CN116143410A - 一种大理石结晶釉、使用其的大理石瓷砖及制备工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及瓷砖技术领域，尤其涉及一种大理石结晶釉、使用其的大理石瓷砖及制备工艺。大理石结晶釉包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石25‑30份、锂长石10‑25份、硅灰石6‑8份、高岭土5‑10份、氧化锌6‑11份、碳酸钡2‑7份、钡锂铝结晶干粒熔块5‑15份、萤石2‑5份、石英5‑10份、刚玉1‑5份、碳酸锂1‑2份、悬浮剂40‑60份、印油5‑10份和水1‑8份；钡锂铝结晶干粒熔块包括如下原料混匀后球磨制得：碳酸钡20‑30份、球土1‑2份、透辉石6‑10份、石灰石1‑5份、碳酸锂5‑13份、氧化铝10‑15份、刚玉1‑5份、硼酸1‑5份、碳酸钠3‑5份、碳酸锶3‑5份、钠长石7‑15份和石英2‑6份。大理石瓷砖具有较好的防滑性能、硬度和防污性，由于具有超薄的大理石结晶釉层，大理石瓷砖的釉面平整、纹理清晰、色彩艳丽。

Description

一种大理石结晶釉、使用其的大理石瓷砖及制备工艺
技术领域
本发明涉及瓷砖技术领域，尤其涉及一种大理石结晶釉、使用其的大理石瓷砖及制备工艺。
背景技术
大理石瓷砖，是指具有天然大理石纹理、色彩和质感的一类瓷砖产品，由于其同时具有天然大理石的装饰效果和瓷砖的优越性能，因此，在市面上已得到广泛使用。但现有的大理石瓷砖通常釉面较厚，且其表面的仿大理石纹理清晰度不佳，导致装饰效果较差，釉面的硬度和防滑效果也相对较差。
发明内容
本发明的主要目的是提供一种大理石结晶釉、使用其的大理石瓷砖及制备工艺，旨在改善现有的仿大理石瓷砖的釉面较厚，且釉面的硬度和防滑效果也相对较差的技术问题。
为实现上述目的，本发明提出一种大理石结晶釉，以重量份计，包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石25-30份、锂长石10-25份、硅灰石6-8份、高岭土5-10份、氧化锌6-11份、碳酸钡2-7份、钡锂铝结晶干粒熔块5-15份、萤石2-5份、石英5-10份、刚玉1-5份、碳酸锂1-2份、悬浮剂40-60份、印油5-10份和水1-8份；
以重量份计，所述钡锂铝结晶干粒熔块包括如下原料混匀后球磨制得：碳酸钡20-30份、球土1-2份、透辉石6-10份、石灰石1-5份、碳酸锂5-13份、氧化铝10-15份、刚玉1-5份、硼酸1-5份、碳酸钠3-5份、碳酸锶3-5份、钠长石7-15份和石英2-6份。
大理石结晶釉的原料中还加入了刚玉和氧化铝，可以进一步提高釉层的硬度；通过加入的碳酸锶和碳酸钠，可以进一步提高釉层的防滑等级；通过加入的钡锂铝结晶干粒熔块、碳酸钡和碳酸锂，可降低大理石结晶釉(大理石瓷砖)的烧成时间，提高釉层的透感；通过加入的透辉石和氧化锌，可使大理石结晶釉的防污性更好。此外，与普通瓷砖相比，本方案中的大理石结晶釉通过加入钡锂铝结晶干粒熔块(其中含有碳酸锶、硼酸、碳酸钠等)、碳酸锂、碳酸钡，在烧制过程中上述原料可结合形成钡锂铝结晶晶核体，该钡锂铝结晶晶核体的性能稳定，可使生产得到的釉料更致密、更薄、透感更强、硬度更高，还可作为防滑晶体粒子，起到防滑的作用，可作为大理石釉面的补强材料。
加入的印油主要对大理石结晶釉起悬浮作用，有利于提高釉浆性能，使其不易沉淀，有利于丝网印刷本方案中超薄大理石结晶釉的特殊要求，同时有利于生产的润滑性。本方案中的悬浮剂可采用甲基纤维素的水溶液。
优选地，所述钡锂铝结晶干粒熔块的原料混合均匀后，于1550-1560℃熔融，再经水淬，水淬时的温度为0-20℃、球磨后，于1100-1130℃下煅烧1-3h，冷却后过400目筛即得到所述钡锂铝结晶干粒熔块。
本方案中的钡锂铝结晶干粒熔块在使用前还进行了改性，具体是经过高温熔融、水淬和二次煅烧，采用上述改性方法可使钡锂铝结晶干粒熔块的性能更佳，其熔点为1310-1350℃(后续烧成时部分熔融)，莫氏硬度为7，拉伸强度＞7.5Mpa，拉伸弹性模量＞50Mpa，具有高机械强度、高伸展性、高耐热性。钡锂铝结晶干粒熔块在球磨前还可以进行粗碎，粗碎后的颗粒尺寸为30-60目，粗碎前2-20目，保证球磨时的颗粒尺寸不会过大。
优选地，所述大理石结晶釉的原料球磨时，加入所述大理石结晶釉原料总重量25-35％的水，球磨时间为30-40min。加水可使釉浆混合分散，促进釉浆的流平和原料的结合。在该球磨条件下，钡锂铝结晶干粒熔块可破碎至较为适宜的大小，同时所有原料的混合程度较好。
优选地，球磨时加水的同时，还加入所述大理石结晶釉原料总重量0.5-2％的消泡剂和所述大理石结晶釉原料总重量0.5-2％的排墨剂。球磨时除去加水以外，还加入了0.5％的消泡剂，消泡剂可为环氧乙烷或环氧丙烷的共聚物，便于消除球磨过程中产生的气泡，防止后续对釉面质量造成影响。而加入的1％的排墨剂可为水溶性高分子聚合物，可有效的改善喷墨打印的油性墨水与水性釉料结合不稳定的问题，避免因油水分离而产生的剥釉、凹釉、裂釉、针孔等问题。
除此之外，本发明还提出一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：
S1.陶瓷坯料原料经压制、烘干后，形成陶瓷坯体；
S2.在所述陶瓷坯体上均匀施加面釉，形成面釉层；
S3.在所述面釉层上喷墨打印预设大理石图案，形成图案层；
S4.在所述图案层上均匀施加所述大理石结晶釉，形成大理石结晶釉层，烧成后即得到所述大理石瓷砖。
经上述制备工艺制得的大理石瓷砖，具有釉层超薄、釉面平整、纹理更清晰、色彩更艳丽、硬度高和防污效果好的优点。
优选地，步骤S4中，烧成温度为1100-1185℃，烧成时间为40-55min。本方案中的大理石瓷砖采用上述烧成参数，得到的大理石瓷砖质量较佳。
优选地，所述大理石结晶釉层的厚度为1-3mm。不同于以往的陶瓷砖，本方案的大理石瓷砖大理石结晶釉层可以做到超薄的厚度，具体为1-3mm，部分瓷砖中大理石结晶釉层的厚度甚至可达到1-1.5mm，因此，其下方图案层中的大理石图案具有较好的展示效果，纹理清晰，色彩较艳丽，装饰效果较好。
优选地，步骤S2中，以重量份计，所述面釉包括如下原料混匀后球磨制得：硅灰石1-5份、石英15-20份、石灰石1-4份、高岭土5-10份、长石30-43份、煅烧高岭土3-6份、碳酸钡3-5份、石灰石3-5份、氧化锌1-4份、氧化铝1-5份、硅酸锆8-14份、甲基纤维素0.10-0.15份和三聚磷酸钠0.25-0.50份。面釉层的主要作用在于遮盖陶瓷坯体的底色，起到将陶瓷坯体和超薄大理石结晶釉层粘合的作用，同时还可以调整陶瓷砖型，有利于图案层中大理石图案的发色，进一步提高装饰效果。
优选地，步骤S2中，所述面釉的原料混合均匀后，加入所述面釉原料总重量32-35％的水，球磨10-15min后过325目筛，制得所述面釉。
除此之外，本发明还提出一种大理石瓷砖，由上述任一项所述的大理石瓷砖的制备工艺制备得到。大理石瓷砖包括由下至上依次设置的坯体层、面釉层、图案层和大理石结晶釉层，其具有上述制备工艺相同的有益效果，在此不再一一赘述。
与现有技术相比，本发明的大理石结晶釉、使用其的大理石瓷砖及制备工艺具有以下有益效果：通过在大理石结晶釉中加入钡锂铝结晶干粒熔块、碳酸钡、碳酸钡、碳酸锂，这几种材料能在烧制过程中形成钡锂铝结晶晶核体，该钡锂铝结晶晶核体的性能稳定，可使生产得到的釉料更致密、更薄、透感更强、硬度更高，还可起到防滑作用。在大理石结晶釉应用在瓷砖后，制备得到的大理石瓷砖光泽度为70-80度，由于大理石结晶釉层具有极薄的特点，因此大理石瓷砖的纹理清晰，色彩透彻，同时釉面也较为平整，具有较高的硬度和防滑性能。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
另外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。
一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：
S1.陶瓷坯料原料经压制、烘干后，形成陶瓷坯体；
S2.在所述陶瓷坯体上均匀施加面釉，形成面釉层；
S3.在所述面釉层上按照8通道喷墨要求布施预设大理石图案，形成图案层；
S4.在所述图案层上均匀施加所述大理石结晶釉，形成大理石结晶釉层，大理石结晶釉层的厚度为1-3mm，烧成后即得到所述大理石瓷砖，烧成温度为1100-1185℃，烧成时间为40-50min。高温煅烧后还可进行抛光工序，普通大理石的抛光工艺需要抛光磨头数为33组，而本方案中的超薄钡锂铝结晶釉大理石瓷砖仅需抛光磨头20组左右，由于釉层较薄，大大节省了抛光磨头数，釉面更平整，手感细腻，具有更清晰的图案视觉感。
大理石瓷砖包括由下至上依次设置的坯体层、面釉层、图案层和大理石结晶釉层。
其中，大理石结晶釉，以重量份计，包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石25-30份、锂长石10-25份、硅灰石6-8份、高岭土5-10份、氧化锌6-11份、碳酸钡2-7份、钡锂铝结晶干粒熔块5-15份、萤石2-5份、石英5-10份、刚玉1-5份、碳酸锂1-2份、悬浮剂40-60份、印油5-10份和水1-8份；其中球磨时，加入25-35％的水、0.5-2％的消泡剂和0.5-2％的排墨剂球磨30-40min。
以重量份计，所述钡锂铝结晶干粒熔块包括如下原料混匀后球磨制得：碳酸钡20-30份、球土1-2份、透辉石6-10份、石灰石1-5份、碳酸锂5-13份、氧化铝10-15份、刚玉1-5份、硼酸1-5份、碳酸钠3-5份、碳酸锶3-5份、钠长石7-15份和石英2-6份；
所述钡锂铝结晶干粒熔块的原料混合均匀后，于1550-1560℃熔融，再经水淬、粗碎后，再于1100-1130℃下煅烧1-3h，冷却后过400目筛即得到钡锂铝结晶干粒熔块。
特别的，本方案中的大理石结晶釉的施釉方式与普通瓷砖的施釉方式并不一样，普通瓷砖产品或采用钟罩淋釉，或采用喷釉柜的方式施釉，每平方米720克左右。大理石结晶釉则采用丝网印刷的施釉方式，在烧成过程中，原料中的碳酸钡和碳酸锂能更好的吸附在坯体表面，大大降低了烧成时间，丝网时的目数为120目，每平方320-400克。
以重量份计，所述面釉包括如下原料混匀后球磨制得：硅灰石1-5份、石英15-20份、石灰石1-4份、高岭土5-10份、长石30-43份、煅烧高岭土3-6份、碳酸钡3-5份、石灰石3-5份、氧化锌1-4份、氧化铝1-5份、硅酸锆8-14份、甲基纤维素0.10-0.15份和三聚磷酸钠0.25-0.50份。所述面釉的原料混合均匀后，加入所述面釉原料总重量32-35％的水，球磨10-15min后过325目筛，制得所述面釉。
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步详细说明，应当理解，以下实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本方案中陶瓷坯体原料采用常规的陶瓷坯体原料，现提供一组陶瓷坯体原料用于下述实施例的制备：按重量份计，包括钾长石21-31份、石英9-19份、白泥16-20份、黑泥1-5份、高温砂5-10份、滑石粉1-5份，氧化铝5-10份。下述实施例中，陶瓷坯体原料包括：钾长石28份、石英13份、白泥17份、黑泥3份、高温砂6份、滑石粉2份，氧化铝8份。在其他实施例中，陶瓷坯体的原料和用量可适应性进行调整。在施加面釉前，可用水将烘干后的陶瓷坯体润湿，使陶瓷坯体的表面含有2-5％的水分，瓷砖质量会更好。
实施例1
一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：
S1.陶瓷坯料原料经压制、烘干后，形成陶瓷坯体；
S2.在所述陶瓷坯体上均匀施加面釉，形成面釉层；
S3.在所述面釉层上按照8通道喷墨要求布施预设大理石图案，形成图案层；
S4.在所述图案层上丝网印刷所述大理石结晶釉，形成大理石结晶釉层，烧成后即得到所述大理石瓷砖，烧成温度为1180℃，烧成时间为45min。
其中，大理石结晶釉，以重量份计，包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石30份，锂长石25份、硅灰石8份、高岭土10份、氧化锌11份、碳酸钡7份、钡锂铝结晶干粒熔块12份、萤石5份、石英10份、刚玉5份、碳酸锂2份、悬浮剂60份、印油10份和水6份；球磨时加入25％的水、1％的消泡剂和0.5％的排墨剂球磨30min。
以重量份计，所述钡锂铝结晶干粒熔块包括如下原料混匀后球磨制得：碳酸钡粉30份，球土2份、透辉石10份、石灰石5份、碳酸锂13份、氧化铝10份，刚玉5份，硼酸5份，碳酸钠5份、碳酸锶5份、钠长石12份、石英6份，之后过400目筛即得到钡锂铝结晶干粒熔块；
以重量份计，所述面釉包括如下原料混匀后球磨制得：硅灰石5份、石英20份、石灰石4份、高岭土10份、长石30份、煅烧高岭土3份、碳酸钡5份、石灰石5份、氧化锌4份、氧化铝5份、硅酸锆14份、甲基纤维素0.15份、三聚磷酸钠0.5份，面釉的原料混合均匀后，加入面釉原料总重量33％的水，球磨10min后过325目筛，制得所述面釉。
实施例2
一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：
S1.陶瓷坯料原料经压制、烘干后，形成陶瓷坯体；
S2.在所述陶瓷坯体上均匀施加面釉，形成面釉层；
S3.在所述面釉层上按照8通道喷墨要求布施预设大理石图案，形成图案层；
S4.在所述图案层上丝网印刷所述大理石结晶釉，形成大理石结晶釉层，烧成后即得到所述大理石瓷砖，烧成温度为1200℃，烧成时间为58min。
其中，大理石结晶釉，以重量份计，包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石28份，锂长石23份、硅灰石7份、高岭土8份、氧化锌8份、碳酸钡6份、钡锂铝结晶干粒熔块12份、萤石4份、石英8份、刚玉4份、碳酸锂1.5份、悬浮剂55份，印油8份和水7份；球磨时加入28％的水、1.2％的消泡剂和1％的排墨剂球磨33min；
以重量份计，所述钡锂铝结晶干粒熔块包括如下原料混匀后球磨制得：碳酸钡粉28份，球土1份、透辉石9份、石灰石4份、碳酸锂12份、氧化铝11份，刚玉4份，硼酸4份，碳酸钠4份、碳酸锶4份、钠长石12份和石英4份；
所述钡锂铝结晶干粒熔块的原料混合均匀后，于1550℃熔融，再经水淬球磨后，于1120℃下煅烧2h，冷却后过400目筛即得到钡锂铝结晶干粒熔块。
以重量份计，所述面釉包括如下原料混匀后球磨制得：硅灰石4份、石英18份、石灰石3份、高岭土9份、长石38份、煅烧高岭土5份、碳酸钡4份、石灰石4份、氧化锌3份、氧化铝4份、硅酸锆12份、甲基纤维素0.12份和三聚磷酸钠0.45份。所述面釉的原料混合均匀后，加入所述面釉原料总重量34％的水，球磨15min后过325目筛，制得所述面釉。
实施例3
一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：
S1.陶瓷坯料原料经压制、烘干后，形成陶瓷坯体；
S2.在所述陶瓷坯体上均匀施加面釉，形成面釉层；
S3.在所述面釉层上按照8通道喷墨要求布施预设大理石图案，形成图案层；
S4.在所述图案层上丝网印刷所述大理石结晶釉，形成大理石结晶釉层，烧成后即得到所述大理石瓷砖，烧成温度为1150℃，烧成时间为50min。
其中，大理石结晶釉，以重量份计，包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石27份，锂长石23份、硅灰石7.5份、高岭土8份、氧化锌9份、碳酸钡4份、钡锂铝结晶干粒熔块11份、萤石3份、石英7份、刚玉3份、碳酸锂1份、悬浮剂50份，印油7份和水6份；球磨时加入32％的水、1.4％的消泡剂和1.3％的排墨剂球磨33min；
以重量份计，所述钡锂铝结晶干粒熔块包括如下原料混匀后球磨制得：碳酸钡粉27份，球土2份、透辉石7份、石灰石3份、碳酸锂7份、氧化铝10份，刚玉3份，硼酸3份，碳酸钠4.5份、碳酸锶4.5份、钠长石9份和石英4份；
所述钡锂铝结晶干粒熔块的原料混合均匀后，于1554℃熔融，再经水淬球磨后，于1130℃下煅烧1.8h，冷却后过400目筛即得到钡锂铝结晶干粒熔块。
以重量份计，所述面釉(本实施例采用市面上的常规面釉)包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石35份、石灰石6份、石英15份、硅灰石7份、氧化锌4份、高岭土6份、硅酸锆12份、甲基纤维素0.12份和三聚磷酸钠0.42份。所述面釉的原料混合均匀后，加入所述面釉原料总重量33％的水，球磨15min后过325目筛，制得所述面釉。
实施例4
一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：
S1.陶瓷坯料原料经压制、烘干后，形成陶瓷坯体；
S2.在所述陶瓷坯体上均匀施加面釉，形成面釉层；
S3.在所述面釉层上按照8通道喷墨要求布施预设大理石图案，形成图案层；
S4.在所述图案层上丝网印刷所述大理石结晶釉，形成大理石结晶釉层，烧成后即得到所述大理石瓷砖，烧成温度为1160℃，烧成时间为50min。
其中，大理石结晶釉，以重量份计，包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石25份，锂长石10份、硅灰石6份、高岭土5份、氧化锌6份、碳酸钡：2份、钡锂铝结晶干粒熔块5份、萤石2份、石英5份、刚玉2份、碳酸锂2份、悬浮剂45份，印油5份，水3份；球磨时加入31％的水、1.7％的消泡剂和1.7％的排墨剂球磨36min；
以重量份计，所述钡锂铝结晶干粒熔块包括如下原料混匀后球磨制得：碳酸钡粉24份、球土1份、透辉石8份、石灰石2份、碳酸锂7份、氧化铝11份，刚玉2份，硼酸3份，碳酸钠3份、碳酸锶3份、钠长石8份、石英5份；
所述钡锂铝结晶干粒熔块的原料混合均匀后，于1560℃熔融，再经水淬球磨后，于1126℃下煅烧2.3h，冷却后过400目筛即得到钡锂铝结晶干粒熔块。
以重量份计，所述面釉包括如下原料混匀后球磨制得：硅灰石1份、石英15份、石灰石1份、高岭土5份、长石30份、煅烧高岭土3份、碳酸钡3份、石灰石3份、氧化锌1份、氧化铝1份、硅酸锆8份、甲基纤维素0.1份、三聚磷酸钠0.25份。所述面釉的原料混合均匀后，加入所述面釉原料总重量32％的水，球磨14min后过325目筛，制得所述面釉。
对比例1
本对比例为市购的大理石瓷砖，产自新锦成陶瓷厂。
对比例2
本对比例中各项条件与实施例4相同，不同之处在于：步骤S4中，本对比例在图案层上丝网印刷常规的保护釉，形成保护釉层。按重量份计，保护釉的原料包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石28份、白灰石6份、石英15份、硅灰石3份、氧化锌8份、高岭土9份、氧化铝7份和碳酸钡9份。
对比例3
本对比例中各项条件与实施例4相同，不同之处在于：大理石结晶釉的原料中不添加钡锂铝结晶干粒熔块。
将实施例1-4及对比例1-3制备得到的大理石瓷砖进行性能检测，具体的检测结果如下表所示：
Figure BDA0004104917450000091
Figure BDA0004104917450000101
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注：1.防污等级测试通过油性马克笔涂抹瓷砖表面，静置10分钟后用清水冲洗，评价表面痕迹残留情况；防污等级越高，瓷砖表面痕迹残留越少，表面防污效果越好。
2.装饰效果由肉眼直接观测，检测人员为30人，主要对比本方案的大理石瓷砖与天然大理石的色彩相似度和光泽感，≥27人认为两者表面效果接近则标记为优异，24-26人认为两者表面效果接近则标记为良好，20-23人认为两者表面效果接近则标记为一般，其余则标记为较差。
由上表的测试结果可知，本方案中的大理石瓷砖与市面上的常规大理石瓷砖相比，具有更好的硬度、防滑性和耐磨性，且由于形成的大理石结晶釉层较薄，喷墨打印的大理石图案具有较好的装饰效果，纹理更为清晰。具体的，本方案的大理石瓷砖硬度在5级以上，耐磨系数在4000转以上，防滑等级在R11左右，防污等级在5级左右。
且由实施例4和对比例2的检测结果可知，将表层的大理石结晶釉替换为常规的保护釉后，获得的瓷砖表面釉层较厚，因此，大理石图案装饰效果较差，且防滑性和防污性均有所降低。由实施例4和对比例3的检测结果可知，在未添加钡锂铝结晶干粒熔块时，大理石瓷砖的性能均有不同程度的下降。
实施例5
本实施例中各项条件与实施例1相同，不同之处在于，对钡锂铝结晶干粒熔块进行改性处理，具体包括：钡锂铝结晶干粒熔块的原料混合均匀后，于1558℃熔融，再经水淬球磨后，于1128℃下煅烧2.7h，冷却后过400目筛即得到钡锂铝结晶干粒熔块。
实施例6
本实施例中各项条件与实施例2相同，不同之处在于，烧成温度为1185℃，烧成时间为47min。
实施例7
本实施例中各项条件与实施例3相同，不同之处在于，面釉包括如下原料混匀后球磨制得：硅灰石3份、石英18份、石灰石2份、高岭土7份、长石41份、煅烧高岭土4份、碳酸钡3份、石灰石3份、氧化锌3份、氧化铝1份、硅酸锆11份、甲基纤维素0.11份、三聚磷酸钠0.45份。
将实施例5-7制备得到的大理石瓷砖进行性能检测，具体的检测结果如下表所示。
Figure BDA0004104917450000111
观察上表的检测数据可知，如实施例1和实施例5的检测结果，对钡锂铝结晶干粒熔块进行改性处理后，大理石瓷砖的硬度、耐磨性和防滑性均有所提升，需要说明的是，实施例1和实施例5获得的大理石瓷砖装饰效果均较好，但实施例5获得的大理石瓷砖装饰效果更好，实施例1有27位检测人员认为两者(本方案的大理石瓷砖与天然大理石)的表面效果接近，实施例5有29位检测人员认为两者表面效果接近。
如实施例2和实施例6的检测结果，在烧成温度降低且烧成时间相对缩短后，大理石瓷砖的性能并未出现降低，甚至大理石结晶釉层更薄，即本方案的瓷砖可适应不同的烧成参数，性能较为稳定。如实施例3和实施例7的检测结果，在替换为本方案中与大理石结晶釉适配度较好的面釉后，大理石瓷砖的硬度、耐磨性和防滑性均有所提升，且两者共同使用时，形成的大理石结晶釉层的厚度也更薄，瓷砖的大理石图案装饰效果也更好。
在对大理石结晶釉和钡锂铝结晶干粒熔块进一步限定后，大理石瓷砖的性能还可以得到进一步提升。具体的，大理石结晶釉以重量份计包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石26-29份、锂长石22-24份、硅灰石6-8份、高岭土8-10份、氧化锌9-10份、碳酸钡5-7份、钡锂铝结晶干粒熔块9-11份、萤石4-5份、石英7-10份、刚玉3-5份、碳酸锂1-2份、悬浮剂55-60份、印油8-10份和水6-8份。按重量份计，钡锂铝结晶干粒熔块包括如下原料混匀后球磨制得：碳酸钡28-30份、球土1-2份、透辉石8-10份、石灰石4-5份、碳酸锂10-12份、氧化铝10-13份、刚玉3-5份、硼酸4-5份、碳酸钠4-5份、碳酸锶4-5份、钠长石10-13份和石英4-6份，如下述实施例8：实施例8
一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：
S1.陶瓷坯料原料经压制、烘干后，形成陶瓷坯体；
S2.在所述陶瓷坯体上均匀施加面釉，形成面釉层；
S3.在所述面釉层上按照8通道喷墨要求布施预设大理石图案，形成图案层；
S4.在所述图案层上丝网印刷所述大理石结晶釉，形成大理石结晶釉层，烧成后即得到所述大理石瓷砖，烧成温度为1180℃，烧成时间为48min。
其中，大理石结晶釉，以重量份计，包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石29份、锂长石23份、硅灰石7份、高岭土8份、氧化锌9份、碳酸钡6份、钡锂铝结晶干粒熔块9份、萤石5份、石英9份、刚玉4份、碳酸锂2份、悬浮剂56份、印油8份和水7份；球磨时加入35％的水、1.1％的消泡剂和0.8％的排墨剂球磨32min；
以重量份计，所述钡锂铝结晶干粒熔块包括如下原料混匀后球磨制得：碳酸钡30份、球土2份、透辉石10份、石灰石4份、碳酸锂10份、氧化铝13份、刚玉3份、硼酸5份、碳酸钠4份、碳酸锶5份、钠长石13份和石英6份。
所述钡锂铝结晶干粒熔块的原料混合均匀后，于1558℃熔融，再水淬、球磨，于1113℃下煅烧1.1h，冷却后过400目筛即得到钡锂铝结晶干粒熔块。
以重量份计，所述面釉包括如下原料混匀后球磨制得：硅灰石5份、石英17份、石灰石3份、高岭土8份、长石40份、煅烧高岭土5份、碳酸钡3份、石灰石3份、氧化锌4份、氧化铝2份、硅酸锆10份、甲基纤维素0.11份、三聚磷酸钠0.45份。所述面釉的原料混合均匀后，加入所述面釉原料总重量35％的水，球磨14min后过325目筛，制得所述面釉。
上述实施例制得的大理石瓷砖，大理石结晶釉层厚度为1mm，硬度为7级，耐磨系数为6000转，防滑等级为R12，防污等级为5级，纹理清晰且装饰效果优异。
以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是在本发明的发明构思下，利用本发明说明书内容所作的等效结构变换，或直接/间接运用在其他相关的技术领域均包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种大理石结晶釉，其特征在于，以重量份计，包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石25-30份、锂长石10-25份、硅灰石6-8份、高岭土5-10份、氧化锌6-11份、碳酸钡2-7份、钡锂铝结晶干粒熔块5-15份、萤石2-5份、石英5-10份、刚玉1-5份、碳酸锂1-2份、悬浮剂40-60份、印油5-10份和水1-8份；
以重量份计，所述钡锂铝结晶干粒熔块包括如下原料混匀后球磨制得：碳酸钡20-30份、球土1-2份、透辉石6-10份、石灰石1-5份、碳酸锂5-13份、氧化铝10-15份、刚玉1-5份、硼酸1-5份、碳酸钠3-5份、碳酸锶3-5份、钠长石7-15份和石英2-6份。
2.根据权利要求1所述的一种大理石结晶釉，其特征在于，所述钡锂铝结晶干粒熔块的原料混合均匀后，于1550-1560℃熔融，再经水淬、球磨后，于1100-1130℃下煅烧1-3h，冷却后过400目筛即得到所述钡锂铝结晶干粒熔块。
3.根据权利要求1或2所述的一种大理石结晶釉，其特征在于，所述大理石结晶釉的原料球磨时，加入所述大理石结晶釉原料总重量25-35％的水，球磨时间为30-40min。
4.根据权利要求3所述的一种大理石结晶釉，其特征在于，球磨加水的同时，还加入所述大理石结晶釉原料总重量0.5-2％的消泡剂和所述大理石结晶釉原料总重量0.5-2％的排墨剂。
5.一种大理石瓷砖的制备工艺，其特征在于，包括如下步骤：
S1.陶瓷坯料原料经压制、烘干后，形成陶瓷坯体；
S2.在所述陶瓷坯体上均匀施加面釉，形成面釉层；
S3.在所述面釉层上喷墨打印预设大理石图案，形成图案层；
S4.在所述图案层上均匀施加所述大理石结晶釉，形成大理石结晶釉层，烧成后即得到所述大理石瓷砖。
6.根据权利要求5所述的一种大理石瓷砖的制备工艺，其特征在于，步骤S4中，烧成温度为1100-1185℃，烧成时间为40-55min。
7.根据权利要求5所述的一种大理石瓷砖的制备工艺，其特征在于，所述大理石结晶釉层的厚度为1-3mm。
8.根据权利要求5所述的一种大理石瓷砖的制备工艺，其特征在于，步骤S2中，以重量份计，所述面釉包括如下原料混匀后球磨制得：硅灰石1-5份、石英15-20份、石灰石1-4份、高岭土5-10份、长石30-43份、煅烧高岭土3-6份、碳酸钡3-5份、石灰石3-5份、氧化锌1-4份、氧化铝1-5份、硅酸锆8-14份、甲基纤维素0.10-0.15份和三聚磷酸钠0.25-0.50份。
9.根据权利要求8所述的一种大理石瓷砖的制备工艺，其特征在于，步骤S2中，所述面釉的原料混合均匀后，加入所述面釉原料总重量32-35％的水，球磨10-15min后过325目筛，制得所述面釉。
10.一种大理石瓷砖，其特征在于，由权利要求1-9任一项所述的大理石瓷砖的制备工艺制备得到，包括由下至上依次设置的坯体层、面釉层、图案层和大理石结晶釉层。
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