剂的液体组合物中形成结构时不那么有效。

在不导致相稳定性差的情况下结构化此类组合物仍然具有挑战性。此外，聚合结构剂配制起来通常具有挑战性，因为它们在用于结构化胶体体系时会引起空缺絮凝作用(depletion flocculation)。可通过使用交联的非离子或阳离子聚合结构剂诸如Rheovis^TMCDE、Rheovis^TMCDX或FloSoft^TM222来消除或至少最小化空缺絮凝作用。然而，此类聚合结构剂的功效仍然高度依赖于所存在的盐的浓度。因此，粘度和结构化功效可以随着与其他成分一起引入的盐的水平的变化而变化。

已知包含非聚合、结晶、含羟基的结构化剂的结构化预混物用于将活性物质悬浮在洗涤剂组合物中。然而，此类预混物通常使用阴离子表面活性剂来乳化非聚合、结晶、含羟基的结构化剂。因此，它们仍然不适合结构化包含很少或不包含阴离子表面活性剂或者包含带阳离子电荷的或阳离子涂覆的成分的液体组合物。

另外，由于通常在同一地点制备多种组合物，因此期望提供在多种不同组合物中相容的结构化预混物。

因此，仍然需要一种结构化预混物，该结构化预混物更加耐盐并且可以用于结构化特别是包含很少或不包含阴离子表面活性剂的不同衣物液体组合物，同时避免与带阳离子电荷或不带电荷的聚合结构化剂相关的相稳定性差的问题。

WO2002040627 A2涉及结构化体系，特别是线状结构化体系和/或盘状结构化体系，其中结构化剂聚集在一起形成盘状结构，这些盘状结构可以与其他盘状结构相互作用以产生结构化体系，并且公开了用于制备此类结构化体系的方法、包含此类结构化体系的稳定液体组合物、利用此类结构化体系来稳定液体组合物的体系以及利用稳定液体组合物来提供益处的方法。EP1534221 A1(Noveon)涉及一种使阴离子聚合流变改性剂与阳离子成分相容的方法，该方法包括使阳离子成分与阴离子络合剂络合，然后将络合的阳离子成分与阴离子流变改性剂组合。EP1534221 A1还涉及一种包含阴离子聚合流变改性剂和络合的阳离子成分的组合物，以及一种含有阴离子流变改性剂和与阴离子络合剂络合的阳离子成分的个人护理或家用组合物。WO2014070201 A1(Clorox)公开了具有阴离子聚合抗衡离子的阳离子胶束组合物、其方法和体系。WO 2014/026859(Henkel)涉及一种液体纺织品或硬表面处理剂，该处理剂包含：至少一种非离子两亲性缔合增稠剂和阳离子杀生物化合物。WO2011031940 A1(Procter&Gamble)涉及一种包含用烷醇胺中和的阴离子表面活性剂乳化的可结晶甘油酯的结构化体系，以在液体或凝胶形式的洗涤剂中使用。

发明内容

本发明涉及一种结构化预混物，所述结构化预混物包含：按重量计1.0％至16％的非聚合、结晶、含羟基的结构化剂；以及4.0％至20％的至少两种非离子表面活性剂，其中所述至少两种非离子表面活性剂选自：至少一种低HLB非离子表面活性剂，其中所述至少一种低HLB非离子表面活性剂具有5.0至9.5的HLB；至少一种高HLB非离子表面活性剂，其中所述至少一种高HLB非离子表面活性剂具有10.5至16.0的HLB；其中所述至少两种非离子表面活性剂的平均HLB为9.5至12.5。

本发明还涉及一种包含根据任一前述权利要求所述的结构化预混物的液体洗涤剂组合物，其中所述液体洗涤剂组合物包含小于7.5％的阴离子表面活性剂。

具体实施方式

本发明的结构化预混物为各种液体组合物、尤其是包含很少或不包含阴离子和/或包含阳离子成分的液体组合物提供了良好的结构化。另外，所述结构化预混物提供了比由聚合结构剂提供的流变学更加耐盐和更加相稳定的流变学。

如本文所定义，“基本上不含”某种组分是指该组分以按相应预混物或组合物的重量计小于15％、优选小于10％、更优选小于5％、甚至更优选小于2％的水平存在。最优选地，“基本上不含”某种组分是指在相应预混物或组合物中不存在任何量的该组分。

如本文所定义，“稳定”是指对于在25℃下保持至少两周、优选至少四周、更优选至少一个月或甚至更优选至少四个月的时间的预混物，没有观察到可见的相分离，如使用USPA 2008/0263780 A1中描述的絮凝物形成测试(Floc Formation Test)所测量的。

除非另外指明，否则本文所用的所有百分比、比率和比例均按相应预混物或组合物的重量百分比计。除非另外明确指出，否则所有平均值均按相应预混物、组合物或它们的组分的“重量”计算。

除非另外说明，否则所有组分、预混物或组合物水平均就该组分、预混物或组合物的活性部分而言，并且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，否则所有测量均在25℃下进行。

结构化预混物：

使用表面活性剂乳化非聚合结晶羟基官能结构化剂，以形成结构化预混物。非聚合结晶羟基官能结构化剂可以包含可结晶甘油酯。优选地，非聚合结晶含羟基结构化剂包含氢化蓖麻油(通常缩写为“HCO”)或其衍生物，或者甚至由氢化蓖麻油或其衍生物组成。

蓖麻油是一种甘油三酯植物油，主要包含蓖麻油酸，但也包含油酸和亚油酸。当氢化时，它变成蓖麻蜡，也称为氢化蓖麻油。氢化蓖麻油可包含按蓖麻油的重量计至少85％的蓖麻油酸。优选地，氢化蓖麻油包含三-12-羟基硬脂酸甘油酯(CAS 139-44-6)。在一个优选的实施方案中，氢化蓖麻油包含按氢化蓖麻油的重量计至少85％、更优选至少95％的三-12-羟基硬脂酸甘油酯。然而，氢化蓖麻油组合物还可以包含其他饱和或不饱和的直链或支链酯。在一个优选的实施方案中，氢化蓖麻油具有在45℃至95℃范围内的熔点，如使用ASTMD3418或ISO 11357所测量的。氢化蓖麻油可具有低残余不饱和度并且通常不会被乙氧基化，因为乙氧基化倾向于将熔点温度降低至不期望的程度。所谓低残余不饱和度，本文是指20或更小、优选10或更小、更优选3或更小的碘值。本领域技术人员将知道如何使用公知技术来测量碘值。

结构化预混物包含按重量计1.0％至16％、优选1.0％至10％、更优选2.0％至6.0％的非聚合、结晶、含羟基的结构化剂。

本发明的结构化预混物优选地包含水。水优选地以按结构化预混物的重量计45％至97％、更优选55％至93％、甚至更优选65％至87％的水平存在。

本发明的结构化预混物包含至少两种非离子表面活性剂，其中所述至少两种非离子表面活性剂选自：

a)至少一种低HLB非离子表面活性剂，其中所述至少一种低HLB非离子表面活性剂具有5至9.5、优选7.5至9.0的HLB；

b)至少一种高HLB非离子表面活性剂，其中所述至少一种高HLB非离子表面活性剂具有10.5至16、优选12至14.5的HLB；

其中所述至少两种非离子表面活性剂的平均HLB为9.5至12.5，优选11.0至12.0。

当预混物包含多于一种低HLB非离子表面活性剂时，低HLB非离子表面活性剂具有在上述范围内的平均HLB。当预混物包含多于一种高HLB非离子表面活性剂时，高HLB非离子表面活性剂具有在上述范围内的平均HLB。

已经发现，与包含一种非离子表面活性剂的预混物相比，低HLB非离子表面活性剂和高HLB非离子表面活性剂的组合使得结构化得以改进。

“HLB”是表面活性剂的亲水亲油平衡值。这是其亲水或亲脂程度的量度，通过计算分子不同区域的值来确定。虽然计算HLB的其他方法是已知的(特别是Davis方法，DaviesJT(1957),“A quantitative kinetic theory of emulsion type,I.Physical chemistryof the emulsifying agent”)，但出于本发明的目的，使用Griffen方法，如riffin,WC.(1949),“Classification of Surface-Active Agents by‘HLB’”和Griffin,WC.(1954),“Calculation of HLB Values of Non-Ionic Surfactants”所述。

如1954中所述，用于计算非离子表面活性剂的HLB的Griffin方法如下：

HLB＝20*M_h/M

其中：M_h是分子的亲水部分的分子质量，并且M是整个分子的分子质量，从而给出0至20范围内的结果。

非离子表面活性剂的组合的平均HLB是单个表面活性剂的HLB的加权平均值：

加权平均值HLB＝(x₁*HLB₁+x₂*HLB₂+……)/(x₁+x₂+……)其中x₁、x₂、……是混合物中每种非离子表面活性剂的重量(以克计)，并且HLB₁、HLB₂、……是每种非离子表面活性剂的HLB。

结构化预混物包含按重量计4.0％至20％、优选10％至16％的非离子表面活性剂。结构化预混物可以包含：按重量计0.5％至8.0％、优选1.0％至7.0％、更优选2.0％至6.0％的低HLB非离子表面活性剂；以及按重量计1.5％至16％、优选4.0％至11.0％、更优选6.0％至8.0％的高HLB非离子表面活性剂。

适用于低HLB非离子表面活性剂和高HLB非离子表面活性剂任一者或两者的非离子表面活性剂包括烷氧基化醇非离子表面活性剂、烷基多葡糖苷非离子表面活性剂以及它们的混合物。优选地，低HLB非离子表面活性剂和高HLB非离子表面活性剂是相同类别的非离子表面活性剂。

合适的烷氧基化醇非离子表面活性剂可以是直链或支链的伯或仲烷基烷氧基化非离子表面活性剂。烷基乙氧基化非离子表面活性剂是优选的。

适合用作低HLB非离子表面活性剂的烷氧基化醇非离子表面活性剂可以具有包含8至18个碳原子或10至16个碳原子或12至14个碳原子的烷基链长。适合用作低HLB非离子表面活性剂的烷氧基化醇非离子表面活性剂优选地被乙氧基化并且更优选地不具有任何其他类型的烷氧基化。合适的低HLB非离子表面活性剂可以具有0至6.0、优选0.5至4.5、更优选2.5至3.5的平均烷氧基化度。

适合用作低HLB非离子表面活性剂的合适烷氧基化醇非离子表面活性剂包括：

1-3(C11EO3，由Evonik Industries提供)、/>

24-3(C12-14 EO3，由Huntsman提供)和/>

25-3(C12-15 EO3，由Evonik Industries提供)。

适合用作高HLB非离子表面活性剂的烷氧基化醇非离子表面活性剂可以具有包含8至24个碳原子或8至18个碳原子或9至16个碳原子的烷基链长。适合用作高HLB非离子表面活性剂的烷氧基化醇非离子表面活性剂优选地被乙氧基化并且更优选地不具有任何其他类型的烷氧基化。适合用作高HLB非离子表面活性剂的烷氧基化醇非离子表面活性剂在其烷基链中可以具有6.5至16.0、优选7.0至14.0且平均8.0至12个碳原子的平均烷氧基化度。

适合用作高HLB非离子表面活性剂的合适烷氧基化醇非离子表面活性剂包括：Tomadol 25-12(C12-15 EO12，由Evonik Industries提供)、Tomadol 91-8(C9-11 EO8，由Evonik Industries提供)、Surfonic 24-9(C12-14 EO9，由Huntsman提供)、Lorodac 26-7(C12-16 EO7，由Sasol提供)。

预混物可以包含按重量计小于5.0％、优选小于2.0％、更优选0.25％至1.0％的阴离子表面活性剂。如果存在，阴离子表面活性剂可以选自由以下项组成的组：烷基硫酸盐表面活性剂、烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂、直链烷基苯磺酸盐表面活性剂以及它们的混合物，优选直链烷基苯磺酸盐表面活性剂。

合适的烷基硫酸盐表面活性剂可以具有8至18的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的摩尔平均烷基链长。合适的烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂优选地是乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂可以具有8至18的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的摩尔平均烷基链长。合适的烷基苯磺酸盐包括C10-C18烷基苯磺酸盐。

除了非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂(如果存在)之外，结构化预混物还可含有附加表面活性剂。具体地，结构化预混物可包含选自以下项的附加表面活性剂：阳离子表面活性剂；两性表面活性剂；两性离子表面活性剂；以及它们的混合物。然而，除了非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂(如果存在)之外，预混物优选地不包含附加表面活性剂。

结构化预混物还可包含pH调节剂，尤其是如果使用未中和的阴离子表面活性剂来形成预混物。可以使用任何已知的pH调节剂，包括碱度源以及无机类型和有机类型的酸化剂，这取决于期望的pH。

如果需要，pH调节剂可以以按结构化预混物的重量计0.001％至3.0％、优选0.005％至1.0％、更优选0.01％至0.5％的浓度存在。

优选的无机碱度源是氢氧化钠和氢氧化钾以及它们的混合物，最优选地，无机碱度源是氢氧化钠。尽管水溶性磷酸盐出于生态原因不是优选的，但可用作碱度源，包括焦磷酸盐、正磷酸盐、聚磷酸盐、膦酸盐以及它们的混合物。

合适的烷醇胺可选自低级烷醇单烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺，诸如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。高级烷醇胺具有较高的分子量并且对于本目的可能质量效率较低。出于质量效率原因，单烷醇胺和二烷醇胺是优选的。单乙醇胺是特别优选的，然而另外的烷醇胺诸如三乙醇胺在某些实施方案中可以用作缓冲液。本文所用的最优选的烷醇胺是单乙醇胺。

任选地通过使用缓冲液，结构化预混物优选地具有5至11或6至9.5或7至9范围内的pH。不希望受理论的束缚，据信缓冲液稳定结构预混物的pH，从而限制HCO结构剂的任何潜在水解。然而，可以考虑不含缓冲液的实施方案，并且当HCO水解时，可形成一些12-羟基硬脂酸盐，它也能够结构化，尽管程度低于HCO。在某些优选的含缓冲液的实施方案中，pH缓冲液不会将单价无机阳离子诸如钠引入结构化预混物中。优选的缓冲液是单乙醇胺盐，诸如硼酸盐。然而，还考虑其中缓冲液不含任何有意添加的钠、硼或磷的实施方案。在一些实施方案中，单乙醇胺盐可以按结构化预混物的重量计0％至5％、0.5％至3％或0.75％至1％的水平存在。

烷醇胺诸如三乙醇胺和/或其他胺可以用作缓冲体系的一部分，条件是首先以足以用于中和存在的任何阴离子表面活性剂的酸形式的主要结构剂乳化目的的量添加烷醇胺，或者已经预先通过其他方式中和阴离子表面活性剂。

结构化预混物还可包含非氨基官能团有机溶剂。非氨基官能团有机溶剂是不含氨基官能团的有机溶剂。优选的非氨基官能团有机溶剂包括一元醇、二元醇、多元醇、甘油、二醇(包括聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇)以及它们的混合物。更优选的非氨基官能团有机溶剂包括一元醇、二元醇、多元醇、甘油以及它们的混合物。高度优选的是非氨基官能团有机溶剂的混合物，尤其是以下项中的两种或更多种溶剂的混合物：低级脂肪醇，诸如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇；二醇，诸如1,2-丙二醇或1,3-丙二醇；以及甘油。还优选的是丙二醇和二甘醇的混合物。此类混合物优选地不含甲醇或乙醇。

优选的非氨基官能团有机溶剂在环境温度和压力(即，21℃和1个大气压)下是液体，并且包含碳、氢和氧。非氨基官能团有机溶剂可在制备结构化预混物时存在，或直接添加到液体组合物中。

结构化预混物还可包含防腐剂或杀生物剂，尤其是当意欲在使用前储存预混物时。

结构化预混物可以具有10Pa.s至10,000Pa.s、优选100Pa.s至1000Pa.s的粘度，如使用具有角度为2°且间隙为206微米的锥板几何形状的Anton Paar MCR 302流变仪(AntonPaar,Graz,Austria)在0.01s-1的稳态剪切速率和25℃下所测量的。

结构化预混物还可以包含至少一种悬浮颗粒或液滴。

包含结构化预混物的液体组合物：

本发明的结构化预混物可用于结构化液体组合物，尤其是液体织物护理组合物。本发明的液体组合物通常包含0.01重量％至2重量％、优选0.03重量％至1重量％、更优选0.05重量％至0.5重量％的经由结构化预混物引入的非聚合、结晶、含羟基的结构化剂。

合适的液体组合物包括液体织物护理组合物，诸如衣物洗涤剂组合物和用于衣物的漂洗添加剂。如本文所用，“液体组合物”是指包含能够润湿和处理基材的液体的任何组合物。“液体织物护理组合物”是指适合处理衣服(诸如清洁衣服)、提供其他织物护理益处(诸如改善柔软度或鲜艳度)的组合物。

液体组合物更容易分散，并且可以更均匀地涂覆待处理的表面，而不需要像固体组合物那样首先溶解组合物。液体组合物可以在25℃下流动，并且包括具有几乎像水一样的粘度的组合物，但也包括缓慢流动并保持其形状几秒钟甚至几分钟的“凝胶”组合物。组合物可以包括适当细分形式的固体或气体，但整体组合物不包括总体上非流体的产品形式，诸如片剂或颗粒剂。液体组合物优选地具有0.9克/立方厘米至1.3克/立方厘米、更具体地1.00克/立方厘米至1.10克/立方厘米范围内的密度，不包括任何固体添加剂但包括任何气泡(如果存在)。

合适的漂洗添加剂包括液体织物软化剂组合物。如本文所用，“液体织物软化剂组合物”是指包含能够软化织物(例如，家用洗衣机中的衣服)的液体的任何处理组合物。组合物可以包括适当细分形式的固体或气体，但整体组合物不包括总体上非液体的产品形式，诸如片剂或颗粒剂。

水性液体织物软化组合物是优选的。对于此类水性液体织物软化剂组合物，水含量可以以按液体织物软化剂组合物的重量计5％至98％、优选地50％至96％、更优选地70％至95％的水平存在。

纯织物软化剂组合物的pH通常是酸性的以改善季铵酯软化活性物质的水解稳定性，并且可为pH 2.0至6.0、优选pH 2.0至4.5、更优选pH 2.0至3.5(参见方法)。

为了提供丰富的外观同时保持织物软化剂组合物的可倾倒性，织物软化剂组合物的粘度可为50mPa.s至800mPa.s、优选70mPa.s至600mPa.s，更优选100mPa.s至500mPa.s，如用

DV-E旋转粘度计所测量的(参见方法)。

本发明的液体织物软化剂组合物可以包含2％至25％、优选3％至20％、更优选3％至17％、最优选4％至15％的季铵酯软化活性物质(织物软化活性物质，“FSA”)。季铵酯软化活性物质的水平可取决于组合物(稀释或浓缩的组合物)中总软化活性物质的期望浓度以及其他软化活性物质的存在与否。然而，在具有较高FSA水平的织物软化剂组合物中，随时间推移增加粘度和相不稳定性的风险通常较高。另一方面，在非常高的FSA水平下，粘度变得更加难以控制。

优选地，由其形成季铵织物软化活性物质的母体脂肪酸的碘值(参见方法)为5至60、更优选10至45、甚至更优选15至40。不受理论的束缚，当由其形成季铵织物软化活性物质的母体脂肪酸至少部分不饱和时，获得使得FSA更易于加工的较低熔点。尤其是双不饱和脂肪酸能够易于加工FSA。

合适的季铵酯软化活性物质包括但不限于选自由以下项组成的组的物质：单酯季铵盐、二酯季铵盐、三酯季铵盐以及它们的混合物。优选地，按季铵酯软化活性物质的总重量计，单酯季铵盐的水平为2.0％至40.0％，二酯季铵盐的水平为40.0％至98.0％，三酯季铵盐的水平为0.0％至25.0％。

合适的季铵酯软化活性物质可包含下式的化合物：

{R² _(4-m)-N+-[X-Y–R¹]_m}A-

其中：

m为1、2或3，前提条件是每个m的值是相同的；

每个R¹独立地为烃基或支链烃基基团，优选地R¹为直链的，更优选地R¹为部分不饱和的直链烷基链；

每个R²独立地为C₁-C₃烷基或羟烷基基团，优选地R²选自甲基、乙基、丙基、羟乙基、2-羟丙基、1-甲基-2-羟乙基、聚(C_2-3-烷氧基)、聚乙氧基、苄基；

每个X独立地为-(CH₂)_n-、-CH₂-CH(CH₃)-或-CH(CH₃)-CH₂-，并且

每个n独立地为1、2、3或4，优选地每个n为2；

每个Y独立地为-O-(O)C-或-C(O)-O-；

A-独立地选自由氯化物、硫酸甲酯和硫酸乙酯组成的组，优选地A-选自由氯化物和硫酸甲酯组成的组，更优选地A-为硫酸甲酯；

前提条件是当Y为-O-(O)C-时，每个R¹中碳的总数为13至21、优选13至19。虽然当与软化剂相容的阴离子(A-)是硫酸甲酯时，增加粘度的问题更大，但它是优选的与软化剂相容的阴离子，因为它有利于在制备季铵酯软化活性物质中的季铵化步骤。

合适的季铵酯软化活性物质的示例可从KAO Chemicals以商品名Tetranyl AT-1和Tetranyl AT-7590、从Evonik以商品名Rewoquat WE16DPG、Rewoquat WE18、RewoquatWE20、Rewoquat WE28和Rewoquat 38DPG、从Stepan以商品名Stepantex GA90、StepantexVR90、Stepantex VK90、Stepantex VA90、Stepantex DC90、Stepantex VL90A商购获得。

这些类型的试剂和制备它们的一般方法公开于U.S.P.N.4,137,180中。

结构化预混物特别用于结构化液体洗涤剂组合物，尤其是液体衣物洗涤剂组合物。组合物可以包含任何合适水平的阴离子表面活性剂，但尤其适合包含低水平或更优选地不含阴离子表面活性剂的组合物。由于本发明的结构化预混物仅包含低水平的阴离子表面活性剂，因此该结构化预混物特别适合结构化包含阳离子活性物质(诸如选自由以下项组成的组的那些：季铵酯软化活性物质、阳离子抗微生物剂、阳离子聚合沉积助剂、阳离子涂覆的包封香料以及它们的混合物)的液体组合物。

如本文所用，“液体洗涤剂组合物”是指适合清洁基材(诸如衣服)的组合物。合适的液体洗涤剂组合物包含足够的去污表面活性剂，以便提供明显的清洁益处。最优选的是能够在诸如家用洗衣机中清洁织物的液体衣物洗涤剂组合物。

本发明的液体洗涤剂组合物可包含按重量计1％至70％、优选5％至60％、更优选10％至50％、最优选15％至45％的去污表面活性剂。非离子去污表面活性剂是优选的。

本发明的洗涤剂组合物优选地包含按重量计至多30％、更优选1％至15％、最优选2％至10％的一种或多种非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括但不限于C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)(包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物)、C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基)、C6-C12烷基酚的嵌段环氧烷缩合物、C8-C22烷醇的环氧烷缩合物和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物(

-BASF Corp.)以及半极性非离子物(例如，胺氧化物和膦氧化物)。合适的非离子表面活性剂的广泛公开内容可见于美国专利3,929,678。

如果存在阴离子表面活性剂，则阴离子表面活性剂优选地以按液体组合物的重量计至多30％、优选2％至25％、更优选3％至10％的水平存在。如果存在，阴离子表面活性剂可以选自由以下项组成的组：C11-C18烷基苯磺酸盐、C10-C20支链和无规烷基硫酸盐、C10-C18烷基乙氧基硫酸盐、中链支链烷基硫酸盐、中链支链烷基烷氧基硫酸盐、包含1-5个乙氧基单元的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐、改性烷基苯磺酸盐、C12-C20甲酯磺酸盐、C10-C18α-烯烃磺酸盐、C6-C20磺基琥珀酸盐以及它们的混合物。然而，本质上，可使用洗涤剂组合物领域已知的每种阴离子表面活性剂，诸如由W.M.Linfield,Marcel Dekker编辑的“Surfactant Science Series”第7卷中公开的那些。洗涤剂组合物优选地包含至少一种磺酸表面活性剂(诸如直链烷基苯磺酸)或该酸的水溶性盐形式。

优选地，液体洗涤剂组合物包含按重量计1％至95％的水、非氨基官能团有机溶剂以及它们的混合物。对于浓缩的液体组合物，组合物优选地包含按重量计15％至70％、更优选20％至50％、最优选25％至45％的水、非氨基官能团有机溶剂以及它们的混合物。另选地，液体组合物可以是低水液体组合物。此类低水液体组合物可包含按重量计小于20％、优选小于15％、更优选小于10％的水，并且特别适合制备可溶性单位剂量制品。

本发明的液体洗涤剂组合物可包含按重量计2％至40％、更优选5％至25％的非氨基官能团有机溶剂。

液体洗涤剂组合物还可包括选自由以下项组成的组的常规洗涤剂成分：附加表面活性剂，选自两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物；酶；酶稳定剂；两亲烷氧基化油脂清洁聚合物；粘土污垢清洁聚合物；污垢释放聚合物；污垢悬浮聚合物；漂白体系；光学增白剂；调色染料；颗粒；香料和其他气味控制剂，包括香料递送体系；水溶助长剂：抑泡剂；织物护理香料；pH调节剂；染料转移抑制剂；防腐剂；非织物直接染料；以及它们的混合物。

本发明的结构化预混物在稳定颗粒方面特别有效，因为包含较长线的结构化预混物提供了改进的低剪切粘度。因此，本发明的结构化预混物特别适合稳定还包含颗粒的液体组合物。合适的颗粒可以选自由以下项组成的组：包封物、油、珠光剂(诸如云母和二氧化钛)、非水溶性聚合物以及它们的混合物。合适的油可以选自由以下项组成的组：香料油、有机硅消泡剂以及它们的混合物。特别优选的油是向液体组合物或用液体组合物处理的基材提供气味益处的香料。当添加时，此类香料以按液体组合物的重量计0.1％至5％、更优选0.3％至3％、甚至更优选0.6％至2％的水平添加。

可以将包封物添加到液体组合物中，以便向经处理的基材提供持久的使用益处。包封物可以以按液体组合物的重量计0.01％至10％、更优选0.1％至2％、甚至更优选0.15％至0.75％的包封活性物质的水平添加。在一个优选的实施方案中，包封物是其中包封的活性物质是香料的香料包封物和其中包封的活性物质是一种或多种酶的酶包封物。香料包封物在破裂时(例如，当经处理的基材被摩擦时)释放包封的香料。

包封物通常包含包封芯和包围包封芯的包封壁。包封壁通常通过使甲醛与至少一种其他单体交联而形成。芯可以包含有益剂，诸如香料。

包封芯可任选地包含稀释剂。稀释剂是用于稀释待包封的有益剂的物质，因此优选是惰性的。也就是说，稀释剂在制备或使用期间不与有益剂反应。优选的稀释剂可选自由以下项组成的组：肉豆蔻酸异丙酯、丙二醇、聚(乙二醇)或它们的混合物。

包封物和制备它们的方法公开于以下参考文献中：US 2003-215417 A1、US 2003-216488A1、US 2003-158344A1、US 2003-165692A1、US 2004-071742A1、US 2004-071746A1、US 2004-072719 A1、US 2004-072720 A1、EP 1393706A1、US 2003-203829 A1、US2003-195133 A1、US 2004-087477A1、US 2004-0106536 A1、US 6645479、US 6200949、US4882220、US 4917920、US 4514461、US RE 32713、US 4234627。

包封技术公开于由Benita和Simon(Marcel Dekker,Inc.,1996)编辑的MICROENCAPSULATION:Methods and Industrial Applications中。基于甲醛的树脂(诸如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛树脂)由于其广泛的可用性和合理的成本而对于香料包封是特别有吸引力的。

包封物优选地具有1微米至75微米、更优选5微米至30微米的尺寸。包封壁优选地具有0.05微米至10微米、更优选0.05微米至1微米的厚度。通常，包封芯包含按重量计50％至95％的有益剂。

液体组合物可以包括阳离子抗微生物剂，诸如季铵化合物。此类阳离子抗微生物剂向液体组合物(诸如液体织物软化组合物和/或液体洗涤剂组合物)提供抗微生物功效。

优选的季铵化合物是下式的那些：

其中R₁、R₂、R₃和R₄中的至少一者是具有6至26个碳原子的疏水性、脂肪族、芳基脂肪族或脂肪族芳基自由基，并且该分子的整个阳离子部分具有至少165的分子量。疏水自由基可以是长链烷基、长链烷氧基芳基、长链烷基芳基、卤素取代的长链烷基芳基、长链烷基苯氧基烷基、芳基烷基等。氮原子上除疏水自由基以外的其余自由基是通常含有总共不超过12个碳原子的烃结构的取代基。自由基R₁、R₂、R₃和R₄可以是直链的或可以是支链的，但优选地是直链的，并且可包括一个或多个酰胺或酯键。自由基X可以是任何成盐阴离子自由基，并且优选地有助于季铵杀菌剂在水中的溶解。X可以是卤化物，例如氯化物、溴化物或碘化物，或者X可以是甲基硫酸根抗衡离子，或者X可以是碳酸根离子。

用于本发明的组合物中的更优选的季铵化合物包括具有以下结构式的那些：

其中R₂'和R₃'可相同或不同并且选自C8-C12烷基，优选地R₂'和R₃'是C10，或者R₂'是烷基、优选C12-C18烷基、C8-C18烷基乙氧基、C8-C18烷基苯酚乙氧基，并且R₃'是苄基或取代的苄基、优选乙基苄基。X是卤化物，例如氯化物、溴化物或碘化物，或者X是甲基硫酸根抗衡离子。R₂'和R₃'中列举的烷基基团可以是直链的或支链的，但优选地是基本直链的或完全直链的。

示例性季铵化合物包括烷基卤化铵诸如十六烷基三甲基溴化铵、烷基芳基卤化铵诸如十八烷基二甲基苄基溴化铵、N-烷基吡啶鎓卤化物诸如N-十六烷基吡啶鎓溴化物等。其他合适类型的季铵化合物包括其中分子含有酰胺或酯键的那些，诸如辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵、N-(月桂基椰子氨基甲酰基甲基)-吡啶鎓氯化物等。可用作杀菌剂的其他非常有效类型的季铵化合物包括其中疏水自由基以取代的芳香核为特征的那些，如在月桂基氧基苯基三甲基氯化铵、十六烷基氨基苯基三甲基甲基硫酸铵、十二烷基苯基三甲基甲基硫酸铵、十二烷基苄基三甲基氯化铵、氯化十二烷基苄基三甲基氯化铵等的情况下。

特别有用的季铵杀菌剂包括目前可以商品名BARDAC、BARQUAT、BTC和HYAMINE商购获得的组合物。这些季铵化合物通常在溶剂诸如C2至C6醇(诸如乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇等)、二醇诸如乙二醇中提供，或者在含有水、此类醇和此类二醇的混合物中提供。特别优选的是诸如由Lonza以诸如Bardac 2250^TM、Bardac 2270^TM、Bardac2270E^TM、Bardac 2280^TM的商品名提供的二癸基二甲基氯化铵，以及/或者诸如由Lonza以商标名Barquat 4280Z^TM提供的烷基(优选C12-C18)二甲基苄基氯化铵和烷基(优选C12-C18)二甲基乙基苄基氯化铵的共混物。在优选的实施方案中，烷基二甲基苄基氯化铵和烷基二甲基乙基苄基氯化铵以20:80至80:20或40:60至60:40的比率存在，其中50:50的比率是最优选的。

其他合适但不那么优选的抗微生物剂包括杀菌胺，特别是杀菌三胺，诸如LONZA-BAC 12(例如，来自Lonza,Inc.,Fairlawn,NJ和/或StepanCo.,Northfield IL，以及其他来源)。

在根据本发明的清洁组合物中，要求抗微生物剂、优选季铵化合物以有效表现出令人满意的针对寻求由清洁组合物处理的所选细菌的杀菌活性的量存在。这种功效可在仅存在少量季铵化合物的情况下针对较低抗性的细菌菌株实现，而更具抗性的细菌菌株需要更大量的季铵化合物才能破坏这些更具抗性的菌株。

季铵化合物仅需要以杀菌有效量存在，该量可以少至0.001重量％。在更优选的组合物中，硬质表面清洁组合物包含按组合物的重量计0.05重量％至5.00重量％、优选0.1重量％至3.0重量％、更优选0.9重量％至1.5重量％的水平的抗微生物剂，以除了提供杀菌功效之外还改善光泽。

杀菌有效量的抗微生物剂被认为使用EN1276(化学消毒剂杀菌活性测试)的方法在不到3分钟内导致金黄色葡萄球菌减少至少log 4.5、优选至少log 5。

单位剂量制品：

也可以将液体组合物包封在水溶性膜中以形成单位剂量制品。此类单位剂量制品包含本发明的液体组合物，其中液体组合物是低水液体组合物，并且液体组合物被包围在水溶性或水分散性膜中。

单位剂量制品可包括一个隔室，该隔室由完全包围至少一个内部体积的水溶性膜形成，该内部体积容纳低水液体组合物。单位剂量制品可任选地包括另外的隔室，这些隔室包含另外的低水液体组合物或固体组合物。出于诸如以下原因，多隔室单位剂量形式可能是期望的：分离化学不相容的成分；或者期望一部分成分更早或更晚地释放到洗液中。可以使用本领域已知的任何方式来形成单位剂量制品。

其中低水液体组合物是液体衣物洗涤剂组合物的单位剂量制品是特别优选的。本发明的结构化预混物可以用于结构化包含小于45重量％、优选小于30重量％、更优选小于20重量％、最优选小于15重量％的水的低水液体组合物。

合适的水溶性小袋材料包括聚合物、共聚物或它们的衍生物。优选的聚合物、共聚物或它们的衍生物选自由以下项组成的组：聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)以及它们的组合。

用于制备结构化预混物的方法：

可以使用任何合适的方法来制备本发明的结构化预混物。优选的方法包括以下步骤：在水性表面活性剂共混物中组合至少两种非离子表面活性剂，使得至少一种低HLB非离子表面活性剂和至少一种高HLB非离子表面活性剂以提供9.5至12.5的至少两种非离子表面活性剂的平均HLB的水平存在；在80℃至98℃的第一温度下在水性表面活性剂共混物中制备包含非聚合、结晶、含羟基的结构化剂的乳液；以及冷却乳液。

在该步骤中，然后冷却预混物。不希望受理论的束缚，据信在冷却期间，液体油乳液液滴由于表面活性剂吸附而去湿，从而促进结晶。小晶体可在冷却期间从乳液液滴周围成核。还据信结晶可能受表面活性剂吸附或冷却速率的影响。以约0.1℃/min至约10℃/min、约0.5℃/min至约1.5℃/min或约0.8℃/min至约1.2℃/min的冷却速率冷却外部结构化体系。

乳液包含熔融形式的非聚合、结晶、含羟基的结构化剂、优选氢化蓖麻油(HCO)的液滴。液滴优选地具有0.1微米至4微米、更优选1微米至3.5微米、甚至更优选2微米至3.5微米、最优选2.5微米至3微米的平均直径。在乳化完成的温度下测量平均直径。

乳液可以通过提供包含熔融形式的非聚合、结晶、含羟基的结构化剂或甚至由该结构化剂组成的第一液体和包含水性表面活性剂共混物或由该共混物组成的第二液体来制备。将第一液体乳化到第二液体中。这通常通过将第一液体和第二液体组合在一起并使它们通过混合装置来完成。可以应用将能量输入递送到预混物的任何合适的装置以形成乳液。此类装置的非限制性示例可选自：静态混合器和动态混合器(包括所有种类的低剪切和高剪切混合器)。在一些实施方案中，乳液可以在分批制备***中或者在半连续制备***或连续制备***中形成。

第二液体可以包含按重量计50％至99％、更优选60％至95％、最优选70％至90％的水。第二液体包含烷基硫酸盐表面活性剂以便改善乳化。在一个优选的实施方案中，第二液体包含按重量计至少1％、优选1％至50％、更优选5％至40％、最优选按重量计10％至30％的表面活性剂。应当理解，表面活性剂以一定浓度存在于第二液体中，使得所产生的乳液是非聚合、结晶、含羟基的结构化剂的液滴，存在于主要的水连续相中，而不是主要的表面活性剂连续相中。

第二液体可以包含防腐剂。优选地，防腐剂是抗微生物剂。可以使用任何合适的防腐剂，诸如选自可从Thor Chemicals,Cheshire,UK商购获得的“Acticide”系列抗微生物剂的防腐剂。

在第一温度下组合第一液体和第二液体以形成乳液。第一温度为80℃至98℃、优选85℃至95℃、更优选87.5℃至92.5℃，以形成乳液。

优选地，第一液体在即将与第二液体混合之前处于70℃或更高、更优选介于70℃与150℃之间、最优选介于75℃与120℃之间的温度。该温度范围确保非聚合、结晶、含羟基的结构化剂熔融，从而有效地形成乳液。然而，过高的温度会导致非聚合、结晶、含羟基的结构化剂变色或甚至降解。

第二液体在与第一液体组合之前通常处于80℃至98℃、优选85℃至95℃、更优选87.5℃至92.5℃的温度。也就是说，处于第一温度或接近第一温度。

乳液中非聚合、结晶、含羟基的结构化剂与水的比率可以为1:50至1:5、优选1:33至1:7.5、更优选1:20至1:10。换句话说，当组合两种液体流时，例如在进入混合装置时，非聚合、结晶、含羟基的结构化剂与水的比率可以为1:50至1:5、优选1:33至1:7.5、更优选1:20至1:10。

制备乳液的过程可以是连续过程或分批过程。通过连续进行，减少了运行之间的停机时间，从而使过程的成本和时间效率更高。所谓“连续过程”，本文是指材料连续流过设备。所谓“分批过程”，本文是指该过程经历离散和不同的步骤。当转化的不同阶段完成时，通过设备的产品流被中断，即材料的不连续流动。

不受理论的束缚，据信与分批过程相比，使用连续过程提供了对乳液液滴尺寸的改进控制。因此，连续过程通常使产生具有期望平均尺寸的液滴并且因此产生更窄范围的液滴尺寸更有效。由于在分批罐内发生混合程度的固有变化，乳液的分批产生通常导致产生的液滴尺寸有较大变化。由于在分批罐内使用和放置混合桨，可能会出现可变性。结果是产生液体流动较慢(因此混合较少且液滴较大)的区域和液体流动较快(因此混合较多且液滴较小)的区域。本领域技术人员将知道如何选择合适的混合装置以实现连续过程。此外，连续过程将允许乳液更快地转移到冷却步骤。连续过程还将允许更少的过早冷却，过早冷却可以在转移到冷却步骤之前在分批罐中发生。

可以使用任何合适的混合装置来制备乳液。混合装置通常使用机械能来混合液体。合适的混合装置可以包括静态和动态混合器装置。动态混合器装置的示例是均化器、转子-定子和高剪切混合器。混合装置可以是串联或并联布置的多个混合装置，以便提供必要的能量耗散速率。

优选地，通过经由高能分散组合各成分来形成乳液，该高能分散具有1×10²W/Kg至1×10⁷W/Kg、优选1×10³W/Kg至5×10⁶W/Kg、更优选5×10⁴W/Kg至1×10⁶W/Kg的能量耗散速率。

不受理论的束缚，据信高能量分散减小了乳液尺寸并且提高了后续步骤中晶体生长的效率。

可以通过任何合适的方式将乳液冷却至第二温度，诸如通过使其通过热交换器装置。合适的热交换器装置可以选自由以下项组成的组：板框式热交换器、管壳式热交换器以及它们的组合。

可以使乳液通过多于一个热交换器装置。在这种情况下，第二和随后的热交换器装置通常相对于第一热交换器串联布置。热交换器装置的这种布置可以用于控制乳液的冷却分布。

将乳液在第二温度下保持至少2分钟。优选地，将乳液在第二温度下保持2分钟至30分钟、优选5分钟至20分钟、更优选10分钟至15分钟的时间。

可以使用任何合适的方式将结构化预混物掺入液体组合物中，包括静态混合器，以及通过使用诸如通常用于分批过程中的顶置式混合器。

优选地，在掺入需要高剪切混合的成分之后添加结构化预混物，以便最小化对结构化预混物的线的损害。更优选地，结构化预混物是掺入液体组合物中的最后一种成分。优选地使用低剪切混合将结构化预混物掺入液体组合物中。优选地，使用小于1000s^-1、优选小于500s^-1、更优选小于200s^-1的平均剪切速率将结构化预混物掺入液体组合物中。混合的停留时间优选地小于20s、更优选小于5s、更优选小于1s。剪切速率和停留时间根据用于混合装置的方法计算，并且通常由制造商提供。例如，对于静态混合器，使用以下方程计算平均剪切速率：

其中：

v_f是静态混合器的空隙分数(由供应商提供)

D_pipe是构成静态混合器元件的管的内径

v_pipe是通过具有内径D_pipe的管的流体的平均速度，由以下方程计算：

Q是通过静态混合器的流体的体积流率。

对于静态混合器，使用以下方程计算停留时间：

其中：

L是静态混合器的长度。

方法：

A)pH测量：

在25℃下使用根据说明书校准的具有凝胶填充的探针(诸如Toledo probe探针，部件号52 000 100)的Santarius PT-10P pH计对纯组合物测量pH。

B)流变学：

使用采用锥板几何结构(配备有2°不锈钢锥，60mm直径和50μm间隙)的AR-G2流变仪(TA instruments)进行粘度测量。以0.01s^–1的剪切速率开始进行稳态流动实验，并将剪切速率增加到100^–1s^–1，每十进位10个点，以对数间隔进行。在30秒的采样时间内获取数据，并且在每个点处进行至少三次连续测量。

在采用锥板几何结构(配备有2°不锈钢锥，60mm直径和50μm间隙)的AR-G2流变仪(TA instruments)上进行屈服点测量。以10s^–1的剪切速率开始进行稳态流动实验，并将剪切速率降低到10^–1s^–1，每十进位10个点，以对数间隔进行。在30秒的采样时间内获取数据，并且在每个点处进行至少三次连续测量。在0.1s^–1与10s^–1之间将剪切速率-剪切应力(流动)曲线拟合到Herschel-Bulkley方程(如下)，其中σ₀是屈服应力，σ是剪切应力，

是剪切速率，K是粘度的量度，并且n是幂律指数

C)能量耗散速率：

在包括静态乳化装置的连续过程中，通过以下过程计算能量耗散速率：测量乳化装置上的压降，并将该值乘以流速，然后除以装置的有效体积。在经由外部功率源(诸如分批罐或高剪切混合器)进行乳化的情况下，经由以下公式1计算能量耗散(Kowalski,A.J.,2009.,Power consumption of in-line rotor-stator devices.Chem.Eng.Proc.48,581)：

P_f＝P_T+P_F+P_L 公式1

其中P_T是使转子逆着液体旋转所需的功率，P_F是来自液体流动的附加功率要求，并且P_L是例如来自轴承、振动、噪声等的功率损失。

实施例：

使用以下程序制备本发明和对比预混物：

在由TA Instruments(New Castle,Delaware)提供并运行

软件(版本号5.0.0.44608)的安装到Discovery Hybrid Rheometer(DHR)上的淀粉糊化池(TAinstruments)中制备预混物。

将总共30.0g脱矿质水、表面活性剂和片状氢化蓖麻油以适当的量添加到淀粉糊化池杯中以提供表1中所示的共混物。如果使用，首先使用单乙醇胺中和阴离子表面活性剂(直链烷基苯磺酸盐)。然后将池杯放入安装在流变仪上的池套中。然后将叶轮降低到杯中合适的高度并附接锁定盖。将流变仪温度设定为90℃，并在用于运行流变仪的

软件上以20的混合速率设定点搅拌池内容物，持续直至达到设定温度后10分钟。

本发明预混物1至6以使得平均HLB落入本发明所要求的范围内的水平包含高HLB非离子表面活性剂和低HLB非离子表面活性剂两者。相比之下，对比实施例A包含单种非离子表面活性剂，并且对比实施例B和C以使得平均HLB在本发明所要求的范围之外的水平包含高HLB非离子表面活性剂和低HLB非离子表面活性剂。

将预混物以10:90重量比分散到模型洗涤剂组合物中。该模型洗涤剂组合物由在脱矿质水中的按重量计10.0％的直链烷基苯磺酸盐(HLAS)和按重量计1.9％的单乙醇胺组成。因此，所得洗涤剂混合物包含9％阴离子表面活性剂(HLAS)和0.4％氢化蓖麻油。然后测量屈服点。

从表1中的所得屈服点可以看出，与对比预混物相比，本发明的预混物提供了改进的结构化，同时包含有限的阴离子表面活性剂或不含阴离子表面活性剂。

表1：本发明结构化预混物和对比结构化预混物：

¹Tomadol 1-3，由Evonik Industries提供

²Surfonic 24-3，由Huntsman提供

³Tomadol 25-3，由Evonik Industries提供

⁴Tomadol 25-12，由Evonik Industries提供

⁵Surfonic 24-9，由Huntsman提供

⁶Lorodac 26-7，由Sasol提供

⁷Tomadol 91-8，由Evonik Industries提供

⁸直链烷基苯磺酸盐，由Procter and Gamble提供，使用单乙醇胺中和

⁹

由Elementis Global提供

¹⁰基于Herschel-Bulkley模型使用

软件版本号5.0.0.44608估计

使用与上述相同的方法制备以下结构化预混物并测量屈服点，但使用包含按重量计小于5.0％的阴离子表面活性剂的商业洗涤剂组合物(在北美销售的Dreft Stage 1：新生儿液体洗涤剂)。

¹¹Tomadol 45-7

以下是可以使用本发明的结构化预混物制备的液体洗涤剂组合物：

表2：包含本发明的预混物的液体洗涤剂组合物：

¹²具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链的聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，由德国BASF提供。

¹³诸如WO2017162836(Novozymes)中由SEQ ID NO:1、2、3、4、5、6、7、8和9定义的DNA酶的野生型和变体，以及食物芽孢杆菌DNA酶的变体(包括WO2018011277(Novozymes)中描述的那些)，以及/或者诸如WO2018178061(Novozymes)中由SEQ ID NO:3、6、9、12、15、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、72和73定义的DNA酶的野生型和变体的RNA酶；DNA酶可包含微量的超氧化物歧化酶杂质

¹⁴诸如4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠盐、2,2'-([1,1'-联苯]-4,4'-二基二-2,1-乙烯二基)双苯磺酸二钠盐或5-[(4-氨基-6-苯胺基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2-[(Z)-2-[4-[(4-氨基-6-苯胺基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2-磺酸基苯基]乙烯基]苯磺酸盐

¹⁵

HP，由德国BASF提供

¹⁶合适的抗氧化剂包括：3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯、4-(1-甲基-1-苯基乙基)-N-[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基-苯胺、二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸十八烷酯以及它们的混合物

以下是可以使用本发明的结构化预混物制备的液体织物软化组合物：

表3：包含本发明的预混物的液体织物软化组合物：

¹⁷由Evonik提供，该材料的母体脂肪酸的碘值介于18与22之间，该材料含有游离脂肪酸形式的杂质，以及N,N-双(羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵脂肪酸酯的单酯和双酯形式

¹⁸另选地二亚乙基三胺五乙酸Na盐(DTPA)

¹⁹由Lonza以商品名

GXL作为20％水性溶液提供

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims

1.一种结构化预混物，所述结构化预混物包含：

a)按重量计1.0％至16％的非聚合、结晶、含羟基的结构化剂；以及

b)4.0％至20％的至少两种非离子表面活性剂，其中所述至少两种非离子表面活性剂包括：

(i)至少一种低HLB非离子表面活性剂，其中所述至少一种低HLB非离子表面活性剂具有5.0至9.5的HLB；

(ii)至少一种高HLB非离子表面活性剂，其中所述至少一种高HLB非离子表面活性剂具有10.5至16.0的HLB；

其中所述至少两种非离子表面活性剂的平均HLB为9.5至12.5。

2.根据权利要求1所述的结构化预混物，其中所述结构化预混物包含按重量计1.0％至10％、更优选2.0％至6.0％的所述非聚合、结晶、含羟基的结构化剂。

3.根据任一前述权利要求所述的结构化预混物，其中：

a)所述至少一种低HLB非离子表面活性剂具有7.5至9.0的HLB；

b)所述至少一种高HLB非离子表面活性剂具有12.0至14.5的HLB；并且

其中所述至少两种非离子表面活性剂的平均HLB为11.0至12.0。

4.根据任一前述权利要求所述的结构化预混物，其中所述结构化预混物包含按重量计10％至16％的非离子表面活性剂。

5.根据任一前述权利要求所述的结构化预混物，其中所述结构化预混物包含：

a)按重量计0.5％至8.0％、优选1.0％至7.0％、更优选2.0％至6.0％的所述低HLB非离子表面活性剂；

b)按重量计1.5％至16％、优选4.0％至11.0％、更优选6.0％至8.0％的所述高HLB非离子表面活性剂。

6.根据任一前述权利要求所述的结构化预混物，其中所述低HLB非离子表面活性剂和高HLB非离子表面活性剂独立地选自由以下项组成的组：烷氧基化醇非离子表面活性剂、烷基多葡糖苷非离子表面活性剂以及PA231285C

它们的混合物，优选烷氧基化醇非离子表面活性剂，更优选乙氧基化醇非离子表面活性剂。

7.根据任一前述权利要求所述的结构化预混物，其中所述预混物包含按重量计小于5.0％、优选小于2.0％、更优选0.25％至1.0％的阴离子表面活性剂。

8.根据权利要求7所述的结构化预混物，其中如果存在，所述阴离子表面活性剂选自由以下项组成的组：烷基硫酸盐表面活性剂、烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂、直链烷基苯磺酸盐表面活性剂以及它们的混合物，优选直链烷基苯磺酸盐表面活性剂。

9.根据任一前述权利要求所述的结构化预混物，其中非聚合结晶羟基官能结构化剂包含可结晶甘油酯，优选地其中所述可结晶甘油酯包含氢化蓖麻油。

10.根据任一前述权利要求所述的结构化预混物，其中所述结构化预混物在0.01s^-1的稳态剪切速率和25℃下具有10Pa.s至10,000Pa.s、优选100Pa.s至1000Pa.s的粘度。

11.根据任一前述权利要求所述的结构化预混物，其中所述结构化预混物还包含至少一种悬浮颗粒或液滴。

12.一种用于制备结构化液体织物护理组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

a)提供根据任一前述权利要求所述的结构化预混物；

b)将所述结构化预混物与液体织物护理组合物组合。

13.一种液体织物护理组合物，所述液体织物护理组合物包含根据任一前述权利要求所述的结构化预混物，其中所述液体织物护理组合物包含小于7.5％、优选小于5％的阴离子表面活性剂。

14.根据权利要求13所述的液体织物护理组合物，其中所述织物护理组合物包含颗粒，优选地其中所述颗粒选自由以下项组成的组：包封物、油、珠光剂、非水溶性聚合物以及它们的混合物。

15.根据权利要求13或14所述的液体织物护理组合物，其中所述织物护理组合物包含阳离子成分，优选地其中所述阳离子成分选自由以下项组成的组：季铵酯软化活性物质、阳离子抗微生物剂、阳离子聚合沉PA231285C

积助剂、阳离子涂覆的包封香料以及它们的混合物，更优选季铵酯软化活性物质。