CN116393170B - 三氟甲磺酸酐的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了三氟甲磺酸酐的制备方法，涉及化学合成领域。该制备方法采用硅胶和壳聚糖制得的复合载体与硅烷进行偶联化，再与1,3‑二羟甲基‑4,5‑二羟基咪唑烷‑2‑酮发生加成反应，然后与环氧氯丙烷进行开环加成反应，制得的改性复合载体再与4‑甲氨基吡啶发生氯烷基化反应，制得负载催化剂，使其具有良好的稳定性且易于回收，并将负载催化剂用于三氟甲磺酸酐的制备，使得三氟甲磺酸酐具有良好的产率；本发明还采用丁香酸改性壳聚糖，并将其用于负载催化剂的制备，使得负载催化剂具有更优的稳定性能，然后再将其用于三氟甲磺酸酐的生产，使得三氟甲磺酸酐也具有更优的产率。
Description
技术领域
本发明属于化学合成领域，具体涉及三氟甲磺酸酐的制备方法。
背景技术
三氟甲磺酸酐是具有强烈刺激性气味的无色透明液体，具有强腐蚀性和吸水性，与水能发生剧烈反应，眼睛或皮肤接触后可导致烧伤，吸入后可导致呼吸道灼伤，甚至可能危及生命。三氟甲磺酸酐用途广泛：既是制药工业中常用中间体，可以用来合成核苷、抗生素、类固醇、蛋白质、维生素等。又可作为聚合、酯化、烷基化等反应的催化剂，广泛应用于塑料工业、电子化学工业、制糖业等领域。
三氟甲磺酸酐有多种制备方法：三氟甲磺酸与五氧化二磷反应法；三氟甲磺酸与五氯化磷、三氟甲磺酸与三氯化磷及氯气反应法；三氟甲磺酰氯与三氟甲磺酸的锂、钠、钾盐反应法等。目前工业上制备三氟甲磺酸酐的主要方法是采用过量的三氟甲磺酸与五氧化二磷反应，该合成方法工艺简单，但是由于存在生成三氟甲磺酸三氟甲基酯的副反应，而降低了三氟甲磺酸酐的收率。另外，该合成方法在反应后期，会产生玻璃体状的多聚磷酸类副产物，不但难以处理，而且导致搅拌困难，进而降低了三氟甲磺酸转化为三氟甲磺酸酐的转化率，且未反应的三氟甲磺酸难以回收。本发明公开了一种负载催化剂，并将其用于三氟甲磺酸酐的制备，从而来进一步提升三氟甲磺酸酐的产率。
发明内容
本发明的目的在于提供三氟甲磺酸酐的制备方法，该制备方法制得的三氟甲磺酸酐具有良好的产率。
本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：
一种负载催化剂，包含改性复合载体和催化剂；
上述催化剂包含4-二甲氨基吡啶；
上述改性复合载体由1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮改性复合载体制得；
上述复合载体包含壳聚糖和硅胶。
本发明公开了一种负载催化剂的制备方法，包括：采用壳聚糖涂敷硅胶制备复合载体，将硅烷与复合载体进行偶联化，然后与1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮进行加成反应，再与环氧氯丙烷进行加成反应制得改性复合载体，然后与4-甲氨基吡啶发生氯烷基化反应，制得负载催化剂。
本发明提供了一种负载催化剂的制备方法，在硅胶表面涂敷壳聚糖制得复合载体，然后与硅烷进行偶联化，再与1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮发生加成反应，然后与环氧氯丙烷进行开环加成反应，制得改性复合载体再与4-甲氨基吡啶发生氯烷基化反应，制得的负载催化剂具有良好的稳定性及催化活性，且易于回收，并将其用于三氟甲磺酸酐的制备，使得三氟甲磺酸酐具有良好的产率；原因可能是由于1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮中的嘧啶结构使得氯烷基化的4-甲氨基吡啶在载体表面不易发生缠结，使得负载催化剂具有良好的催化效率，进而使得三氟甲磺酸酐具有良好的产率，另外，可能由于1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮中咪唑环的存在可形成稳定的网格结构，使得负载催化剂具有良好的稳定性。
具体地，上述负载催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、在浓度为1-1.5wt%的甲酸溶液中加入壳聚糖，静置10-15min，真空抽滤，在滤液中加入硅胶，搅拌30-40min，然后静置涂敷4-5h，抽滤水洗3-5次，干燥，制得复合载体；
步骤二、将复合载体加入到甲苯中，室温条件下充分搅拌混合后，加入KH-560硅烷，在90-97℃冷凝回流15-20h，甲苯洗涤3-5次，丙酮洗涤3-5次，干燥，得到环氧化硅胶；
步骤三、在N,N-二甲基甲酰胺中加入环氧化硅胶，室温条件下充分搅拌混合后，加入1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮、三氟化硼***，然后每隔1.5-2h加一次等量三氟化硼***，在50-60℃条件下，反应8-10h，离心，依次用N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、丙酮洗涤，干燥，制得多羟基硅胶；
步骤四、在N,N-二甲基甲酰胺中加入多羟基硅胶，室温条件下充分搅拌混合后，加入环氧氯丙烷、三氟化硼***，然后每隔1.5-2h加一次等量三氟化硼***，在50-60℃条件下，反应8-10h，离心，依次用N,N-二甲基甲酰胺、去离子水洗涤，然后采用丙酮洗涤沉淀，干燥，制得改性复合载体；
步骤五、在4-甲氨基吡啶中加入邻二甲苯，搅拌溶解后，加入改性复合载体、碘化钾、碳酸钾，在氮气氛围下，125-135℃条件下，反应15-20h，过滤，依次采用无水乙醇、去离子水洗涤，干燥，得到负载催化剂。
对本发明而言，上述壳聚糖与甲酸溶液的质量体积比为1g:15-20mL；壳聚糖与硅胶的质量比为1:0.8-1.3。
对本发明而言，上述复合载体与甲苯的质量体积比为1g:20-25mL；复合载体与KH-560硅烷的质量体积比为1g:1-1.5mL。
对本发明而言，上述步骤三中，环氧化硅胶与N,N-二甲基甲酰胺的质量体积比为1g:20-25mL；环氧化硅胶与1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮的摩尔比为1:2-2.5；环氧化硅胶与单次添加的三氟化硼***的质量体积比为1g:0.15-0.22mL。
对本发明而言，上述步骤四中，多羟基硅胶与N,N-二甲基甲酰胺的质量体积比为1g:20-25mL；多羟基硅胶与环氧氯丙烷的摩尔比为1:8-11；多羟基硅胶与单次添加的三氟化硼***的质量体积比为1g:0.15-0.22mL。
对本发明而言，上述步骤五中，4-甲氨基吡啶与邻二甲苯的质量体积比为1g:90-100mL；改性复合载体与4-甲氨基吡啶的摩尔比为1:7-10；4-甲氨基吡啶与碘化钾的摩尔比为1:1-1.5；4-甲氨基吡啶与碳酸钾的摩尔比为1:1-1.5。
本发明还公开了上述负载催化剂在制备三氟甲磺酸酐中的用途。
本发明还公开了上述负载催化剂在维生素E乙酰化中的用途。
本发明还公开了一种三氟甲磺酸酐的制备方法，包括：在负载催化剂的催化条件下，采用三氟甲磺酸盐与三氟甲烷磺酰氟反应，制得三氟甲磺酸酐。
具体地，上述三氟甲磺酸酐的制备方法，包括以下步骤：
将三氟甲磺酸盐与负载催化剂搅拌混合均匀，真空抽至-0.05MPa至-0.1MPa，然后在-30℃至-40℃，通入三氟甲烷磺酰氟气体，在0-10℃反应12-18h后；收集过量的三氟甲烷磺酰氟气体，至反应器内部为常压，然后升温至40-45℃蒸馏除杂0.5-1h，真空抽至-0.05MPa至-0.09MPa，在83-85℃蒸馏至无蒸馏产物产生；收集蒸馏产物，即为三氟甲磺酸酐。
对本发明而言，上述三氟甲磺酸盐包含三氟甲磺酸钠、三氟甲磺酸钙或三氟甲磺酸镁中的一种。
对本发明而言，上述三氟甲磺酸盐与三氟甲烷磺酰氟的摩尔比为1:5-9。
对本发明而言，上述三氟甲磺酸盐与负载催化剂中催化剂的摩尔比为1:0.01-0.015。
为进一步提升负载催化剂的催化性能，本发明还对壳聚糖进行改性处理。
本发明还公开了一种改性壳聚糖的制备方法，包括：采用丁香酸与壳聚糖进行酰胺化反应，制得改性壳聚糖。
本发明提供了一种改性壳聚糖的制备方法，以丁香酸为改性剂，对壳聚糖进行改性处理，制得的改性壳聚糖用于负载催化剂的制备，使得负载催化剂具有更优的稳定性能及催化活性，然后再将其用于三氟甲磺酸酐的生产，使得三氟甲磺酸酐具有更优的产率；原因可能是由于丁香酸中的羟基结构提供了更多的结合位点，且另外可能由于丁香酸中的苯环结构使得催化剂在载体上分布的更加均匀。
具体地，上述改性壳聚糖的制备方法，包括：
将壳聚糖、1-羟基苯并***加入到蒸馏水中，搅拌均匀后，加入丁香酸、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，采用浓度为1-1.5mol/L的氢氧化钠溶液调节pH至4.8-5.2，室温条件下反应3-3.5h，采用无水乙醇析出，抽滤，再用无水乙醇洗涤抽滤3-5次，干燥，制得改性壳聚糖。
对本发明而言，上述壳聚糖与1-羟基苯并***的质量比为1:0.6-0.9；壳聚糖与蒸馏水的质量体积比为1g:500-550mL；壳聚糖与丁香酸的质量比为1:2-2.5；壳聚糖与1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐的质量比为1:2-4。
本发明还公开了上述制备方法制得的改性壳聚糖在制备三氟甲磺酸酐中的用途。
本发明的有益效果包括：
本发明获得了三氟甲磺酸酐的制备方法，采用硅胶和壳聚糖制得的复合载体，与硅烷进行偶联化，再与1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮发生加成反应，然后与环氧氯丙烷进行开环加成反应，制得改性复合载体再与4-甲氨基吡啶发生氯烷基化反应，制得的负载催化剂具有良好的稳定性且易于回收，并将其用于三氟甲磺酸盐与三氟甲烷磺酰氟的催化反应，使得三氟甲磺酸酐具有良好的产率；本发明还采用丁香酸改性壳聚糖，并将其用于负载催化剂的制备，使得负载催化剂具有更优的稳定性能，然后再将其用于三氟甲磺酸酐的生产，使得三氟甲磺酸酐具有更优的产率。
因此，本发明提供了三氟甲磺酸酐的制备方法，该制备方法制得的三氟甲磺酸酐具有良好的产率。
附图说明
图1为实施例1制备的复合载体及负载催化剂的红外光谱图测试结果；
图2为实施例4制备的改性壳聚糖及壳聚糖的红外光谱图测试结果。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明确，以下结合具体实施方式对本发明的技术方案作进一步详细描述：
实施例1：
一种三氟甲磺酸酐的制备方法，包括以下步骤：
将三氟甲磺酸钠与负载催化剂搅拌混合均匀，真空抽至-0.05MPa，然后在-30℃，通入三氟甲烷磺酰氟气体，在0℃反应12h后；收集过量的三氟甲烷磺酰氟气体，至反应器内部为常压，然后升温至40℃蒸馏除杂1h，真空抽至-0.05MPa，在83℃蒸馏至无蒸馏产物产生；收集蒸馏产物，即为三氟甲磺酸酐；其中，三氟甲磺酸钠与三氟甲烷磺酰氟的摩尔比为1:5；三氟甲磺酸钠与负载催化剂中催化剂的摩尔比为1:0.01。
负载催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、在浓度为1wt%的甲酸溶液中加入壳聚糖，静置10min，真空抽滤，在滤液中加入硅胶，搅拌30min，然后静置涂敷4h，抽滤水洗3次，干燥，制得复合载体；
步骤二、将复合载体加入到甲苯（复合载体与甲苯的质量体积比为1g:20mL）中，室温条件下充分搅拌混合后，加入KH-560硅烷，在90℃冷凝回流20h，甲苯洗涤3次，丙酮洗涤3次，干燥，得到环氧化硅胶；
步骤三、在N,N-二甲基甲酰胺中加入环氧化硅胶（环氧化硅胶与N,N-二甲基甲酰胺的质量体积比为1g:20mL），室温条件下充分搅拌混合后，加入1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮、三氟化硼***，然后每隔1.5h加一次等量三氟化硼***（环氧化硅胶与单次添加的三氟化硼***的质量体积比为1g:0.15mL），在50℃条件下，反应8h，离心，依次用N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、丙酮洗涤，干燥，制得多羟基硅胶；
步骤四、在N,N-二甲基甲酰胺中加入多羟基硅胶（多羟基硅胶与N,N-二甲基甲酰胺的质量体积比为1g:20mL），室温条件下充分搅拌混合后，加入环氧氯丙烷、三氟化硼***，然后每隔1.5h加一次等量三氟化硼***（多羟基硅胶与单次添加的三氟化硼***的质量体积比为1g:0.15mL），在50℃条件下，反应8h，离心，依次用N,N-二甲基甲酰胺、去离子水洗涤，然后采用丙酮洗涤沉淀，干燥，制得改性复合载体；
步骤五、在4-甲氨基吡啶中加入邻二甲苯，搅拌溶解后，加入改性复合载体、碘化钾、碳酸钾，在氮气氛围下，125℃条件下，反应20h，过滤，依次采用无水乙醇、去离子水洗涤，干燥，得到负载催化剂；
其中，壳聚糖与甲酸溶液的质量体积比为1g:15mL；壳聚糖与硅胶的质量比为1:0.8；复合载体与KH-560硅烷的质量体积比为1g:1mL；环氧化硅胶与1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮的摩尔比为1:2；多羟基硅胶与环氧氯丙烷的摩尔比为1:8；4-甲氨基吡啶与邻二甲苯的质量体积比为1g:90mL；改性复合载体与4-甲氨基吡啶的摩尔比为1:7；4-甲氨基吡啶与碘化钾的摩尔比为1:1；4-甲氨基吡啶与碳酸钾的摩尔比为1:1。
实施例2：
一种三氟甲磺酸酐的制备方法与实施例1的区别：三氟甲磺酸钠与三氟甲烷磺酰氟的摩尔比为1:9；三氟甲磺酸钠与负载催化剂中催化剂的摩尔比为1:0.015。
负载催化剂的制备方法与实施例1的区别：壳聚糖与甲酸溶液的质量体积比为1g:20mL；壳聚糖与硅胶的质量比为1:1.3；复合载体与KH-560硅烷的质量体积比为1g:1.5mL；环氧化硅胶与1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮的摩尔比为1:2.5；多羟基硅胶与环氧氯丙烷的摩尔比为1:11；4-甲氨基吡啶与邻二甲苯的质量体积比为1g:100mL；改性复合载体与4-甲氨基吡啶的摩尔比为1:10；4-甲氨基吡啶与碘化钾的摩尔比为1:1.5；4-甲氨基吡啶与碳酸钾的摩尔比为1:1.5。
实施例3：
一种三氟甲磺酸酐的制备方法与实施例1的区别：三氟甲磺酸钠与三氟甲烷磺酰氟的摩尔比为1:6；三氟甲磺酸钠与负载催化剂中催化剂的摩尔比为1:0.011。
负载催化剂的制备方法与实施例1的区别：壳聚糖与甲酸溶液的质量体积比为1g:16mL；壳聚糖与硅胶的质量比为1:0.9；复合载体与KH-560硅烷的质量体积比为1g:1.2mL；环氧化硅胶与1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮的摩尔比为1:2.2；多羟基硅胶与环氧氯丙烷的摩尔比为1:9；4-甲氨基吡啶与邻二甲苯的质量体积比为1g:95mL；改性复合载体与4-甲氨基吡啶的摩尔比为1:8；4-甲氨基吡啶与碘化钾的摩尔比为1:1.1；4-甲氨基吡啶与碳酸钾的摩尔比为1:1.1。
实施例4：
一种三氟甲磺酸酐的制备方法与实施例1的区别：负载催化剂的制备方法不同。
负载催化剂的制备方法与实施例1的区别：采用改性壳聚糖替代壳聚糖。
改性壳聚糖的制备方法，包括：
将壳聚糖、1-羟基苯并***加入到蒸馏水中，搅拌均匀后，加入丁香酸、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，采用浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH至5，室温条件下反应3h，采用无水乙醇析出，抽滤，再用无水乙醇洗涤抽滤3次，干燥，制得改性壳聚糖；其中，壳聚糖与1-羟基苯并***的质量比为1:0.6；壳聚糖与蒸馏水的质量体积比为1g:500mL；壳聚糖与丁香酸的质量比为1:2；壳聚糖与1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐的质量比为1:2。
实施例5：
一种三氟甲磺酸酐的制备方法与实施例1的区别：负载催化剂的制备方法不同。
负载催化剂的制备方法与实施例1的区别：采用现有技术中的丙三醇替代1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮。
实施例6：
一种三氟甲磺酸酐的制备方法与实施例5的区别：负载催化剂的制备方法不同。
负载催化剂的制备方法与实施例5的区别：采用改性壳聚糖替代壳聚糖。
改性壳聚糖的制备方法同实施例4。
试验例：
1.红外光谱测试
采用美国PE公司的NEXUS-470型傅立叶转换红外光谱仪进行测试，测试波长范围400-4000cm-1。
对实施例1制备的复合载体及负载催化剂进行上述测试，结果如图1所示，由图1可知，与复合载体的红外谱图相比，负载催化剂的红外谱图在1692cm-1处存在C=O双键的红外特征吸收峰，说明1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮参与了负载催化剂的生成反应；在1498cm-1处存在吡啶环的红外特征吸收峰，说明4-二甲氨基吡啶成功负载于载体上，生成了负载催化剂。
对实施例4制备的改性壳聚糖及壳聚糖进行上述测试，结果如图2所示。由图2可知，与壳聚糖的红外谱图相比，改性壳聚糖的红外谱图在1400-1600cm-1处存在苯环的红外特征吸收峰，说明丁香酸参与了改性壳聚糖的生成反应。
2.产率测试
采用气相色谱法对三氟甲磺酸酐产率进行测试。
表1 三氟甲磺酸酐产率测试结果
| 实验分组 | 产率/% |
| 实施例1 | 96.3 |
| 实施例2 | 96.7 |
| 实施例3 | 96.4 |
| 实施例4 | 98.2 |
| 实施例5 | 94.1 |
| 实施例6 | 95.7 |
对实施例1-实施例6制备的三氟甲磺酸酐进行上述测试，结果如表1所示。由表1可知，实施例4与实施例1、实施例6与实施例5相比，产率有所增加，说明采用丁香酸对壳聚糖进行改性处理，将制得的改性壳聚糖用于负载催化剂的制备，然后再将负载催化剂用于三氟甲磺酸酐的生产，使得制备的三氟甲磺酸酐具有良好的产率；实施例4与实施例6、实施例1与实施例5相比，产率明显增加，说明采用1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮改性负载催化剂后，将其用于三氟甲磺酸酐的制备，也使得制备的三氟甲磺酸酐具有良好的产率。
3.负载催化剂活性测试
在10mL甲苯中加入1mmol维生素E，然后加入3mol乙酸酐，再加入负载催化剂样品20mg，在50℃条件下搅拌反应12h，采用气相色谱法测试维生素E转化率。
表2 负载催化剂活性测试结果
| 实验分组 | 维生素E转化率/% |
| 实施例1 | 94.5 |
| 实施例2 | 94.6 |
| 实施例3 | 94.3 |
| 实施例4 | 96.4 |
| 实施例5 | 92.3 |
| 实施例6 | 93.8 |
对实施例1-实施例6制备的负载催化剂进行上述测试，结果如表2所示。由表2可知，实施例4与实施例1、实施例6与实施例5相比，维生素E转化率有所增加，说明采用丁香酸对壳聚糖进行改性处理，将制得的改性壳聚糖用于负载催化剂的制备，使得负载催化剂具有良好的催化活性；实施例4与实施例6、实施例1与实施例5相比，维生素E转化率明显增加，说明采用1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮改性负载催化剂，也使得负载催化剂具有良好的催化活性。
4.负载催化剂稳定性测试
将负载催化剂采用试验例3的方法进行催化实验；然后将负载催化剂洗涤回收再利用，循环重复催化实验10次后，根据维生素E转化率判断负载催化剂稳定性。
表3 循环催化反应10次后负载催化剂稳定性测试结果
| 实验分组 | 维生素E转化下降率/% |
| 实施例1 | 2.1 |
| 实施例2 | 1.9 |
| 实施例3 | 1.8 |
| 实施例4 | 1.3 |
| 实施例5 | 3.1 |
| 实施例6 | 2.2 |
对实施例1-实施例6制备的负载催化剂进行上述测试，结果如表3所示。由表3可知，实施例4与实施例1、实施例6与实施例5相比，维生素E转化下降率有所降低，说明采用丁香酸对壳聚糖进行改性处理，将制得的改性壳聚糖用于负载催化剂的制备，使得负载催化剂具有良好的稳定性能；实施例4与实施例6、实施例1与实施例5相比，维生素E转化下降率明显下降，说明采用1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮改性负载催化剂，也使得负载催化剂具有良好的稳定性能。
上述实施例中的常规技术为本领域技术人员所知晓的现有技术，故在此不再详细赘述。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (6)
1.一种用于制备三氟甲磺酸酐的负载催化剂，包含改性复合载体和催化剂；
所述催化剂为4-甲氨基吡啶；
所述改性复合载体由1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮改性复合载体制得；
所述复合载体包含壳聚糖和硅胶；
所述负载催化剂的制备方法，包括：采用壳聚糖涂敷硅胶制备复合载体，将硅烷与复合载体进行偶联化，然后与1,3-二羟甲基-4,5-二羟基咪唑烷-2-酮进行加成反应，再与环氧氯丙烷进行加成反应制得改性复合载体，然后与4-甲氨基吡啶发生氯烷基化反应，制得负载催化剂。
2.一种三氟甲磺酸酐的制备方法，包括：在权利要求1所述负载催化剂的催化条件下，采用三氟甲磺酸盐与三氟甲烷磺酰氟反应，制得三氟甲磺酸酐。
3.根据权利要求2所述的三氟甲磺酸酐的制备方法，其特征在于：所述三氟甲磺酸盐包含三氟甲磺酸钠、三氟甲磺酸钙或三氟甲磺酸镁中的一种。
4.根据权利要求2所述的三氟甲磺酸酐的制备方法，其特征在于：所述三氟甲磺酸盐与三氟甲烷磺酰氟的摩尔比为1:5-9。
5.根据权利要求2所述的三氟甲磺酸酐的制备方法，其特征在于：催化反应温度为0-10℃。
6.根据权利要求2所述的三氟甲磺酸酐的制备方法，其特征在于：催化反应时间为12-18h。
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|---|---|---|---|---|
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09227498A (ja) * | 1995-12-20 | 1997-09-02 | Central Glass Co Ltd | 高純度フルオロアルキルスルホン酸無水物の製造方法 |
| JPH10114734A (ja) * | 1996-10-15 | 1998-05-06 | Central Glass Co Ltd | 高純度フルオロアルキルスルホン酸無水物の製造方法 |
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| CN102911086A (zh) * | 2012-11-19 | 2013-02-06 | 江西国化实业有限公司 | 三氟甲磺酸酐的制备方法 |
| CN105601940A (zh) * | 2016-01-07 | 2016-05-25 | 郑州大学 | 一种壳聚糖衍生化杯[4]芳烃键合硅胶固定相及其制备方法和用途 |
| CN109092354A (zh) * | 2018-07-19 | 2018-12-28 | 常州大学 | 一种硅烷化壳聚糖固载酸性离子液体催化剂及其制备方法 |
-
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- 2023-03-01 CN CN202310184221.8A patent/CN116393170B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09227498A (ja) * | 1995-12-20 | 1997-09-02 | Central Glass Co Ltd | 高純度フルオロアルキルスルホン酸無水物の製造方法 |
| JPH10114734A (ja) * | 1996-10-15 | 1998-05-06 | Central Glass Co Ltd | 高純度フルオロアルキルスルホン酸無水物の製造方法 |
| CN1675227A (zh) * | 2002-06-14 | 2005-09-28 | 奥本大学 | 用于杀生物涂层和材料的杂环卤胺硅氧烷 |
| CN102911086A (zh) * | 2012-11-19 | 2013-02-06 | 江西国化实业有限公司 | 三氟甲磺酸酐的制备方法 |
| CN105601940A (zh) * | 2016-01-07 | 2016-05-25 | 郑州大学 | 一种壳聚糖衍生化杯[4]芳烃键合硅胶固定相及其制备方法和用途 |
| CN109092354A (zh) * | 2018-07-19 | 2018-12-28 | 常州大学 | 一种硅烷化壳聚糖固载酸性离子液体催化剂及其制备方法 |
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