CN116206800B - 一种介质浆料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种介质浆料及其制备方法，属于电子材料技术领域，所述的介质浆料，包括以下质量百分比的组分：10~20%有机载体、60~80%玻璃粉、1~10%改性添加剂；所述有机载体包括以下质量百分比的组分：50~70%感光性树脂、3~5%光固化预聚物、3~5%光固化单体、3~5%光引发剂、15~25%溶剂、0.3~2%流平剂、0.3~2%消泡剂、0.3~2%分散剂；所述感光性树脂的分子结构中含有光敏基团和碱溶性基团。本发明通过以有机载体、玻璃粉和改性添加剂为原料，制备得到了具有优异性能的介质浆料，所述的介质浆料具有优异的介电常数、绝缘性能和稳定性，能够在酸性体系中稳定存在。

Description

一种介质浆料及其制备方法
技术领域
本发明涉及电子材料技术领域，具体涉及一种介质浆料及其制备方法。
背景技术
现有高温介质材料主要包括厚膜玻璃浆、陶瓷片、玻璃片、LTCC/HTCC陶瓷生带等。这些材料普遍不能实现1mm以下的图形尺寸精度。LTCC和HTCC可以通过机械冲孔实现100μm以上的开口，但不能实现更精确的圆形开口，也不能实现异形图形或异形开口。陶瓷片、玻璃片可以通过贴合的方式介入电路，但绝缘性能较差，且耐化学稳定性有待提高。
CN114049986A公开了一种铅无铋的高性能介质浆料，以重量为100%计，所述介质浆料由60%～85%改性玻璃粉、15%～40%有机载体组成；所述改性玻璃粉是将Ba-Si-Zn-Al-Pt系玻璃粉与甲基烯丙醇混合后经振动磨改性处理获得；所述有机载体是由乙基纤维素、卵磷脂、甲基烯丙醇组成；其玻璃粉通过振动磨处理可以使粉体颗粒粒径更为集中，但振动磨能量较大，很容易大规模破坏玻璃粉形貌，加入甲基烯丙醇作为包覆剂可有效避免该情况；且振动磨使用过程中发热情况严重，甲基烯丙醇热稳定性良好；但其绝缘性能仍有待提高。
因此，如何提高介质浆料的耐化学稳定性和绝缘性能成为了本领域技术人员亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供一种介质浆料及其制备方法，所述的介质浆料具有优异的绝缘性能和稳定性。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：
一种介质浆料，包括以下质量百分比的组分：10~20%有机载体、60~80%玻璃粉、1~10%改性添加剂；
所述有机载体包括以下质量百分比的组分：50~70%感光性树脂、3~5%光固化预聚物、3~5%光固化单体、3~5%光引发剂、15~25%溶剂、0.3~2%流平剂、0.3~2%消泡剂、0.3~2%分散剂；
所述感光性树脂的分子结构中含有光敏基团和碱溶性基团；
所述光固化预聚物为含环氧基的不饱和化合物、含乙氧基的不饱和化合物中的至少一种；
所述光固化单体包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸六氟丁酯，季戊四醇三丙烯酸酯, 二季戊四醇六丙烯酸酯，乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一种。
作为本发明的优选实施方案，所述感光性树脂的酸值为70~100 mgKOH/g，所述感光性树脂为水性碱溶性丙烯酸树脂。
作为本发明的优选实施方案，所述含环氧基的不饱和化合物包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丙基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-β-乙基缩水甘油酯、甲基丙烯酸-β-乙基缩水甘油酯中的至少一种；和/或
所述含乙氧基的不饱和化合物包括乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯中的至少一种。
作为本发明的优选实施方案，所述光引发剂为1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮 2-(O-苯甲酰肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮1-(O-乙酰肟)、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、4-异丙基硫杂蒽酮、1-羟基环己基苯基甲酮、双2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛、三苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦中的至少一种；和/或
所述溶剂包括乙二酸二甲酯、乙二酸二乙酯、乙二酸二丁酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、丁二酸二甲酯、丁二酸二乙酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二乙酯、己二酸二丙酯、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇***醋酸酯、二乙二醇甲醚醋酸酯、二乙二醇***醋酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯、松油醇、2 ,2 ,4-三甲基-1 ,3-戊二醇二异丁酸酯中的至少一种。
作为本发明的优选实施方案，所述分散剂包括聚酯类分散剂、聚醚类分散剂中的至少一种；和/或
所述流平剂包括丙烯酸酯化聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、聚硅氧烷聚醚共聚物、聚硅氧烷中的至少一种；和/或
所述消泡剂包括磷酸三丁酯、三甲基硅氧烷、聚醚、聚丙烯酸酯、有机硅树脂中的至少一种。
作为本发明的优选实施方案，所述改性添加剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将钛酸钡与硫酸铝铵混合均匀，在1100~1200℃下煅烧2~8h，球磨，得到氧化铝包裹的钛酸钡；
（2）将腰果壳油二元醇、异氰酸酯基硅烷偶联剂、催化剂加入到反应釜中，在氮气保护下，于55~70℃下反应4~12h，过滤，得到改性剂；
（3）将改性剂加入到有机溶剂中，分散均匀，再加入氧化铝包裹的钛酸钡，在55~65℃下超声处理2~6h，过滤，干燥，得到改性添加剂。
作为本发明的优选实施方案，所述钛酸钡、硫酸铝铵的质量比为1：（0.2~0.6）；和/或
所述腰果壳油二元醇、异氰酸酯基硅烷偶联剂、催化剂的质量比为（1~4）：1：（0.02~0.08）。
作为本发明的优选实施方案，所述改性剂、溶剂、氧化铝包裹的钛酸钡的质量比为1：（5~20）：（2~10）。
作为本发明的优选实施方案，所述异氰酸酯基硅烷偶联剂包括3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种；
所述催化剂包括有机铋催化剂；
所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、丙酮中的至少一种。
本发明还提供了一种介质浆料的制备方法，包括以下步骤：
将感光性树脂、光固化预聚物、光固化单体、光引发剂、溶剂、流平剂、消泡剂、分散剂混合均匀，得到有机载体；
将有机载体、玻璃粉、改性添加剂混合均匀，研磨，过滤，得到介质浆料。
本发明的有益效果在于：（1）本发明通过以有机载体、玻璃粉和改性添加剂为原料，制备得到了具有优异性能的介质浆料，所述的介质浆料具有优异的绝缘性能和稳定性，能够在酸性体系中稳定存在；（2）通过选用分子结构中含有光敏基团和碱溶性基团的感光性树脂，能够有效的提高与玻璃粉、改性添加剂的亲和力，能够很好的润湿本发明的玻璃粉、改性添加剂，提高体系的分散性，进一步提高浆料的化学稳定性和绝缘性能。
附图说明
图1为测试例流程图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
应理解，在本申请的各种实施例中，上述各过程的序号的大小并不意味着执行顺序的先后，部分或全部步骤可以并行执行或先后执行，各过程的执行顺序应以其功能和内在逻辑确定，而不应对本申请实施条例的实施过程构成任何限定。
本申请实施例说明书中所提到的相关成分的重量不仅仅可以指代各组分的具体含量，也可以表示各组分间重量的比例关系，因此，只要是按照本申请实施例说明书相关组分的含量按比例放大或缩小均在本申请实施例说明书公开的范围之内。具体地，本申请实施例说明书中所述的质量可以是μg、mg、g、kg等化工领域公知的质量单位。
本发明中，具体的分散、搅拌处理方式没有特别限制。
本发明所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
本发明实施例提供了一种介质浆料，包括以下质量百分比的组分：10~20%有机载体、60~80%玻璃粉、1~10%改性添加剂；
所述有机载体包括以下质量百分比的组分：50~70%感光性树脂、3~5%光固化预聚物、3~5%光固化单体、3~5%光引发剂、15~25%溶剂、0.3~2%流平剂、0.3~2%消泡剂、0.3~2%分散剂；
所述感光性树脂的分子结构中含有光敏基团和碱溶性基团；
所述光固化预聚物为含环氧基的不饱和化合物、含乙氧基的不饱和化合物中的至少一种；
所述光固化单体包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸六氟丁酯，季戊四醇三丙烯酸酯, 二季戊四醇六丙烯酸酯，乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一种。
本发明通过以有机载体、玻璃粉和改性添加剂为原料，制备得到了具有优异性能的介质浆料，所述的介质浆料具有优异的介电常数、绝缘性能和稳定性，能够在酸性体系中稳定存在。
其中，通过选用分子结构中含有光敏基团和碱溶性基团的感光性树脂，能够有效的提高与玻璃粉、改性添加剂的亲和力，能够很好的润湿本发明的玻璃粉、改性添加剂，提高体系的分散性，进一步提高浆料的化学稳定性和绝缘性能。
其中，通过选用含环氧基的不饱和化合物以及采用本发明的光固化单体，能够形成稳定的化学键，性能稳定。
在其中一个实施方式中，所述感光性树脂的酸值为70~100 mgKOH/g，所述感光性树脂为水性碱溶性丙烯酸树脂。特别是选用酸值为70~100mgKOH/g的水性碱溶性丙烯酸树脂作为感光性树脂，能够更为有效的提高化学稳定性、导电性能和粘结力。
示例性的，水性碱溶性丙烯酸树脂的产品型号Neocryl BT-24、Neocryl BT-21。
其中Neocryl BT-24的酸值为73 mgKOH/g，Neocryl BT-21的酸值为90 mgKOH/g。
在其中一个实施方式中，所述含环氧基的不饱和化合物包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丙基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-β-乙基缩水甘油酯、甲基丙烯酸-β-乙基缩水甘油酯中的至少一种；和/或
所述含乙氧基的不饱和化合物包括乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯中的至少一种。
在其中一个实施方式中，所述光引发剂为1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮 2-(O-苯甲酰肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮1-(O-乙酰肟)、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、4-异丙基硫杂蒽酮、1-羟基环己基苯基甲酮、双2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛、三苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦中的至少一种；和/或
所述溶剂包括乙二酸二甲酯、乙二酸二乙酯、乙二酸二丁酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、丁二酸二甲酯、丁二酸二乙酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二乙酯、己二酸二丙酯、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇***醋酸酯、二乙二醇甲醚醋酸酯、二乙二醇***醋酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯、松油醇、2 ,2 ,4-三甲基-1 ,3-戊二醇二异丁酸酯中的至少一种。
在其中一个实施方式中，所述分散剂包括聚酯类分散剂、聚醚类分散剂中的至少一种；和/或
所述流平剂包括丙烯酸酯化聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、聚硅氧烷聚醚共聚物、聚硅氧烷中的至少一种；和/或
所述消泡剂包括磷酸三丁酯、三甲基硅氧烷、聚醚、聚丙烯酸酯、有机硅树脂中的至少一种。
在其中一个实施方式中，所述改性添加剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将钛酸钡与硫酸铝铵混合均匀，在1100~1200℃下煅烧2~8h，球磨，得到氧化铝包裹的钛酸钡；
（2）将腰果壳油二元醇、异氰酸酯基硅烷偶联剂、催化剂加入到反应釜中，在氮气保护下，于55~70℃下反应4~12h，过滤，得到改性剂；
（3）将改性剂加入到有机溶剂中，分散均匀，再加入氧化铝包裹的钛酸钡，在55~65℃下超声处理2~6h，过滤，干燥，得到改性添加剂。
本发明通过将钛酸钡与硫酸铝铵混合均匀，而后将其在1100~1200℃下煅烧2~8h，煅烧过程中，硫酸铝铵完全分解成氧化铝，分解产生的氧化铝包覆在钛酸钡表面，而后通过腰果壳油二元醇、异氰酸酯基硅烷偶联剂合成了改性剂，使用特定的改性剂对氧化铝包裹的钛酸钡进行改性，有效的提高了钛酸钡的分散性能，使其能够均匀的分散在体系中，与有机载体之间相容性优异，能够有效的对玻璃粉进行润湿、填充，显著的降低的介电常数，同时，包覆的氧化铝，能够在一定的程度上降低玻璃粉的析晶倾向，提高化学稳定性和机械强度及硬度，改善热稳定性。
在其中一个实施方式中，所述钛酸钡、硫酸铝铵的质量比为1：（0.2~0.6）；和/或
本发明的发明人发现，钛酸钡与硫酸铝铵的质量比对性能有着较大的影响，通过将钛酸钡与硫酸铝铵的质量比控制在1：（0.2~0.6）范围内较好，若硫酸铝铵过多（即质量比大于1:0.6），会导致氧化铝引入量过多，氧化铝引入过多，一方面，氧化铝膜过厚，影响对于介电常数的降低，另外一方面，氧化铝过多，会导致表面产生条纹，并会提高体系的粘度，使熔化和澄清发生困难，反而增加析晶倾向，若氧化铝引入过少（即质量比小于1:0.2），对于性能的提高幅度有限。
所述腰果壳油二元醇、异氰酸酯基硅烷偶联剂、催化剂的质量比为（1~4）：1：（0.02~0.08）。
在其中一个实施方式中，所述改性剂、溶剂、氧化铝包裹的钛酸钡的质量比为1：（5~20）：（2~10）。
在其中一个实施方式中，所述异氰酸酯基硅烷偶联剂包括3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种；
所述催化剂包括有机铋催化剂；
所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、丙酮中的至少一种。
示例性的，玻璃粉包括以下质量百分比的组分：45~55%二氧化硅（SiO2）、18~25%氧化硼（B2O3）、12~20%氧化铋（Bi2O3）、4~6%氧化钠（Na2O）、0.8~1.5%氧化锆（ ZrO2）、0.1~0.4%二氧化钛（TiO2）。
本发明通过将二氧化硅、氧化硼、氧化铋、氧化钠、氧化锆、氧化钴按照上述特定的质量百分比进行组合，得到了能在介质浆料以及弱酸环境中稳定存在的玻璃粉，不含有碱金属和碱土金属，具有极佳的化学稳定性，且所述的玻璃粉分散性好，烧结温度低，绝缘性能优异，能够很好的用作介质浆料的玻璃粉，当其应用于介质浆料时，稳定性优异，绝缘性能优异。
本发明一实施方式提供了一种介质浆料的制备方法，包括以下步骤：
将感光性树脂、光固化预聚物、光固化单体、光引发剂、溶剂、流平剂、消泡剂、分散剂混合均匀，得到有机载体；
将有机载体、玻璃粉、改性添加剂混合均匀，研磨，过滤，得到介质浆料。
提供了以下实施例以促进对本发明的理解。提供这些实施例不是为了限制权利要求的范围。
实施例1
一种介质浆料，包括以下质量百分比的组分：18%有机载体、76%玻璃粉、6%改性添加剂。
所述有机载体包括以下质量百分比的组分：63%感光性树脂、4%甲基丙烯酸缩水甘油酯、4%甲基丙烯酸羟乙酯、4%1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮 2-(O-苯甲酰肟)、23%乙二酸二甲酯、0.5% TEGO 270流平剂、0.5%磷酸三丁酯、1% Hypermer KD-1分散剂。
所述感光性树脂为水性碱溶性丙烯酸树脂的产品型号Neocryl BT-24。
所述改性添加剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将钛酸钡与硫酸铝铵按照质量比1：0.4置于V型混合机中，以600rpm转速搅拌均匀，得到混合物，而后将混合物在马弗炉中于1150℃煅烧5h，取出，冷却，以500rpm转速球磨4h，得到氧化铝包裹的钛酸钡；
（2）将腰果壳油二元醇、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、有机铋催化剂(DY-20)按照质量比2：1：0.05加入到反应釜中，在氮气保护下，于65℃下反应8h，过滤，得到改性剂；
（3）将改性剂加入到丙酮中，分散均匀，再加入氧化铝包裹的钛酸钡，在60℃下以500W超声处理5h，过滤，干燥，得到改性添加剂；其中改性剂、溶剂、氧化铝包裹的钛酸钡的质量比为1：10：4。
其中，腰果壳油二元醇的产品型号FX-9203LP。
所述玻璃粉包括以下质量百分比的组分：52%二氧化硅、24%氧化硼、18%氧化铋、5%氧化钠、0.9%氧化锆、0.1%二氧化钛。
所述玻璃粉的制备方法，包括以下步骤：
（1）将二氧化硅、氧化硼、氧化铋、氧化钠、氧化锆、二氧化钛加入到V型混料机中混合均匀得到混合物；
（2）将混合物放入到刚玉坩埚中，而后置于高温炉中进行熔炼，熔炼温度为1500℃，熔炼时间为4h，得到玻璃液；
（3）将玻璃液置于不锈钢模具中冷却成型后，置于马弗炉中退火，退火温度为650℃，时间为3h，然后随炉冷却至室温，粉碎成粉末，研磨至粒径为1微米，得到玻璃粉。
所述的介质浆料的制备方法，包括以下步骤：
将感光性树脂、光固化预聚物、光固化单体、光引发剂、溶剂、流平剂、消泡剂、分散剂混合均匀，得到有机载体；
将有机载体、玻璃粉、改性添加剂混合均匀，研磨，过滤，得到介质浆料。
实施例2
一种介质浆料，包括以下质量百分比的组分：10%有机载体、80%玻璃粉、10%改性添加剂。
所述有机载体包括以下质量百分比的组分：60%感光性树脂、5%甲基丙烯酸缩水甘油酯、5%甲基丙烯酸羟乙酯、5%1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮 2-(O-苯甲酰肟)、23%乙二酸二甲酯、0.5% TEGO 270流平剂、0.5%磷酸三丁酯、1% Hypermer KD-1分散剂。
所述感光性树脂为水性碱溶性丙烯酸树脂的产品型号Neocryl BT-21。
所述改性添加剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将钛酸钡与硫酸铝铵按照质量比1：0.2置于V型混合机中，以600rpm转速搅拌均匀，得到混合物，而后将混合物在马弗炉中于1150℃煅烧5h，取出，冷却，以500rpm转速球磨4h，得到氧化铝包裹的钛酸钡；
（2）将腰果壳油二元醇、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、有机铋催化剂(DY-20)按照质量比3：1：0.04加入到反应釜中，在氮气保护下，于65℃下反应8h，过滤，得到改性剂；
（3）将改性剂加入到丙酮中，分散均匀，再加入氧化铝包裹的钛酸钡，在60℃下以500W超声处理5h，过滤，干燥，得到改性添加剂；其中改性剂、溶剂、氧化铝包裹的钛酸钡的质量比为1：8：3。
其中，腰果壳油二元醇的产品型号FX-9203LP。
所述玻璃粉包括以下质量百分比的组分：52%二氧化硅、24%氧化硼、18%氧化铋、5%氧化钠、0.9%氧化锆、0.1%二氧化钛。
所述玻璃粉的制备方法，包括以下步骤：
（1）将二氧化硅、氧化硼、氧化铋、氧化钠、氧化锆、二氧化钛加入到V型混料机中混合均匀得到混合物；
（2）将混合物放入到刚玉坩埚中，而后置于高温炉中进行熔炼，熔炼温度为1500℃，熔炼时间为4h，得到玻璃液；
（3）将玻璃液置于不锈钢模具中冷却成型后，置于马弗炉中退火，退火温度为650℃，时间为3h，然后随炉冷却至室温，粉碎成粉末，研磨至粒径为1微米，得到玻璃粉。
所述的介质浆料的制备方法，包括以下步骤：
将感光性树脂、光固化预聚物、光固化单体、光引发剂、溶剂、流平剂、消泡剂、分散剂混合均匀，得到有机载体；
将有机载体、玻璃粉、改性添加剂混合均匀，研磨，过滤，得到介质浆料。
实施例3
一种介质浆料，包括以下质量百分比的组分：20%有机载体、77%玻璃粉、3%改性添加剂。
所述有机载体包括以下质量百分比的组分：66%感光性树脂、3%甲基丙烯酸缩水甘油酯、3%甲基丙烯酸羟乙酯、3%1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮 2-(O-苯甲酰肟)、23%乙二酸二甲酯、0.5% TEGO 270流平剂、0.5%磷酸三丁酯、1% Hypermer KD-1分散剂。
所述感光性树脂为水性碱溶性丙烯酸树脂的产品型号Neocryl BT-24。
所述改性添加剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将钛酸钡与硫酸铝铵按照质量比1：0.6置于V型混合机中，以600rpm转速搅拌均匀，得到混合物，而后将混合物在马弗炉中于1150℃煅烧5h，取出，冷却，以500rpm转速球磨4h，得到氧化铝包裹的钛酸钡；
（2）将腰果壳油二元醇、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、有机铋催化剂(DY-20)按照质量比4：1：0.05加入到反应釜中，在氮气保护下，于65℃下反应8h，过滤，得到改性剂；
（3）将改性剂加入到丙酮中，分散均匀，再加入氧化铝包裹的钛酸钡，在60℃下以500W超声处理5h，过滤，干燥，得到改性添加剂；其中改性剂、溶剂、氧化铝包裹的钛酸钡的质量比为1：15：5。
其中，腰果壳油二元醇的产品型号FX-9203LP。
所述玻璃粉包括以下质量百分比的组分：52%二氧化硅、24%氧化硼、18%氧化铋、5%氧化钠、0.9%氧化锆、0.1%二氧化钛。
所述玻璃粉的制备方法，包括以下步骤：
（1）将二氧化硅、氧化硼、氧化铋、氧化钠、氧化锆、二氧化钛加入到V型混料机中混合均匀得到混合物；
（2）将混合物放入到刚玉坩埚中，而后置于高温炉中进行熔炼，熔炼温度为1500℃，熔炼时间为4h，得到玻璃液；
（3）将玻璃液置于不锈钢模具中冷却成型后，置于马弗炉中退火，退火温度为650℃，时间为3h，然后随炉冷却至室温，粉碎成粉末，研磨至粒径为1微米，得到玻璃粉。
所述的介质浆料的制备方法，包括以下步骤：
将感光性树脂、光固化预聚物、光固化单体、光引发剂、溶剂、流平剂、消泡剂、分散剂混合均匀，得到有机载体；
将有机载体、玻璃粉、改性添加剂混合均匀，研磨，过滤，得到介质浆料。
对比例1
对比例1与实施例1不同之处在于，对比例1采用钛酸钡替换改性添加剂，其他都相同。
一种介质浆料，包括以下质量百分比的组分：18%有机载体、76%玻璃粉、6%钛酸钡。
对比例2
对比例2与实施例1不同之处在于，钛酸钡与硫酸铝铵按照质量比不同，本对比例钛酸钡与硫酸铝铵质量比为1：0.1，其他都相同。
对比例3
对比例3与实施例1不同之处在于，钛酸钡与硫酸铝铵按照质量比不同，本对比例钛酸钡与硫酸铝铵质量比为1：1，其他都相同。
对比例4
对比例4与实施例1不同之处在于，感光性树脂不同，其他都相同。
本对比例采用环氧丙烯酸树脂作为感光性树脂，环氧丙烯酸树脂的产品型号WDS-1161，酸值85~95mgKOH/g。
对比例5
对比例5与实施例1不同之处在于，对比例5玻璃粉采用Ca-Si-Zn-Al体系玻璃粉，其他都相同。
Ca-Si-Zn-Al体系玻璃粉的质量百分比组成为：氧化钙30%、二氧化硅27%、氧化锌15%、三氧化二铝10%、氧化硼 18%。
对比例6
对比例5与实施例1不同之处在于，对比例5玻璃粉采用Ca-Si-Zn-Al体系玻璃粉，其他都相同。
Ba-Si-Zn-Ca体系玻璃粉的质量百分比组成为：氧化钡12%、二氧化硅40%、氧化锌30%、氧化钙12%、氧化锆5%、五氧化二磷1%。
测试例
丝网印刷条件为：360目不锈钢丝网印刷；烘干条件为：140℃，20分钟；曝光条件为：500mj能量，20um开口菲林掩膜；显影液条件为：Na2CO3水溶液，显影压力0.2kg（如图1所示）。
对固化后的浆料的性能进行测试。
1.将基片置于pH为5的盐酸水溶液（弱酸）中，保持168h，基片有无脱落、裂纹或者气泡，测试结果如表1。
2. SJ/T11512-2015相关要求进行绝缘电阻测试，测试结果如表1。
表1
pH为5的盐酸浸泡168h 绝缘电阻（Ω）
实施例1 无变化 1.95×1013
实施例2 无变化 9.50×1012
实施例3 无变化 9.41×1012
对比例1 出现较多裂纹 9.28×1010
对比例2 出现轻微裂纹 2.59×1011
对比例3 出现较多裂纹 1.07×1011
对比例4 出现轻微裂纹 1.57×1012
对比例5 出现轻微裂纹 2.15×1011
对比例6 出现轻微裂纹 2.09×1011
从表1中可看出，本发明的浆料具有优异化学稳定性和绝缘性能。
其中实施例1为本发明最佳实施方式，性能最佳。
对比实施例1与对比例1~3可知，本发明的改性添加剂能够显著提高化学稳定性和绝缘性能，且钛酸钡与硫酸铝铵的质量比对化学稳定性和绝缘性能具有较大影响，需要严格的控制二者的质量比在本发明的范围内。
对比实施例1与对比例4可知，采用本发明的感光性树脂能够进一步提高化学稳定性和绝缘性能。
对比实施例1与对比例5~6可知，本发明的玻璃粉相比于世面上常规的玻璃粉能够更加显著的提高化学稳定性和绝缘性能。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种介质浆料，其特征在于，包括以下质量百分比的组分：10~20%有机载体、60~80%玻璃粉、1~10%改性添加剂；
所述有机载体包括以下质量百分比的组分：50~70%感光性树脂、3~5%光固化预聚物、3~5%光固化单体、3~5%光引发剂、15~25%溶剂、0.3~2%流平剂、0.3~2%消泡剂、0.3~2%分散剂；
所述感光性树脂的分子结构中含有光敏基团和碱溶性基团；
所述光固化预聚物为含环氧基的不饱和化合物、含乙氧基的不饱和化合物中的至少一种；
所述光固化单体包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸六氟丁酯，季戊四醇三丙烯酸酯,二季戊四醇六丙烯酸酯，乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的介质浆料，其特征在于，所述感光性树脂的酸值为70~100mgKOH/g，所述感光性树脂为水性碱溶性丙烯酸树脂。
3.根据权利要求1所述的介质浆料，其特征在于，所述含环氧基的不饱和化合物包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丙基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-β-乙基缩水甘油酯、甲基丙烯酸-β-乙基缩水甘油酯中的至少一种；和/或
所述含乙氧基的不饱和化合物包括乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的介质浆料，其特征在于，所述光引发剂为1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮 2-(O-苯甲酰肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮1-(O-乙酰肟)、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、4-异丙基硫杂蒽酮、1-羟基环己基苯基甲酮、双2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛、三苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦中的至少一种；和/或
所述溶剂包括乙二酸二甲酯、乙二酸二乙酯、乙二酸二丁酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、丁二酸二甲酯、丁二酸二乙酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二乙酯、己二酸二丙酯、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇***醋酸酯、二乙二醇甲醚醋酸酯、二乙二醇***醋酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯、松油醇、2 ,2 ,4-三甲基-1 ,3-戊二醇二异丁酸酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的介质浆料，其特征在于，所述分散剂包括聚酯类分散剂、聚醚类分散剂中的至少一种；和/或
所述流平剂包括丙烯酸酯化聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、聚硅氧烷聚醚共聚物、聚硅氧烷中的至少一种；和/或
所述消泡剂包括磷酸三丁酯、三甲基硅氧烷、聚醚、聚丙烯酸酯、有机硅树脂中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的介质浆料，其特征在于，所述改性添加剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将钛酸钡与硫酸铝铵混合均匀，在1100~1200℃下煅烧2~8h，球磨，得到氧化铝包裹的钛酸钡；
（2）将腰果壳油二元醇、异氰酸酯基硅烷偶联剂、催化剂加入到反应釜中，在氮气保护下，于55~70℃下反应4~12h，过滤，得到改性剂；
（3）将改性剂加入到有机溶剂中，分散均匀，再加入氧化铝包裹的钛酸钡，在55~65℃下超声处理2~6h，过滤，干燥，得到改性添加剂。
7.根据权利要求6所述的介质浆料，其特征在于，所述钛酸钡、硫酸铝铵的质量比为1：（0.2~0.6）；和/或
所述腰果壳油二元醇、异氰酸酯基硅烷偶联剂、催化剂的质量比为（1~4）：1：（0.02~0.08）。
8.根据权利要求6所述的介质浆料，其特征在于，所述改性剂、溶剂、氧化铝包裹的钛酸钡的质量比为1：（5~20）：（2~10）。
9.根据权利要求6所述的介质浆料，其特征在于，所述异氰酸酯基硅烷偶联剂包括3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种；
所述催化剂包括有机铋催化剂；
所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、丙酮中的至少一种。
10.一种制备如权利要求1~9任一所述的介质浆料的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将感光性树脂、光固化预聚物、光固化单体、光引发剂、溶剂、流平剂、消泡剂、分散剂混合均匀，得到有机载体；
将有机载体、玻璃粉、改性添加剂混合均匀，研磨，过滤，得到介质浆料。
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