CN116157494A - 作为高温结垢抑制剂的无磷油溶性钼络合物 - Google Patents

作为高温结垢抑制剂的无磷油溶性钼络合物 Download PDF

Info

Publication number
CN116157494A
CN116157494A CN202180059435.1A CN202180059435A CN116157494A CN 116157494 A CN116157494 A CN 116157494A CN 202180059435 A CN202180059435 A CN 202180059435A CN 116157494 A CN116157494 A CN 116157494A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sulfur
containing molybdenum
molybdenum complex
composition
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180059435.1A
Other languages
English (en)
Inventor
O·格尔
O·西纳尼
P·A·索恩思韦特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ecolab USA Inc
Original Assignee
Ecolab USA Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ecolab USA Inc filed Critical Ecolab USA Inc
Publication of CN116157494A publication Critical patent/CN116157494A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G75/00—Inhibiting corrosion or fouling in apparatus for treatment or conversion of hydrocarbon oils, in general
    • C10G75/04—Inhibiting corrosion or fouling in apparatus for treatment or conversion of hydrocarbon oils, in general by addition of antifouling agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G9/14—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils in pipes or coils with or without auxiliary means, e.g. digesters, soaking drums, expansion means
    • C10G9/16—Preventing or removing incrustation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F15/00—Other methods of preventing corrosion or incrustation
    • C23F15/005—Inhibiting incrustation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

公开了在用于抑制或减少污垢物在设备上沉积的组合物和方法中使用的含硫钼络合物。

Description

作为高温结垢抑制剂的无磷油溶性钼络合物
相关申请的交叉引用
本申请要求2020年7月29日提交的美国临时专利申请63/058,023的权益，所述美国临时专利申请的公开内容以全文引用的方式并入本文中。
技术领域
本申请涉及一种防污垢剂组合物。
背景技术
石油和天然气生产、油、天然气和石油精炼以及石油化工行业涉及的过程，例如焦化、减粘裂化、重整、加氢重整、吸收、异构化、萃取、裂化、分馏、加氢精制、脱盐等，将烃流暴露于相对升高的温度。这些温度最通常通过炉式加热器和热交换器达到，其中烃进料、产品和中间体与加热的表面密切接触。已知这些条件会促进沉积物的形成，所述沉积物会污染各种***和过程。举例来说，污垢物沉积可能会限制精炼能力和流速。炉式加热器中的结垢将造成传热损失、整个管道中出现热点以及冶金变形问题。热交换器中的结垢将造成逐渐效率损失、传热损失和压降。由于材料沉积在其内表面上，这些问题将降低生产量。因此，必须定期关闭工艺单元并移除沉积物或更换单元。
焦炭是一种典型的污垢物，其作为从最轻馏分到最重馏分(软沥青质、沥青质和焦炭)的聚合和缩合反应的直接副产物产生。结垢一般归因于不稳定组分的存在，如热生成的基团、烃的氧化衍生物、存在于烃馏分中的无机杂质、烯属不饱和烃或它们的聚合衍生物的存在等。因此，几乎所有原油及其馏分，以及由其制备的工艺馏份，都含有反应性烃成分。此外，几乎所有原油都含有少量游离态和/或化合态的溶解氧、硫和金属。如果涉及化学和/或热处理，则烃基质中的反应性部分可能会引发聚合反应。
由于生产时间的损失和工艺设备部件的拆卸、清洁和重新组装所需的工时增加，所以热交换器和如熔炉、管道、再沸器、冷凝器、压缩机、辅助设备的设备的结垢的代价高。
发明内容
公开了用于抑制或减少污垢物沉积的组合物和方法，从而改进***的能效并防止产品质量问题。
在本申请的一个方面中公开了抑制污垢物沉积的方法，所述方法包含：
将包含具有选自式I或II的通式的含硫钼络合物的组合物引入工艺设备或与工艺设备接触的流体中：
Mo2-(S-R)n 式I
其中R表示含氧、氮或碳化合物，如醇、烷基、烯基、酰胺、胺或芳基；n为4-10。
Figure BDA0004113664480000021
R和R'各自表示含氧、氮或碳化合物，如醇、烷基、烯基、酰胺、胺或芳基；并且X表示氧或硫并且可以相同或不同，但其中式中至少一个X为硫。
在另一方面中公开了一种包含含硫钼络合物的组合物组合物，以抑制与工艺设备接触的污垢物的沉积，含硫钼络合物
Mo2-(S-R)n 式I
其中R表示含氧、氮或碳化合物，如醇、烷基、烯基、酰胺、胺或芳基；n为4-10。
Figure BDA0004113664480000022
R和R'各自表示含氧、氮或碳化合物，如醇、烷基、烯基、酰胺、胺或芳基；并且X表示氧或硫并且可以相同或不同，但其中式中至少一个X为硫。
在再一方面中是经处理的工艺设备，所述经处理的工艺设备包含：工艺设备，其包含金属表面；和流体源，其包含如式I、III和IV中所述的含硫钼络合物，其中金属表面的至少一部分与流体源接触。
含硫钼络合物用于抑制在制造和/或化学工艺的操作期间沉积在设备上的有机和无机材料，这些沉积可能是不需要的并且包括但不限于沥青质和焦炭。
附图说明
图1是与比较络合物1和比较络合物2相比的在测试络合物A的存在下表面焦炭沉积的图形表示。
具体实施方式
尽管本公开提供了对实施例的参考，但是本领域技术人员将认识到，在不脱离本申请的精神和范围的情况下，可以在形式和细节方面进行改变。对各种实施例的参考并不限制在此随附权利要求的范围。此外，在本说明书中所阐述的任何实例并不旨在是限制的，并且仅阐述随附权利要求的许多可能实施例中的一些。
本申请中提及的出版物、专利和专利文件以全文引用的方式并入本文中，如同单独通过引用并入。如果本申请与通过引用并入的文件之间存在不一致，则以本申请为主，并且并入的文件是对本申请的补充。
如本文所用，术语“防污垢剂”是指防止、延缓、减轻、减少、控制和/或延迟如聚合物、预聚物、低聚物和/或其他材料的有机和无机材料在“工艺设备”上沉积的络合物。所述术语将被理解为是指防污垢剂本身或组合物中的防污垢剂，所述组合物可以包括其他防污垢剂或化合物或溶剂，如上下文所确定的。
如本文所用，术语“污垢物”意指在制造和/或石油和/或化学工艺的操作期间沉积在设备上的有机和无机材料，所述污垢物可能是不需要的并且可能会有损成本和/或工艺的效率并且包括但不限于沥青质和焦炭。
如本文所用，术语“烃加工”意指对烃材料执行的工艺，其包括但不限于精炼、储存、运输、分馏或以其他方式影响烃材料。
如本文所用，术语“抑制(inhibits)”、“抑制(inhibiting)”或其语法等同物是指防止、延缓、减轻、减少、控制和/或延迟污垢物的沉积。
如本文所用，术语“钝化”意指当两种材料一起使用时通过将两种材料中的至少一种涂覆至使得它们相对于彼此的反应性基本上降低的程度来防止两种材料之间的反应。
如本文所用，术语“工艺设备”意指用于精炼、储存、运输、分馏或以其他方式加工材料的设备，包括但不限于加热器、热交换器、试管、管道、传热容器、工艺容器、储罐、压缩机、风机、叶轮、泵、阀门、中间冷却器、传感器等，它们与工艺相关联并且可能经受污垢物的沉积。此术语还包括连通的部件组，例如乙烯裂化工艺中的气体压缩机。
如本文所用，术语“任选的”或“任选地”意指随后描述的事件或情况可能但不必发生，并且所述描述包括所述事件或情况发生的实例和所述事件或情况未发生的实例。
如本文所用，在描述本公开的实施例中采用的修饰例如组合物中的成分的量、浓度、体积、工艺温度、工艺时间、产率、流速、压力和类似值以及其范围的术语“约”，是指可以例如通过用于制备化合物、组合物、浓缩物或用途配制物的典型测量和处理程序；通过在这些程序中的疏忽性错误；通过起始材料或用于进行所述方法的成分的制造、来源或纯度的差异，以及类似接近的考虑因素发生的数值量的变化。
术语“约”还涵盖由于配制物的老化而与具体起始浓度或混合物不同的量，和由于混合或加工配制物而与具体起始浓度或混合物不同的量。在通过术语“约”修饰的情况下，在此随附权利要求包括这些量的等效物。此外，除非上下文明确地限制，否则在采用“约”来描述值的任何范围例如“约1至5”的情况下，所述列举意指“1至5”和“约1至约5”和“1至约5”以及“约1至5”。
如本文所用，在描述本公开的实施例中采用的修饰例如在组合物中的成分的类型或量、特性、可测量的量、方法、位置、值或范围的词语“基本上”是指不以使预期组合物、特性、量、方法、位置、值或范围无效的方式影响整体叙述的组合物、特性、量、方法、位置、值或其范围的变化。预期特性的实例(仅借助于其非限制性实例)包括可挠性、分配系数、速率、溶解度、温度等；预期值包括厚度、产率、重量、浓度等。对通过“基本上”修饰的方法的影响包括由用于工艺中的材料的类型或数量或量的变化造成的影响、机器设置的变化、对工艺的环境条件的影响等，其中影响的方式或程度不会使一个或多个预期特性或结果；和类似接近考虑因素无效。其中由术语“基本上”修饰的随附权利要求包括材料的这些类型和量的等效物。
如本文所用，任何叙述的值的范围都考虑所述范围内的所有值，并且应被解释为支持叙述具有在叙述范围内的实数值的端点的任何子范围的权利要求。借助于假设示意性实例，在本说明书中1至5的范围的公开应认为支持要求保护以下范围中的任一个：1-5；1-4；1-3；1-2；2-5；2-4；2-3；3-5；3-4；和4-5以及其间的任何范围。
描述了抑制污垢物在设备和***(如用于石油或烃加工中的***)中沉积的组合物和方法。所述组合物包括至少一种含硫钼络合物。含硫钼络合物含有与至少一个硫配位的至少一个钼中心，并且可以包括氧和带有氧、氮或含碳的配体，所述配体包括硫醇盐、硫化物、硫代氨基甲酸酯、硫代碳酸酯、硫代酸或其聚合物及其组合。所描述的组合物和方法通过充当防污垢剂或钝化表面或两者来抑制结垢。
在一些实施例中，含硫钼络合物具有式I或式II的通式。
Mo2-(S-R)n 式I
其中Mo为钼络合物，S为硫，R表示含氧、氮或碳配体，如醇、烷基、烯基、酰胺、胺或芳基；并且n为4-10。
Figure BDA0004113664480000051
其中R和R'各自表示含氧、氮或碳配体，如醇、烷基、烯基、酰胺、胺或芳基，并且R和R'可以相同或不同；并且X表示氧或硫并且可以相同或不同，但其中式中至少一个X为硫。
在一些实施例中，R或R'表示具有或不具有饱和或杂原子或两者的烷基(直链、支链或环状)；硫醇盐、硫化物、硫代氨基甲酸酯、硫代碳酸酯、硫代酸、具有或不具有取代基的芳环、有机多硫化物或无机多硫化物(例如，S2至S8)。
在一些实施例中，R和R'各自为具有2至30个碳原子；5至20个碳原子；5至15个碳原子；5至10个碳原子的烷基，或芳基(包括烷芳基)。在一些实施例中，上述碳原子数的特征在于一个或多个羟基(例如烷基醇)、酸或其酯。在一些实施例中，烷基为乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基、环己基、苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、苄基和苯乙基。这些烷基可以是伯、仲或叔烷基和直链或支链的。在一些实施例中，(烷基)芳基包括苯基、甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基，所有这些烷基可以是伯、仲或叔烷基和直链或支链的。此外，(烷基)芳基包括所有位置异构体，其中芳基可以在任何位置具有烷基取代基。在一些实施例中，如上所述的(烷基)芳基由碳和氢构成，并且可能包括如氮、氧和硫的杂原子。
在一些实施例中，醇基团可为单取代醇、二醇或双醇或多元醇。在一些实施例中，醇是六至十个碳原子。
在一些实施例中，氨基可为单胺、二胺或多胺。在一些实施例中，胺为具有式HNR5R6的二烷基胺，其中R5和R6各自选自含有2至24个碳原子或4-13；8至13；或10至20个碳原子的直链或支链。R5可以与R6相同或不同。在一些实施例中，R5和R6可为包括(烷基)芳基的芳基。在一些实施例中，烷基为乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基。这些烷基可以是伯、仲或叔烷基和直链或支链的。烷基可为直链或支链的,并且烷基可键合到苯基及其混合物的任何位置。
其他钼络合物为含硫二硫醇钼、钼二硫代酯或钼硫代封端的酰胺络合物。
在一些实施例中，R和R'可为1-4个环或芳香族基团。
在一些实施例中，含硫钼络合物具有以下通式III：
Figure BDA0004113664480000061
其中R如上所述。在一些实施例中，R为具有或不具有饱和或杂原子或两者的烷基(直链、支链或环状)；硫醇盐、硫化物、硫代氨基甲酸酯、硫代碳酸酯、硫代酸、具有或不具有取代基的芳环、有机多硫化物、无机多硫化物；并且n为2-10或2-6。
在一些实施例中，含硫钼中的R为含硫酚。在一些实施例中，含硫酚为乙基己酚；4,4'-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫化物、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物和2,2'-硫代-二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
在一些实施例中，R和R'各自为有机多硫化物或无机多硫化物。在一些实施例中，无机多硫化物具有2-10或2-8或3-7个硫。在一些实施例中，有机多硫化物具有通式IV：
R2-Sx-R3式IV
其中R2和R3各自如上文对于R和R'所述。在一些实施例中，R2和R3各自为烷基(脂肪族、非环状、芳香族和杂环基团)并且R2和R3可以相同或不同；并且x在2至8的范围内。
在一些实施例中，多硫化物为二-(2乙基己基)多硫化物、二苄基多硫化物、二叔壬基多硫化物、二月桂基多硫化物、二叔丁基多硫化物、二辛基多硫化物、二苯基多硫化物和二环己基多硫化物。
在其他实施例中，R、R'、R2和R3为硫醇盐、硫代氨基甲酸酯、硫代碳酸酯、其硫代酸及其混合物的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、环己基、苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙基、乙基己基。
在一些实施例中，含硫钼络合物如下所示。
Figure BDA0004113664480000062
其中圆弧表示具有或不具有饱和或杂原子或两者的烷基链(直链、支链和环状)；二硫代氨基甲酸酯、二硫代碳酸酯、二硫代酸、具有或不具有取代基的芳环、有机多硫化物或无机多硫化物。
在一些实施例中，含硫钼络合物中的R、R'、R2和R3为硫醇盐、硫代氨基甲酸酯、硫代碳酸酯、硫代酸、二硫醇盐、二硫代氨基甲酸酯、二硫代碳酸酯、二硫代酸、其聚合物及其混合物。
在一些实施例中，含硫钼络合物中的R、R'、R2和R3为二乙基二硫代氨基甲酸酯、二丙基二硫代氨基甲酸酯、二丁基二硫代氨基甲酸酯、二戊基二硫代氨基甲酸酯、二己基二硫代氨基甲酸酯、二辛基二硫代氨基甲酸酯、二癸基二硫代氨基甲酸酯、二月桂基二硫代氨基甲酸酯、二(丁基苯基)二硫代氨基甲酸酯、二(壬基苯基)二硫代氨基甲酸酯或二(2-乙基己基)二硫代氨基甲酸酯或其混合物。
在一些实施例中，含硫钼络合物不含磷，或具有很少磷或无磷。这类络合物为烃处理工艺中使用的催化剂提供更长的寿命。
本领域技术人员已知的任何方法可用于制备含硫的钼络合物。举例来说，含硫钼络合物可以如以下中所述制备：《摩擦学国际(Tribology International)》第27卷,第6期,第379-386页(1994)；《摩擦学国际》第53卷,第150-158(2012)；和美国专利第3356702号，所有参考文献以全文引用的方式并入本文中。
举例来说，可以使用各种氧化态(如2-6)的钼化合物，并且可由以下组合物表示：钼酸、钼酸铵、钼盐如MoOCl4、MoO2 Br2、Mo2 O3 Cl6、三氧化钼或类似的酸性钼化合物。酸性钼化合物为钼酸、钼酸铵和三氧化钼。钼酸盐包括氧化钼或硫化钼。钼酸盐与硫源反应。举例来说，硫源为硫、硫化氢、一氯化硫、二氯化硫、五硫化二磷、R2 Sx(其中R为烃基，优选C1-40烷基，并且x为至少2)、无机硫化物和多硫化物(如(NH4)2Sx，其中x为至少1)、硫代乙酰胺、硫脲和式RSH的硫醇，其中R如上文所定义。同样，用作硫化剂的为传统的含硫抗氧化剂，如蜡硫化物和多硫化物、烯烃、羧酸和酯和酯-烯烃，和烷基酚以及其金属盐。
在一些实施例中，组合物包含所描述的含硫钼络合物中的至少一种、主要由所描述的含硫钼络合物中的至少一种组成或由所描述的含硫钼络合物中的至少一种组成。含硫钼络合物可以配制为防污垢剂或钝化组合物，用于抑制污垢物(例如焦炭)在与烃材料(呈液态或气态形式)接触的工艺设备的金属表面上沉积，所述表面或液体达到200℃至1500℃的温度。在一些实施例中，组合物包含所描述的含硫钼络合物中的至少一种、主要由所描述的含硫钼络合物中的至少一种组成或由所描述的含硫钼络合物中的至少一种组成，以通过充当防污垢剂、或钝化表面或这两者来抑制结垢。
在一些实施例中，含硫钼络合物配制有溶剂，如水；醇如甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇或高级醇如苄醇)；酮，如丙酮或甲基乙基酮(2-丁酮)；乙腈；酯，如乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯；醚，如二***或更高级醚，例如甲基叔丁基醚、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、乙二醇单丁醚、乙烯二甘醇***、1,4-二恶烷以及相关物质；芳香族物，如甲苯、二甲苯、二乙苯、萘和相关芳香族物或炼油厂馏分(重质芳香族石脑油、重质芳香族馏出物和相关物质)；脂肪族物，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷或精制汽油。
在一些实施例中，适合于与含钼组合物配制的溶剂为脂肪族物，如戊烷、己烷、环己烷、甲基环己烷、庚烷、癸烷、十二烷等；以及芳香族物，如甲苯、二甲苯、重质芳香族石脑油、柴油、脂肪酸衍生物(酸、酯、酰胺)等。
在一些实施例中，一种或多种溶剂占含硫钼络合物的10wt％至99wt％；含硫钼络合物的1-25wt％；20-50wt％；30-75wt％；50-75％；75-100wt％。
在一些实施例中，含硫钼络合物以纯的形式提供(即，没有溶剂)。在一些实施例中，含硫钼络合物作为浓缩物提供。
在一些实施例中，含硫钼络合物或含有其的组合物包括其他添加剂，如一种或多种沥青质抑制剂、石蜡抑制剂、阻垢剂、反乳化剂、水澄清剂、分散剂、破乳剂、消泡剂或其任何组合。在一些实施例中，含硫钼络合物还包含一种或多种溶剂或其混合物。
虽然使用的含硫钼络合物的有效量取决于许多因素，如局部操作条件、要加工的烃、工艺的温度和其他特性，但在一些实施例中，按流体源中含硫钼络合物的重量或体积计，含硫钼络合物或组合物中的含硫钼络合物以如下量使用：约0.1ppm至10,000ppm；0.1ppm至3,000ppm；约100ppm至1500ppm；约100ppm至1000ppm；约500ppm至3,000ppm；约750ppm至3,000ppm；约2,000ppm至5,000ppm；约3,000ppm至5000ppm；100ppm至3,000ppm；约1ppm至1000ppm；约1ppm至3,000ppm；约10ppm至50ppm；约50ppm至100ppm；100pp至800ppm；150ppm至550ppm；约1ppm至250ppm；约1ppm至50ppm；约1ppm至25ppm；约1ppm至5ppm；约3ppm至25ppm；约0.1ppm至5ppm；或约0.1ppm至1ppm。
可以通过任何合适的方法添加含硫钼络合物。举例来说，含硫钼络合物可以以纯的形式或作为稀溶液添加。在一些实施例中，含硫钼络合物可以作为溶液、乳液或分散体引入，所述含硫钼络合物喷涂、滴落、倾倒或注入***内的期望开口中或工艺设备或工艺冷凝物上。在一些实施例中，含硫钼络合物可以与洗涤油或常温水一起添加。
含硫钼络合物可以根据需要连续或间歇地添加到工艺设备中，以抑制结垢。在一些实施例中，含钼防结垢络合物在如在线剥落、机械清管或蒸汽/空气燃烧过程的除焦或清洁过程期间或之后引入。在一些实施例中，含钼防结垢络合物在升温过程(即，在关闭和/或清洁过程之后使单元回到工艺温度)期间引入。在一些实施例中，当设备关闭并除焦和清洁时，引入含硫钼络合物以钝化表面。在其他实施例中，添加含硫钼络合物并且可以在不关闭设备的情况下发生钝化。可以使用本领域中任何已知的方法来钝化表面，例如美国专利第9,845,437号，所述参考文献以全文引用的方式并入本文中。
在一些实施例中，含硫钼络合物可以以连续方式或以间歇方式泵送或注入***中，以减轻工艺单元中的结垢。注入点可以在工艺单元的任何或所有阶段。
含硫钼络合物用于任何合适的工艺设备上，如用于石油和天然气的生产和精炼中的工艺设备。在一些实施例中，工艺设备包括热转化单元、热交换器、减粘裂化器、焦化器、火焰加热器、熔炉、分馏器或其他传热设备。在一些实施例中，工艺设备是气体压缩机。在一些实施例中，工艺设备是盘管、热交换器、输送管线交换器骤冷器、熔炉、分离塔或分馏器。含硫钼络合物还可以用于其它类似的应用中并与其他设备一起使用。举例来说，含硫钼络合物可与其中工艺设备将与不饱和单体接触的任何工艺一起使用，如在乙烯裂化气体工艺中。另一种应用为乙烯和丙烯腈骤冷水***。含硫钼络合物可与乙烯稀释蒸汽发生器和丙烯腈纯化***一起使用。许多聚合物工艺具有单体回收***，其经受结垢并且是含硫钼络合物的良好目标应用。与石化工艺(如苯乙烯、丁二烯、丙烯腈和乙烯工艺)一起使用的水汽提器和废水汽提器是含硫钼络合物的潜在应用。在一些实施例中，乙烯酸性气体洗涤器和丁二烯溶剂回收***也是含硫钼络合物的最终用途应用。含硫钼络合物可用于具有经受污垢物(例如，聚合物)在工艺设备上形成和沉积的工艺设备的任何工艺中。在一些实施例中，含硫钼络合物可防止聚合物在初级分馏工艺、轻馏分分馏、非芳香族卤代乙烯基分馏、工艺气体压缩、稀释蒸汽***、苛性碱塔、骤冷水塔、丁二烯提取中聚合和沉积在工艺设备上。在一些实施例中，含硫钼络合物可以抑制包含不饱和物质的树脂和组合物的聚合。在一些实施例中，通过使用含硫钼络合物使加工设备表面钝化来抑制结垢。
含硫钼络合物不用于如发动机、液压制动器、动力转向***或变速器的加工设备中，也不将含硫钼络合物用作液压流体中的冷却剂添加剂。
在一些实施例中，含硫钼络合物通过适合确保含硫钼络合物通过被处理的流体源分散的方式引入流体中。取决于应用和要求，包含含硫钼络合物的组合物可按照制备或配制在一种或多种附加溶剂中的方式注射。本领域技术人员将理解，本文所公开的方法不以任何方式受引入方法、引入的时间或位置的限制。
在一些实施例中，使用各种众所周知的方法将含硫钼络合物或组合物中的含硫钼络合物引入流体源中，并且它们可以在整个给定***的许多不同位置引入。在一个实施例中，使用脐带管线将包含含钼的化学物质的组合物泵送到油/气管道中。在一些实施例中，毛细管柱注射***可用于递送组合物。美国专利第7,311,144号提供与毛细管注射相关的装置和方法的描述，其公开内容的全文并入本申请中。在其他实施例中，包含一种或多种含硫钼络合物的组合物使用机械设备如化学注射泵、管道三通、注射配件等注射。
在一些实施例中，将含硫钼络合物引入工艺设备或与工艺设备接触的流体中。在一些实施例中，工艺设备用于精炼、储存、输送、分馏或以其他方式加工烃，如原油、天然气、石油和石油馏分。
将含硫钼络合物或组合物中的含硫钼络合物引入工艺设备中，以形成经处理的工艺设备。在一些实施例中，可观察到经处理的工艺设备比在没有添加含硫钼络合物或组合物中的含硫钼络合物的工艺设备上经历更少的污垢物沉积。
可以通过任何已知的方法或测试来评估对污垢物形成或污垢物沉积的抑制。在一些实施例中，可以通过测量由污垢物沉积造成的重量增长来评估对工艺设备上污垢物形成和污垢物沉积的抑制，如实例1和2中所述。
含硫钼络合物或组合物中的含硫钼络合物可用于任何具有金属表面的工艺设备。在一些实施例中，工艺设备的金属表面是金属或金属合金。举例来说，金属表面可包括钢(包括碳钢、不锈钢、镀锌钢、热浸镀锌钢、电镀锌钢、退火热浸镀锌钢或软钢)、镍、钛、钽、铝、铜、金、银、铂、锌、镍钛合金(镍钛诺)，镍、铬、铁、铱、钨、硅、镁、锡的合金，前述金属中的任一种的合金、含有前述金属中的任一种的涂层及其组合。在一些实施例中，工艺设备的金属表面是铁合金、碳钢、不锈钢、镍铬铁合金或其他合金。
在一些实施例中，与未用含钼污垢物处理的工艺设备相比，用含硫钼络合物处理的工艺设备内部的污垢物沉积减少至少50wt％。在一些实施例中，约50wt％至100wt％(其中聚合物形成的100wt％减少是沉积的消除)，或约50wt％至95wt％，或约50wt％至90wt％，或约50wt％至85wt％，或约50wt％至80wt％，或约50wt％至75wt％，或约50wt％至70wt％，或约55wt％至100wt％，或约60wt％至100wt％，或约65wt％至100wt％，或约70wt％至100wt％，或约60wt％至95wt％，或约70wt％至95wt％，或约60wt％至90wt％，或约70wt％至90wt％。含硫钼络合物对减少结垢的有效性可以通过测量由污垢物沉积造成的重量增长来评估，如实例中所述。
钼络合物用于钝化工艺设备的表面以提供经处理的工艺设备的方法。经处理的工艺设备减轻(例如，抑制)金属表面上的结垢。钝化的实例描述于美国专利第4,024,050号、第3,522,093号、第6,228,253号、ASTM A-967和ASTM A-380中，这些参考文献以全文引用的方式并入本文中。在一些实施例中，钝化在工艺设备用于烃加工之前(例如，在烃裂化之前)和/或在工艺设备已经被除焦或清洁之后进行，并且在本文中被称为预钝化。
在一些实施例中，含硫钼络合物在烃原料的加工之前或期间引入烃原料中，并且在此被称为钝化。在预钝化或钝化的方法中，在一些实施例中，连续或间歇地引入钼络合物。
在一些实施例中，含硫钼络合物以初始剂量率引入并持续短时间段，以产生金属表面的涂层。在一些实施例中，含硫钼络合物以约1ppm至约3,000ppm或约500ppm至约2,000ppm的比率引入并维持该水平持续范围为12小时至48小时或12小时至24小时的时间段，直到含硫钼络合物诱发保护涂层(例如不起反应的)积聚在金属表面上。在其他实施例中，在引入要加工的流体之前，含硫钼络合物以至少两倍于初始剂量率的浓度投用持续1小时至12小时的时间段。在一些实施例中，含硫钼络合物以约1000ppm至约3,000ppm的比率引入持续范围为6小时至12小时的时间段。
在其他实施例中，含硫钼络合物以至少两倍于初始剂量率的浓度投用持续1小时至数小时的时间段，同时引入要加工的流体。
一旦建立保护表面，维持保护所需的剂量率可从1ppm至3000ppm减少到至少1ppm至1000ppm。在一些实施例中，用于将含硫钼络合物连续施加到流体中的剂量为1ppm-1500ppm；1ppm-1000ppm；1-500ppm、1-250ppm、100-200ppm或500-1000ppm，而基本上不牺牲保护。
在一些实施例中，含硫钼络合物如2020年7月29日提交的美国临时申请63/058,010中所公开地使用。
实例
以下实例旨在说明本申请的不同方面和实施例，而不应被认为限制本申请的范围。应当认识到，可以在不遵循本文描述的实验性实施例的情况下并且在不脱离权利要求的范围的情况下，进行各种修改和改变。
实例1-高温有机结垢抑制
通过SS304网试片从焦炭沉积中的重量增长来评估用作抗焦抑制剂的含硫钼络合物。使用反应器装置来模拟焦化工艺条件和温度。
表1示出高压釜测试中使用的实验条件：
表1.高温抗结垢测试中使用的实验参数
Figure BDA0004113664480000121
防结垢测试(连续剂量过程)
将SS304网(如上所述)在分析天平上称重并***高压/高温高压釜容器中。然后，将50g真空蒸馏底部残渣添加到高压釜中。随后，将容器关闭并密封。容器用N2吹扫并加压。在将容器加热到410℃的同时，连续混合反应器内容物。一旦介质达到410℃的目标温度，便开始热解实验时间。
在约40分钟的反应时间结束时，冷却高压釜并释放反应器压力。随后，将网从反应器中取出并用甲苯洗涤。测量重量增加，并计算重量增长。
图1示出与比较络合物1(甲醛树脂)和比较络合物2(烯烃共聚物)相比的测试络合物A(二硫代氨基甲酸钼)针对测试的残留沉积量的响应。所提及的反应器中热解实验的重复性为±1mg。图1还示出测试络合物A等于或优于比较络合物化学物质。测试络合物A和比较络合物1在将它们用作抗焦化学物质时，将表面焦炭沉积减少到与当前残渣进料样品相似的程度。
实例2-高温有机结垢抑制(预言性的)
通过在预钝化剂量下SS304网试片从焦炭沉积中的重量增长来评估用作抗焦抑制剂的含硫钼络合物。将使用反应器装置来模拟焦化工艺条件和温度。
表2示出将在高压釜测试中使用的实验条件：
表2.高温抗结垢测试中使用的实验参数
Figure BDA0004113664480000122
Figure BDA0004113664480000131
网预钝化步骤
将500mL石蜡油溶液置于1L玻璃反应器中并加热到250℃。
金属网将首先在分析天平(四位小数)上称重。接下来，然后将网浸入将在250℃下加热的石蜡油中并且进行连续氮气吹扫。向加热的油中添加1000ppm剂量的所测试的防污垢剂组合物，并将所得石蜡油溶液在250℃下搅拌1小时。这种加热和引入测试防污垢剂模拟了作为真实单元的过程，其中钝化剂将在设备的升温期间以高浓度在短时间范围(12至24小时)内施加在烃介质中。在1小时的钝化后，加热将停止。一旦油冷却下来(≤80℃)，将从油中取出网，将用甲苯和异丙醇洗涤，并使用氮气流干燥。
预钝化的SS304网(如上所述)将在分析天平(四位小数)上称重并***高压/高温高压釜容器中。然后，将50g真空蒸馏底部残渣或任何其他种类的烃流添加到高压釜中。随后，将使用一组螺栓/螺钉密封并拧紧容器。容器内的气氛将首先使用三轮100psi N2填充/释放用N2吹扫。然后容器将用N2加压到100psi，并且然后***加热元件或罩内。将连续混合反应器内容物，同时将容器加热到410℃。一旦将达到410℃的目标温度，便将开始热解实验时间。
随后，高压釜将冷却到350℃，将释放容器内的压力，并且然后用N2吹扫。接下来，将关闭加热套，并且容器温度下降低于150℃，将高压釜从加热套中取出并拆开，并且将取出筛网并将用甲苯清洗。将使用最初用于称重预钝化SS304网的相同分析天平称重干燥网，并且将计算重量增长。
根据上述程序进行测试的化合物将是测试络合物，例如含硫硫醇钼；含硫二烷基二硫代氨基甲酸钼；含硫二烷基二硫代碳酸钼；含硫钼二烷基二硫代酸和含硫钼多硫化物，并将与以下物质进行比较：比较络合物如磷酸单烷基酯和磷酸二烷基酯或有机多硫化物或无机多硫化物的混合物；或硫醇盐或其他基准抗焦化学物质，如镁基产品和如实施例1中所述的测试络合物A、比较络合物1和2。
可以在不存在本文具体公开的任何要素的情况下，适当地实践本文说明性地公开的本申请。另外，如本文所述，本申请的每一个实施例旨在单独使用或与本文所述的任何其他实施例及其修改、等同物和其替代方案组合使用。在各种实施例中，本申请适当地包含本文所述的和根据权利要求所要求的要素，基本上由本文所述的和根据权利要求所要求的要素组成，或由本文所述的和根据权利要求所要求的要素组成。应当认识到，在不遵循本文示出和描述的实例实施例和应用的情况下并且在不脱离权利要求的范围的情况下，可进行各种修改和改变。

Claims (44)

1.一种抑制污垢物沉积的方法，其包含：
将包含具有选自式I或II的通式的含硫钼络合物的组合物引入工艺设备或与所述工艺设备接触的流体中：
Figure FDA0004113664470000011
其中R表示含氧、氮或碳化合物，如醇、烷基、烯基、酰胺、胺或芳基；n为4-10。
Figure FDA0004113664470000012
R和R'各自表示含氧、氮或碳化合物，如醇、烷基、烯基、酰胺、胺或芳基；并且X表示氧或硫并且可能相同或不同，但其中式中至少一个X为硫。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述引入是通过注入、喷涂或滴落所述含硫钼络合物。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中所述引入是在除焦或清洁之后或期间或在升温过程期间进行的。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述引入是在烃加工期间进行的。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述引入是间歇地进行的。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述引入是连续进行的。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述工艺设备包含盘管、热交换器、输送管线交换器骤冷器、熔炉、分离塔或分馏器。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述工艺设备包含铁或铁合金。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中所述铁合金包含碳钢、不锈钢或镍铬铁合金。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中所述污垢物包含焦炭、污泥、腐蚀产物、聚合物和催化剂细粒。
11.根据权利要求1至10中一项所述的方法，其中所述流体至少包含液态烃材料。
12.根据权利要求1至11中一项所述的方法，其中将所述含硫钼络合物以流体体积的1ppm至3000ppm添加到所述流体中。
13.根据权利要求1至12中一项所述的方法，其中所述含硫钼络合物还包含一种或多种沥青质抑制剂、石蜡抑制剂、阻垢剂、乳化剂、水澄清剂、分散剂、破乳剂或其任何组合。
14.根据权利要求1至13中一项所述的方法，其中所述含硫钼络合物具有通式III：
Figure FDA0004113664470000021
其中R表示含氧、氮或碳化合物，如醇、烷基、烯基、酰胺、胺或芳基；n为2-6。
15.根据权利要求1至14中一项所述的方法，其中所述R或R'各自包含具有或不具有饱和或杂原子或两者的烷基(直链、支链或环状)；硫醇盐、硫化物、硫代氨基甲酸酯、硫代碳酸酯、硫代酸、具有或不具有取代基的芳环、有机多硫化物、无机多硫化物、其聚合物及其组合。
16.根据权利要求1至15中一项所述的方法，其中所述R或R'各自包含二硫醇盐、二硫化物、二硫醇盐、二硫代氨基甲酸酯、二硫代碳酸酯、二硫代酸、无机多硫化物、有机多硫化物、其聚合物及其混合物。
17.根据权利要求15至16中一项所述的方法，其中所述有机多硫化物具有通式IV：
R2-Sx-R3式IV
其中R2和R3各自表示含氧、氮或碳配体，如醇、烷基、烯基、酰胺、胺或芳基；并
且R和R'可能相同或不同。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述R2和R3各自包含具有或不具有饱和或杂原子或两者的烷基(直链、支链或环状)；硫醇盐、硫化物、硫代氨基甲酸酯、硫代碳酸酯、硫代酸、具有或不具有取代基的芳环、有机多硫化物、无机多硫化物、其聚合物及其组合。
19.根据权利要求17至18中一项所述的方法，其中所述R2和R3各自包含具有或不具有饱和或杂原子或两者的烷基(直链、支链或环状)；硫醇盐、硫化物、硫代氨基甲酸酯、硫代碳酸酯、硫代酸、具有或不具有取代基的芳环、有机多硫化物、无机多硫化物、其聚合物及其组合。
20.根据权利要求1至19中一项所述的方法，其中所述含硫钼络合物包含以下：
Figure FDA0004113664470000022
其中圆弧表示具有或不具有饱和或杂原子或两者的烷基链(直链、支链和环状)；硫醇盐、硫化物、硫代氨基甲酸酯、硫代碳酸酯、硫代酸、具有或不具有取代基的芳环、有机多硫化物或无机多硫化物。
21.根据权利要求1至20中一项所述的方法，其中所述含硫钼络合物提供至少70％的污垢物沉积抑制。
22.根据权利要求1至21中一项所述的方法，其中所述含硫钼络合物在SS304网测试中提供至少70％的污垢物沉积抑制。
23.根据权利要求1至22中一项所述的方法，其中与在没有引入所述含硫钼络合物的情况下在相同条件下的工艺设备相比，所述引入所述含硫钼络合物抑制了工艺设备的污垢物沉积。
24.一种组合物，其包含含硫钼络合物，以抑制与工艺设备接触的污垢物的沉积，所述含硫钼络合物
Figure FDA0004113664470000031
其中R表示含氧、氮或碳化合物，如醇、烷基、烯基、酰胺、胺或芳基；n为4-10。
Figure FDA0004113664470000032
R和R'各自表示含氧、氮或碳化合物，如醇、烷基、烯基、酰胺、胺或芳基；并且X表示氧或硫并且可能相同或不同，但其中式中至少一个X为硫。
25.根据权利要求24所述的组合物，其中所述组合物还包含一种或多种沥青质抑制剂、石蜡抑制剂、阻垢剂、乳化剂、水澄清剂、分散剂、破乳剂或其任何组合。
26.根据权利要求24至25中一项所述的组合物，其中所述含硫钼络合物具有通式III：
Figure FDA0004113664470000033
其中R表示含氧、氮或碳化合物，如醇、烷基、烯基、酰胺、胺或芳基；n为2-6。
27.根据权利要求24至26中一项所述的组合物，其中所述R、R'各自包含具有或不具有饱和或杂原子或两者的烷基(直链、支链或环状)；硫醇盐、硫化物、硫代氨基甲酸酯、硫代碳酸酯、硫代酸、具有或不具有取代基的芳环、有机多硫化物、无机多硫化物、其聚合物及其组合。
28.根据权利要求20至27中一项所述的组合物，其中所述R、R'各自包含二硫化物、二硫醇盐、二硫代氨基甲酸酯、二硫代碳酸酯、二硫代酸、无机多硫化物、有机多硫化物、其聚合物及其混合物。
29.根据权利要求28所述的组合物，其中所述有机多硫化物具有通式IV：
R2-Sx-R3式IV
其中R2和R3各自表示含氧、氮或碳配体，如醇、烷基、烯基、酰胺、胺或芳基；并
且R2和R3可能相同或不同。
30.根据权利要求29所述的组合物，其中所述R2和R3各自包含具有或不具有饱和或杂原子或两者的烷基(直链、支链或环状)；硫醇盐、硫化物、硫代氨基甲酸酯、硫代碳酸酯、硫代酸、具有或不具有取代基的芳环、有机多硫化物、无机多硫化物、其聚合物及其组合。
31.根据权利要求29至30中一项所述的组合物，其中所述R2和R3各自包含具有或不具有饱和或杂原子或两者的烷基(直链、支链或环状)；硫醇盐、硫化物、硫代氨基甲酸酯、硫代碳酸酯、硫代酸、具有或不具有取代基的芳环、有机多硫化物、无机多硫化物、其聚合物及其组合。
32.根据权利要求24至31中一项所述的组合物，其中所述含硫钼络合物包含以下：
Figure FDA0004113664470000041
其中圆弧表示具有或不具有饱和或杂原子或两者的烷基链(直链、支链和环状)；硫醇盐、硫化物、硫代氨基甲酸酯、硫代碳酸酯、硫代酸、具有或不具有取代基的芳环、有机多硫化物或无机多硫化物。
33.根据权利要求24至32中一项所述的组合物，其中所述含硫钼络合物为所述组合物的约1ppm至3000ppm。
34.一种组合物，其包含：
流体；以及
根据权利要求24至33中一项所述的至少一种含硫钼络合物。
35.根据权利要求24至34中一项所述的组合物，其中所述流体与盘管、热交换器、输送管线交换器骤冷器、熔炉、分离塔或分馏器接触。
36.根据权利要求24至35中一项所述的组合物，其中所述流体至少包含液态烃馏分。
37.根据权利要求24至36中一项所述的组合物，其中所述烃馏分为馏出物。
38.根据权利要求24至37中一项所述的组合物，其中流温度为200℃至1500℃。
39.一种经处理的工艺设备，其包含：
包含金属表面的工艺设备；和
流体源，其包含根据权利要求24至38中一项所述的含硫钼络合物，其中所述金属表面的至少一部分与所述流体源接触。
40.根据权利要求39所述的经处理的工艺设备，其中所述工艺设备包含铁或铁合金。
41.根据权利要求40所述的经处理的工艺设备，其中所述铁合金包含碳钢、不锈钢、镍铬铁合金或其他合金。
42.根据权利要求39至41中一项所述的经处理的工艺设备，其中金属安全壳包含盘管、热交换器、输送管线交换器骤冷器、熔炉、分离塔或分馏器。
43.根据权利要求39至42中一项所述的经处理的工艺设备，其中所述流体至少包含液态烃馏分。
44.一种根据权利要求1至43中一项所述的含硫钼络合物的用途，用于抑制污垢物沉积。
CN202180059435.1A 2020-07-29 2021-07-27 作为高温结垢抑制剂的无磷油溶性钼络合物 Pending CN116157494A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US202063058023P 2020-07-29 2020-07-29
US63/058,023 2020-07-29
PCT/US2021/043267 WO2022026436A1 (en) 2020-07-29 2021-07-27 Phosphorous-free oil soluble molybdenum complexes as high temperature fouling inhibitors

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116157494A true CN116157494A (zh) 2023-05-23

Family

ID=77398666

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180059435.1A Pending CN116157494A (zh) 2020-07-29 2021-07-27 作为高温结垢抑制剂的无磷油溶性钼络合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11999915B2 (zh)
EP (1) EP4189040A1 (zh)
KR (1) KR20230043862A (zh)
CN (1) CN116157494A (zh)
CA (1) CA3186764A1 (zh)
WO (1) WO2022026436A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021021891A1 (en) 2019-07-29 2021-02-04 Ecolab Usa Inc. Oil soluble molybdenum complexes for inhibiting high temperature corrosion and related applications in petroleum refineries
CA3147908C (en) 2019-07-29 2024-04-16 Ecolab Usa Inc. Oil soluble molybdenum complexes as high temperature fouling inhibitors
CN116057155A (zh) 2020-07-29 2023-05-02 埃科莱布美国股份有限公司 用于高温环烷酸腐蚀抑制的无磷油溶性钼络合物
KR20230043862A (ko) 2020-07-29 2023-03-31 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 고온 파울링 억제제로서의 인-무함유 유 용해성 몰리브데넘 착물

Family Cites Families (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3402188A (en) 1962-07-30 1968-09-17 Lubrizol Corp Molybdenum oxide phosphorodithioates
US3356702A (en) 1964-08-07 1967-12-05 Vanderbilt Co R T Molybdenum oxysulfide dithiocarbamates and processes for their preparation
US3522093A (en) 1967-02-27 1970-07-28 Chem Cleaning & Equipment Serv Processes of cleaning and passivating reactor equipment
US4024051A (en) 1975-01-07 1977-05-17 Nalco Chemical Company Using an antifoulant in a crude oil heating process
US4024050A (en) 1975-01-07 1977-05-17 Nalco Chemical Company Phosphorous ester antifoulants in crude oil refining
US4298454A (en) 1976-07-02 1981-11-03 Exxon Research And Engineering Company Hydroconversion of an oil-coal mixture
US4226700A (en) 1978-08-14 1980-10-07 Nalco Chemical Company Method for inhibiting fouling of petrochemical processing equipment
DE2840094A1 (de) 1978-09-12 1980-03-20 Minnesota Mining & Mfg Refraktor/reflektor-strahlungskonzentrator
US4559152A (en) 1980-09-18 1985-12-17 Texaco Inc. Friction-reducing molybdenum salts and process for making same
US4370221A (en) 1981-03-03 1983-01-25 Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Energy, Mines And Resources Catalytic hydrocracking of heavy oils
US4428848A (en) 1981-11-09 1984-01-31 Texaco Inc. Molybdenum derivatives and lubricants containing same
US4511405A (en) 1982-09-30 1985-04-16 Reed Larry E Antifoulants for thermal cracking processes
US4542253A (en) 1983-08-11 1985-09-17 Nalco Chemical Company Use of phosphate and thiophosphate esters neutralized with water soluble amines as ethylene furnace anti-coking antifoulants
US4551227A (en) 1984-04-16 1985-11-05 Phillips Petroleum Company Antifoulants for thermal cracking processes
US5055174A (en) 1984-06-27 1991-10-08 Phillips Petroleum Company Hydrovisbreaking process for hydrocarbon containing feed streams
US4582543A (en) 1984-07-26 1986-04-15 The Lubrizol Corporation Water-based metal-containing organic phosphate compositions
US4613372A (en) 1985-01-22 1986-09-23 Phillips Petroleum Antifoulants for thermal cracking processes
DE267674T1 (de) 1986-09-30 1989-08-24 Petrolite Corp., St. Louis, Mo. Zusammensetzungen zur verhinderung von inkrustierungen und deren verwendungen.
US4941994A (en) 1989-07-18 1990-07-17 Petrolite Corporation Corrosion inhibitors for use in hot hydrocarbons
US5000836A (en) 1989-09-26 1991-03-19 Betz Laboratories, Inc. Method and composition for retarding coke formation during pyrolytic hydrocarbon processing
US5015358A (en) 1990-08-30 1991-05-14 Phillips Petroleum Company Antifoulants comprising titanium for thermal cracking processes
US5182013A (en) 1990-12-21 1993-01-26 Exxon Chemical Patents Inc. Naphthenic acid corrosion inhibitors
JPH0646243U (ja) 1992-11-27 1994-06-24 日本軽金属株式会社 パネルダクトジョイント形材
US5252254A (en) 1992-12-30 1993-10-12 Nalco Chemical Company Naphthenic acid corrosion inhibitor
CA2114287A1 (en) 1993-02-01 1994-08-02 Hyun-Soo Hong Use of moly dithiocarbamate as an anti-wear additive for ceramic/metal interface
US5314643A (en) 1993-03-29 1994-05-24 Betz Laboratories, Inc. High temperature corrosion inhibitor
NO303837B1 (no) 1994-08-29 1998-09-07 Norske Stats Oljeselskap FremgangsmÕte for Õ fjerne hovedsakelig naftensyrer fra en hydrokarbonolje
US5552085A (en) 1994-08-31 1996-09-03 Nalco Chemical Company Phosphorus thioacid ester inhibitor for naphthenic acid corrosion
JP3659598B2 (ja) * 1995-02-15 2005-06-15 旭電化工業株式会社 硫化オキシモリブデンジチオカーバメートの製造方法
US5630964A (en) 1995-05-10 1997-05-20 Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. Use of sulfiding agents for enhancing the efficacy of phosphorus in controlling high temperature corrosion attack
JP3556355B2 (ja) 1995-10-11 2004-08-18 東燃ゼネラル石油株式会社 潤滑油組成物
ES2192677T3 (es) 1996-05-30 2003-10-16 Baker Hughes Inc Control de la corrosion por el acido naptenico con compuestos de tiofosforo.
WO1998033869A1 (en) 1997-02-04 1998-08-06 Betzdearborn Inc. Methods for inhibiting high temperature corrosion
DE69809735D1 (de) 1997-06-05 2003-01-09 Atf Resources Inc Verfahren und einrichtung zur entfernung und hemmung von koksanalge bei pyrolyse
US6022835A (en) 1997-10-22 2000-02-08 Shell Oil Company Lubricating composition
JP2000186293A (ja) 1998-12-21 2000-07-04 Tonen Corp ディーゼルエンジン用潤滑油組成物
JP2000303087A (ja) 1999-04-21 2000-10-31 Showa Shell Sekiyu Kk 等速ジョイント用グリース組成物
US6852213B1 (en) 1999-09-15 2005-02-08 Nalco Energy Services Phosphorus-sulfur based antifoulants
DE10256639A1 (de) 2002-12-03 2004-06-24 Thyssenkrupp Stahl Ag Schmierstoffbeschichtetes Metallblech mit verbesserten Umformeigenschaften
ES2585891T3 (es) 2004-04-28 2016-10-10 Headwaters Heavy Oil, Llc Métodos y sistemas de hidroprocesamiento en lecho en ebullición
US7311144B2 (en) 2004-10-12 2007-12-25 Greg Allen Conrad Apparatus and method for increasing well production using surfactant injection
US7763744B2 (en) 2005-03-01 2010-07-27 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Molybdenum dialkyldithiocarbamate compositions and lubricating compositions containing the same
JP5379343B2 (ja) 2006-05-10 2013-12-25 昭和シェル石油株式会社 等速ジョイント用グリース組成物
GB2439387A (en) 2006-06-21 2007-12-27 Oil Plus Ltd Method of screening hydrocarbon compositions for low molecular weight naphthenic acids
FR2904241B1 (fr) 2006-07-31 2008-10-03 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation de materiaux par greffage de groupements phosphores halogenes sur une surface inorganique
JP5713669B2 (ja) 2007-03-30 2015-05-07 ドルフ ケタール ケミカルズ （インディア）プライヴェート リミテッド 有機リン硫黄化合物及びそれらの組合せを使用する高温ナフテン酸腐食防止
CN101688118B (zh) 2007-04-04 2014-10-29 多尔夫凯塔尔化学制品（I）私人有限公司 用新的协同增效的含磷化合物来抑制环烷酸腐蚀
PL2193179T3 (pl) 2007-09-14 2017-07-31 Dorf Ketal Chemicals (I) Private Limited Nowy dodatek do hamowania korozji kwasem naftenowym i sposób jego stosowania
US8034232B2 (en) 2007-10-31 2011-10-11 Headwaters Technology Innovation, Llc Methods for increasing catalyst concentration in heavy oil and/or coal resid hydrocracker
US7989404B2 (en) 2008-02-11 2011-08-02 Clearwater International, Llc Compositions and methods for gas well treatment
PL2340296T3 (pl) 2008-08-26 2015-03-31 Dorf Ketal Chemicals I Private Ltd Nowy dodatek do hamowania korozji kwasowej i sposób stosowania nowego dodatku
PE20110787A1 (es) 2008-08-26 2011-10-31 Dorf Ketal Chemicals India Private Ltd Un aditivo polimerico novedoso y afectivo para inhibir la corrosion de acidos naftenicos y metodos para el uso del mismo
US20100152074A1 (en) 2008-12-17 2010-06-17 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil compositions
US20100152073A1 (en) * 2008-12-17 2010-06-17 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil compositions
AU2010238162B2 (en) 2009-04-15 2014-05-15 Dorf Ketal Chemicals (I) Pvt. Ltd. An effective novel non - polymeric and non - fouling additive for inhibiting high - temperature naphthenic acid corrosion and method of using the same
US9663743B2 (en) 2009-06-10 2017-05-30 Afton Chemical Corporation Lubricating method and composition for reducing engine deposits
CN101697038B (zh) 2009-10-10 2011-04-20 张培榕 光谱转换装置
US8092618B2 (en) 2009-10-21 2012-01-10 Nalco Company Surface passivation technique for reduction of fouling
CN102959065A (zh) 2010-06-25 2013-03-06 吉坤日矿日石能源株式会社 省燃耗型机油组合物
EP2404670A1 (en) 2010-07-06 2012-01-11 Total Raffinage Marketing Process for the hydroconversion of a low quality hydrocarbonaceous feedstock
CN103228355A (zh) 2010-12-20 2013-07-31 雪佛龙美国公司 加氢加工催化剂及其制备方法
US9023193B2 (en) 2011-05-23 2015-05-05 Saudi Arabian Oil Company Process for delayed coking of whole crude oil
JP5756342B2 (ja) 2011-05-26 2015-07-29 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
US9790440B2 (en) 2011-09-23 2017-10-17 Headwaters Technology Innovation Group, Inc. Methods for increasing catalyst concentration in heavy oil and/or coal resid hydrocracker
US20140020645A1 (en) 2012-07-18 2014-01-23 Afton Chemical Corporation Lubricant compositions for direct injection engines
CN105482869B (zh) 2014-06-06 2018-06-15 北京雅士科莱恩石油化工有限公司 一种含氮硫磷酸钼的减摩剂及其制备方法
WO2016130644A1 (en) 2015-02-12 2016-08-18 Ecolab Usa Inc. Surface passivation method for fouling reduction
CN104730602B (zh) 2015-03-24 2016-08-17 南京理工大学 一种聚焦透镜
KR102650426B1 (ko) * 2016-02-23 2024-03-21 반더빌트 케미칼스, 엘엘씨 윤활 첨가제로서 4차 암모늄 황 함유 2핵 몰리브데이트 염
US9951290B2 (en) 2016-03-31 2018-04-24 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricant compositions
CN106010480A (zh) 2016-05-16 2016-10-12 中石化石油工程技术服务有限公司 钻井液润滑剂及钻井液
JP6467377B2 (ja) 2016-06-29 2019-02-13 株式会社Adeka 潤滑性組成物及び該潤滑性組成物からなるエンジン油組成物
US20180100114A1 (en) 2016-10-07 2018-04-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Low conductivity lubricating oils for electric and hybrid vehicles
US10704009B2 (en) 2018-01-19 2020-07-07 Chevron Oronite Company Llc Ultra low ash lubricating oil compositions
JP7294796B2 (ja) 2018-11-21 2023-06-20 協同油脂株式会社 円すいころ軸受用グリース組成物
US10712105B1 (en) 2019-06-19 2020-07-14 Exxonmobil Research And Engineering Company Heat transfer fluids and methods of use
CA3147908C (en) 2019-07-29 2024-04-16 Ecolab Usa Inc. Oil soluble molybdenum complexes as high temperature fouling inhibitors
WO2021021891A1 (en) 2019-07-29 2021-02-04 Ecolab Usa Inc. Oil soluble molybdenum complexes for inhibiting high temperature corrosion and related applications in petroleum refineries
KR20230043862A (ko) 2020-07-29 2023-03-31 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 고온 파울링 억제제로서의 인-무함유 유 용해성 몰리브데넘 착물
CN116057155A (zh) 2020-07-29 2023-05-02 埃科莱布美国股份有限公司 用于高温环烷酸腐蚀抑制的无磷油溶性钼络合物

Also Published As

Publication number Publication date
CA3186764A1 (en) 2022-02-03
EP4189040A1 (en) 2023-06-07
WO2022026436A1 (en) 2022-02-03
US20220033977A1 (en) 2022-02-03
US11999915B2 (en) 2024-06-04
KR20230043862A (ko) 2023-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN116157494A (zh) 作为高温结垢抑制剂的无磷油溶性钼络合物
CA3147908C (en) Oil soluble molybdenum complexes as high temperature fouling inhibitors
KR101530372B1 (ko) 인산 화합물의 새로운 상승적 배합을 사용하는 나프텐산 부식 억제
CA1329163C (en) Method for controlling fouling deposit formation in a liquid hydrocarbonaceous medium
KR101581215B1 (ko) 유기인계 황 화합물을 포함하는 나프텐산 부식 억제 조성물, 및 이를 이용한 고온 나프텐산 부식 억제 방법 및 황 부식 억제 방법
US11767596B2 (en) Oil soluble molybdenum complexes for inhibiting high temperature corrosion and related applications in petroleum refineries
CN116057155A (zh) 用于高温环烷酸腐蚀抑制的无磷油溶性钼络合物
US8663455B2 (en) Addition of high molecular weight naphthenic tetra-acids to crude oils to reduce whole crude oil fouling
US3342723A (en) Aromatic hydrocarbon inhibitor
US8425761B2 (en) Non-high solvency dispersive power (non-HSDP) crude oil with increased fouling mitigation and on-line cleaning effects
EP4067460A1 (en) An additive for preventing fouling of thermal cracker furnace
KR20070005676A (ko) 산성 원유에 의한 부식 방지를 위한 유기 폴리설파이드의용도
EP3795660B1 (en) Refinery antifoulant process
KR20070001121A (ko) 산성 원유에 의한 정유 시설의 부식 방지 방법
CA2065905A1 (en) Crude oil antifoulant

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination