CN116080032B - 一种具有表面规则纹路的pvb中间膜制作方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法，属于PVB中间膜加工技术领域。本发明用于解决现有技术中的PVB中间膜的抗氧化性与机械性能有待进一步的提高和PVB中间膜表面花纹保有率低的技术问题，一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法，包括以下步骤：将PVB树脂、N,N‑二甲基甲酰胺、催化剂加入到三口烧瓶中搅拌溶解，向三口烧瓶中加入二氢‑3‑[3‑(三乙氧基硅基)丙基]呋喃‑2,5‑二酮，三口烧瓶温度升高至55‑65℃。本发明不仅有效的提高了PVB中间膜的热稳定性，使得PVB膜在高温状态下仍具有较高的表面花纹保有率，还有效的提高了PVB中间膜的抗氧化性、拉伸强度、断裂伸长率与敲击值。

Description

一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法
技术领域
本发明涉及PVB中间膜加工技术领域，具体涉及一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法。
背景技术
PVB中间膜是半透明的薄膜，由聚乙烯醇缩丁醛树脂经增塑剂塑化挤压成型的一种高分子材料。外观为半透明薄膜，无杂质，表面平整，有一定的粗糙度和良好的柔软性，主要用于夹层玻璃，对无机玻璃有很好的粘结力、具有透明、耐热、耐寒、耐湿、机械强度高等特性。
现有技术中公开号为CN110655336A的一篇中国专利，公开了一种PVB膜，由PVB组合物制备得到，按重量份计，所述PVB组合物包括聚乙烯醇缩丁醛60～90份、交联剂体系1～30份和增塑剂1～40份，所述交联剂体系中包括质量比依次为(30～50):(40～60):(5～10)的苯甲酸或苯甲酸类似物、烷基酚和酸酐。这种PVB膜的抗氧化性与机械性能有待进一步的提高，并在现有的PVB中间膜在制作成夹层玻璃时，有一道很关键的工艺是预压排气，主要就是将两片玻璃和一片PVB中间膜之间的空气排出，并使其预先粘合，在PVB中间膜的表面设置纹路，能够有效的提高预压排气效果，而现有的PVB中间膜的热稳定性较差，温度升高之后PVB中间膜上的表面纹路快速消失，PVB中间膜表面花纹保有率低，导致预压排气效果有待进一步提高。
针对此方面的技术缺陷，现提出一种解决方案。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法，用于解决现有技术中的PVB中间膜的抗氧化性与机械性能有待进一步的提高和现有的PVB中间膜的热稳定性较差，温度升高之后PVB中间膜上的表面纹路快速消失，PVB中间膜表面花纹保有率低的技术问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法，包括以下步骤：
S1、将PVB树脂、N,N-二甲基甲酰胺、催化剂加入到三口烧瓶中搅拌溶解，向三口烧瓶中加入二氢-3-[3-(三乙氧基硅基)丙基]呋喃-2,5-二酮，三口烧瓶温度升高至55-65℃，反应6-8h，后处理得到中间体I；
中间体I的合成反应原理为：
S2、将中间体I、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、N,N-二甲基甲酰胺、催化剂加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至140-150℃，反应4-6h，后处理得到改性PVB树脂；
改性PVB树脂的合成反应原理为：
S3、将改性PVB树脂、改性硅树脂、四氢呋喃、活性炭加入到烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至60-65℃，反应1.5-3h，后处理得到复合树脂；
S4、将复合树脂、增塑剂混合均匀之后加入到挤出机中挤出，得到厚度为0.38-1.52mm的片状PVB复合膜；
S5、对PVB复合膜进行压花处理，在PVB复合膜表面形成规则纹路，制备出PVB中间膜。
进一步的，所述步骤S1中PVB树脂、二氢-3-[3-(三乙氧基硅基)丙基]呋喃-2,5-二酮、N,N-二甲基甲酰胺、催化剂的重量比为5:2:12:0.05，催化剂为氯化锌或氯化钙。
进一步的，所述中间体I、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、N,N-二甲基甲酰胺、催化剂的重量比为5:0.5:12:0.015，催化剂为钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丙酯、钛酸四丁酯、锆酸异丙酯、锆酸正丙酯中的任一种。
进一步的，所述改性硅树脂的制备包括以下步骤：
A1、将正硅酸乙酯、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、盐酸、二甲苯、丁醇加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至70-80℃，反应2-3h，向三口烧瓶中滴加正丁胺调节体系pH＝7，分液；
A2、将有机相转移到安装有分水器的三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至115-125℃，反应2-3h，三口烧瓶温度降低至85-90℃，减压蒸馏至无液体流出，得到改性硅树脂。
改性树脂的合成反应原理为：
进一步的，所述步骤A1中正硅酸乙酯、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、盐酸、二甲苯、丁醇的重量比为12:5:2:5：15:40:8，所述盐酸的浓度为5mol/L。
进一步的，所述步骤S3改性PVB树脂、改性硅树脂、四氢呋喃、活性炭的重量比为3:2:8:1.5，步骤S3的后处理操作包括：反应完成之后抽滤，滤液转移到旋转蒸发器中，设置温度为45-55℃，减压蒸馏至无液体流出，得到复合树脂。
进一步的，所述步骤S4中复合树脂、增塑剂的重量比为1:0.08，增塑剂由邻苯二甲酸二辛脂、邻苯二甲酸二脂、邻苯二甲酸二异癸酯中的一种或多种组成。
进一步的，所述挤出机料筒从进料端向出料端设置的六段温度分别为150℃、220℃、225℃、225℃、230℃和230℃，主机螺杆转速35r/min，所述PVB复合膜从模头挤出经过水冷快速成型后，依次地经过除湿机、烘干机烘干后得到PVB复合膜。
进一步的，所述压花处理包括以下步骤：
B1、将PVB复合膜过冷水箱处理，设置冷水箱的温度为-5-5℃；
B2、将过冷水箱处理的PVB复合膜依次的经过风刀除水和两组吸水辊除水，得到低温PVB复合物；
B3、将低温PVB复合物引入到压辊机组上，设置压辊与低温PVB复合膜的压应力为20-60KN，得到PVB中间膜。
本发明具备下述有益效果：
1、本发明在制备具有表面规则纹路的PVB中间膜时，通过正硅酸乙酯、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷在酸性环境中反应，正硅酸乙酯、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷上的硅氧烷水解生成硅羟基，并在高温作用下，硅羟基间脱水缩合形成具有网状结构的改性硅树脂，从而有效的提高了PVB中间膜的拉伸强度、断裂伸长率，苯基硅氧链段的嵌入，赋予改性硅树脂氧化稳定性，有效的提高了改性硅树脂的热稳定性，使得在低温压花处理后表面形成的花纹在高温环境下仍有良好的表面花纹保有率。
2、本发明在制备具有表面规则纹路的PVB中间膜时，通过N,N-二甲基甲酰胺将PVB树脂溶解后，在催化剂的条件下，二氢-3-[3-(三乙氧基硅基)丙基]呋喃-2,5-二酮上的C-O-C键断裂形成两个羧基并与PVB树脂上的醇羟基发生醇羟缩合，将二氢-3-[3-(三乙氧基硅基)丙基]呋喃-2,5-二酮接枝到PVB树脂上，然后在催化剂的条件下与3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸发生酯化反应，将3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸接枝到PVB树脂上，制备出改性PVB树脂，改性PVB树脂上的羧基，有效的提高了PVB树脂的极性，促进改性PVB树脂能够与改性硅树脂的相容性，使得其能够与改性硅树脂充分混合在一起，并且在使用活性炭对改性PVC树脂与改性硅树脂混合后脱色，提高复合树脂的透光度的同时，改性PVC树脂上的硅氧烷水解与改性硅树脂上硅羟基脱水缩合，将改性硅树脂与改性PVC树脂充分混合在一起，提高复合树脂对玻璃的粘连性同时，进一步的提高复合树脂的拉伸强度、断裂伸长率，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸具有良好的抗氧化性能，通过将3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸接枝到PVB树脂上后与改性硅树脂混合，有效的提高了复合树脂的抗氧化性能。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供的一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法，包括以下步骤：
S1、制备改性PVB树脂
按重量称取：PVB树脂100g、N,N-二甲基甲酰胺240g、氯化锌1.0g加入到三口烧瓶中搅拌溶解，向三口烧瓶中加入二氢-3-[3-(三乙氧基硅基)丙基]呋喃-2,5-二酮40g，三口烧瓶温度升高至55℃，反应6h，反应完成，三口烧瓶温度降低至室温，向三口烧瓶中加入480g丙酮，搅拌30min，得到分散液，取另一个烧瓶，向烧瓶中加入2.2kg纯化水搅拌，将分散液缓慢加入到烧瓶中，有固体析出，过滤，滤饼转移到温度为60℃的烘箱中干燥8h，得到中间体I；
按重量称取：中间体I 100g、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸10g、N,N-二甲基甲酰胺240g、钛酸四乙酯0.3g加入
到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至140℃，反应4h，反应完成，三口烧瓶温度降低至室温，向三口烧瓶中加入480g丙酮，搅拌30min，得到分散液，取另一个烧瓶，向烧瓶中加入2.2kg纯化水搅拌，将分散液缓慢加入到烧瓶中，有固体析出，过滤，滤饼转移到温度为70℃的烘箱中干燥8h，得到改性PVB树脂。
S2、制备改性硅树脂
按重量称取：将正硅酸乙酯60g、二苯基二甲氧基硅烷25g、甲基苯基二甲氧基硅烷10g、二甲基二乙氧基硅烷25g、75g 5mol/L盐酸、200g二甲苯、40g丁醇加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至70℃，反应2h，向三口烧瓶中滴加正丁胺调节体系pH＝7，静置15min，分液；
将有机相转移到安装有分水器的三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至115℃，反应2h，反应过程中及时分去分水器中的水，反应完成之后，三口烧瓶温度降低至85℃，将三口烧瓶改搭建成蒸馏装置，减压蒸馏至无液体流出，得到改性硅树脂。
S3、制备铸复合树脂
按重量称取：改性PVB树脂90g、改性硅树脂60g、四氢呋喃240g、活性炭12g加入到烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至60℃，反应1.5h，反应完成，抽滤，滤液转移到旋转蒸发器中，设置温度为45℃，减压蒸馏至无液体流出，得到复合树脂。
S4、制备PVB复合膜
按重量称取：复合树脂500g、邻苯二甲酸二异癸酯40g混合均匀之后加入到挤出机中挤出，挤出机料筒从进料端向出料端设置的六段温度分别为150℃、220℃、225℃、225℃、230℃和230℃，主机螺杆转速35r/min，所述PVB复合膜从模头挤出经过水冷快速成型后，依次地经过除湿机、烘干机烘干后得到厚度为1.32mm的片状PVB复合膜，其中，烘干机温度为85℃，烘干时间为20s。
S5、制备PVB中间膜
将PVB复合膜过冷水箱处理，冷水箱中盛放有20wt％氯化钠水溶液，设置冷水箱的温度为-5℃；
将过冷水箱处理的PVB复合膜依次的经过风刀除水和两组吸水辊除水，得到温度为-5～5℃表面无水珠的低温PVB复合物；
将低温PVB复合物引入到由两个金属压纹辊、液压装置、压力传感器以及整体金属框架组成的压辊机组上，压纹辊两端均可以通过液压丝杠传动进行间隙调节，并通过机组上安装的压力传感器监测压纹辊与PVB复合膜之间的压应力为20±2KN，在PVB复合膜表面形成规则纹路，得到PVB中间膜。
实施例2
本实施例提供的一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法，包括以下步骤：
S1、制备改性PVB树脂
按重量称取：PVB树脂100g、N,N-二甲基甲酰胺240g、氯化钙1.0g加入到三口烧瓶中搅拌溶解，向三口烧瓶中加入二氢-3-[3-(三乙氧基硅基)丙基]呋喃-2,5-二酮40g，三口烧瓶温度升高至60℃，反应7h，反应完成，三口烧瓶温度降低至室温，向三口烧瓶中加入480g丙酮，搅拌35min，得到分散液，取另一个烧瓶，向烧瓶中加入2.2kg纯化水搅拌，将分散液缓慢加入到烧瓶中，有固体析出，过滤，滤饼转移到温度为68℃的烘箱中干燥9h，得到中间体I；
按重量称取：中间体I 100g、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸10g、N,N-二甲基甲酰胺240g、钛酸四异丙酯0.3g加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至140℃，反应4h，反应完成，三口烧瓶温度降低至室温，向三口烧瓶中加入480g丙酮，搅拌30min，得到分散液，取另一个烧瓶，向烧瓶中加入2.2kg纯化水搅拌，将分散液缓慢加入到烧瓶中，有固体析出，过滤，滤饼转移到温度为75℃的烘箱中干燥9h，得到改性PVB树脂。
S2、制备改性硅树脂
按重量称取：将正硅酸乙酯60g、二苯基二甲氧基硅烷25g、甲基苯基二甲氧基硅烷10g、二甲基二乙氧基硅烷25g、75g 5mol/L盐酸、200g二甲苯、40g丁醇加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至75℃，反应2.5h，向三口烧瓶中滴加正丁胺调节体系pH＝7，静置20min，分液；
将有机相转移到安装有分水器的三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至120℃，反应2.5h，反应过程中及时分去分水器中的水，反应完成之后，三口烧瓶温度降低至87℃，将三口烧瓶改搭建成蒸馏装置，减压蒸馏至无液体流出，得到改性硅树脂。
S3、制备铸复合树脂
按重量称取：改性PVB树脂90g、改性硅树脂60g、四氢呋喃240g、活性炭12g加入到烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至63℃，反应2.5h，反应完成，抽滤，滤液转移到旋转蒸发器中，设置温度为50℃，减压蒸馏至无液体流出，得到复合树脂。
S4、制备PVB复合膜
按重量称取：复合树脂500g、邻苯二甲酸二脂40g混合均匀之后加入到挤出机中挤出，挤出机料筒从进料端向出料端设置的六段温度分别为150℃、220℃、225℃、225℃、230℃和230℃，主机螺杆转速35r/min，所述PVB复合膜从模头挤出经过水冷快速成型后，依次地经过除湿机、烘干机烘干后得到厚度为1.28mm的片状PVB复合膜，其中，烘干机温度为88℃，烘干时间为25s。
S5、制备PVB中间膜
将PVB复合膜过冷水箱处理，冷水箱中盛放有20wt％氯化钠水溶液，设置冷水箱的温度为0℃；
将过冷水箱处理的PVB复合膜依次的经过风刀除水和两组吸水辊除水，得到温度为0～5℃表面无水珠的低温PVB复合物；
将低温PVB复合物引入到由两个金属压纹辊、液压装置、压力传感器以及整体金属框架组成的压辊机组上，压纹辊两端均可以通过液压丝杠传动进行间隙调节，并通过机组上安装的压力传感器监测压纹辊与PVB复合膜之间的压应力为40±2KN，在PVB复合膜表面形成规则纹路，得到PVB中间膜。
实施例3
本实施例提供的一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法，包括以下步骤：
S1、制备改性PVB树脂
按重量称取：PVB树脂100g、N,N-二甲基甲酰胺240g、氯化锌1.0g加入到三口烧瓶中搅拌溶解，向三口烧瓶中加入二氢-3-[3-(三乙氧基硅基)丙基]呋喃-2,5-二酮40g，三口烧瓶温度升高至65℃，反应8h，反应完成，三口烧瓶温度降低至室温，向三口烧瓶中加入480g丙酮，搅拌40min，得到分散液，取另一个烧瓶，向烧瓶中加入2.2kg纯化水搅拌，将分散液缓慢加入到烧瓶中，有固体析出，过滤，滤饼转移到温度为75℃的烘箱中干燥10h，得到中间体I；
按重量称取：中间体I 100g、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸10g、N,N-二甲基甲酰胺240g、钛酸四丁酯0.3g加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至150℃，反应6h，反应完成，三口烧瓶温度降低至室温，向三口烧瓶中加入480g丙酮，搅拌40min，得到分散液，取另一个烧瓶，向烧瓶中加入2.2kg纯化水搅拌，将分散液缓慢加入到烧瓶中，有固体析出，过滤，滤饼转移到温度80℃的烘箱中干燥10h，得到改性PVB树脂。
S2、制备改性硅树脂
按重量称取：将正硅酸乙酯60g、二苯基二甲氧基硅烷25g、甲基苯基二甲氧基硅烷10g、二甲基二乙氧基硅烷25g、75g 5mol/L盐酸、200g二甲苯、40g丁醇加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至80℃，反应3h，向三口烧瓶中滴加正丁胺调节体系pH＝7，静置25min，分液；
将有机相转移到安装有分水器的三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至125℃，反应3h，反应过程中及时分去分水器中的水，反应完成之后，三口烧瓶温度降低至90℃，将三口烧瓶改搭建成蒸馏装置，减压蒸馏至无液体流出，得到改性硅树脂。
S3、制备铸复合树脂
按重量称取：改性PVB树脂90g、改性硅树脂60g、四氢呋喃240g、活性炭12g加入到烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至65℃，反应3h，反应完成，抽滤，滤液转移到旋转蒸发器中，设置温度为55℃，减压蒸馏至无液体流出，得到复合树脂。
S4、制备PVB复合膜
按重量称取：复合树脂500g、邻苯二甲酸二辛脂40g混合均匀之后加入到挤出机中挤出，挤出机料筒从进料端向出料端设置的六段温度分别为150℃、220℃、225℃、225℃、230℃和230℃，主机螺杆转速35r/min，所述PVB复合膜从模头挤出经过水冷快速成型后，依次地经过除湿机、烘干机烘干后得到厚度为1.30mm的片状PVB复合膜，其中，烘干机温度为90℃，烘干时间为30s。
S5、制备PVB中间膜
将PVB复合膜过冷水箱处理，冷水箱中盛放有20wt％氯化钠水溶液，设置冷水箱的温度为5℃；
将过冷水箱处理的PVB复合膜依次的经过风刀除水和两组吸水辊除水，得到温度为0～5℃表面无水珠的低温PVB复合物；
将低温PVB复合物引入到由两个金属压纹辊、液压装置、压力传感器以及整体金属框架组成的压辊机组上，压纹辊两端均可以通过液压丝杠传动进行间隙调节，并通过机组上安装的压力传感器控制压纹辊与PVB复合膜之间的压应力为60±2KN，在PVB复合膜表面形成规则纹路，得到PVB中间膜。
对比例1
本对比例与实施例3的区别在于，步骤S1中的二氢-3-[3-(三乙氧基硅基)丙基]呋喃-2,5-二酮由邻苯二甲酸酐等量替代。
对比例2
本对比例与实施例3的区别在于，步骤S2中未加入二苯基二甲氧基硅烷与甲基苯基二甲氧基硅烷。
对比例3
本对比例与实施例3的区别在于，步骤S3中的改性PVB树脂由中间体I等量替代。
性能测试：
对由实施例1-3和对比例1-3所制备成的PVB中间膜的拉伸强度、断裂伸长率、敲击值、180°剥离强度、耐紫外老化性能与表面花纹保有率进行测试，其中，PVB中间膜的拉伸强度、断裂伸长率、敲击值、180°剥离强度与耐紫外老化性能参照标准JG/T449-2014《建筑光伏组件用聚乙烯醇缩丁醛(PVB)胶膜》进行测试，表面花纹保有率测试时将PVB中间膜裁成一块10×10cm的样品，将其放入80℃的烘箱内恒温15min后取出，计算出PVB中间膜上花纹消失的部位的面积之后，按照公式：1-花纹小数部位面积/样品面积×100％计算出表面花纹保有率，黄色指数变化量为按照上述标准测定老化前后的黄色指数，然后按照公式：(老化后黄色指数-老化前黄色指数)/老化前黄色指数×100％计算，具体测试结果见下表：
通过上表中性能检测数据分析可知：
结合实施例1-3和对比例1-3的数据进行分析可知，本发明通过正硅酸乙酯、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷水解之后进行缩合制备出具有苯基硅氧烷链段的改性硅树脂，有效的提高了硅树脂的热稳定性，通过二氢-3-[3-(三乙氧基硅基)丙基]呋喃-2,5-二酮与3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸对PVB树脂进行改性后，提高改性PVB树脂与改性硅树脂的相容性和抗氧化性，从而提高复合树脂的拉伸强度、断裂伸长率、抗氧化性能与表面花纹保有率。
以上内容仅仅是对本发明结构所做的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的结构或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可做很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (9)

1.一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将PVB树脂、N,N-二甲基甲酰胺、催化剂加入到三口烧瓶中搅拌溶解，向三口烧瓶中加入二氢-3-[3-(三乙氧基硅基)丙基]呋喃-2,5-二酮，三口烧瓶温度升高至55-65℃，反应6-8h，后处理得到中间体I；
S2、将中间体I、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、N,N-二甲基甲酰胺、催化剂加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至140-150℃，反应4-6h，后处理得到改性PVB树脂；
S3、将改性PVB树脂、改性硅树脂、四氢呋喃、活性炭加入到烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至60-65℃，反应1.5-3h，后处理得到复合树脂；
S4、将复合树脂、增塑剂混合均匀之后加入到挤出机中挤出，得到厚度为0.38-1.52mm的片状PVB复合膜；
S5、对PVB复合膜进行压花处理，在PVB复合膜表面形成规则纹路，制备出PVB中间膜。
2.根据权利要求1所述的一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法，其特征在于，所述步骤S1中PVB树脂、二氢-3-[3-(三乙氧基硅基)丙基]呋喃-2,5-二酮、N,N-二甲基甲酰胺、催化剂的重量比为5:2:12:0.05，催化剂为氯化锌或氯化钙。
3.根据权利要求1所述的一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法，其特征在于，所述中间体I、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、N,N-二甲基甲酰胺、催化剂的重量比为5:0.5:12:0.015，催化剂为钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丙酯、钛酸四丁酯、锆酸异丙酯、锆酸正丙酯中的任一种。
4.根据权利要求1所述的一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法，其特征在于，所述改性硅树脂的制备包括以下步骤：
A1、将正硅酸乙酯、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、盐酸、二甲苯、丁醇加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至70-80℃，反应2-3h，向三口烧瓶中滴加正丁胺调节体系pH＝7，分液；
A2、将有机相转移到安装有分水器的三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至115-125℃，反应2-3h，三口烧瓶温度降低至85-90℃，减压蒸馏至无液体流出，得到改性硅树脂。
5.根据权利要求4所述的一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法，其特征在于，所述步骤A1中正硅酸乙酯、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、盐酸、二甲苯、丁醇的重量比为12:5:2:5：15:40:8，所述盐酸的浓度为5mol/L。
6.根据权利要求1所述的一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法，其特征在于，所述步骤S3改性PVB树脂、改性硅树脂、四氢呋喃、活性炭的重量比为3:2:8:1.5，步骤S3的后处理操作包括：反应完成之后抽滤，滤液转移到旋转蒸发器中，设置温度为45-55℃，减压蒸馏至无液体流出，得到复合树脂。
7.根据权利要求1所述的一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法，其特征在于，所述步骤S4中复合树脂、增塑剂的重量比为1:0.08，增塑剂由邻苯二甲酸二辛脂、邻苯二甲酸二脂、邻苯二甲酸二异癸酯中的一种或多种组成。
8.根据权利要求1所述的一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法，其特征在于，所述挤出机料筒从进料端向出料端设置的六段温度分别为150℃、220℃、225℃、225℃、230℃和230℃，主机螺杆转速35r/min，所述PVB复合膜从模头挤出经过水冷快速成型后，依次地经过除湿机、烘干机烘干后得到PVB复合膜。
9.根据权利要求1所述的一种具有表面规则纹路的PVB中间膜制作方法，其特征在于，所述压花处理包括以下步骤：
B1、将PVB复合膜过冷水箱处理，设置冷水箱的温度为-5-5℃；
B2、将过冷水箱处理的PVB复合膜依次地经过风刀除水和两组吸水辊除水，得到低温PVB复合物；
B3、将低温PVB复合物引入到压辊机组上，设置压辊与低温PVB复合膜的压应力为20-60KN，得到PVB中间膜。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116721805B (zh) * 2023-06-19 2023-11-21 江苏锡缆特种线缆有限公司 具有阻燃耐高温聚氯乙烯护套的电缆及其挤塑成型工艺

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102120832A (zh) * 2010-01-11 2011-07-13 长春人造树脂厂股份有限公司 聚乙烯醇缩丁醛的可塑剂组成物及含其的聚乙烯缩丁醛树脂组成物
CN103045127A (zh) * 2012-11-26 2013-04-17 浙江杭州鑫富药业股份有限公司 一种用于光伏组件封装的pvb组合物及其pvb封装膜
CN104059554A (zh) * 2014-06-12 2014-09-24 浙江德斯泰塑胶有限公司 温度感应变色聚乙烯醇缩丁醛中间膜及其制备方法
CN108859084A (zh) * 2018-06-19 2018-11-23 江苏金韦尔机械有限公司 一种聚乙烯醇缩丁醛中间膜的双面压花机
CN110843202A (zh) * 2019-12-16 2020-02-28 浙江德斯泰新材料股份有限公司 一种应用于夹层玻璃用有机聚合物中间膜的压花装置
CN111205611A (zh) * 2020-03-16 2020-05-29 四川天星智能包装股份有限公司 一种生物降解保鲜膜及其制备方法
CN114316489A (zh) * 2021-12-31 2022-04-12 浙江德斯泰新材料股份有限公司 低吸水率pvb中间膜及其制备工艺

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102120832A (zh) * 2010-01-11 2011-07-13 长春人造树脂厂股份有限公司 聚乙烯醇缩丁醛的可塑剂组成物及含其的聚乙烯缩丁醛树脂组成物
CN103045127A (zh) * 2012-11-26 2013-04-17 浙江杭州鑫富药业股份有限公司 一种用于光伏组件封装的pvb组合物及其pvb封装膜
CN104059554A (zh) * 2014-06-12 2014-09-24 浙江德斯泰塑胶有限公司 温度感应变色聚乙烯醇缩丁醛中间膜及其制备方法
CN108859084A (zh) * 2018-06-19 2018-11-23 江苏金韦尔机械有限公司 一种聚乙烯醇缩丁醛中间膜的双面压花机
CN110843202A (zh) * 2019-12-16 2020-02-28 浙江德斯泰新材料股份有限公司 一种应用于夹层玻璃用有机聚合物中间膜的压花装置
CN111205611A (zh) * 2020-03-16 2020-05-29 四川天星智能包装股份有限公司 一种生物降解保鲜膜及其制备方法
CN114316489A (zh) * 2021-12-31 2022-04-12 浙江德斯泰新材料股份有限公司 低吸水率pvb中间膜及其制备工艺

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