CN116178999A - 一种耐高温带锈防腐涂料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种耐高温带锈防腐涂料及其制备方法，将改性树脂与醋酸乙烯、耐温填料、水、羟乙基纤维素、异丁醇、固化剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、流平剂、抗闪锈剂、硅烷偶联剂、二氧化硅混合研磨得到耐高温带锈防腐涂料。与现有技术相比，本发明制备的耐高温带锈防腐涂料配比合适，工艺简单，具有较好的高温粘结性能和机械性能，而且耐酸碱盐腐蚀性能好。

Description

一种耐高温带锈防腐涂料及其制备方法

技术领域

本发明涉及涂料技术领域，尤其涉及一种耐高温带锈防腐涂料及其制备方法。

背景技术

随着机械加工设备的飞速发展，耐高温带锈防腐涂料在冶金、化工、能源、军工等领域得到广泛应用。高温或酸碱环境下设备表面的金属材料易与发生氧化反应，产生锈蚀现象，降低设备效能，增加安全隐患。不锈钢、合金等在高温下虽具有较高的机械强度，但在高温抗氧化、抗腐蚀等方面却存在严重问题，影响使用寿命的同时还会成倍的增加设备制造费用。采用耐高温防腐涂层，不仅能解决高温氧化腐蚀的问题，还能延长设备的使用年限，耐高温防腐涂料的需求与日俱增。室外大型高温设备，长期日晒雨淋；烟气筒、蒸汽管道经常处于高温、水洗状态，对耐高温防腐涂料的综合性能要求非常严格，但目前耐高温防腐涂料依然不能满足生产需求，存在局限，因此开发一种耐高温防腐涂料显得至关重要。

发明专利CN107446465A公开一种耐高温防腐涂料，所述的耐高温防腐涂料各组分的重量配比为环氧树脂15～20份、醋酸乙烯10～15份、乙烯醇6～10份、苯二甲酸二丁酯6～10份、硅溶胶5～10份、乳浊剂4～6份、颜料4～6份、填料3～5份、促进剂2～5份、流平剂2～3份、水2～4份、纳米氧化亚铜3～5份、脱气剂0.5～1份、防沉剂0.5～1.5剂、消泡剂0.1～0.5份。该发明的原料来源广泛，各个组分的相互作用和协调，使涂料具有耐高温、防腐蚀性能，提高了涂料的质量，延长了涂料的使用寿命，通过对原料进行研磨、熔融挤出分散，提高了涂料中各组分的混合程度，增强涂料的产品质量，在对涂料进行球磨后进行真空冷冻干燥，降低了对原料的损坏程度，进一步提高了产品质量。但是该发明制备的耐高温防腐涂料高温粘结性能和机械性能差，而且耐酸碱盐腐蚀性能不足。

发明内容

有鉴于现有技术中耐高温带锈防腐涂料高温粘结性能和机械性能差，耐酸碱盐腐蚀性能不足的缺点，本发明所要解决的技术问题是提供一种耐高温带锈防腐涂料及其制备方法。

为了实现上述发明目的，本发明采用了如下的技术方案：

一种耐高温带锈防腐涂料，包含如下组分：

改性树脂、醋酸乙烯、耐温填料、水、羟乙基纤维素、异丁醇、固化剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、流平剂、抗闪锈剂、硅烷偶联剂、二氧化硅。

优选的，所述耐高温带锈防腐涂料，包含如下重量份组分：

改性树脂25～45份、醋酸乙烯5～10份、耐温填料3～8份、水7～10份、羟乙基纤维素0.5～1份、异丁醇3～8份、固化剂3～6份、分散剂0.4～0.6份、润湿剂0.2～0.4份、消泡剂0.1～0.3份、流平剂0.2～0.5份、抗闪锈剂0.5～0.7份、硅烷偶联剂1～5份、二氧化硅6～9份。

优选的，所述耐温填料为钛白粉与长石粉按1：2～10的质量比的混合而成。

优选的，所述固化剂为间苯二胺、过氧化二苯甲酰、多异氰酸酯、异氰脲酸三缩水甘油酯中的至少一种。

优选的，所述分散剂为有机硅化合物、聚丙烯酸钠盐、六偏磷酸钠、聚丙烯酸酯中的至少一种。

优选的，所述润湿剂为甘油、聚氧乙烯醚类润湿剂、有机硅型润湿剂中的至少一种。

优选的，所述消泡剂为硬脂酸十八醇酯、硬脂酸三乙醇胺、硬脂酸铝的复配物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚二甲基硅氧烷中的至少一种。

优选的，所述流平剂为有机硅型、丙烯酸型、聚醚改性聚二甲基硅氧烷中的至少一种。

优选的，所述抗闪锈剂为苯甲酸钠、有机锌螯合物、有机胺类缓蚀剂和钼酸钠中的至少一种。

优选的，所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(2,3环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、环氧丙氧基甲基三乙氧基硅烷中的至少一种。

一种耐高温带锈防腐涂料，制备方法如下：

按重量份称取各原料，将改性树脂、醋酸乙烯、水、羟乙基纤维素、异丁醇依次混合，混合速度为1000～3000rpm，混合时间为2～8h，然后加入耐温填料、固化剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、硅烷偶联剂和二氧化硅投入研磨机内研磨分散，研磨的细度为20～50um，形成混合浆，再加入流平剂、抗闪锈剂，在40～80℃的条件下以300～2000r/min的转速搅拌1～10h，得到耐高温带锈防腐涂料。

所述改性树脂的制备方法如下：

S1、在低温，氮气环境下，将正己烷和间碳硼烷加入到二乙二醇甲醚中，在室温下反应，然后加入氯化亚铜，继续反应，加入吡啶，继续反应，加入1,3-二碘苯，回流提取，冷却至室温后，进行过滤，沉淀物用石油醚洗涤，将过滤得到的滤液分别用水和饱和氯化钠水溶液冲洗，收集固体，将固体和沉淀物混合，在无水硫酸钠上干燥并浓缩，经石油醚重结晶后，得到预处理固体；

S2、在低温，将硫酸、硝酸和步骤S1制备的预处理固体加入到二氯甲烷中，室温下反应，将该体系置于冰水浴中，用***萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液调节至中性，然后用饱和盐水冲洗，收集固体，最后用无水硫酸钠干燥，得到后处理固体；

S3、将步骤S2制备的后处理固体置于氮气环境下，加入异丙醇、还原铁粉、盐酸，加热，冷却至室温后，分别用水在回流提取，用饱和碳酸钠水溶液调节pH，再用二氯甲烷萃取，分别用水和饱和盐水冲洗，收集固体，在无水硫酸钠上干燥，得到改性助剂；

S4、将酚醛环氧树脂、步骤S3制备的改性助剂混合，然后加入甲苯，搅拌，干燥，得到改性树脂。

优选的，所述改性树脂的制备方法如下，以重量份计：

S1、在0～5℃，氮气环境下，将2～6份正己烷和0.6～1份间碳硼烷加入到8～12份二乙二醇甲醚中，在室温下反应2～6h，然后加入1～3份氯化亚铜，继续反应10～50min，加入1～5份吡啶，继续反应10～50min，加入2～3份1,3-二碘苯，在80～120℃回流1～3d，冷却至室温后，进行过滤，沉淀物用石油醚洗涤，将过滤得到的滤液分别用水和饱和氯化钠水溶液冲洗，收集固体，将固体和沉淀物混合，在无水硫酸钠上干燥并浓缩，经石油醚重结晶后，得到预处理固体；

S2、在0～5℃，将5～10份10～15mol/L硫酸、1～2份14～17mol/L硝酸和0.2～0.6份步骤S1制备的预处理固体加入到3～8份二氯甲烷中，室温下反应2～6h，将该体系置于冰水浴中，用***萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液调节至中性，然后用饱和盐水冲洗，收集固体，最后用无水硫酸钠干燥，得到后处理固体；

S3、将0.2～0.6份步骤S2制备的后处理固体置于圆底烧瓶中，在氮气环境下，加入10～15份异丙醇、0.2～0.5份还原铁粉、0.5～2份34～36.5wt％盐酸，在70～95℃下加热0.5～3h，冷却至室温后，分别用水在80～110℃回流提取0.5～2d，用饱和碳酸钠水溶液调节pH为8～11，再用二氯甲烷萃取，分别用水和饱和盐水冲洗，收集固体，在无水硫酸钠上干燥，得到改性助剂；

S4、将1～5份酚醛环氧树脂、0.2～0.6份步骤S3制备的改性助剂置于烧杯中混合，然后加入10～20份甲苯，搅拌1～3h，搅拌速度为100～500rpm，用真空干燥箱60～90℃干燥5～15h，得到改性树脂。

本发明将改性树脂与醋酸乙烯、耐温填料、水、羟乙基纤维素、异丁醇、固化剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、流平剂、抗闪锈剂、硅烷偶联剂、二氧化硅混合研磨得到耐高温带锈防腐涂料，其中改性树脂为正己烷和间碳硼烷在二乙二醇甲醚中反应，再依次与氯化亚铜、吡啶、1,3-二碘苯反应，过滤洗涤，重结晶后，得到预处理固体；硫酸水溶液和硝酸水溶液对预处理固体在二氯甲烷进行后处理，得到后处理固体；添加异丙醇、还原铁粉和盐酸进行加热反应，得到改性助剂；最后与酚醛环氧树脂结合，得到改性树脂。

通过对间碳硼烷进行苯衍生化、硝化、还原三步反应合成了改性助剂，并进一步探索和优化了各步反应条件。酚醛环氧树脂和改性助剂在高温干燥固化后，环氧基与氨基的反应，由于引入了大量改性助剂，增加了改性树脂分子的刚性和极性，提高了剪切强度，并大大提高了环氧树脂的高温粘结性能，常规酚醛环氧树脂在高温处理过程中，第一步是酚醛环氧树脂大分子网络的解聚，而第二步是由于氧气的存在而进一步氧化降解碳渣。因为改性助剂的引入保护了酚醛环氧树脂不被氧化，在高温下，改性树脂发生热氧化降解反应，它的化学结构发生改变，形成羧基，添加的改性助剂能被氧化成一氧化二硼，并进一步形成三氧化二硼膜阻碍耐高温带锈防腐涂料的氧化。

与现有技术相比，本发明的有益效果：

1)本发明将改性树脂与固化剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、流平剂、抗闪锈剂等混合研磨得到耐高温带锈防腐涂料，配比合适，工艺简单，制备的防腐涂料具有较好的高温粘结性能和机械性能，而且耐酸碱盐腐蚀性能好。

2)本发明进一步通过正己烷和间碳硼烷在二乙二醇甲醚中反应，再依次与氯化亚铜、吡啶、1,3-二碘苯反应，过滤洗涤，重结晶后，得到预处理固体；硫酸水溶液和硝酸水溶液对预处理固体在二氯甲烷进行后处理，得到后处理固体；添加异丙醇、还原铁粉和盐酸进行加热反应，得到改性助剂；最后与酚醛环氧树脂结合，得到改性树脂，反应物协同增效，进一步阻碍耐高温带锈防腐涂料的高温氧化，增强耐腐蚀性能。

具体实施方式

主要物质来源：

丙烯酸酯流平剂：长沙市鑫港湾化工有限公司，货号：358N。

有机锌螯合物：广州市镐韵化工有限公司，货号：DP1455T01。

羟乙基纤维素：广州市冠林化工科技有限公司，型号：HPY50000S，CAS号：9004-62-0。

钛白粉：晶型：金红石型，粒径：0.22～0.28μm。

长石粉：粒度：200目。

还原铁粉：粒度：100目。

酚醛环氧树脂：重庆敬益新材料有限公司，货号：704，粘度：1500～4500mPas。

异构醇聚氧乙烯醚：广州市敬益新材料有限公司，货号：LF403，产品等级：优级品。

二氧化硅：目数：400～6000目。

实施例1

一种耐高温带锈防腐涂料，制备方法如下：

将30kg改性树脂、7kg醋酸乙烯、8kg水、0.8kg羟乙基纤维素、5kg异丁醇依次加入高速分散机混合，混合速度为2000rpm，混合时间为4h，然后加入6kg耐温填料、4kg过氧化二苯甲酰、0.5kg六偏磷酸钠、0.3kg异构醇聚氧乙烯醚、0.2kg硬脂酸十八醇酯、3kgγ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和7kg二氧化硅投入研磨机内研磨分散，研磨的细度为30um，形成混合浆，再加入0.3kg丙烯酸酯流平剂、0.6kg有机锌螯合物，在60℃的条件下以1000r/min的转速搅拌5h，得到耐高温带锈防腐涂料。

所述耐温填料为钛白粉与长石粉按1：5的质量比的混合而成。

所述改性树脂的制备方法如下：

S1、在0℃，氮气环境下，将4kg正己烷和0.8kg间碳硼烷加入到10kg二乙二醇甲醚中，在室温下反应4h，然后加入2kg氯化亚铜，继续反应30min，加入3kg吡啶，继续反应30min，加入2.4kg 1,3-二碘苯，在100℃回流2d，冷却至室温后，进行过滤，沉淀物用石油醚洗涤，将过滤得到的滤液分别用水和饱和氯化钠水溶液冲洗，收集固体，将固体和沉淀物混合，在无水硫酸钠上干燥并浓缩，经石油醚重结晶后，得到预处理固体；

S2、在0℃，将8kg 12mol/L硫酸、1.6kg 16mol/L硝酸和0.4kg步骤S1制备的预处理固体加入到5kg二氯甲烷中，室温下反应4h，将该体系置于冰水浴中，用***萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液调节至中性，然后用饱和盐水冲洗，收集固体，最后用无水硫酸钠干燥，得到后处理固体；

S3、将0.4kg步骤S2制备的后处理固体置于圆底烧瓶中，在氮气环境下，加入12kg异丙醇、0.35kg还原铁粉、1kg 36.5wt％盐酸，在90℃下加热1h，冷却至室温后，分别用水在100℃回流提取1d，用饱和碳酸钠水溶液调节pH为10，再用二氯甲烷萃取，分别用水和饱和盐水冲洗，收集固体，在无水硫酸钠上干燥，得到改性助剂；

S4、将3kg酚醛环氧树脂和0.4kg步骤S3制备的改性助剂置于烧杯中混合，然后加入15kg甲苯，搅拌2h，搅拌速度为200rpm，用真空干燥箱80℃干燥12h，得到改性树脂。

实施例2

一种耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1基本相同，唯一区别仅仅在于：所述改性树脂的制备方法不一致。

所述改性树脂的制备方法如下：

S1、在0℃，将8kg 12mol/L硫酸、1.6kg 16mol/L硝酸和0.4kg间碳硼烷加入到5kg二氯甲烷中，室温下反应4h，将该体系置于冰水浴中，用***萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液调节至中性，然后用饱和盐水冲洗，收集固体，最后用无水硫酸钠干燥，得到后处理固体；

S2、将0.4kg步骤S1制备的后处理固体置于圆底烧瓶中，在氮气环境下，加入12kg异丙醇、0.35kg还原铁粉、1kg 36.5wt％盐酸，在90℃下加热1h，冷却至室温后，分别用水在100℃回流提取1d，用饱和碳酸钠水溶液调节pH为10，再用二氯甲烷萃取，分别用水和饱和盐水冲洗，收集固体，在无水硫酸钠上干燥，得到改性助剂；

S3、将3kg酚醛环氧树脂和0.4kg步骤S2制备的改性助剂置于烧杯中混合，然后加入15kg甲苯，搅拌2h，搅拌速度为200rpm，用真空干燥箱80℃干燥12h，得到改性树脂。

所述耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1相同。

所述耐温填料的制备方法与实施例1相同。

实施例3

一种耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1基本相同，唯一区别仅仅在于：所述改性树脂的制备方法不一致。

所述改性树脂的制备方法如下：

S1、在0℃，氮气环境下，将4kg正己烷和0.8kg间碳硼烷加入到10kg二乙二醇甲醚中，在室温下反应4h，然后加入2kg氯化亚铜，继续反应30min，加入3kg吡啶，继续反应30min，加入2.4kg 1,3-二碘苯，在100℃回流2d，冷却至室温后，进行过滤，沉淀物用石油醚洗涤，将过滤得到的滤液分别用水和饱和氯化钠水溶液冲洗，收集固体，将固体和沉淀物混合，在无水硫酸钠上干燥并浓缩，经石油醚重结晶后，得到预处理固体；

S2、将0.4kg步骤S1制备的预处理固体置于圆底烧瓶中，在氮气环境下，加入12kg异丙醇、0.35kg还原铁粉、1kg 36.5wt％盐酸，在90℃下加热1h，冷却至室温后，分别用水在100℃回流提取1d，用饱和碳酸钠水溶液调节pH为10，再用二氯甲烷萃取，分别用水和饱和盐水冲洗，收集固体，在无水硫酸钠上干燥，得到改性助剂；

S3、将3kg酚醛环氧树脂和0.4kg步骤S2制备的改性助剂置于烧杯中混合，然后加入15kg甲苯，搅拌2h，搅拌速度为200rpm，用真空干燥箱80℃干燥12h，得到改性树脂。

所述耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1相同。

所述耐温填料的制备方法与实施例1相同。

实施例4

一种耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1基本相同，唯一区别仅仅在于：所述改性树脂的制备方法不一致。

所述改性树脂的制备方法如下：

S1、在0℃，氮气环境下，将4kg正己烷和0.8kg间碳硼烷加入到10kg二乙二醇甲醚中，在室温下反应4h，然后加入2kg氯化亚铜，继续反应30min，加入3kg吡啶，继续反应30min，加入2.4kg 1,3-二碘苯，在100℃回流2d，冷却至室温后，进行过滤，沉淀物用石油醚洗涤，将过滤得到的滤液分别用水和饱和氯化钠水溶液冲洗，收集固体，将固体和沉淀物混合，在无水硫酸钠上干燥并浓缩，经石油醚重结晶后，得到预处理固体；

S2、在0℃，将8kg 12mol/L硫酸、1.6kg 16mol/L硝酸和0.4kg步骤S1制备的预处理固体加入到5kg二氯甲烷中，室温下反应4h，将该体系置于冰水浴中，用***萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液调节至中性，然后用饱和盐水冲洗，收集固体，最后用无水硫酸钠干燥，得到后处理固体；

S3、将3kg酚醛环氧树脂和0.4kg步骤S2制备的后处理固体置于烧杯中混合，然后加入15kg甲苯，搅拌2h，搅拌速度为200rpm，用真空干燥箱80℃干燥12h，得到改性树脂。

所述耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1相同。

所述耐温填料的制备方法与实施例1相同。

对比例1

一种耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1基本相同，唯一区别仅仅在于：所述改性树脂的制备方法不一致。

所述改性树脂的制备方法如下：将3kg酚醛环氧树脂和0.4kg间碳硼烷置于烧杯中混合，然后加入15kg甲苯，搅拌2h，搅拌速度为200rpm，用真空干燥箱80℃干燥12h，得到改性树脂。

所述耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1相同。

所述耐温填料的制备方法与实施例1相同。

对比例2

一种耐高温带锈防腐涂料的制备方法与实施例1基本相同，唯一区别仅仅在于：所述耐高温带锈防腐涂料的制备方法不一致。

所述耐高温带锈防腐涂料的制备方法如下：

将30kg酚醛环氧树脂、7kg醋酸乙烯、8kg水、0.8kg羟乙基纤维素、5kg异丁醇依次加入高速分散机混合，混合速度为2000rpm，混合时间为4h，然后加入6kg耐温填料、4kg过氧化二苯甲酰、0.5kg六偏磷酸钠、0.3kg异构醇聚氧乙烯醚、0.2kg硬脂酸十八醇酯、3kgγ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和7kg二氧化硅投入研磨机内研磨分散，研磨的细度为30um，形成混合浆，再加入0.3kg丙烯酸酯流平剂、0.6kg有机锌螯合物，在60℃的条件下以1000r/min的转速搅拌5h，得到耐高温带锈防腐涂料。

所述耐温填料的制备方法与实施例1相同。

测试例1

耐高温性能测试

按照GB/T1735-2009《色漆和清漆耐热性的测定规范》，选用GB/T9271要求的钢板，试样尺寸为120mm×50mm，将本发明制备的耐高温带锈防腐涂料涂敷于钢板上，涂层厚度为100μm，然后于180℃烘烤2h后，得到测试材料，将测试材料放入电位差计核对的恒温箱式电炉中，按5℃/min升高温度，随炉温到350℃开始计时3h，试样经过持续高温后，关闭电源待其逐渐冷却至室温后取出，用放大镜观察涂层表面状况，观察龟裂、脱落现象，评定涂层耐热性能。测试结果见表1。

表1：耐高温性能测试结果

试验方案	涂层状态
		实施例1	漆膜完整、无变色
实施例2	漆膜完整、颜色变暗
		实施例3	漆膜完整、颜色变暗
实施例4	漆膜完整、颜色变暗
		对比例1	漆膜有细纹、颜色剧变
对比例2	漆膜有裂纹，严重变色

测试例2

耐酸碱盐性能测试

将采用测试例1的方法制备的测试材料分别浸泡在蒸馏水、5wt％NaCl水溶液、5wt％碳酸钠水溶液和5wt％硫酸水溶液中静置24h后，观察漆膜变化。

测试结果见表2。

表2：耐酸碱盐性能测试结果

从测试例1和2的测试结果可以看出，实施例1的耐高温性能和耐酸碱盐性能最好，可能原因在于本发明将改性树脂与醋酸乙烯、耐温填料、水、羟乙基纤维素、异丁醇、固化剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、流平剂、抗闪锈剂、硅烷偶联剂、二氧化硅混合研磨得到耐高温带锈防腐涂料，其中改性树脂为正己烷和间碳硼烷在二乙二醇甲醚中反应，再依次与氯化亚铜、吡啶、1,3-二碘苯反应，过滤洗涤，重结晶后，得到预处理固体；硫酸水溶液和硝酸水溶液对预处理固体在二氯甲烷进行后处理，得到后处理固体；添加异丙醇、还原铁粉和盐酸进行加热反应，得到改性助剂；最后与酚醛环氧树脂结合，得到改性树脂。

通过对间碳硼烷进行苯衍生化、硝化、还原三步反应合成了改性助剂，并进一步探索和优化了各步反应条件。酚醛环氧树脂和改性助剂在高温干燥固化后，环氧基与氨基的反应，由于引入了大量改性助剂，增加了改性树脂分子的刚性和极性，提高了剪切强度，并大大提高了环氧树脂的高温粘结性能，常规酚醛环氧树脂在高温处理过程中，第一步是酚醛环氧树脂大分子网络的解聚，而第二步是由于氧气的存在而进一步氧化降解碳渣。因为改性助剂的引入保护了酚醛环氧树脂不被氧化，在高温下，改性树脂发生热氧化降解反应，它的化学结构发生改变，形成羧基，添加的改性助剂能被氧化成一氧化二硼，并进一步形成三氧化二硼膜阻碍耐高温带锈防腐涂料的氧化。因此本发明实施例1的高温性能和耐酸碱盐性能最好。

Claims (10)

1.一种耐高温带锈防腐涂料，其特征在于，包含如下组分：改性树脂、醋酸乙烯、耐温填料、水、羟乙基纤维素、异丁醇、固化剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、流平剂、抗闪锈剂、硅烷偶联剂、二氧化硅。

2.如权利要求1所述耐高温带锈防腐涂料，其特征在于，包含如下重量份组分：改性树脂25～45份、醋酸乙烯5～10份、耐温填料3～8份、水7～10份、羟乙基纤维素0.5～1份、异丁醇3～8份、固化剂3～6份、分散剂0.4～0.6份、润湿剂0.2～0.4份、消泡剂0.1～0.3份、流平剂0.2～0.5份、抗闪锈剂0.5～0.7份、硅烷偶联剂1～5份、二氧化硅6～9份。

3.如权利要求1或2所述耐高温带锈防腐涂料，其特征在于，所述耐温填料为钛白粉与长石粉按1：2～10的质量比的混合而成。

4.如权利要求1或2所述耐高温带锈防腐涂料，其特征在于：所述固化剂为间苯二胺、过氧化二苯甲酰、多异氰酸酯、异氰脲酸三缩水甘油酯中的至少一种。

5.如权利要求1或2所述耐高温带锈防腐涂料，其特征在于：所述分散剂为有机硅化合物、聚丙烯酸钠盐、六偏磷酸钠、聚丙烯酸酯中的至少一种。

6.如权利要求1或2所述耐高温带锈防腐涂料，其特征在于：所述润湿剂为甘油、聚氧乙烯醚类润湿剂、有机硅型润湿剂中的至少一种。

7.如权利要求1或2所述耐高温带锈防腐涂料，其特征在于：所述消泡剂为硬脂酸十八醇酯、硬脂酸三乙醇胺、硬脂酸铝的复配物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚二甲基硅氧烷中的至少一种。

8.如权利要求1或2所述耐高温带锈防腐涂料，其特征在于，所述改性树脂的制备方法如下：

S1、在低温，氮气环境下，将正己烷和间碳硼烷加入到二乙二醇甲醚中，在室温下反应，然后加入氯化亚铜，继续反应，加入吡啶，继续反应，加入1,3-二碘苯，回流提取，冷却至室温后，进行过滤，沉淀物用石油醚洗涤，将过滤得到的滤液分别用水和饱和氯化钠水溶液冲洗，收集固体，将固体和沉淀物混合，在无水硫酸钠上干燥并浓缩，经石油醚重结晶后，得到预处理固体；

S2、在低温，将硫酸、硝酸和步骤S1制备的预处理固体加入到二氯甲烷中，室温下反应，将该体系置于冰水浴中，用***萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液调节至中性，然后用饱和盐水冲洗，收集固体，最后用无水硫酸钠干燥，得到后处理固体；

S3、将步骤S2制备的后处理固体置于氮气环境下，加入异丙醇、还原铁粉、盐酸，加热，冷却至室温后，分别用水在回流提取，用饱和碳酸钠水溶液调节pH，再用二氯甲烷萃取，分别用水和饱和盐水冲洗，收集固体，在无水硫酸钠上干燥，得到改性助剂；

S4、将酚醛环氧树脂、步骤S3制备的改性助剂混合，然后加入甲苯，搅拌，干燥，得到改性树脂。

9.一种制备如权利要求1～8任一项所述耐高温带锈防腐涂料的方法，其特征在于，步骤如下：

按重量份称取各原料，将改性树脂、醋酸乙烯、水、羟乙基纤维素、异丁醇依次混合，混合速度为1000～3000rpm，混合时间为2～8h，然后加入耐温填料、固化剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、硅烷偶联剂和二氧化硅投入研磨机内研磨分散，研磨的细度为20～50um，形成混合浆，再加入流平剂、抗闪锈剂，在40～80℃的条件下以300～2000r/min的转速搅拌1～10h，得到耐高温带锈防腐涂料。

10.一种改性树脂的制备方法，其特征在于，制备方法如下：

S1、在低温，氮气环境下，将正己烷和间碳硼烷加入到二乙二醇甲醚中，在室温下反应，然后加入氯化亚铜，继续反应，加入吡啶，继续反应，加入1,3-二碘苯，回流提取，冷却至室温后，进行过滤，沉淀物用石油醚洗涤，将过滤得到的滤液分别用水和饱和氯化钠水溶液冲洗，收集固体，将固体和沉淀物混合，在无水硫酸钠上干燥并浓缩，经石油醚重结晶后，得到预处理固体；

S2、在低温，将硫酸、硝酸和步骤S1制备的预处理固体加入到二氯甲烷中，室温下反应，将该体系置于冰水浴中，用***萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液调节至中性，然后用饱和盐水冲洗，收集固体，最后用无水硫酸钠干燥，得到后处理固体；

S3、将步骤S2制备的后处理固体置于氮气环境下，加入异丙醇、还原铁粉、盐酸，加热，冷却至室温后，分别用水在回流提取，用饱和碳酸钠水溶液调节pH，再用二氯甲烷萃取，分别用水和饱和盐水冲洗，收集固体，在无水硫酸钠上干燥，得到改性助剂；

S4、将酚醛环氧树脂、步骤S3制备的改性助剂混合，然后加入甲苯，搅拌，干燥，得到改性树脂。