CN116426839A - 一种搪瓷钢板及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种搪瓷钢板及其制备方法,属于搪瓷钢板生产技术领域,搪瓷钢板的化学成分以质量分数计包括:Alt:0.03~0.15%,B:0.004~0.015%,N:0.01~0.03%;N主要与B结合形成的BN粒子,BN稳定性好、高温不易溶解,具有稳定的提升抗鳞爆性能作用;Alt与剩余N反应生成AlN,可以起到细化晶粒、阻碍搪烧时晶粒长大作用,在特定工艺控制条件配合下,可使钢板在高温时强度不降反升。因此,本申请的搪瓷钢板在具备良好抗鳞爆性能同时,且可解决现有的搪瓷钢板在高温搪烧中存在强度下降的问题。

Description

一种搪瓷钢板及其制备方法
技术领域
本申请涉及搪瓷钢板生产技术领域,尤其涉及一种搪瓷钢板及其制备方法。
背景技术
搪瓷钢板是集合了钢板与瓷釉双重属性的复合材料,既具有钢板的强度,又具备瓷釉的耐磨性、耐高温性、耐腐蚀性以及色彩鲜艳性等的双重优点,广泛应用于轻工、家电、化工、建筑等行业。搪瓷钢生产中最大的问题是容易出现“鳞爆”现象——类似于鱼鳞状的剥落现象。除了鳞爆之外,搪瓷钢面临的另一个重要问题是在高温搪烧过程中,钢板的强度会显著降低。
目前,冷轧搪瓷用钢板的制造方法多数为在低碳钢中添加Cu、Nb、Ti等合金元素,以提高钢的抗鳞爆性能,然而这只能解决搪瓷产品的鳞爆问题,而对于搪瓷过程中钢板的强度下降问题并未得到解决。
发明内容
本申请实施例提供了一种搪瓷钢板及其制备方法,以解决现有的搪瓷钢板在高温搪烧中存在强度下降的问题。
第一方面,本申请实施例提供了一种搪瓷钢板,所述搪瓷钢板的化学成分以质量分数计包括:所述搪瓷钢板的化学成分以质量分数计为:Alt:0.03~0.15%,B:0.004~0.015%,N:0.01~0.03%。
进一步地,所述搪瓷钢板的N和B的质量分数满足关系式一:
[N]-1.4×[B]≥0,
式中,[N]表示N的质量分数,[B]表示B的质量分数。
进一步地,所述搪瓷钢板的N、B和Al的质量分数满足关系式二:
[Al]-1.93×([N]-1.4×[B])≥0.02%,或
[Al]-1.93×([N]-1.4×[B])≥0.02%且[N]-1.4×[B]≥0,
式中,[Al]表示Al的质量分数,[N]表示N的质量分数,[B]表示B的质量分数。
进一步地,所述搪瓷钢板的化学成分以质量分数计还包括:C≤0.07%,Si≤0.03%,Mn:0.2~0.6%。
第二方面,本申请实施例提供了一种第一方面所述的搪瓷钢板的制备方法,所述制备方法包括:
将所述搪瓷钢板的板坯进行加热、轧制,得到热轧板;
将所述热轧板进行层流冷却、卷取,得到热轧卷;
将所述热轧卷进行酸洗、冷轧,得到冷硬卷;
将所述冷硬卷进行退火、平整,得到搪瓷钢板。
进一步地,所述加热的工艺参数包括:温度为1280~1380℃,在炉时间为200~300min。
进一步地,所述轧制的工艺参数包括:开轧温度为1080-1180℃,终轧温度为880-970℃。
进一步地,所述层流冷却的工艺参数包括:冷速大于15℃/s;和/或
所述卷取的工艺参数包括:温度为350~600℃。
进一步地,所述冷轧的工艺参数包括:总压下率为50%~85%;和/或
所述退火采用连续退火工艺,所述连续退火的工艺参数包括:退火均热温度为780~850℃,缓冷温度为530~650℃,快冷温度为400~420℃,过时效温度为350℃~380℃。
进一步地,所述平整的平整辊辊面为经毛化处理的辊面,所述辊面粗糙度≥4.0μm,所述平整的工艺参数为:平整延伸率为0.3~1.3%。
本申请实施例提供的上述技术方案与现有技术相比具有如下优点:
本申请实施例提供了一种搪瓷钢板,该搪瓷钢板的化学成分以质量分数计为:Alt:0.03~0.15%,B:0.004~0.015%,N:0.01~0.03%;其余为铁和不可避免的杂质;N主要与B结合形成的BN粒子,BN稳定性好、高温不易溶解,具有稳定的提升抗鳞爆性能作用;Alt与剩余N反应生成AlN,可以起到细化晶粒、阻碍搪烧时晶粒长大作用,在特定工艺控制条件配合下,可使钢板在高温时强度不降反升。因此,本申请的搪瓷钢板在具备良好抗鳞爆性能同时,且可解决现有的搪瓷钢板在高温搪烧中存在强度下降的问题。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分,示出了符合本发明的实施例,并与说明书一起用于解释本发明的原理。
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,对于本领域普通技术人员而言,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1的第二相析出粒子照片;
图2为本发明实施例1的静电涂搪后的结果照片。
具体实施方式
下面将结合具体实施方式和实施例,具体阐述本发明,本发明的优点和各种效果将由此更加清楚地呈现。本领域技术人员应理解,这些具体实施方式和实施例是用于说明本发明,而非限制本发明。
在整个说明书中,除非另有特别说明,本文使用的术语应理解为如本领域中通常所使用的含义。因此,除非另有定义,本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾,本说明书优先。
除非另有特别说明,本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等,均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
搪瓷钢板是集合了钢板与瓷釉双重属性的复合材料,既具有钢板的强度,又具备瓷釉的耐磨性、耐高温性、耐腐蚀性以及色彩鲜艳性等的双重优点,广泛应用于轻工、家电、化工、建筑等行业。搪瓷钢生产中最大的问题是容易出现“鳞爆”现象——类似于鱼鳞状的剥落现象。除了鳞爆之外,搪瓷钢面临的另一个重要问题是在搪烧过程中,钢板的强度会显著降低。
目前,冷轧搪瓷用钢板的制造方法多数为在低碳钢中添加Cu、Nb、Ti等合金元素,以提高钢的抗鳞爆性能,然而这只能解决搪瓷产品的鳞爆问题,而对于搪瓷过程中钢板的强度下降问题并未得到解决。
本发明实施例提供的技术方案为解决上述技术问题,总体思路如下:
第一方面,第一方面,本申请实施例提供了一种搪瓷钢板,所述搪瓷钢板的化学成分以质量分数计包括:C:≤0.07%,Alt:0.03~0.15%,B:0.004~0.015%,N:0.01~0.03%;其余为铁和不可避免的杂质。
本申请中,搪瓷钢板的化学成分除上述元素外,其余为铁和不可避免的杂质。其中,Alt一般是指全铝量,包括酸溶铝(Als)和氧化铝(Alo)。
本申请实施例提供了一种搪瓷钢板,该搪瓷钢板的化学成分以质量分数计为:Alt:0.03~0.15%,B:0.004~0.015%,N:0.01~0.03%;其余为铁和不可避免的杂质;N主要与B结合形成的BN粒子,BN稳定性好、高温不易溶解,具有稳定的提升抗鳞爆性能作用;Alt与剩余N反应生成AlN,可以起到细化晶粒、阻碍搪烧时晶粒长大作用,在特定工艺控制条件配合下,可使钢板在高温时强度不降反升。因此,本申请实施例提供的钢板可解决现有的搪瓷钢板在高温搪烧中存在强度下降的问题。
作为本发明实施例的一种实施方式,所述搪瓷钢板的N和B的质量分数满足关系式一:
[N]-1.4×[B]≥0,
式中,[N]表示N的质量分数,[B]表示B的质量分数。
本申请中,N主要与B结合形成的BN粒子,可起到抗鳞爆性能的作用,将N和B的质量分数控制为N-1.4×B≥0,可用N将B元素完全固定,进而防止铸坯产生裂纹缺陷。
作为本发明实施例的一种实施方式,所述搪瓷钢板的N、B和Al的质量分数满足关系式二:
[Al]-1.93×([N]-1.4×[B])≥0.02%,或
[Al]-1.93×([N]-1.4×[B])≥0.02%且[N]-1.4×[B]≥0,
式中,[Al]表示Al的质量分数,[N]表示N的质量分数,[B]表示B的质量分数。
本申请中,Alt与剩余N反应生成AlN,由于钢中的固溶N会引起时效和脆化等缺陷,Alt与B、N三者之间满足Al-1.93×(N-1.4×B)≥0.02%定量关系,可保证Al足量。
作为本发明实施例的一种实施方式,所述搪瓷钢板的化学成分以质量分数计还包括:C≤0.07%,Si≤0.03%,Mn:0.2~0.6%。
本申请中,C元素在搪烧过程中氧化生成CO、CO2等气体,碳含量过高时容易产生气泡缺陷,损害搪瓷表面质量。另一方面,碳是提高强度的基础,可以通过固溶强化直接强化基体。Si作为脱氧剂用于去除钢液中的氧,Si是搪瓷钢中的有害元素,Si含量增加会显著降低搪瓷密着性,损害表面质量,因此选择将Si含量控制在0.03%以下。锰与硫反应生成硫化锰,消除S的脆性,同时Mn能提高钢的强度,但Mn含量过高容易引起带状组织,不利于搪瓷性能。一般来说,硫在钢中属于杂质元素,容易形成脆性物质,本发明中可控制S:≤0.012%;磷为杂质元素,容易在晶界偏聚,会增加钢板脆性,损害钢板的成形性,且在搪烧时容易产生气泡和黑点,影响表面质量,本申请中可将磷控制在0.02%以下。
第二方面,本申请实施例提供了一种第一方面所述的搪瓷钢板的制备方法,所述制备方法包括:
将所述搪瓷钢板的板坯进行加热、轧制,得到热轧板;
将所述热轧板进行层流冷却、卷取,得到热轧卷;
将所述热轧卷进行酸洗、冷轧,得到冷硬卷;
将所述冷硬卷进行退火、平整,得到搪瓷钢板。
本申请中,通过抑制AlN在热轧和退火过程中析出,而在搪烧过程中大量析出,一方面可以抑制搪烧过程中的晶粒长大,引起软化,另一方面还能起到析出强化的作用,使得搪烧后的钢板强度不但不下降反而有所上升。
作为本发明实施例的一种实施方式,所述加热的工艺参数包括:温度为1280~1380℃,在炉时间为200~300min。
本申请中,通过控制加热温度和时间,能保证钢坯充分奥氏体化,铸坯里形成的BN、AlN充分溶解,以便在后道工序中进行可控析出,达到预期效果。
作为本发明实施例的一种实施方式,所述轧制的工艺参数包括:开轧温度为1080-1180℃,终轧温度为880-970℃。
本申请中,整个轧制区间保持一个较高的温度,由于BN的全固溶温度高于AlN的全固溶温度,在这个温度区间,BN粒子得到充分析出,为后续钢的抗鳞爆性能提供保障,而AlN粒子的析出量受到限制,以便在后续搪烧过程中析出。
作为本发明实施例的一种实施方式,所述层流冷却的工艺参数包括:冷速大于15℃/s;和/或所述卷取的工艺参数包括:温度为350~600℃。
本申请中,快速冷却、低温卷取可抑制AlN的析出。
作为本发明实施例的一种实施方式,所述冷轧的工艺参数包括:总压下率为50%~85%;和/或所述退火采用连续退火工艺,所述连续退火的工艺参数包括:退火均热温度为780~850℃,缓冷温度为530~650℃,快冷温度为400~420℃,过时效温度为350℃~380℃。
本申请中,采用较高的冷轧压下率可使钢中储存足够的畸变能,有利于织构发展,改善钢板成形性能,同时还降低再结晶温度,有利于退火后的再结晶。采用高温退火工艺,温度接近于搪烧温度范围,有利于减少搪烧后强度下降趋势,较低的缓冷温度、快冷温度为钢中的碳化物析出提供较大的驱动力,控制过时效温度有利于三次渗碳体的析出,从而进一步提升抗鳞爆性能。
作为本发明实施例的一种实施方式,所述平整的平整辊辊面为经毛化处理的辊面,所述辊面粗糙度≥4.0μm,所述平整的工艺参数为:平整延伸率为0.3~1.3%。
本申请中,平整采用离线或在线平整,本发明中平整工艺的原则是在采用较小的平整延伸率情况使板面获得较大的粗糙度,粗糙表面结构对提高搪瓷附着性有利。平整的加工硬化为搪烧后强度降低提供驱动力,应该尽量减小。本申请中的冷硬卷的表面粗糙度Ra≥1.3μm。
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照国家标准测定。若没有相应的国家标准,则按照通用的国际标准、常规条件、或按照制造厂商所建议的条件进行。
实施例1:
一种搪瓷钢板及其制备方法,其特征包括如下步骤:
(1)板坯制备:将铁水预处理后,经过转炉冶炼、RH/LF/CAS精炼、连铸获得板坯;其中,板坯的化学成分以质量分数计如表1所示;
(2)将板坯在1280℃加热280min,再于1080℃开始轧制,并控制终轧温度为880℃,得到热轧板;
(3)将所述热轧板以16℃/s的冷速进行层流冷却,再在450℃卷取,得到热轧卷;
(4)将所述热轧卷进行酸洗、冷轧,得到冷硬卷;其中,冷轧的总压下率为65%;
(5)将冷硬卷进行连续退火工艺、平整,得到搪瓷钢板;其中,退火均热温度为820℃,缓冷温度为620℃,快冷温度为420℃,过时效温度为360℃;平整的平整辊辊面为经毛化处理的辊面,辊面粗糙度为4.0μm,平整延伸率为0.6%,平整结果为所述成品钢卷的表面粗糙度Ra≥1.3μm。
实施例2:
一种搪瓷钢板及其制备方法,其特征包括如下步骤:
(1)板坯制备:将铁水预处理后,经过转炉冶炼、RH/LF/CAS精炼、连铸获得板坯;其中,板坯的化学成分以质量分数计如表1所示;
(2)将板坯在1300℃加热200min,再于1170℃开始轧制,并控制终轧温度为960℃,得到热轧板;
(3)将所述热轧板以18℃/s的冷速进行层流冷却,再在350℃卷取,得到热轧卷;
(4)将所述热轧卷进行酸洗、冷轧,得到冷硬卷;其中,冷轧的总压下率为75%;
(5)将冷硬卷进行连续退火工艺、平整,得到搪瓷钢板;其中,退火均热温度为780℃,缓冷温度为560℃,快冷温度为410℃,过时效温度为380℃;平整的平整辊辊面为经毛化处理的辊面,辊面粗糙度为4.5μm,平整延伸率为1.2%,平整结果为所述成品钢卷的表面粗糙度Ra≥1.3μm。
实施例3:
一种搪瓷钢板及其制备方法,其特征包括如下步骤:
(1)板坯制备:将铁水预处理后,经过转炉冶炼、RH/LF/CAS精炼、连铸获得板坯;其中,板坯的化学成分以质量分数计如表1所示;
(2)将板坯在1370℃加热300min,再于1100℃开始轧制,并控制终轧温度为920℃,得到热轧板;
(3)将所述热轧板以16℃/s的冷速进行层流冷却,再在540℃卷取,得到热轧卷;
(4)将所述热轧卷进行酸洗、冷轧,得到冷硬卷;其中,冷轧的总压下率为83%;
(5)将冷硬卷进行连续退火工艺、平整,得到搪瓷钢板;其中,退火均热温度为820℃,缓冷温度为620℃,快冷温度为420℃,过时效温度为350℃;平整的平整辊辊面为经毛化处理的辊面,辊面粗糙度为4.5μm,平整延伸率为0.8%,平整结果为所述成品钢卷的表面粗糙度Ra≥1.3μm。
实施例4:
一种搪瓷钢板及其制备方法,其特征包括如下步骤:
(1)板坯制备:将铁水预处理后,经过转炉冶炼、RH/LF/CAS精炼、连铸获得板坯;其中,板坯的化学成分以质量分数计如表1所示;
(2)将板坯在1290℃加热210min,再于1130℃开始轧制,并控制终轧温度为900℃,得到热轧板;
(3)将所述热轧板以20℃/s的冷速进行层流冷却,再在430℃卷取,得到热轧卷;
(4)将所述热轧卷进行酸洗、冷轧,得到冷硬卷;其中,冷轧的总压下率为60%;
(5)将冷硬卷进行连续退火工艺、平整,得到搪瓷钢板;其中,退火均热温度为840℃,缓冷温度为630℃,快冷温度为400℃,过时效温度为375℃;平整的平整辊辊面为经毛化处理的辊面,辊面粗糙度为5.0μm,平整延伸率为0.3%,平整结果为所述成品钢卷的表面粗糙度Ra≥1.3μm。
对比例1:
板坯的化学成分以质量分数计如表1所示,将实施例1中的加热温度改为1180℃,加热时间改为190min,开轧温度改为1060℃,卷取温度温度改为550℃,冷轧的总压下率改为65%,退火均热温度改为730℃,缓冷温度改为660℃,快冷温度改为440℃,过时效温度改为400℃;辊面粗糙度改为3.0μm,平整延伸率改为0.8%,其余与实施例1相同。
对比例2:
板坯的化学成分以质量分数计如表1所示,将实施例1中的加热温度改为1140℃,加热时间改为200min,开轧温度改为1070℃,卷取温度温度改为730℃,冷轧的总压下率改为77%,退火均热温度改为760℃,缓冷温度改为680℃,快冷温度改为420℃,过时效温度改为383℃;辊面粗糙度改为2.4μm,平整延伸率改为0.7%,其余与实施例1相同。
表1实施例和对比例的板坯的化学成分(wt.%)
C Si Mn S P Alt B N
实施例1 0.035 0.02 0.20 0.006 0.012 0.039 0.006 0.011
实施例2 0.063 0.01 0.14 0.012 0.017 0.144 0.014 0.027
实施例3 0.015 0.03 0.55 0.005 0.015 0.087 0.012 0.018
实施例4 0.003 0.01 0.13 0.009 0.009 0.072 0.015 0.028
对比例1 0.052 0.01 0.3 0.010 0.0013 0.037 0.002 0.003
对比例2 0.003 0.01 0.14 0.012 0.0010 0.037 - 0.014
对实施例和对比例的钢板进行性能测试:在板宽1/4处切取试样进行常规拉伸实验,同时进行氢渗透试样取样并测量计算钢板的TH值。(TH值的测量,按照国标GB/T 29515-2013《搪瓷用冷轧钢板鳞爆敏感性试验氢渗透法》进行测量计算)
各实施例及对比例的钢板取不同位置的5块样板在实验室进行小样搪瓷,涂搪方法为静电干粉搪瓷,观察鳞爆现象,并将搪瓷后的样品去掉瓷层后进行拉伸实验,观察强度的变化。测试结果如表4所示。
表4实施例和对比例的钢板的TH值和力学性能
Figure BDA0004082658300000081
Figure BDA0004082658300000091
综上所述,本申请实施例提供了一种搪瓷钢板,该钢板采用在钢中制造大量的BN、AlN析出粒子为氢陷阱,与其它技术的搪瓷钢以TiC、Fe3C为氢陷阱相比,稳定性好、搪烧时不易溶解,不会导致搪烧后抗鳞爆性能下降;并且通过工艺控制抑制了AlN在热轧和退火过程中的析出,使其在搪瓷烧成过程中析出,AlN一方面抑制搪烧时晶粒长大,另一方面还有析出强化的作用;退火过程采用高温退火和小平整延伸率工艺,降低搪烧过程晶粒长大驱动力,多重作用下使得搪瓷钢板的强度在搪烧后得以上升。
应该理解,在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
需要说明的是,在本文中,诸如“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且,术语“包括”、“包含”或者任何其他变体意在涵盖非排他性地包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。另外,本文中出现的术语“和/或”,仅仅是一种描述关联对象的关联关系,表示可以存在三种关系,例如,A和/或B,可以表示:单独存在A,同时存在A和B,单独存在B这三种情况。
以上所述仅是本发明的具体实施方式,使本领域技术人员能够理解或实现本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所申请的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种搪瓷钢板,其特征在于,所述搪瓷钢板的化学成分以质量分数计包括:Alt:0.03~0.15%,B:0.004~0.015%,N:0.01~0.03%。
2.根据权利要求1所述的搪瓷钢板,其特征在于,所述搪瓷钢板的N和B的质量分数满足关系式一:
[N]-1.4×[B]≥0,
式中,[N]表示N的质量分数,[B]表示B的质量分数。
3.根据权利要求1所述的搪瓷钢板,其特征在于,所述搪瓷钢板的N、B和Al的质量分数满足关系式二:
[Al]-1.93×([N]-1.4×[B])≥0.02%,或
[Al]-1.93×([N]-1.4×[B])≥0.02%且[N]-1.4×[B]≥0,
式中,[Al]表示Al的质量分数,[N]表示N的质量分数,[B]表示B的质量分数。
4.根据权利要求1~3任意一项所述的搪瓷钢板,其特征在于,所述搪瓷钢板的化学成分以质量分数计还包括:C≤0.07%,Si≤0.03%,Mn:0.2~0.6%。
5.一种权利要求1~4任意一项所述的搪瓷钢板的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:
将所述搪瓷钢板的板坯进行加热、轧制,得到热轧板;
将所述热轧板进行层流冷却、卷取,得到热轧卷;
将所述热轧卷进行酸洗、冷轧,得到冷硬卷;
将所述冷硬卷进行退火、平整,得到搪瓷钢板。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述加热的工艺参数包括:温度为1280~1380℃,在炉时间为200~300min。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述轧制的工艺参数包括:开轧温度为1080-1180℃,终轧温度为880-970℃。
8.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述层流冷却的工艺参数包括:冷速大于15℃/s;和/或
所述卷取的工艺参数包括:温度为350~600℃。
9.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述冷轧的工艺参数包括:总压下率为50%~85%;和/或
所述退火采用连续退火工艺,所述连续退火的工艺参数包括:退火均热温度为780~850℃,缓冷温度为530~650℃,快冷温度为400~420℃,过时效温度为350℃~380℃。
10.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述平整的平整辊辊面为经毛化处理的辊面,所述辊面粗糙度≥4.0μm,所述平整的工艺参数为:平整延伸率为0.3~1.3%。
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