CN116438271A - 层叠体和层叠结构体 - Google Patents

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Abstract

作为能够利用可见光进行光固化、且即便在严苛的高温高湿环境下也观察不到偏光板的变色、发泡、剥离等外观不良的层叠体，制成如下的层叠体：[I]其层叠成偏光板/光固化性粘合片的层构成，[II]偏光板具有偏振片的两面用保护薄膜进行层叠而得到的层构成，[III]光固化性粘合片与偏振片的距离(α)为80μm以下，[IV‑1]光固化性粘合片由包含(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物和光聚合引发剂(A)的光固化性粘合剂组合物形成，并且，[IV‑2]所述层叠体的波长390nm处的透光率小于90％，波长410nm处的透光率为80％以上，[IV‑3]作为前述光聚合引发剂(A)，前述光固化性粘合剂组合物中包含的酰基氧化膦系光聚合引发剂和苯基乙醛酸酯系光聚合引发剂的总浓度为0.5质量％以下。

Description

层叠体和层叠结构体
技术领域
本发明涉及为了粘贴不使紫外线透射的具有紫外线截留性的树脂构件而使用的具备粘合片的层叠体，所述层叠体具有具备通过照射光而发生固化这一性能(以下称为“光固化性”)的光固化性粘合片的层叠体。
背景技术
近年来，为了提高图像显示装置的观察性而进行如下操作，通过用粘接剂填充液晶显示器(LCD)、等离子体显示器(PDP)、电致发光显示器(ELD)等图像显示面板与配置在其前表面侧(观察侧)的保护面板、触摸面板构件之间的空隙，从而抑制入射光、来自显示图像的出射光在空气层界面处的反射。作为用粘合剂填充这种图像显示装置构成构件之间的空隙的方法，已知使用粘合片对图像显示装置构成构件之间的空隙进行填充的方法。
另外，在车载用的图像显示装置中，由于容易暴露在紫外线下，因此，为了防止图像显示装置内部的导电构件、偏光板等树脂构件因紫外线暴露而发生黄变劣化，有时使用紫外线遮蔽性的玻璃覆盖构件、树脂覆盖构件等构成构件来作为窗构件、挡风面板构件。
在该情况下，有时使用如下的光固化性粘合片，其在从紫外线遮蔽性构成构件的外侧照射紫外线时，能够利用可透射紫外线遮蔽性构成构件的波长区域的光而进行光固化。
例如，专利文献1公开了一种显示体的制造方法，其中，由含有活性能量射线固化性成分以及在浓度为0.1质量％的乙腈溶液中的波长390nm、光程长10mm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂的无溶剂型粘合性组合物来制造粘合片，将该粘合片与紫外线遮蔽性构件进行粘贴而制作层叠体，其后，隔着紫外线遮蔽性构件照射活性能量射线而使粘合片发生固化。
另外，专利文献2公开了一种显示体的制造方法，其中，借助含有在浓度为0.1质量％的乙腈溶液中的波长380nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂的紫外线固化性粘合片来粘贴含有紫外线吸收剂的显示体构成构件，从而制作层叠体，隔着前述含有紫外线吸收剂的显示体构成构件来照射紫外线，使粘合片发生固化。
专利文献3公开了一种粘合片，其用于粘贴具有紫外线遮蔽性的紫外线遮蔽构件，前述粘合片由含有活性能量射线固化性成分和前述活性能量射线固化性成分的固化物的活性能量射线固化性粘合剂形成，隔着前述紫外线遮蔽性构件以1000mJ/cm2的光量对前述粘合片照射在380～450nm的波长区域具有实质强度的发光的活性能量射线而使其固化时的粘合片的凝胶分数为70％以上且小于100％。
专利文献4公开了一种显示体的制造方法，其中，所述显示体具备含有紫外线吸收剂的显示体构成构件和用于粘贴前述含有紫外线吸收剂的显示体构成构件的固化后粘合剂层，所述制造方法中，通过隔着前述显示体构成构件照射紫外线，从而使粘合剂层发生固化而制成固化后粘合剂层，将固化后粘合剂层的凝胶分数设为40％以上。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第6360605号公报
专利文献2：日本专利第6420519号公报
专利文献3：日本专利第6438165号公报
专利文献4：日本专利第6676720号公报
发明内容
发明要解决的问题
已知的是：用作图像显示装置构件的偏光板在湿热环境下因构成偏振片的聚乙烯醇系树脂的多烯化而发生变色、碘的脱色等变色。另外，在偏光板与其它构成构件借助光固化性粘合片进行层叠的层叠体中，有时因偏光板与光固化性粘合片的相互作用而促进湿热环境下的偏光板的变色。因此，对于前述车载用的图像显示装置等而言，也要求高温高湿环境下的优异耐久性。
前述专利文献1～4公开了在从紫外线遮蔽性的构成构件的外侧照射紫外线时能够利用可透射紫外线遮蔽性构成构件的波长区域的光而发生光固化，且即便在严苛的高温高湿环境下也观察不到发泡、剥离等外观不良的粘合片，作为所使用的光聚合引发剂，仅示例出酰基氧化膦系光聚合引发剂。然而，专利文献1～4中公开的粘合片并不涉及严苛的高温高湿环境下的偏光板的变色这一课题。
因此，作为能够利用可见光而发生固化，进而能够抑制湿热环境下的偏光板变色的光固化性粘合片，无法令人满足，尚有改善的余地。
本发明提供在从紫外线遮蔽性构成构件的外侧照射紫外线时能够利用可透射紫外线遮蔽性构成构件的波长区域的光进行光固化，且即便在严苛的高温高湿环境下也观察不到偏光板的变色、发泡、剥离等外观不良的具备光固化性粘合片和偏光板的层叠体。
用于解决问题的方案
本发明人经深入研究的结果发现：通过使用能够利用可见光而产生自由基的光聚合引发剂作为光固化性粘合片，且使用尽量减少粘合剂层中包含的酰基氧化膦系光聚合引发剂和苯基乙醛酸酯系光聚合引发剂的粘合剂层，从而能够解决上述课题。
即，本发明以以下的〔1〕～〔14〕作为其主旨。
〔1〕一种层叠体，[I]其层叠成偏光板/光固化性粘合片的层构成，
[II]偏光板具有偏振片的两面用保护薄膜进行层叠的层构成，
[III]光固化性粘合片与偏振片的距离(α)为80μm以下，
[IV-1]光固化性粘合片由包含(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物和光聚合引发剂(A)的光固化性粘合剂组合物形成，并且
[IV-2]前述光固化性粘合片的波长390nm处的透光率小于90％，波长410nm处的透光率为80％以上，
[IV-3]作为前述光聚合引发剂(A)，前述光固化性粘合剂组合物中包含的酰基氧化膦系光聚合引发剂和苯基乙醛酸酯系光聚合引发剂的总浓度为0.5质量％以下。
〔2〕根据〔1〕所述的层叠体，其中，[IV-4]前述光固化性粘合片是在波长390～410nm的光照射下也能够发生固化的光固化性粘合片。
〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的层叠体，其借助前述光固化性粘合片而层叠有其它构成构件(X)，前述其它构成构件(X)在波长365nm处的透光率为10％以下、且波长405nm处的透光率为60％以上。
〔4〕根据〔3〕所述的层叠体，其中，前述其它构成构件(X)为紫外线遮光性覆盖材料。
〔5〕根据〔1〕～〔4〕中任一项所述的层叠体，其中，前述偏光板中的保护薄膜为三乙酰纤维素树脂薄膜。
〔6〕根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的层叠体，其中，前述光固化性粘合片与偏振片的距离(α)跟前述光固化性粘合片的厚度(β)之比(α/β)为0.1～0.5。
〔7〕根据〔1〕～〔6〕中任一项所述的层叠体，其中，前述光固化性粘合片的厚度(β)为50～500μm。
〔8〕根据〔1〕～〔7〕中任一项所述的层叠体，其中，前述光聚合引发剂(A)含有选自由α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂和酮香豆素系光聚合引发剂组成的组中的至少1种光聚合引发剂。
〔9〕根据〔1〕～〔8〕中任一项所述的层叠体，其中，前述光固化性粘合片的黄色指数值(YI值)为2.0以下。
〔10〕根据〔1〕～〔9〕中任一项所述的层叠体，其中，前述光固化性粘合剂组合物含有三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯和/或硅烷偶联剂。
〔11〕根据〔1〕～〔10〕中任一项所述的层叠体，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物是具备大分子单体作为枝成分的接枝共聚物。
〔12〕根据〔1〕～〔11〕中任一项所述的层叠体，其中，在前述光固化性粘合片中，隔着具有紫外线遮蔽性的紫外线遮蔽性构件对该粘合片照射波长405nm处的累积光量为3000(mJ/cm2)的光时，光照射前的凝胶分数G1与光照射后的凝胶分数G2之差(G2-G1)为10％以上。
〔13〕根据〔1〕～〔12〕中任一项所述的层叠体，其中，前述光固化性粘合片为2层以上的多层构成。
〔14〕一种层叠结构体，其是〔1〕～〔13〕中任一项所述的层叠体利用可见光进行固化而得到的。
发明的效果
本发明的层叠体可利用可见光而进行固化，即便在严苛的高温高湿环境下，偏光板也不会变色，进而能够抑制发泡、剥离等外观不良。
具体实施方式
以下，针对用于实施本发明的方式进行具体说明，但本发明不限定于它们。
本发明中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
另外，“(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物”是指将包含至少1种(甲基)丙烯酸酯系单体的聚合成分进行聚合而得到的树脂，“(共)聚合物”是指包括聚合物和共聚物在内的含义。
本发明中，“片”是指：不对“薄膜”、“带”进行特别区分，而是以包括它们在内的含义加以记载。
需要说明的是，本发明中，在示作“X～Y”(X、Y为任意数字)的情况下，只要没有特别记载，就包括“X以上且Y以下”的含义，以及“优选大于X”或“优选小于Y”的含义。
另外，在示作“X以上”(X为任意数字)或“Y以下”(Y为任意数字)的情况下，还包括“优选大于X”或“优选小于Y”的含义。
进而，“X和/或Y(X、Y为任意构成)”是指X和Y中的至少一者，是指仅为X、仅为Y、X和Y这三种。
本发明的层叠体(以下有时称为“本层叠体”)是层叠成光固化性粘合片/偏光板的层构成的层叠体。并且，前述层叠体可以进一步包含借助前述光固化性粘合片进行层叠的其它构成构件(X)。该层叠体主要用于车载用的图像显示装置。
通常，光固化性粘合片在粘贴于被粘物后，通过紫外线照射进行固化而与被粘物粘贴。但如上所述，在车载用的图像显示装置中，偏光板等因紫外线而容易发生劣化，因此，有时使用遮蔽紫外线的玻璃覆盖构件、树脂覆盖构件。因此，主要在车载用的图像显示装置中使用的构成本层叠体的光固化性粘合片具有能够利用可见光进行固化而不是利用紫外线的可见光固化性。
前述光固化性粘合片的特征在于，其由包含(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物和利用可见光而产生自由基的光聚合引发剂(A)的光固化性粘合剂组合物形成，作为光聚合引发剂(A)，前述光固化性粘合剂组合物中包含的酰基氧化膦系光聚合引发剂和苯基乙醛酸酯系光聚合引发剂少。以下，针对光固化性粘合剂组合物中包含的各成分进行说明。
〔(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物〕
作为前述光固化性粘合剂组合物中使用的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，除了例如(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物之外，还可列举出通过将能够与其共聚的单体成分进行共聚而得到的共聚物。其中，优选为(甲基)丙烯酸酯共聚物。
作为前述(甲基)丙烯酸酯共聚物，可列举出例如烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯与能够与其共聚的单体成分、例如与包含选自(a)含羧基单体、(b)含羟基单体、(c)含氨基单体、(d)含环氧基单体、(e)含酰胺基单体、(f)乙烯基单体和(g)大分子单体中的任一种以上单体的单体成分形成的共聚物。其中，优选为由烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯与包含(e)含酰胺基单体、(g)大分子单体的共聚成分得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
[烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯]
作为前述烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸直链烷基酯；(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等(甲基)丙烯酸支链烷基酯；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、3,5,5-三甲基环己烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等(甲基)丙烯酸脂环式烷基酯等。它们可以单独使用或组合使用2种以上。其中，优选烷基的碳原子数为6～14的(甲基)丙烯酸直链、支链烷基酯，更优选为(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。
前述烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量在共聚物的全部单体成分中通常为30～90质量％、优选为35～88质量％、更优选为40～85质量％、特别优选为55～85质量％。若该含量过少，则存在疏水性下降、难以抑制吸水的倾向，若过多，则存在极性下降、粘合力降低的倾向。
[(a)含羧基单体]
作为前述(a)含羧基单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基琥珀酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、衣康酸等。它们可以单独使用或组合使用2种以上。
前述(a)含羧基单体的含量在共聚物的全部单体成分中通常为10质量％以下、优选为8质量％以下、特别优选为5质量％以下。
[(b)含羟基单体]
作为前述(b)含羟基单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。它们可以单独使用或组合使用2种以上。
前述(b)含羟基单体的含量在共聚物的全部单体成分中通常为30质量％以下、优选为25质量％以下、特别优选为20质量％以下。
[(c)含氨基单体]
作为前述(c)含氨基单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸氨基甲酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸氨基异丙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯等。它们可以单独使用或组合使用2种以上。
前述(c)含氨基单体的含量在共聚物的全部单体成分中通常为20质量％以下、优选为10质量％以下。
[(d)含环氧基单体]
作为前述(d)含环氧基单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等。它们可以单独使用或组合使用2种以上。
前述(d)含环氧基单体的含量在共聚物的全部单体成分中通常为20质量％以下、优选为10质量％以下。
[(e)含酰胺基单体]
作为前述(e)含酰胺基单体，可列举出例如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、马来酰胺、马来酰亚胺等。它们可以单独使用或组合使用2种以上。其中，优选为(甲基)丙烯酰胺。
前述(e)含酰胺基单体的含量在共聚物的全部单体成分中通常为1～20质量％，其中，从获得优异粘合物性的观点出发，优选为1.5～15质量％、特别优选为2～10质量％。
[(f)乙烯基单体]
作为前述(f)乙烯基单体，可列举出在分子内具有乙烯基的化合物。作为这种化合物，可列举出例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等乙烯基酯单体；苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其它取代苯乙烯等芳香族乙烯基单体；聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类等。它们可以为1种或组合2种以上。
前述(f)乙烯基单体的含量在共聚物的全部单体成分中通常为40质量％以下、优选为35质量％以下、特别优选为30质量％以下。
[(g)大分子单体]
前述(g)大分子单体是指具有末端官能团和高分子量骨架成分的高分子单体。其中，作为前述(g)大分子单体，优选为在通过共聚而形成(甲基)丙烯酸酯共聚物时侧链的碳原子数成为20以上的单体。
通过使用前述(g)大分子单体，从而导入大分子单体作为(甲基)丙烯酸酯共聚物的枝成分，能够将(甲基)丙烯酸酯共聚物制成接枝共聚物。另外，通过(g)大分子单体与除此之外的单体的选择、配混比率而能够变更接枝共聚物的主链和侧链的特性。
作为(g)大分子单体所具有的末端官能团，可列举出例如(甲基)丙烯酰基、乙烯基等自由基聚合性基团；羟基、异氰酸酯基、环氧基、羧基、氨基、酰胺基、硫醇基等官能团。其中，优选具有能够与其它单体进行共聚的自由基聚合性基团，特别优选为(甲基)丙烯酰基。前述末端官能团可以含有一个或两个以上，其中，特别优选为一个。
另外，(g)大分子单体除了具有末端官能团之外，也可以具有前述列举的官能团。
前述(g)大分子单体的骨架成分优选由(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物或乙烯基系聚合物构成，作为其结构单元，可列举出在例如前述烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯、前述(a)含羧基单体、前述(b)含羟基单体、前述(d)含环氧基单体、前述(e)含酰胺基单体中示例出的结构单元。它们可以单独使用或组合使用2种以上。其中，(g)大分子单体的骨架成分优选含有疏水性单体和亲水性单体作为结构单元。
作为前述疏水性单体，优选为不具有极性基团的烷基酯(其中不包括(甲基)丙烯酸甲酯)，可列举出例如(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸山嵛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸酯。它们可以单独使用或组合使用2种以上。
另外，作为除前述烷基酯之外的疏水性单体，可列举出例如乙酸乙烯酯、苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、烷基乙烯基单体等乙烯基单体等。它们可以单独使用或组合使用2种以上。
作为前述亲水性单体，优选为(甲基)丙烯酸甲酯、具有极性基团的酯，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、甘油(甲基)丙烯酸酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基琥珀酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、衣康酸、马来酸单甲酯、衣康酸单甲酯等含羧基单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧丁酯等含环氧基单体；甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯；N,N-二甲基丙烯酰胺、羟基乙基丙烯酰胺等。它们可以单独使用或组合使用2种以上。
在前述(g)大分子单体中，其中，从接枝共聚物的主链和侧链的大分子单体呈现适度的相分离结构的观点出发，优选为作为疏水性单体的(甲基)丙烯酸异冰片酯、作为亲水性单体的(甲基)丙烯酸甲酯以1:1发生反应而得到的大分子单体。
另外，前述(g)大分子单体的玻璃化转变温度(Tg)优选高于构成前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的共聚成分的玻璃化转变温度。
具体而言，(g)大分子单体的玻璃化转变温度(Tg)会对光固化性粘合剂组合物的加热熔融温度(热熔温度)造成影响，因此优选为30～120℃，更优选为40～110℃，特别优选为50～100℃。如果(g)大分子单体的玻璃化转变温度(Tg)在前述范围内，则存在如下倾向：通过调整分子量而能够保持优异的加工性、保管稳定性，且能够在50～80℃附近具有热熔性。
前述(g)大分子单体的玻璃化转变温度是指该大分子单体自身的玻璃化转变温度，可利用差示扫描量热计(DSC)进行测定。
若使用(g)大分子单体作为(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的共聚成分，则所得(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物在室温(25℃)状态下能够维持枝成分彼此互相吸引并进行了物理交联那样的状态。而且，通过加热至适度的温度，前述物理交联会分解而能够得到流动性。因此，在形成后述粘合片时，能够在未固化的状态下保持片形状。为了获得这种物性，还优选调整大分子单体的分子量、含量。
前述(g)大分子单体的数均分子量优选为500～20000，更优选为600～10000，进一步优选为800～8000，特别优选为1000～7000，尤其优选为1500～6000。
另外，(g)大分子单体的含量在共聚物的全部单体成分中优选为5～30质量％，更优选为6～25质量％，特别优选为8～20质量％。若该含量过少，则存在枝成分彼此的物理交联过弱、在室温(25℃)状态放置的保管稳定性变差的倾向，若过多，则存在枝成分彼此的物理交联过强、加热时的流动性变差的倾向。
前述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物可通过按照例如溶液自由基聚合、悬浮聚合、本体聚合、乳液聚合等现有公知的方法将(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯与能够跟其共聚的单体成分进行聚合来获得。
这样得到的(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物的重均分子量通常为5万～150万、优选为7万～130万、特别优选为10万～120万、进一步优选为15万～100万。
此处，重均分子量利用以下的方法进行测定。
将使(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物溶解于四氢呋喃(THF)而得到的物质作为测定试样，使用凝胶渗透色谱(Gel Permeation Chromatography：GPC)分析装置(装置名：东曹公司制的HLC-8320GPC)，利用下述条件来测定分子量分布曲线，求出重均分子量(Mw)。
·保护柱：TSKguardcolumnHXL
·分离柱：TSKgelGMHXL(4根)
·温度：40℃
·注入量：100μL
·聚苯乙烯换算
·溶剂：THF
·流速：1.0mL/分钟
另外，前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物还优选具有活性能量射线交联性结构部位。
前述活性能量射线交联性结构是指：例如，在后述光聚合引发剂(A)的存在下，能够与(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的一部分或除(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物之外的固化成分发生反应而形成交联结构的结构部位。
作为前述活性能量射线交联性结构部位，可列举出例如具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等具有不饱和双键的官能团等具有碳-碳双键的自由基聚合性官能团的结构。
通过使前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的聚合物链具有自由基聚合性官能团，从而即便在不含交联剂的情况下，聚合物链彼此也能够直接聚合。
为了向(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物中导入具有自由基聚合性官能团的结构，例如，使用具有羟基、羧基等官能团的单体作为共聚成分来制造(甲基)丙烯酸酯共聚物后，使具有能够与该官能团发生反应的官能团和不饱和双键的化合物(例如(甲基)丙烯酸2-异氰酰基乙酯等)在维持不饱和双键的聚合性的状态下发生反应即可。
[光聚合引发剂(A)]
前述光固化性粘合剂组合物中包含的光聚合引发剂(A)是通过可见光线、至少具有390nm、405nm和410nm的波长的光线、例如380～700nm的波长区域的光线的照射而产生自由基，成为(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的反应起点的可见光引发剂。通过使光固化性粘合剂组合物中包含前述光聚合引发剂(A)，从而光固化性粘合剂组合物能够利用可见光而进行固化。需要说明的是，前述光聚合引发剂(A)可以仅通过可见光线的照射而产生自由基，也可以通过除可见光区域之外的波长区域的光线的照射而产生自由基。
前述光聚合引发剂(A)在波长405nm处的吸光系数优选为10mL/(g·cm)以上，更优选为15mL/(g·cm)以上，特别优选为25mL/(g·cm)以上。通过使波长405nm处的吸光系数为前述数值以上，从而通过可见光线的照射而能够充分进行固化(交联)。
另一方面，波长405nm处的吸光系数的上限优选为1×104mL/(g·cm)以下，更优选为1×103mL/(g·cm)以下。需要说明的是，在本发明中，可以组合使用波长405nm处的吸光系数小于10mL/(g·cm)的光聚合引发剂。
前述光聚合引发剂(A)根据自由基引发机理而大致分为两类，大致分为：能够使光聚合引发剂自身的单键裂解而产生自由基的开裂型光聚合引发剂；以及经光激发的引发剂与体系中的供氢体形成激发络合物，能够转移供氢体的氢的夺氢型光聚合引发剂。
前述开裂型光聚合引发剂通过光照射而产生自由基时发生分解而形成其它化合物，若被激发一次则不再具有作为反应引发剂的功能。因此，在交联反应结束后的粘合剂中不作为活性种而发生残留，没有对粘合剂造成未预期的光劣化等的可能性，故而优选。
作为前述开裂型光聚合引发剂，可列举出例如2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-(二甲基氨基)-4'-吗啉基丙基苯甲酮、2-二甲基氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮等α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)乙氧基苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等酰基氧化膦系光聚合引发剂；2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等苯偶酰缩酮系光聚合引发剂；1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-[4-{4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)苄基}苯基]-2-甲基-丙烷-1-酮、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)等α-羟基苯乙酮系光聚合引发剂；苯基乙醛酸甲酯等苯基乙醛酸酯系光聚合引发剂；这些开裂型可见光聚合引发剂的衍生物等。
作为前述开裂型光聚合引发剂，优选为α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂。α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂在通过光照射进行分解时不产生酸，因此，存在能够抑制偏光板变色的倾向。
需要说明的是，在本发明中，α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂的光吸收峰的中心波长偏离可见光区域，可推测固化不良的不良情况，因此想要避免加以使用，但硬要使用时，也没有该不良情况，能够有效地抑制偏光板的变色。
另一方面，即便为相同的开裂型光聚合引发剂，酰基氧化膦系光聚合引发剂、苯基乙醛酸酯系光聚合引发剂的光吸收峰的中心波长通常也处于可见光吸收峰，从固化不良的悬念小的观点出发而用作光聚合引发剂时，在本发明中，通过减少粘合片中包含的酰基氧化膦系光聚合引发剂、苯基乙醛酸酯系光聚合引发剂而能够抑制偏光板的变色。即，在前述开裂型光聚合引发剂之中，酰基氧化膦系光聚合引发剂、苯基乙醛酸酯系光聚合引发剂等通过光照射而产生自由基时发生分解而产生酸。若该酸残留于与偏光板进行粘贴后的粘合片，则作为催化剂而发挥作用，有时因构成偏振片的聚乙烯醇系树脂的多烯化而引起变色。因此，在本发明中，优选不使用酰基氧化膦系光聚合引发剂、苯基乙醛酸酯系光聚合引发剂，可以在不对本发明的效果造成影响的范围(光固化性粘合剂组合物的0.5质量％以下)内加以使用。
作为前述夺氢型光聚合引发剂，可列举出例如双(2-苯基-2-乙醛酸)氧二乙烯酯、苯基乙醛酸甲酯、羟苯基乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]乙酯与羟苯基乙酸2-[2-羟基-乙氧基]乙酯的混合物、噻吨酮、2-氯噻吨酮、3-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、樟脑醌或其衍生物、酮香豆素或其衍生物等酮香豆素系光聚合引发剂等。
作为前述夺氢型光聚合引发剂，优选为酮香豆素系光聚合引发剂。酮香豆素系光聚合引发剂具有充分的可见光反应性，通过调整添加量而存在能够将黄变调整至实用上没有问题的水准、能够抑制偏光板变色的倾向。
需要说明的是，在本发明中，因推测到黄变的不良情况而想要避免使用酮香豆素系光聚合引发剂，但硬要使用时，也没有该不良情况，能够有效地抑制偏光板的变色。
其中，作为光聚合引发剂(A)，优选含有选自由α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂和酮香豆素系光聚合引发剂组成的组中的至少1种光聚合引发剂。
需要说明的是，光聚合引发剂(A)不限定于前述列举的物质。可以使用前述列举的光聚合引发剂(A)之中的任1种或其衍生物，也可以组合使用2种以上。
另外，除了光聚合引发剂(A)之外，也可以混合仅通过紫外线等其它光线的照射而产生自由基的物质。
光固化性粘合剂组合物中的光聚合引发剂(A)的含量相对于(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物100质量份通常为0.1～10质量份，优选为0.2～5质量份，更优选为0.3～3质量份。
通过将光聚合引发剂(A)的含量设为前述范围，从而能够得到对于可见光线而言适度的反应灵敏度。
本发明中使用的光固化性粘合剂组合物除了含有前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、光聚合引发剂(A)之外，还优选含有交联剂和/或硅烷偶联剂。
[交联剂]
作为前述交联剂，可列举出例如具有选自(甲基)丙烯酰基、环氧基、异氰酸酯基、羧基、羟基、碳二亚胺基、噁唑啉基、氮丙啶基、乙烯基、氨基、亚氨基、酰胺基中的至少1种交联性官能团的化合物。它们可以单独使用或组合使用2种以上。另外，作为前述交联剂，交联性官能团可以利用能够脱保护的保护基进行保护，也可以是交联剂与(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物进行化学键合的方式。
其中，优选为(甲基)丙烯酰基、乙烯基等具有碳-碳双键的光聚合性化合物，特别优选为多官能(甲基)丙烯酸酯。此处，多官能是指具有2个以上的(甲基)丙烯酰基。
作为前述多官能(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇的ε-己内酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等二官能(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等三官能(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等四官能以上的(甲基)丙烯酸酯等。
另外，除了上述之外，作为多官能(甲基)丙烯酸酯，还可列举出例如聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸系低聚物。它们可以单独使用或组合使用2种以上。
其中，优选为三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯，更优选为三官能(甲基)丙烯酸酯，特别优选为丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。
交联剂的含量相对于前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物100质量份优选为0.5～50质量份、其中优选为1～40质量份、其中优选为5～30质量份的比例。通过将该含量设为前述范围，从而能够提高粘合力和聚集力，故而优选。
[硅烷偶联剂]
硅烷偶联剂能够提高粘接性，其中能够提高对于玻璃材料而言的粘接力，故而优选。
作为硅烷偶联剂，可列举出例如具有乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基之类的不饱和基团、氨基、环氧基等且具有烷氧基那样的可水解官能团的化合物。
作为硅烷偶联剂，可列举出例如N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。它们可以单独使用或组合使用2种以上。其中，从粘接性良好、黄变等变色少等的观点出发，优选为γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。
前述硅烷偶联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物100质量份通常为0.05～5质量份，优选为0.1～3质量份。通过将该含量设为前述范围，从而能够避免白化的不良情况，提高粘接力，故而优选。
需要说明的是，在前述光固化性粘合剂组合物中，除了使用硅烷偶联剂之外，也可以有效地活用有机钛酸盐化合物等偶联剂。
[其它材料]
前述光固化性粘合剂组合物中，作为其它成分，可以包含例如光稳定化剂、紫外线吸收剂、金属减活剂、抗金属腐蚀剂、防老剂、抗静电剂、吸湿剂、发泡剂、消泡剂、无机颗粒、粘度调节剂、增粘树脂、光敏剂、荧光剂等各种添加剂；反应催化剂(叔胺系化合物、季铵系化合物、月桂酸锡化合物等)等。另外，可以适当含有其它通常向粘合剂组合物中配混的公知成分。这些其它成分可以单独使用或组合使用2种以上。
(光固化性粘合剂组合物的制备)
前述光固化性粘合剂组合物通过将例如(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、光聚合引发剂(A)、优选为交联剂、硅烷偶联剂、根据需要的其它材料分别混合规定量来获得。
另外，可以在制造光固化性粘合剂组合物时添加热处理工序，在该情况下，期望在预先将前述光固化性粘合剂组合物的各成分混合后，再进行热处理。
进而，在前述混合中，可以使用将各种混合成分浓缩而进行了母料化的物质。
作为前述混合方法，没有特别限定，可以使用例如万能混炼机、行星搅拌器、班伯里密炼机、捏合机、框式搅拌器、加压捏合机、三辊磨、二辊磨等。在将光固化性粘合剂组合物的各成分进行混合时，根据需要可使用溶剂进行混合，也可以以不含溶剂的无溶剂体系的形式进行混合。通过将光固化性粘合剂组合物制成无溶剂体系，从而能够具备溶剂不发生残留、耐热性和耐光性提高的优点。
<光固化性粘合片>
光固化性粘合片由前述光固化性粘合剂组合物形成，例如，粘合片可以为仅1层的单层构成，也可以为2层以上的多层构成，优选为2层以上的多层构成。另外，在多层构成的情况下，只要至少最外表层由前述光固化性粘合剂组合物形成即可，可以是全部层由前述光固化性粘合剂组合物形成。
为了由前述光固化性粘合剂组合物形成光固化性粘合片，只要涂布光固化性粘合剂组合物即可。作为涂布前述光固化性粘合剂组合物的方法，只要是一般的涂布方法就没有特别限定，可列举出例如辊涂、模涂、凹版涂布、逗点涂布、丝网印刷等方法。
从实用性出发，前述光固化性粘合片的厚度(β)优选为50～500μm，其中进一步优选70～400μm，尤其是进一步优选为100～300μm。
如此操作而形成的光固化性粘合片具备通过照射光而发生固化的光固化性。此时，光固化性粘合片可以固化成残留有光固化的多余的状态(也称为“预固化”)，也可以是未经固化且具有光固化性的未固化(称为“未固化”)的状态。
如果要形成的光固化性粘合片是预固化物或未固化物，则在将该光固化性粘合片粘贴于被粘物后，能够使光固化性粘合片进行光固化(也称为“主固化”)，其结果，能够提高内聚力而提高粘接性。
在进行前述预固化的情况下，只要照射光而使该粘合片的凝胶分数为60％以下即可。其中，不一定要照射光而使光固化性粘合片进行预固化，也可以通过例如热或养护而使该粘合片进行预固化。
另外，前述光固化性粘合片可以预先在贴合于被粘物之前的未使用状态下与脱模片进行层叠而制成带脱模片的粘合片，并在使用时剥离脱模片来使用。前述脱模片通常层叠于光固化性粘合片的两面。前述带脱模片的粘合片可通过例如将前述光固化性粘合剂组合物涂布在脱模片上而形成粘合剂层后，层叠其它脱模片来制造。
作为前述脱模片，可以适当使用公知的脱模片，可以适当选择并使用例如在由聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、三乙酰纤维素系树脂、氟系树脂等形成的片上涂布有机硅树脂并进行脱模处理而得到的脱模片、脱模纸等。它们可以单独存在或层叠2种以上。
前述脱模片在波长410nm以下的透光率优选为40％以下，更优选为30％以下，特别优选为20％。若脱模片在波长410nm以下的透光率为前述数值以下，则能够有效地防止本粘合片在保管时等因可见光而进行光聚合。
此处，作为在波长410nm以下的透光率为40％以下的脱模片、即、具有部分阻断可见光和紫外光的透射这一作用的片，可列举出例如下述的(1)～(7)。
(1)在由聚酯系树脂、聚丙烯系树脂、聚乙烯系树脂等树脂形成的流延薄膜、拉伸薄膜的一面上涂布具备再剥离性的微粘合树脂，在另一面上涂布包含紫外线吸收剂的涂料而成的具备紫外线吸收层的层叠片。
(2)在由聚酯系树脂、聚丙烯系树脂、聚乙烯系树脂等树脂形成的流延薄膜、拉伸薄膜的一面上涂布配混有紫外线吸收剂且具备再剥离性的微粘合树脂而得到的层叠片。
(3)在由配混有紫外线吸收剂的聚酯系树脂、聚丙烯系树脂、聚乙烯系树脂等树脂形成的流延薄膜、拉伸薄膜上涂布具备再剥离性的微粘合树脂而得到的层叠片。
(4)在由配混有紫外线吸收剂的聚酯系树脂、聚丙烯系树脂、聚乙烯系树脂等树脂形成的层的单面或两面成型出由不含紫外线吸收剂的树脂形成的层，并在由此得到的多层的流延薄膜、拉伸薄膜的一面上涂布具备再剥离性的微粘合树脂而得到的层叠片。
(5)在由聚酯系树脂、聚丙烯系树脂、聚乙烯系树脂等树脂形成的流延薄膜、拉伸薄膜的一面上涂布包含紫外线吸收剂的涂料而设置紫外线吸收层，进一步在该紫外线吸收层上涂布具备再剥离性的微粘合树脂而得到的层叠片。
(6)在由聚酯系树脂、聚丙烯系树脂、聚乙烯系树脂等树脂形成的流延薄膜、拉伸薄膜的一面上涂布包含紫外线吸收剂的涂料而设置紫外线吸收层，并在另一面上涂布具备再剥离性的微粘合树脂而得到的层叠片。
(7)将一面涂布有具备再剥离性的微粘合树脂且由聚酯系树脂、聚丙烯系树脂、聚乙烯系树脂等树脂形成的树脂薄膜的另一面与另行准备的树脂薄膜借助包含紫外线吸收剂的粘接层和/或粘合层进行层叠而得到的层叠片。
前述脱模片的厚度没有特别限定，从加工性和操作性的观点出发，优选为25～500μm，更优选为38～250μm，特别优选为50～200μm。
在前述光固化性粘合片的粘合剂层的两面层叠脱模片的情况下，这些脱模片可以是相同的层叠构成、材料、厚度，也可以是不同的层叠构成、材料、厚度。另外，这些脱模片可以使用剥离力不同的脱模片。
另外，前述脱模片可以具有抗静电层、硬涂层、锚固层等根据需要的其它层。
通过在所形成的粘合剂层上层叠其它脱模片，从而能够得到带脱模片的粘合片。
另外，在光固化性粘合片为多层构成的情况下，可通过如下方法进行制造：将前述光固化性粘合剂组合物涂布在基材片或脱模片上，形成第一个粘合片，在所形成的第一个粘合片上进一步涂布光固化性粘合剂组合物，形成第二个粘合片，反复进行上述操作的方法；分别形成第一个粘合片和第二个粘合片后，其后，将各自的涂布面彼此粘贴的方法；通过多层涂布、共挤出成型而由前述光固化性粘合剂组合物同时形成第一个粘合片和第二个粘合片的方法。
需要说明的是，前述光固化性粘合片可以如上所述地不使用脱模片，而是例如直接在偏光板、被粘物(其它构成构件(X))上涂布光固化性粘合剂组合物并形成为片状，另外，也可以将光固化性粘合剂组合物直接挤出成型而制成光固化性粘合片。进而，可以是通过将光固化性粘合剂组合物注入至模具内而成型出光固化性粘合片，或者，通过向偏光板与作为被粘物的其它构成构件(X)之间直接填充光固化性粘合剂组合物而制成光固化性粘合片的方式。
关于如此操作而得到的光固化性粘合片，在光固化性粘合剂组合物中包含酰基氧化膦系光聚合引发剂和苯基乙醛酸酯系光聚合引发剂作为光聚合引发剂(A)的情况下，其总浓度为0.5质量％以下，优选为0.2质量％以下，更优选为0.1质量％以下，特别优选为0.05质量％以下。需要说明的是，下限当然为0质量％。即，前述光固化性粘合片通过减少因光照射而发生分解、产生酸的酰基氧化膦系光聚合引发剂和苯基乙醛酸酯系光聚合引发剂的含量，从而能够抑制由酸导致的偏光板变色。
另外，光固化性粘合片为2层以上的多层构成时，形成与偏光板接触的层的光固化性粘合剂组合物中包含的酰基氧化膦系光聚合引发剂和苯基乙醛酸酯系光聚合引发剂的浓度在前述范围内即可。
(透光率)
前述光固化性粘合片在波长390nm处的透光率小于90％，且波长410nm处的透光率为80％以上。
关于配混在波长400nm左右的紫外～可见光区域具有吸收的光聚合引发剂而得到的光固化性粘合剂组合物，光聚合引发剂的光吸收大，源自该吸收的波长390nm处的透光率越低，则感光性越良好，越容易进行固化。
另一方面，若波长410nm处的透光率未高至一定以上，则制成光固化性粘合片时着色为黄色，难以用于图像显示装置。
如果波长390nm处的透光率小于90％，则能够确保充分的可见光固化性，故而优选，如果波长410nm处的透光率为80％以上，则能够实现对于粘贴要求透明性的光学构件而言必须的足够低的黄色指数值(YI值)。
前述光固化性粘合片在波长390nm处的透光率小于90％，优选为88％以下。
另外，前述光固化性粘合片在波长410nm处的透光率为80％以上，优选为85％以上，特别优选为90％以上。
为了如上那样地设定光固化性粘合片的透光率，只要使用对可见光具有吸收的光聚合引发剂(A)之中具备吸收峰的峰边缘充分到达至390nm且相对来说410nm处的吸收峰变小这一吸光峰特性的物质，尤其是使用选自由α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂和酮香豆素系光聚合引发剂组成的组中的至少1种即可。但不限定于该方法。
并且，前述光固化性粘合片在波长390～410nm的光照射下也能够固化。
(黄色指数值)
关于前述光固化性粘合片，从透明性的观点出发，以累积光量成为3000(mJ/cm2)的方式照射高压汞灯UV光后，根据JIS K7103而测得的黄色指数值优选为2.0以下、更优选为1.9以下。
(凝胶分数)
前述光固化性粘合片在光照射前的凝胶分数G1通常为50％以下、优选为40％以下、特别优选为20％以下。需要说明的是，下限为0％。如果凝胶分数为前述数值以下，则存在如下倾向：具有通过光照射而发生固化的多余的未交联成分充分大量存在(处于预固化状态或未固化状态)，柔软性变高。
前述凝胶分数通过以下的方法来求出。
测定前述光固化性粘合片的质量(浸渍前质量)，将其用SUS筛网(#200)包裹成袋状，使其浸渍于乙酸乙酯，并在23℃下在暗处保管24小时。其后，将包裹取出并在70℃下加热4.5小时，使附着的乙酸乙酯蒸发，测定残留的光固化性粘合片的质量(浸渍后质量)，根据下述式来求出凝胶分数。
凝胶分数(％)＝[(浸渍后质量)/(浸渍前质量)]×100
为了将前述光照射前的凝胶分数G1调整至前述范围，只要通过在(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的聚合时和光固化性粘合片的加工时充分去除残留催化剂，或者使用阻聚剂、抗氧化剂等，使其在主固化前不因热、光等而进行未预期的固化(交联)反应即可。另外，在通过光照射来实施预固化的情况下，只要充分减小为了使其预固化而照射的光的累积光量，使得未交联成分充分变多即可。但不限定于该方法。
另外，在隔着具有紫外线遮蔽性的紫外线遮蔽性构件对光固化性粘合片照射波长405nm处的累积光量为3000(mJ/cm2)的光时，光照射后的凝胶分数G2通常为40～100％、优选为50～100％、特别优选为60～100％。如果光固化性粘合片的光照射后的凝胶分数G2在前述范围内，则存在即便在严苛的高温高湿环境下也观察不到发泡、剥离等外观不良的倾向。
另外，光照射前的凝胶分数G1与光照射后的凝胶分数G2之差(G2-G1)优选为10％以上、更优选为30％以上、特别优选为60％以上。如果光固化前后的光固化性粘合片的凝胶分数差为前述数值以上，则存在即便在严苛的高温高湿环境等下也会呈现高内聚力、耐发泡可靠性变高的倾向。需要说明的是，上限通常为100％。
为了将前述光照射前后的光固化性粘合片的凝胶分数差设为前述数值以上，只要使用例如在波长405nm具有吸收的光聚合引发剂(A)即可。但不限定于该方法。
需要说明的是，前述“具有紫外线遮蔽性”是指：波长365nm处的透光率为10％以下且波长405nm处的透光率为60％以上。作为这种紫外线遮蔽性构件，只要使用例如三菱瓦斯化学公司制的“Iupilon sheet MR58、厚度1.0mm”即可。
另外，“波长405nm处的累积光量”是指：每单位面积承受的照射能量的总量，是指：利用高压汞灯等进行照射的光之中，使用紫外线累积光量计“UIT-250”(USIO电机公司制)和光接收器“UVD-C405”(USIO电机公司制)而测得的光照射能量的总量，是指与光接收器的感光特性(具有以405nm作为感光峰，峰边缘扩展至320～470nm的波长范围的光灵敏度)相符的波长区域内的累积光量。更具体而言，是指按照实施例中记载的方法而求出的累积光量。
如上所述那样，前述光固化性粘合片层叠成偏光板/光固化性粘合片的层构成，具有该层叠结构的物体成为该层叠体。
(偏光板)
作为前述偏光板，没有特别限定，可列举出例如在使碘化合物分子吸附取向于聚乙烯醇系树脂薄膜而得到的聚乙烯醇系树脂层(偏振片)的两面层叠三乙酰纤维素系树脂薄膜、丙烯酸系树脂薄膜、聚酯系树脂薄膜、环烯烃聚合物系树脂薄膜等保护薄膜而得到的偏光板。其中，从因未经拉伸而光学各向同性优异的该观点出发，优选在偏振片的两面层叠三乙酰纤维素系树脂薄膜而得到的偏光板。
另外，作为上述保护薄膜，从防止由水分浸入导致的偏振片变色的观点出发，透湿度优选为1～1000(g/m2/天)，特别优选为5～800(g/m2/天)，进一步优选为10～600(g/m2/天)。
另外，在本层叠体中，重要的是光固化性粘合片与偏振片的距离(α)为80μm以下，优选为10～80μm，更优选为10～50μm。
需要说明的是，前述光固化性粘合片与偏振片的距离(α)是指：从偏光板的要与光固化性粘合片贴合的面的偏振片(聚乙烯醇系树脂薄膜层)的表面起至光固化性粘合片与偏光板接触的面为止的距离。
进而，从抑制偏光板变色的观点出发，粘合片与偏振片的距离(α)跟前述光固化性粘合片的厚度(β)之比(α/β)优选为0.1～0.5，更优选为0.1～0.4，特别优选为0.1～0.3。
近年来，为了轻量化而倾向于显示器的薄壁化，关于偏光板也倾向于薄壁化，但对偏光板进行薄壁化时，在本层叠体中，从即便是光固化性粘合片与偏振片的距离(α)相近的构成也能够抑制偏光板变色的观点出发，优选设为上述范围。
本层叠体优选借助前述光固化性粘合片来进一步层叠其它构成构件(X)。
(其它构成构件(X))
作为其它构成构件(X)，优选波长365nm处的透光率为10％以下且波长405nm处的透光率为60％以上的构成构件，即，具备紫外线遮光性的构件(紫外线遮光性覆盖材料)。
如果其它构成构件(X)在波长365nm处的透光率为10％以下且波长405nm处的透光率为60％以上，则能够充分阻断(隔绝)紫外线的透射，抑制其它构成构件(X)自身以及隔着光固化性粘合片而存在的偏光板的光劣化，且将黄色指数值(YI值)降低至对层叠体要求的水平。
作为这种其它构成构件(X)，可列举出例如以树脂材料作为主成分且使用紫外线吸收剂以具有前述透光率的方式进行了调整的构成构件。
作为前述树脂材料，可列举出例如含有聚碳酸酯系树脂或丙烯酸系树脂作为主成分树脂的材料。此处，“主成分树脂”是指：构成其它构成构件(X)的树脂之中含有质量最多的树脂。
借助光固化性粘合片来层叠其它构成构件(X)的方法没有特别限定，可以在将偏光板或其它构成构件(X)中的任一者与光固化性粘合片层叠后，将另一者与光固化性粘合片进行层叠，另外，也可以将偏光板和其它构成构件(X)同时与光固化性粘合片进行层叠。
如此操作而得到的层叠体其后通过照射可见光而使光固化性粘合片发生固化而形成层叠结构体。并且，该层叠结构体主要可用作车载用的图像显示装置构成构件。
实施例
以下，将本发明的实施例与比较例一同进一步详细说明。但本发明不限定于以下说明的实施例。
[实施例1]
(光固化性粘合片的制造)
对于将由甲基丙烯酸异冰片酯:甲基丙烯酸甲酯＝1:1(质量比)形成的末端官能团为甲基丙烯酰基的大分子单体(数均分子量：3000)13.5质量份、丙烯酸月桂酯43.7质量份、丙烯酸2-乙基己酯40质量份和丙烯酰胺2.8质量份无规共聚而成的丙烯酸系接枝共聚物(质均分子量：16万)1kg，添加作为光聚合引发剂的α-氨基苯乙酮系的2-苄基-2-(二甲基氨基)-4'-吗啉基丙基苯甲酮(IGM公司制：Omnirad369)15g、作为交联剂的丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化学公司制、NK ESTER ATM-4PL)50g、作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学公司制：KBM403)1.5g，进行均匀混合，得到光固化性粘合剂组合物。
接着，将前述光固化性粘合剂组合物在表面经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化学公司制、DIAFOIL MRV、厚度100μm)上以厚度成为150μm的方式成型为片状后，覆盖表面经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化学公司制、DIAFOIL MRQ、厚度75μm)，制造带脱模片的光固化性粘合片。
(偏光板)
作为偏光板，使用如下偏光板：在吸附取向有碘的聚乙烯醇系树脂薄膜(12μm)的两面依次层叠有粘接层、三乙酰纤维素系树脂薄膜、涂层，前述聚乙烯醇系树脂薄膜层的表面位于距离要贴合粘合片的偏光板的最外表面为35μm的深度位置。
(其它构成构件(X))
作为其它构成构件(X)，使用具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板(厚度为1.0mm、365nm处的透光率为0％、405nm处的透光率为83％、三菱瓦斯化学公司制、Iupilonsheet MR58)。
(层叠体的制造)
剥掉带脱模片的光固化性粘合片的一面的脱模片，在前述偏光板的一面上进行辊贴合后，剥掉光固化性粘合片的另一面的脱模片，辊贴合具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板来作为前述其它构成构件(X)，得到具有偏光板/光固化性粘合片/紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板的层叠体。
所得层叠体的光固化性粘合片与偏振片的距离(从偏光板的要贴合光固化性粘合片的面的聚乙烯醇系树脂薄膜层的表面起至光固化性粘合片与偏光板接触的面为止的距离)为35μm。另外，光固化性粘合片与偏振片的距离跟光固化性粘合片的厚度之比为0.2。
[实施例2]
作为光聚合引发剂，使用α-氨基苯乙酮系的2-二甲基氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-1-酮(IGM公司制：Omnirad379)15g，除此之外，与实施例1同样操作，得到带脱模片的光固化性粘合片、以及偏光板/光固化性粘合片/具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板的层叠体。
[实施例3]
作为光聚合引发剂，使用α-氨基苯乙酮系的2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮(IGM公司制：Omnirad907)15g，除此之外，与实施例1同样操作，得到带脱模片的光固化性粘合片、以及偏光板/光固化性粘合片/具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板的层叠体。
[实施例4]
作为光聚合引发剂，使用酮香豆素系的酮香豆素衍生物(IGM公司制：Esacure3644)5g，除此之外，与实施例1同样操作，得到带脱模片的光固化性粘合片、以及偏光板/光固化性粘合片/具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板的层叠体。
[实施例5]
作为光聚合引发剂，使用酰基氧化膦系的苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸乙酯(IGM公司制：Omnirad TPO-L)3g，作为交联剂，使用季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化学公司制、NK ESTER ATMM-3L)50g，除此之外，与实施例1同样操作，将由此得到的光固化性粘合剂组合物作为中间层用粘合片(1)(厚度：200μm)。
作为光聚合引发剂，使用酰基氧化膦系的苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸乙酯(IGM公司制：Omnirad TPO-L)3g，作为交联剂，使用丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化学公司制、NK ESTER ATM-4PL)80g，除此之外，与实施例1同样操作，得到光固化性粘合剂组合物。另外，与实施例1同样操作，由所得光固化性粘合剂组合物制造带脱模片的光固化性粘合片，制成表里层用粘合片(2)(厚度：25μm)、(‘2’)(厚度：25μm)。
依次剥离去除中间层用粘合片的两侧的PET薄膜，并且在两表面依次贴合表里层用粘合片(2)和(‘2’)的粘合面，制作由(2)/(1)/(‘2’)构成的厚度250μm的带脱模片的光固化性粘合片。
其后，与实施例1同样操作，得到带脱模片的光固化性粘合片、以及偏光板/光固化性粘合片/具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板的层叠体。
[比较例1]
作为光聚合引发剂，使用酰基氧化膦系的二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(IGM公司制：Omnirad TPO)15g，除此之外，与实施例1同样操作，得到带脱模片的光固化性粘合片、以及偏光板/光固化性粘合片/具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板的层叠体。
[比较例2]
作为光聚合引发剂，使用酰基氧化膦系的苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸乙酯(IGM公司制：Omnirad TPO-L)15g，除此之外，与实施例1同样操作，得到带脱模片的光固化性粘合片、以及偏光板/光固化性粘合片/具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板的层叠体。
[比较例3]
作为光聚合引发剂，使用酰基氧化膦系的混合物〔2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(浓度比：约46％)、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(浓度比：约50％)、2,4,6-三甲基二苯甲酮(浓度比：约3.2％)、4-甲基二苯甲酮(浓度比：约0.8％)〕(IGM公司制：Esacure KTO46)15g，除此之外，与实施例1同样操作，得到带脱模片的光固化性粘合片、以及偏光板/光固化性粘合片/具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板的层叠体。
[比较例4]
作为光聚合引发剂，使用苯基乙醛酸酯系的苯甲酰基甲酸甲酯(IGM公司制：Omnirad MBF)15g，除此之外，与实施例1同样操作，得到带脱模片的光固化性粘合片、以及偏光板/光固化性粘合片/具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板的层叠体。
[参考例]
作为偏光板，使用聚乙烯醇系树脂薄膜层的表面处于距离要贴合粘合片的偏光板的最外表面为90μm的深度位置的偏光板，除此之外，与比较例1同样操作，得到偏光板/光固化性粘合片/具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板的层叠体。
使用所得实施例1～5、比较例1～4、参考例的带脱模片的光固化性粘合片和层叠体，进行下述评价。将结果示于后述表1。
(1)透光率
从带脱模片的光固化性粘合片上剥掉脱模片，使用分光光度计(岛津制作所制UV2000)，测定光固化性粘合片的波长300～800nm的分光透射率(％T)。
(2)黄色指数值(YI值)
从带脱模片的光固化性粘合片上剥掉脱模片，以累积光量成为3000(mJ/cm2)的方式照射高压汞灯UV光后，使用分光测色计(Suga Test Instruments公司制)“SC-T”，根据JIS K7103来测定黄色指数值(YI值)。
(3)凝胶分数
从带脱模片的光固化性粘合片上剥掉脱模片，用预先测定过质量(M)的SUS筛网(#200)包裹成袋状，将袋的口部折叠封闭，测定该包裹的质量(M1)后，使其浸渍于100mL的乙酸乙酯，在23℃下在暗处保管24小时后，取出包裹并在70℃下加热4.5小时，使附着的乙酸乙酯蒸发，测定干燥包裹的质量(M2)，将求出的质量代入至下述式中，求出光照射前的凝胶分数G1。
凝胶分数G1(％)＝[(M2-M)/(M1-M)]×100
另外，针对偏光板/光固化性粘合片/具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板的层叠体，使用高压汞灯，以405nm处的累积光量成为3000(mJ/cm2)的方式从具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板侧照射光后，用刮刀削掉已固化的光固化性粘合片部，利用相同的方法来求出光照射后的凝胶分数G2。
(4)耐高温高湿可靠性
针对偏光板/光固化性粘合片/具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板层叠体，使用高压汞灯以405nm处的累积光量成为3000(mJ/cm2)的方式从具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板侧照射光，制作耐高温高湿可靠性评价样品。
将前述评价样品在85℃、85％RH环境下暴露1000小时后，实施下述评价。
[外观评价]
将未观察到发泡、剥离等外观不良的情况判定为“○(good)”，将观察到发泡、剥离的情况判定为“×(poor)”。
[偏光板的脱色评价]
根据目视观察，将观察不到偏光板脱色的情况判定为“○(good)”，将明显观察到颜色变浅的情况判定为“×(poor)”。
[表1]
Figure BDA0004220606100000321
实施例1～5的层叠体中，形成与偏光板接触的层的光固化性粘合剂组合物中不使用酰基氧化膦系光聚合引发剂和苯基乙醛酸酯系光聚合引发剂作为光聚合引发剂，通过从具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板的层叠体侧进行光照射而使光固化性粘合片充分固化。另外，前述光照射后的层叠体在85℃、85％RH下暴露1000小时后也不发生偏光板的脱色，另外，能够得到没有发泡、剥离等外观不良情况的良好的耐湿热可靠性。
比较例1～4的偏光板/光固化性粘合片/具有紫外线遮蔽性的聚碳酸酯系树脂板的层叠体中，粘合剂层包含特定量以上的酰基氧化膦系光聚合引发剂或苯基乙醛酸酯系光聚合引发剂，因此，光照射后的层叠体在85℃、85％RH下暴露1000小时后没有发泡、剥离等外观不良情况，但偏光板发生显著变色。
另外，聚乙烯醇系树脂薄膜层的表面位于距离贴合粘合片的偏光板的最外表面为90μm的深度位置的参考例中，即便使用在光固化性粘合剂组合物中包含特定量以上的酰基氧化膦系光聚合引发剂的比较例1的光固化性粘合片，偏光板也未发生变色，呈现良好的结果。
由此示出：本发明尤其可以在光固化性粘合片与偏振片的距离近的构成中适合地使用。
上述实施例中，针对本发明中的具体形态进行了示例，但上述实施例只不过是单纯的示例，不做限定性解释。应该认为对于本领域技术人员而言显而易见的各种变形落入本发明的范围内。
产业上的可利用性
本发明的层叠体能够通过可见光进行固化，即便在高温高湿下也能够抑制偏光板的变色、发泡、剥离等外观不良，因此，可适合地用于车载用的图像显示装置构成构件。

Claims (14)

1.一种层叠体，[I]其层叠成偏光板/光固化性粘合片的层构成，
[II]偏光板具有偏振片的两面用保护薄膜进行层叠而得到的层构成，
[III]光固化性粘合片与偏振片的距离(α)为80μm以下，
[IV-1]光固化性粘合片由包含(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物和光聚合引发剂(A)的光固化性粘合剂组合物形成，并且
[IV-2]所述层叠体的波长390nm处的透光率小于90％，波长410nm处的透光率为80％以上，
[IV-3]作为所述光聚合引发剂(A)，所述光固化性粘合剂组合物中包含的酰基氧化膦系光聚合引发剂和苯基乙醛酸酯系光聚合引发剂的总浓度为0.5质量％以下。
2.根据权利要求1所述的层叠体，其中，[IV-4]所述光固化性粘合片是在波长390～410nm的光照射下也能够发生固化的光固化性粘合片。
3.根据权利要求1或2所述的层叠体，其借助所述光固化性粘合片而层叠有其它构成构件(X)，所述其它构成构件(X)在波长365nm处的透光率为10％以下，且在波长405nm处的透光率为60％以上。
4.根据权利要求3所述的层叠体，其中，所述其它构成构件(X)为紫外线遮光性覆盖材料。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的层叠体，其中，所述偏光板中的保护薄膜为三乙酰纤维素系树脂薄膜。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的层叠体，其中，所述光固化性粘合片与偏振片的距离(α)跟所述光固化性粘合片的厚度(β)之比(α/β)为0.1～0.5。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的层叠体，其中，所述光固化性粘合片的厚度(β)为50～500μm。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的层叠体，其中，所述光聚合引发剂(A)含有选自由α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂和酮香豆素系光聚合引发剂组成的组中的至少1种光聚合引发剂。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的层叠体，其中，所述光固化性粘合片的黄色指数值(YI值)为2.0以下。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的层叠体，其中，所述光固化性粘合剂组合物含有三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯和/或硅烷偶联剂。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的层叠体，其中，所述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物是具备大分子单体作为枝成分的接枝共聚物。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的层叠体，其中，在所述光固化性粘合片中，隔着具有紫外线遮蔽性的紫外线遮蔽性构件对该粘合片照射波长405nm处的累积光量为3000(mJ/cm2)的光时，光照射前的凝胶分数G1与光照射后的凝胶分数G2之差即光照射后的凝胶分数G2-光照射前的凝胶分数G1为10％以上。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的层叠体，其中，所述光固化性粘合片为2层以上的多层构成。
14.一种层叠结构体，其是权利要求1～13中任一项所述的层叠体利用可见光进行固化而得到的。
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