CN116057144A - 可变色粘合片 - Google Patents

Abstract

本发明的粘合片(S)是具备能变色的粘合剂层(20)的可变色粘合片。对于粘合剂层(20)，含有由于第1外部刺激而能显色的着色剂，由于不同于第1外部刺激的第2外部刺激而能固化。固化前的粘合剂层(20)在频率1Hz和升温速度5℃/分钟的条件下的动态粘弹性测定中示出的、25℃下的第1剪切储能模量为0.1×10⁵Pa以上且10×10⁵Pa以下。固化后的粘合剂层(20)在上述条件下的动态粘弹性测定中示出的25℃下的第2剪切储能模量相对于第1剪切储能模量的比率为2以上且300以下。

Description

可变色粘合片

技术领域

本发明涉及可变色粘合片。

背景技术

有机EL面板等显示器面板具有包含像素面板和保护构件等的层叠结构。这种显示器面板的制造过程中，为了层叠结构中所含的元件彼此的贴合，例如使用透明的粘合片。

另外，作为配置于显示器面板中的像素面板的光出射侧(图像显示侧)的透明粘合片，提出了使用预先形成用于对同片的规定部位赋予设计性、遮蔽性、防反射性等的着色部分的粘合片。这种粘合片例如记载于下述的专利文献1。专利文献1中具体而言记载了，具有含有炭黑颜料的着色部分的粘合片。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2017-203810号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，显示器面板的制造过程中，使用预先形成着色部分的粘合片的情况下，该粘合片对被粘物贴合后，无法适当检查被粘物与粘合片的着色部分之间的异物和气泡的有无。显示器面板制造过程中的粘合片的贴合中要求可以适当检查该贴合后被粘物与粘合片之间的异物和气泡的有无。

另一方面，从设置于显示器面板用的透明粘合片的着色部分的功能确保的观点出发，要求着色部分的劣化被抑制。

本发明提供：对被粘物贴合后能使粘合剂层的至少一部分变色、适于抑制该粘合剂层的变色部分的劣化的、可变色粘合片。

用于解决问题的方案

本发明[1]包含可变色粘合片，其具备能变色的粘合剂层，对于前述粘合剂层，含有由于第1外部刺激而能显色的着色剂，由于不同于前述第1外部刺激的第2外部刺激而能固化，固化前的前述粘合剂层在频率1Hz和升温速度5℃/分钟的条件下的动态粘弹性测定中示出的、25℃下的第1剪切储能模量为0.1×10⁵Pa以上且10×10⁵Pa以下，固化后的前述粘合剂层在前述条件下的动态粘弹性测定中示出的25℃下的第2剪切储能模量相对于前述第1剪切储能模量的比率为2以上且300以下。

本发明[2]包含上述[1]所述的可变色粘合片，其中，对固化后的前述粘合剂层以线状赋予前述第1外部刺激从而形成于该粘合剂层内的变色区域的第1变色宽度W1、和对该粘合剂层进一步以85℃进行120小时加热处理后的前述变色区域的第2变色宽度W2，满足0.5≤W2/W1≤2。

本发明[3]包含上述[1]或[2]所述的可变色粘合片，其中，对固化后的前述粘合剂层以线状赋予前述第1外部刺激从而形成于该粘合剂层内的变色区域的第1变色宽度W1、和对该粘合剂层进一步以65℃和相对湿度90％进行120小时加热处理后的前述变色区域的第3变色宽度W3，满足0.5≤W3/W1≤2.4。

本发明[4]包含上述[1]～[3]中任一项所述的可变色粘合片，其中，前述着色剂为通过与酸的反应而显色的化合物，前述粘合剂层还含有光产酸剂。

本发明[5]包含上述[1]～[4]中任一项所述的可变色粘合片，其中，前述粘合剂层具有10～300μm的厚度。

本发明[6]包含上述[1]～[5]中任一项所述的可变色粘合片，其还具备配置于前述粘合剂层的厚度方向一侧的基材。

发明的效果

本发明的可变色粘合片中，粘合剂层如上述含有由于第1外部刺激而能显色的着色剂。因此，使可变色粘合片贴合于被粘物后，对粘合剂层中的变色预定部分赋予第1外部刺激，从而可以使该粘合剂层局部地变色。根据这样的可变色粘合片，贴合后且粘合剂层的变色部分形成前，可以检查同一片与被粘物之间的异物和气泡的有无。

另外，可变色粘合片中，如上述粘合剂层由于不同于第1外部刺激的第2外部刺激而能固化，该粘合剂层中，其固化前的上述第1剪切储能模量为0.1×10⁵Pa以上且10×10⁵Pa以下、且固化后的上述第2剪切储能模量相对于该第1剪切储能模量的比率为2以上且300以下。这样的可变色粘合片粘合剂层适于确保(固化前)贴合时适于对被粘物的贴合的粘合特性、且抑制贴合后的粘合剂层(固化后)中着色剂的扩散。形成有变色部分的粘合剂层中，着色剂的扩散被抑制，从而变色部分的经时劣化(渗出、退色、色调的不均匀化等)被抑制。

附图说明

图1为本发明的可变色粘合片的一实施方式的剖面示意图。

图2为本发明的可变色粘合片的变形例(可变色粘合片为带基材的单面粘合片时)的剖面示意图。

图3示出本发明的可变色粘合片的使用方法的一例。图3A示出准备可变色粘合片和构件(被粘物)的工序，图3B示出借助可变色粘合片接合构件彼此的工序，图3C示出使可变色粘合片的粘合剂层固化的工序，图3D示出在可变色粘合片的粘合剂层形成变色部分的工序。

图4为示出对于实施例1～5和比较例1的粘合片中的粘合剂层、剪切储能模量(实施例1～5中，为粘合剂层固化后的剪切储能模量)、与相对于第1耐久性试验前的线状变色部分的线宽W1的同一试验后的线状变色部分的线宽W2的增加率(W2/W1)的关系的图。

图5为示出对于实施例1～5和比较例1的粘合片中的粘合剂层、剪切储能模量(实施例1～5中，为粘合剂层固化后的剪切储能模量)、与相对于第2耐久性试验前的线状变色部分的线宽W1的同一试验后的线状变色部分的线宽W3的增加率(W3/W1)的关系的图。

具体实施方式

作为本发明的可变色粘合片的一实施方式的粘合片S如图1所示具备粘合剂层10。粘合片S具有规定厚度的片形状，沿与厚度方向正交的方向(面方向)延伸。粘合片S例如作为配置于有机EL面板等显示器面板(例如具有包含像素面板和保护构件的层叠结构)中的像素面板的图像显示侧的透明粘合片使用。

粘合剂层10是由粘合性组合物形成的具有透明性(可见光透过性)的压敏粘接剂层。粘合剂层10含有由于后述第1外部刺激而能显色的着色剂，受到了第1外部刺激的部分能变色。具体而言，粘合剂层10的受到了第1外部刺激的部分的透明性可能降低。另外，粘合剂层10通过不同于第1外部刺激的后述第2外部刺激而能固化。

固化前的粘合剂层10在频率1Hz和升温速度5℃/分钟的条件下的动态粘弹性测定中示出的、25℃下的剪切储能模量(第1剪切储能模量)为0.1×10⁵Pa以上且10×10⁵Pa以下。与此同时，固化后的粘合剂层10在上述条件下的动态粘弹性测定中示出的25℃下的剪切储能模量(第2剪切储能模量)相对于第1剪切储能模量的比率为2以上且300以下。

粘合片S中，粘合剂层10如上述含有由于第1外部刺激而能显色的着色剂。因此，使粘合片S贴合于被粘物后，粘合剂层10中的变色预定部分(粘合剂层的至少一部分)中，通过对该部分赋予第1外部刺激，从而可以使粘合剂层10变色。根据贴合于被粘物后粘合剂层10中能形成变色部分的粘合片S，贴合后、粘合剂层10的变色部分形成前，可以检查粘合片S与被粘物之间的异物和气泡的有无。

另外，对于粘合片S如上述，粘合剂层10由于不同于第1外部刺激的第2外部刺激而能固化，该粘合剂层10中，该固化前的上述第1剪切储能模量为0.1×10⁵Pa以上且10×10⁵Pa以下，且固化后的上述第2剪切储能模量相对于该第1剪切储能模量的比率为2以上且300以下。这样的粘合片S适于粘合剂层10(固化前)中贴合时确保适于对被粘物的贴合的粘合特性、抑制贴合后的粘合剂层10(固化后)中着色剂的扩散。形成有变色部分的粘合剂层10中，着色剂的扩散被抑制，从而变色部分的经时劣化(渗出、退色、色调的不均匀化等)被抑制。

如以上，粘合片S对被粘物贴合后能使粘合剂层10的至少一部分变色、适于抑制该粘合剂层10的变色部分的劣化。抑制粘合剂层10中变色部分的劣化有利于维持设计性、遮蔽性、防反射性等变色部分所承担的功能特性。

粘合剂层10的上述第1剪切储能模量优选0.2×10⁵Pa以上、更优选0.3×10⁵Pa以上。第1剪切储能模量优选5×10⁵Pa以下、更优选3×10⁵Pa以下。这些构成适于粘合剂层10(固化前)中确保适于对被粘物的贴合的粘合特性(粘合力和粘性等)。

粘合剂层10中，第2剪切储能模量相对于第1剪切储能模量的上述比率优选5以上、更优选10以上。同一比率优选250以下、更优选100以下、进一步优选50以下、特别优选30以下。这些构成适于实现固化前的粘合剂层10中的上述粘合特性与固化后的粘合剂层10中的上述着色剂扩散抑制的兼顾。

粘合剂层10的上述第1剪切储能模量的调整例如可以通过粘合剂层10中含有的基础聚合物等聚合物成分中的构成单体组成的调整、聚合物成分的分子量(例如重均分子量)的调整、使聚合物成分交联的交联剂的利用、和粘合剂层10中的聚合物成分的含有比例的调整而实现。粘合剂层10的第1剪切储能模量的调整例如也可以通过粘合剂层10中作为固化用成分含有的单体成分的种类的选择、和粘合剂层10中的单体成分的含有比例的调整而实现。

粘合剂层10的上述第2剪切储能模量的调整例如可以通过粘合剂层10中作为固化用成分含有的单体成分的种类的选择、粘合剂层10中的单体成分的含有比例的调整、和使粘合剂层10中含有的基础聚合物等聚合物成分交联的交联剂的利用而实现。第2剪切储能模量的调整例如也可以通过粘合剂层10中的聚合物成分的构成单体组成的调整、聚合物成分的分子量的调整、和粘合剂层10中的聚合物成分的含有比例的调整而实现。

第2剪切储能模量相对于第1剪切储能模量的上述比率的调整例如可以通过粘合剂层10中含有的基础聚合物等聚合物成分中的构成单体组成的调整、聚合物成分的分子量的调整、粘合剂层10中的聚合物成分的含有比例的调整、使聚合物成分交联的交联剂的利用、粘合剂层10中作为固化用成分含有的单体成分的种类的选择、和粘合剂层10中的单体成分的含有比例的调整而实现。

粘合片S中，对固化后的粘合剂层10以线状赋予第1外部刺激从而形成于该粘合剂层10内的变色区域的第1变色宽度W1、和对该粘合剂层10进一步以85℃进行120小时加热处理后的变色区域的第2变色宽度W2，满足下述式(1)。

0.5≤W2/W1≤2···(1)

这样的构成适于抑制形成于粘合剂层10的变色部分的劣化(渗出、退色、色调的不均匀化等)，因此，有利于维持变色部分所承担的功能特性。

对固化后的粘合剂层10以线状赋予第1外部刺激从而形成于该粘合剂层10内的变色区域的第1变色宽度W1、和对该粘合剂层10进一步以65℃和相对湿度90％进行120小时加热处理后的变色区域的第3变色宽度W3，满足下述式(2)。

0.5≤W3/W1≤2.4···(2)

这样的构成适于抑制形成于粘合剂层10的变色部分的劣化(渗出、退色、色调的不均匀化等)，因此，有利于维持变色部分所承担的功能特性。

粘合剂层10的上述第2剪切储能模量优选0.2×10⁵Pa以上、更优选2×10⁵Pa以上、进一步优选5×10⁵Pa以上。这样的构成适于抑制通过第1外部刺激而形成有变色部分的粘合剂层10中变色部分的着色剂的扩散，因此，适于抑制变色部分的劣化。

另外，第2剪切储能模量优选100×10⁵Pa以下、更优选50×10⁵Pa以下、进一步优选25×10⁵Pa以下。这样的构成适于确保固化后的粘合剂层10中对被粘物的粘合力。另外，涉及第2剪切储能模量的这些构成在以满足上述式(1)的方式调整粘合剂层10的方面优选，另外，在以满足上述式(1)的方式调整粘合剂层10的方面优选。通过调整粘合剂层10的第2剪切储能模量，从而可以以满足上述式(1)和/或式(2)的方式调整粘合剂层10。

另外，作为以满足上述式(1)和/或式(2)的方式调整粘合剂层10的手法，还可以举出：将第1剪切储能模量和第2剪切储能模量相对于第1剪切储能模量的比率以维持在上述范围内的状态应用例如如下方法。为如下方法：在粘合剂层(粘合性组合物)中配混金属络合物的方法(第1方法)、使用结合于其他成分的成分作为粘合剂层中的着色用成分的方法(第2方法)、和在由彼此非相溶或低相溶的至少2成分形成的海岛结构中的岛部设置着色成分的方法(第3方法)等。

对第1方法中的金属络合物进行后述。

作为第2方法，例如可以举出：使用结合有能显色为规定颜色的成分的聚合物作为兼用粘合剂层中的基础聚合物等聚合物成分与着色成分的成分的方法；使最初处于彼此分离了的状态的着色成分与聚合物成分经粘合剂层中的反应进行结合的方法；和，组合了它们的方法。

作为第3方法，例如可以举出如下方法：使用与着色成分的相溶性高的第1聚合物成分、和与着色成分的相溶性低的第2聚合物成分作为粘合剂层中的聚合物成分，且形成该粘合剂层中第1聚合物成分呈岛部的海岛结构，从而在部设置着色成分。

粘合剂层10除由于第1外部刺激而能显色的着色剂之外还含有例如基础聚合物、聚合性化合物和光聚合引发剂。

基础聚合物是在粘合剂层10中用于体现粘合性的粘合成分。基础聚合物在室温范围内体现橡胶弹性。作为基础聚合物，例如可以举出丙烯酸类聚合物、橡胶聚合物、聚酯聚合物、氨基甲酸酯聚合物、聚醚聚合物、有机硅聚合物、聚酰胺聚合物和氟聚合物。从确保粘合剂层10中的良好的透明性和粘合性的观点出发，作为基础聚合物，优选使用丙烯酸类聚合物。

对于粘合剂层10中的基础聚合物的含有比例，从适当体现粘合剂层10中的基础聚合物的功能的观点出发，优选50质量％以上、更优选60质量％以上、进一步优选70质量％以上。

丙烯酸类聚合物例如是使以50质量％以上的比例包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得到的聚合物。“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。

作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以举出具有直链状或支链状的碳数1～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为这种(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸异十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸异十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸异十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯和(甲基)丙烯酸二十烷酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用，也可以并用两种以上。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选使用具有碳数1～12的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选并用丙烯酸甲酯与具有碳数2～12的烷基的丙烯酸烷基酯，进一步优选并用丙烯酸甲酯与丙烯酸2-乙基己酯。

对于单体成分中的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例，从粘合剂层10中适当体现粘合性等基本特性的观点出发，优选50质量％以上、更优选60质量％以上、进一步优选70质量％以上。同一比例例如为99质量％以下。

单体成分可以包含能跟(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的共聚性单体。作为共聚性单体，例如可以举出具有极性基团的单体。作为含极性基团的单体，例如可以举出含羟基单体、具有含氮原子环的单体和含羧基单体。含极性基团的单体有利于交联点对丙烯酸类聚合物的导入、丙烯酸类聚合物的聚集力的确保等丙烯酸类聚合物的改性。

共聚性单体优选包含选自由含羟基单体、具有含氮原子环的单体和含羧基单体组成的组中的至少一种。更优选共聚性单体包含含羟基单体和/或具有含氮原子环的单体。

作为含羟基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯和(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯。作为含羟基单体，优选使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯，更优选使用丙烯酸2-羟基乙酯。

对于单体成分中的含羟基单体的比例，从交联结构对丙烯酸类聚合物的导入和确保粘合剂层10中的聚集力的观点出发，优选1质量％以上、更优选3质量％以上、进一步优选5质量％以上。对于同一比例，从丙烯酸类聚合物聚合时的聚合反应溶液的粘度调整和丙烯酸类聚合物的极性(涉及粘合剂层10中的各种添加剂成分与丙烯酸类聚合物的相溶性)的调整的观点出发，优选30质量％以下、更优选20质量％以下。

作为具有含氮原子环的单体，例如可以举出N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异噁唑、N-乙烯基噻唑和N-乙烯基异噻唑。作为具有含氮原子环的单体，优选使用N-乙烯基-2-吡咯烷酮。

对于单体成分中的具有含氮原子环的单体的比例，从粘合剂层10中的聚集力的确保和粘合剂层10中的对被粘物密合力的确保的观点出发，优选1质量％以上、更优选3质量％以上、进一步优选5质量％以上。对于同一比例，从丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度的调整和丙烯酸类聚合物的极性(涉及粘合剂层10中的各种添加剂成分与丙烯酸类聚合物的相溶性)的调整的观点出发，优选30质量％以下、更优选20质量％以下。

作为含羧基单体，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸。

对于单体成分中的含羧基单体的比例，从交联结构对丙烯酸类聚合物的导入、粘合剂层10中的聚集力的确保和粘合剂层10中的对被粘物密合力的确保的观点出发，优选1质量％以上、更优选3质量％以上、进一步优选5质量％以上。对于同一比例，从丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度的调整和避免酸所导致的被粘物的腐蚀风险的观点出发，优选30质量％以下、更优选20质量％以下。

单体成分可以包含其他共聚性单体。作为其他共聚性单体，例如可以举出酸酐单体、含磺酸基单体、含磷酸基单体、含环氧基单体、含氰基单体、含酰胺基单体、具有琥珀酰亚胺骨架的单体、马来酰亚胺类、衣康酰亚胺类、含烷氧基单体、乙烯基酯类、乙烯醚类和芳香族乙烯基化合物。

作为酸酐单体，例如可以举出马来酸酐和衣康酸酐。

作为含磺酸基单体，例如可以举出苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸钠、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯和(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸。

作为含磷酸基单体，例如可以举出2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯。

作为含环氧基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基缩水甘油醚等含环氧基的丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸缩水甘油醚。

作为含氰基单体，例如可以举出丙烯腈和甲基丙烯腈。

作为含酰胺基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基乙酰胺等N-乙烯基羧酸酰胺类、N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺、N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和N-(甲基)丙烯酰基吗啉。作为N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺，例如可以举出N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(正丁基)(甲基)丙烯酰胺和N,N-二(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺。作为N-烷基(甲基)丙烯酰胺，例如可以举出N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、正丁基(甲基)丙烯酰胺和N-正丁基(甲基)丙烯酰胺。作为N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺，例如可以举出N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺和N-(4-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺。作为N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺，例如可以举出N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺。

作为具有琥珀酰亚胺骨架的单体，例如可以举出N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺和N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺。

作为马来酰亚胺类，例如可以举出N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺。

作为衣康酰亚胺类，例如可以举出N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、正丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺和N-月桂基衣康酰亚胺。

作为含烷氧基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类和(甲基)丙烯酸烷氧基亚烷基二醇酯类。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类，例如可以举出(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯。作为(甲基)丙烯酸烷氧基亚烷基二醇酯类，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯和(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯。

作为乙烯基酯类，例如可以举出乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。

作为乙烯醚类，例如可以举出甲基乙烯醚和乙基乙烯醚。

作为芳香族乙烯基化合物，例如可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。作为烯烃类，例如可以举出乙烯、丁二烯、异戊二烯和异丁烯。

共聚性单体可以单独使用，也可以并用两种以上。

丙烯酸类聚合物可以通过使上述单体成分进行聚合而形成。作为聚合方法，例如可以举出溶液聚合、本体聚合和乳液聚合，优选可以举出溶液聚合。溶液聚合中，例如，将单体成分和聚合引发剂配混于溶剂中制备反应溶液后，将该反应溶液加热。然后，经过反应溶液中的单体成分的聚合反应，从而可以得到包含丙烯酸类聚合物的丙烯酸类聚合物溶液。作为聚合引发剂，例如使用热聚合引发剂。聚合引发剂的用量相对于单体成分100质量份，例如为0.05质量份以上，另外，例如为1质量份以下。

作为热聚合引发剂，例如可以举出偶氮聚合引发剂和过氧化物聚合引发剂。作为偶氮聚合引发剂，例如可以举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸、偶氮双异戊腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氢氯化物、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐和2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)二氢氯化物。作为过氧化物聚合引发剂，例如可以举出过氧化二苯酰、叔丁基过马来酸酯和过氧化月桂酰。

对于丙烯酸类聚合物的重均分子量，从确保粘合剂层10中的聚集力的观点出发，优选100000以上、更优选300000以上、进一步优选500000以上。同一重均分子量优选5000000以下、更优选3000000以下、进一步优选2000000以下。丙烯酸类聚合物的重均分子量由凝胶渗透色谱(GPC)测定，根据聚苯乙烯换算而算出。

基础聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选0℃以下、更优选-10℃以下、进一步优选-20℃以下。同一玻璃化转变温度例如为-80℃以上。

对于聚合物的玻璃化转变温度(Tg)，可以使用基于下述的Fox式求出的玻璃化转变温度(理论值)。Fox式是聚合物的玻璃化转变温度Tg与构成该聚合物的单体的均聚物的玻璃化转变温度Tgi的关系式。下述Fox式中，Tg表示聚合物的玻璃化转变温度(℃)，Wi表示构成该聚合物的单体i的重量分数，Tgi表示由单体i形成的均聚物的玻璃化转变温度(℃)。关于均聚物的玻璃化转变温度，可以使用文献值，例如“Polymer Handbook”(第4版，JohnWiley&Sons,Inc.,1999年)和“新高分子文库7涂料用合成树脂入门”(北冈协三著，高分子刊行会，1995年)中列举了各种均聚物的玻璃化转变温度。另一方面，关于单体的均聚物的玻璃化转变温度，也可以由日本特开2007-51271号公报中具体记载的方法求出。

Fox式1/(273+Tg)＝Σ[Wi/(273+Tgi)]

从交联结构对基础聚合物的导入的观点出发，粘合性组合物可以含有交联剂。作为交联剂，例如可以举出异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、噁唑啉交联剂、氮丙啶交联剂、碳二亚胺交联剂和金属螯合物交联剂。交联剂可以单独使用，也可以并用两种以上。

作为异氰酸酯交联剂，例如可以举出甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯和聚亚甲基聚苯基异氰酸酯。另外，作为异氰酸酯交联剂，还可以举出这些异氰酸酯的衍生物。作为该异氰酸酯衍生物，例如可以举出异氰脲酸酯改性体和多元醇改性体。作为异氰酸酯交联剂的市售品，例如可以举出CORONATE L(甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，东曹制)、CORONATE HL(六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，东曹制)、CORONATEHX(六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体，东曹制)和TAKENATE D110N(二甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，三井化学制)。

作为环氧交联剂，可以举出双酚A、环氧氯丙烷型的环氧系树脂、乙烯缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺和1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷。

对于交联剂的配混量，从确保粘合剂层10的聚集力的观点出发，相对于基础聚合物100质量份，例如为0.01质量份以上、优选0.05质量份以上、更优选0.07质量份以上。从粘合剂层10中确保良好的粘性的观点出发，相对于基础聚合物100质量份的交联剂的配混量例如为10质量份以下、优选5质量份以下、更优选3质量份以下。

基础聚合物中导入交联结构的情况下，为了使交联反应有效地进行，可以使用交联催化剂。作为交联催化剂，例如可以举出二月桂酸二丁基锡、钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、乙酰丙酮铁和丁基氧化锡，优选使用二月桂酸二丁基锡。交联催化剂的用量相对于基础聚合物100质量份例如为0.0001质量份以上，另外，为1质量份以下。

使用交联催化剂的情况下，可以在粘合性组合物中配混能从粘合性组合物事后去除的交联抑制剂。使用二月桂酸二丁基锡作为交联催化剂的情况下，作为交联抑制剂，优选使用乙酰丙酮。该情况下，粘合性组合物中，乙酰丙酮配位于二月桂酸二丁基锡，对基础聚合物的交联剂的交联反应被抑制。粘合片S的后述制造过程中，在剥离薄膜上涂布粘合性组合物形成涂膜后，通过期望的时刻时的加热，使乙酰丙酮挥发，可以从涂膜去除。由此，可以使交联剂的交联反应进行。

交联抑制剂的配混量相对于交联催化剂100质量份，例如为100质量份以上、优选1000质量份以上。同一配混量例如为5000质量份以下。

聚合性化合物是具有聚合性官能团的化合物。该聚合性官能团具有烯属不饱和双键。作为聚合性官能团，例如可以举出乙烯基、丙烯基和(甲基)丙烯酰基。(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。从反应性的观点出发，优选具有(甲基)丙烯酰基作为聚合性官能团的化合物作为聚合性化合物使用。

聚合性化合物可以单独使用，也可以并用两种以上。

另外，作为聚合性化合物，例如可以举出具有一个聚合性官能团的单体(单官能单体)和具有多个聚合性官能团的单体(多官能单体)。

作为单官能单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、2-羟基乙基甲基丙烯酸磷酸酯、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸吗啉代乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、和(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯。

作为多官能单体，可以举出二官能单体、三官能单体和四官能以上的多官能单体。

作为二官能单体，例如可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基二丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰基异氰脲酸酯和环氧烷改性双酚二(甲基)丙烯酸酯。

作为三官能单体，例如可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯。

作为四官能以上的多官能单体，例如可以举出二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯、和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。

从粘合剂层10的快速固化性的观点出发，作为聚合性化合物，优选使用多官能单体，更优选使用三官能单体或四官能以上的多官能单体。作为聚合性化合物用的三官能单体，优选使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，更优选使用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。作为聚合性化合物用的四官能以上的多官能单体，优选使用二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，更优选使用二季戊四醇六丙烯酸酯。

对于聚合性化合物的配混量，从固化后的粘合剂层10中确保充分的硬度的观点出发，相对于基础聚合物100质量份，优选5质量份以上、更优选7质量份以上、进一步优选9质量份以上、特别优选10质量份以上。从固化后的粘合剂层10中确保充分的粘合力的观点出发，相对于基础聚合物100质量份的聚合性化合物的配混量优选50质量份以下、更优选45质量份以下、进一步优选43质量份以下。

光聚合引发剂受到作为第2外部刺激的活性能量射线的照射引发聚合性化合物的聚合反应。作为光聚合引发剂，例如可以举出苯偶姻醚光聚合引发剂、苯乙酮光聚合引发剂、α-酮醇光聚合引发剂、芳香族磺酰氯光聚合引发剂、光活性肟光聚合引发剂、苯偶姻光聚合引发剂、苄基光聚合引发剂、二苯甲酮光聚合引发剂、缩酮光聚合引发剂、噻吨酮光聚合引发剂和酰基氧化膦光聚合引发剂。

着色剂优选为通过与酸的反应而显色的化合物(显色性化合物)。着色剂为显色性化合物的情况下，粘合性组合物还含有产酸剂。

作为显色性化合物，例如可以举出隐色染料、三芳基甲烷色素、二苯基甲烷色素、荧烷色素、螺环吡喃色素、和罗丹明色素。显色性化合物可以单独使用，也可以并用两种以上。

作为隐色染料，例如可以举出2’-苯胺基-6’-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3’-甲基螺环[四氯苯酞-3,9’-[9H]氧杂蒽]、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-二甲代苯氨基荧烷和3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞。

作为三芳基甲烷色素，例如可以举出p,p’,p”-三(二甲基氨基)三苯基甲烷。作为二苯基甲烷色素，例如可以举出4,4-双-二甲基氨基苯基二苯甲基苄醚。作为荧烷色素，例如可以举出3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷。作为螺环吡喃色素，例如可以举出3-甲基螺环二萘并吡喃。作为罗丹明色素，例如可以举出罗丹明-B-苯胺基内酰胺。

粘合剂层10中，从确保良好的着色性的观点出发，作为显色性化合物，优选使用隐色染料，更优选使用2’-苯胺基-6’-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3’-甲基螺环[四氯苯酞-3,9’-[9H]氧杂蒽]。

相对于基础聚合物100质量份的显色性化合物的配混量优选0.5质量份以上、更优选1质量份以上。同一配混量优选10质量份以下、更优选7质量份以下。

作为产酸剂，优选使用通过照射活性能量射线而产生酸的光产酸剂。该情况下，粘合剂层10的受到了作为第1外部刺激的活性能量射线的照射的部分能变色。具体而言，在粘合剂层10中受到了活性能量射线的照射的部分中，由光产酸剂产生酸，利用该酸而显色性化合物显色。即，作为着色剂的显色性化合物由于第1外部刺激而能显色。粘合剂层10中受到了活性能量射线的照射的部分根据显色性化合物的显色例如着色为暗色。作为第1外部刺激的活性能量射线的种类根据光产酸剂的种类(具体而言，光产酸剂产生酸的活性能量射线的波长)而确定。作为活性能量射线，例如可以举出紫外线、可见光、红外线、X射线、α射线、β射线和γ射线。从使用设备的多样性和操作容易性的观点出发，作为活性能量射线，优选可以举出紫外线。

作为光产酸剂，例如可以举出由紫外线照射(第1外部刺激)产生酸的鎓化合物。鎓化合物例如以鎓阳离子与阴离子的鎓盐的形态提供。作为鎓阳离子，例如可以举出碘鎓和锍。作为阴离子，例如可以举出Cl^-、Br^-、I^-、ZnCl₃ ^-、HSO₃ ^-、BF₄ ^-、PF₆ ^-、AsF₆ ^-、SbF₆ ^-、CH₃SO₃ ^-、CF₃SO₃ ^-、C₄F₉HSO₃ ^-、(C₆F₅)₄B^-和(C₄H₉)₄B^-。光产酸剂可以单独使用，也可以并用两种以上。作为光产酸剂，优选包含锍和C₄F₉HSO₃ ^-所形成的鎓盐(鎓化合物)作为光产酸剂。

粘合剂层10同时含有上述光产酸剂和光聚合引发剂的情况下，对于该粘合剂层10，优选在波长300nm以上且500nm以下的范围内具有光聚合引发剂的吸光度Y相对于光产酸剂的吸光度X的比率为2以上的波长区域。同一比率优选3以上、更优选10以上、进一步优选50以上、特别优选100以上。同一比率例如为100万以下。

相对于基础聚合物100质量份的产酸剂的配混量优选1质量份以上、更优选2质量份以上、进一步优选5质量份以上、特别优选7质量份以上。同一配混量优选20质量份以下、更优选15质量份以下、进一步优选12质量份以下。

另外，相对于显色性化合物100质量份的产酸剂的配混量例如为100质量份以上、优选200质量份以上、更优选300质量份以上、进一步优选330质量份以上。同一配混量优选1000质量份以下、更优选700质量份以下、进一步优选500质量份以下。

粘合性组合物根据需要可以含有其他成分。作为其他成分，例如可以举出硅烷偶联剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、抗氧化剂、表面活性剂和抗静电剂。

粘合性组合物可以含有能与隐色染料等着色成分配位键合的金属络合物。作为以满足上述式(1)和/或式(2)的方式调整粘合剂层10的手段，可以使用这样的金属络合物。

作为构成金属络合物的金属离子的金属，可以举出依据元素周期表(IUPACPeriodic Table of the Elements(version date 19February 2010)。以下相同)中的第1族的碱金属、第2族的碱土金属和第3族～第12族的过渡金属，优选使用第2族的碱土金属和第3族～第12族的过渡金属。从使用隐色染料作为着色成分时的该隐色染料在显色体的形态下具有的羧基与金属之间的强配位键合性的观点出发，作为前述金属，优选镁(Mg)。从使用隐色染料作为着色成分时的该隐色染料与金属络合物所形成的两性抗衡离子的稳定化的观点出发，作为前述金属，优选锌(Zn)。

作为金属络合物的配体，例如可以举出单齿配体和二齿配体。作为单齿配体，例如可以举出羟基(OH^-)、卤素(例如氯(Cl^-))和氰基(CN^-)。作为二齿配体，例如可以举出乙二胺、联吡啶、菲咯啉和水杨酸。

作为金属络合物，优选使用具有二齿配体的金属络合物，从上述两性抗衡离子的稳定化的观点出发，更优选使用水杨酸锌(具体而言，水杨酸锌三水合物)。金属络合物可以单独使用，也可以并用两种以上。

相对于基础聚合物100质量份的金属络合物的配混量例如为0.1质量份以上、优选0.2质量份以上、更优选0.5质量份以上、进一步优选0.8质量份以上。同一配混量例如为5质量份以下、优选2质量份以下。

另外，相对于显色性化合物100质量份的金属络合物的配混量例如为10质量份以上、优选20质量份以上、更优选40质量份以上。同一配混量例如为100质量份以下、优选80质量份以下。

粘合片S例如可以如下制造：将上述粘合性组合物涂布于剥离薄膜(第1剥离薄膜)上形成涂膜后，使该涂膜干燥，从而可以制造(图1中，在用假想线表示的剥离薄膜L上配置有粘合片S)。

作为剥离薄膜，例如可以举出具有挠性的塑料薄膜。作为该塑料薄膜，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜和聚酯薄膜。剥离薄膜的厚度例如为3μm以上，另外，例如为200μm以下。剥离薄膜的表面优选进行脱模处理。

作为粘合性组合物的涂布方法，例如可以举出辊涂、吻辊涂布、凹版涂布、逆辊涂布、辊刷、喷雾涂布、浸渍辊涂、棒涂、刮刀涂布、气刀涂布、幕涂、唇涂和模涂。涂膜的干燥温度例如为50℃～200℃。干燥时间例如为5秒～20分钟。

粘合性组合物包含交联剂的情况下，与上述干燥同时或通过之后的熟化而交联反应进行。熟化条件根据交联剂的种类而适宜设定。熟化温度例如为20℃～160℃。熟化时间例如为1分钟～7天。

另外，在熟化之前或之后，可以在第1剥离薄膜上的粘合剂层10上进一步层叠剥离薄膜(第2剥离薄膜)。第2剥离薄膜为实施了表面脱模处理的挠性的塑料薄膜，可以使用与关于第1剥离薄膜的上述者同样的薄膜。

如以上，可以制造由剥离薄膜被覆保护了粘合面的粘合片S。各剥离薄膜在使用粘合片S时根据需要从粘合片S上被剥离。

对于粘合剂层10的厚度，从确保对被粘物的充分的粘合性的观点出发，优选10μm以上、更优选15μm以上。从粘合片S的操作性的观点出发，粘合剂层10的厚度优选300μm以下、更优选200μm以下、进一步优选100μm以下、特别优选50μm以下。

对于粘合片S，经过对玻璃板的贴合后、23℃、剥离角度180°和剥离速度300mm/分钟的剥离条件下的剥离试验中对该不锈钢板示出的粘合力例如为1N/25mm以上，另外，例如为50N/25mm以下。

粘合剂层10的雾度优选3％以下、更优选2％以下、更优选1％以下。这样的构成适于检查使粘合片S贴合于被粘物后粘合片S与被粘物之间的异物和气泡的有无。粘合剂层10的雾度可以依据JIS K7136(2000年)、使用雾度计而测定。作为雾度计，例如可以举出日本电色工业株式会社制的“NDH2000”和村上色彩技术研究所株式会社制的“HM-150型”。

粘合剂层10的波长400～700nm下的平均透射率T1(UV照射前的平均透射率)优选80％以上、更优选85％以上、进一步优选90％以上。平均透射率T1例如为100％以下。这样的构成适于检查使粘合片S贴合于被粘物后粘合片S与被粘物之间的异物和气泡的有无。平均透射率T1以设计实施例的后述方法求出。

受到了UV照射(具体而言，涉及后述的实施例中的第2透射率测定的后述的条件下的UV照射)的粘合剂层10的波长400～700nm下的平均透射率T2优选50％以下、更优选40％以下、进一步优选30％以下、特别优选25％以下。平均透射率T2例如为0％以上。从确保形成有变色部分的粘合剂层10中的该变色部分的功能的观点出发，优选这样的构成。平均透射率T2以涉及实施例的后述的方法求出。

平均透射率T2相对于平均透射率T1的比率(T2/T1)优选0.4以下、更优选0.3以下、进一步优选0.2以下。另外，比率(T2/T1)例如为0.001以上。从确保形成有变色部分的粘合剂层10中的该变色部分的功能的观点出发，优选这些构成。

粘合片S如图2所示，可以为除粘合剂层10之外还具备基材20的带基材的单面粘合片。该情况下，粘合片S具体而言，具备粘合剂层10和配置于其厚度方向的一侧的基材20。优选基材20与粘合剂层10的厚度方向的一面接触。

基材20是作为透明的支撑体发挥功能的元件。基材20例如是具有挠性的塑料薄膜。作为塑料薄膜的构成材料，例如可以举出聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、纤维素、聚苯乙烯和聚碳酸酯。作为聚烯烃，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物和乙烯/乙烯醇共聚物。作为聚酯，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。作为聚酰胺，例如可以举出聚酰胺6、聚酰胺6,6和部分芳香族聚酰胺。基材20中，从兼顾其透明性与机械强度的观点出发，基材20的塑料材料优选聚酯、更优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。

基材20具有透明性。基材20的雾度优选3％以下、更优选2％以下、进一步优选1％以下。基材20的雾度可以依据JIS K7136(2000年)、使用雾度计而测定。

基材20中的粘合剂层10侧的表面可以实施用于提高与粘合剂层10的密合性的物理处理、化学处理、或底涂处理。作为物理处理，例如可以举出电晕处理和等离子体处理。作为化学处理，例如可以举出酸处理和碱处理。

从确保用于基材20作为支撑体发挥功能的强度的观点出发，基材20的厚度优选5μm以上、更优选10μm以上、更优选20μm以上。另外，从粘合片S中实现适度的挠性的观点出发，基材20的厚度优选200μm以下、更优选150μm以下、进一步优选100μm以下。

图2所示的粘合片S例如使用基材20代替第1剥离薄膜，除此之外，根据与上述粘合片制造方法同样的方法而可以制造。

图3A～图3D示出粘合片S的使用方法的一例。本方法包括：准备工序、接合工序、固化工序和变色部分形成工序。

首先，准备工序中，如图3A所示，准备粘合片S、第1构件31和第2构件32。第1构件31例如为有机EL面板等显示器面板。第1构件31可以为其他电子器件和光学器件。第2构件32例如为透明基材。作为透明基材，可以举出透明塑料基材和透明玻璃基材。

接着，接合工序中，如图3B所示，借助粘合片S将第1构件31和第2构件32接合。由此，得到层叠体Z。层叠体Z中，粘合片S以与第1构件31的厚度方向一个面接触的方式进行配置，第2构件32以与该粘合片S的厚度方向一个面接触的方式进行配置。

接合工序后，根据需要检查构件31、32与粘合片S之间的异物和气泡的有无。

接着，固化工序中，如图3C所示，对层叠体Z(实施上述检查的情况下，通过检查的层叠体Z)中的粘合剂层10施加第2外部刺激时粘合剂层10固化。本实施方式中，第2外部刺激为活性能量射线照射。从透明的第2构件32一侧对粘合剂层10照射该活性能量射线。作为本工序中的活性能量射线照射用的光源，例如可以举出紫外线LED灯、高压汞灯和金属卤化物灯。另外，本工序的活性能量射线照射中，可以根据需要使用用于截止自光源发射的活性能量射线中的一部分的波长区域的波长截止滤光镜。

作为第2外部刺激的活性能量射线的波长范围不同于作为第1外部刺激的活性能量射线的波长范围。作为第2外部刺激的活性能量射线本实施方式中，具有产酸剂中实质上不产生酸的波长。该活性能量射线的波长范围的下限优选365nm、更优选370nm、进而优选375nm、更进而优选380nm、进一步优选385nm、进一步优选390nm、特别优选395nm。本实施方式中，优选通过受到这样的波长的活性能量射线照射而引发聚合性化合物的聚合反应的光聚合引发剂配混于粘合剂层10。

本工序中，受到了活性能量射线照射的粘合剂层10中，利用光聚合引发剂引发聚合性化合物的聚合反应，该聚合反应进行。由此，粘合剂层10的弹性模量上升。

粘合剂层10如上述优选在波长300nm以上且500nm以下的范围内具有光聚合引发剂的吸光度Y相对于光产酸剂的吸光度X的比率为2以上的波长区域(波长区域R)。波长区域R中的前述比率(Y/X)优选3以上、更优选10以上、进一步优选100以上。优选作为第2外部刺激照射的活性能量射线的波长的至少一部分位于波长区域R内。更优选作为第2外部刺激照射的活性能量射线的波长全部位于波长区域R内。将具有这样的波长区域内的波长的活性能量射线作为第2外部刺激施加于粘合剂层10的构成适于在固化工序中抑制粘合剂层10中的变色、且使粘合剂层10固化。从固化工序中抑制粘合剂层10中的变色、且使粘合剂层10固化的观点出发，优选光聚合引发剂的吸光度Y相对于光产酸剂的吸光度X的上述比率更大。

接着，变色部分形成工序中，如图3D所示，对层叠体Z中的粘合剂层10施加第1外部刺激，粘合剂层10中形成变色部分11。具体而言，从透明的第2构件32一侧，隔着用于掩蔽粘合剂层10中的规定区域的掩模图案(省略图示)，对粘合剂层10照射作为第1外部刺激的活性能量射线(第1活性能量射线)。由此，使粘合剂层10中的未被该掩模图案掩蔽的部分变色。作为如此形成的变色部分11的形状，例如可以举出线状的形状、点状的形状、矩形状、圆形状、椭圆形状和不定形状。

作为本工序中的活性能量射线照射用的光源，例如可以举出紫外线LED灯、高压汞灯和金属卤化物灯。另外，本工序的活性能量射线照射中，可以根据需要使用用于截止自光源发射的活性能量射线中的一部分的波长区域的波长截止滤光镜。

第1活性能量射线的波长范围不同于作为第2外部刺激的上述活性能量射线(第2活性能量射线)的波长范围。第1活性能量射线的波长范围优选至少包含小于第2活性能量射线的波长范围的范围(短波长侧的波长范围)(可以包含第1活性能量射线的波长范围与第2活性能量射线的波长范围重复的范围)。第1活性能量射线在波长范围内具有下限的情况下，或例如用波长截止滤光镜在第1活性能量射线的波长范围内设置下限的情况下，该第1活性能量射线的波长范围的下限优选300nm、更优选305nm、进而优选310nm、更进而优选315nm、进一步优选320nm、进一步优选325nm、特别优选330nm。或者第1活性能量射线中可以包含波长低于300nm的光。作为这种光的光源，例如可以举出高压汞灯和金属卤化物灯。第1活性能量射线在波长范围内具有上限的情况下，或例如用波长截止滤光镜在第1活性能量射线的波长范围内设置上限的情况下，该第1活性能量射线的波长范围的上限优选400nm、更优选395nm、进而优选390nm、更进而优选385nm、进一步优选380nm、进一步优选375nm、特别优选370nm。本实施方式中，优选通过受到这样的波长的活性能量射线照射从而产生酸的光产酸剂配混于粘合剂层10。

本工序中，在粘合剂层10中受到了第1活性能量射线照射的部分中，由光产酸剂产生酸，通过与该酸的反应而显色性化合物显色。由此，在粘合剂层10形成变色部分11。

例如如以上，构件间的接合中可以使用粘合片S。第1构件31为有机EL面板等显示器面板的情况下，以对应于该面板所具备的像素面板上形成的金属布线(即，对面)图案形状设置变色部分11，从而可以抑制该金属布线中的外光反射。

以上的使用方法中，粘合片S的粘合剂层10含有由于第1外部刺激而能显色的着色剂，因此，使粘合片S贴合于被粘物(本实施方式中为构件31、32)后，通过赋予对粘合剂层10中的变色预定部分的第1外部刺激，从而可以使粘合剂层10局部变色。贴合于被粘物后在粘合剂层10中可以形成变色部分11的粘合片S中，贴合后且粘合剂层10的变色部分11形成前，可以检查粘合片S与被粘物之间的异物和气泡的有无。

另外，粘合片S中，粘合剂层10由于不同于第1外部刺激的第2外部刺激而能固化，该粘合剂层10中，其固化前的上述第1剪切储能模量为0.1×10⁵Pa以上且10×10⁵Pa以下，且固化后的上述第2剪切储能模量相对于该第1剪切储能模量的比率为2以上且300以下。这样的粘合片S适于粘合剂层10(固化前)贴合时确保适于对被粘物的贴合的粘合特性、且抑制贴合后的粘合剂层10(固化后)中着色剂的扩散。形成有变色部分11的粘合剂层10通过抑制着色剂的扩散从而变色部分11的经时劣化(渗出、退色、色调的不均匀化等)被抑制。粘合剂层10中的变色部分11的劣化的抑制有利于维持设计性、遮蔽性、防反射性等、变色部分11所承担的功能特性。

实施例

关于本发明，以下示出实施例具体进行说明，但本发明不限定于实施例。另外，以下中记载的配混量(含量)、物性值、参数等具体数值可以替换为上述“具体实施方式”中记载的、与它们对应的配混量(含量)、物性值、参数等的上限(作为“以下”或“低于”定义的数值)或下限(作为“以上”或“超过”定义的数值)。

〔实施例1〕

〈基础聚合物的制备〉

在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的反应容器内，将包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)63质量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)9质量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)13质量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)15质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)0.2质量份和作为溶剂的乙酸乙酯233质量份的混合物以60℃、在氮气气氛下搅拌7小时(聚合反应)。由此，得到含有丙烯酸类聚合物的聚合物溶液。该聚合物溶液中的丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)为120万。

〈粘合性组合物的制备〉

在含有丙烯酸类聚合物的上述聚合物溶液中，相对于丙烯酸类聚合物(基础聚合物)100质量份，加入作为聚合性化合物的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)(Daicel-AllnexLtd.制)11.1质量份、光聚合引发剂(商品名“Omnirad 819”，双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦，IGM Resins B.V.公司制)0.1质量份、作为显色性化合物的隐色染料(商品名“S-205”，2’-苯胺基-6’-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3’-甲基螺环[四氯苯酞-3,9’-[9H]氧杂蒽]，山田化学工业株式会社制)2.2质量份、光产酸剂(商品名“Sp-056”，锍与C₄F₉HSO₃ ^-的鎓盐，株式会社ADEKA制)7.8质量份、作为交联剂的异氰酸酯交联剂(商品名“TAKENATED110N”，二甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的75％乙酸乙基溶液，三井化学制)0.25质量份(固体成分换算量)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(商品名“OL-1”，1质量％乙酸乙酯溶液，Tokyo Fine Chemical CO.,Ltd.制)0.01质量份(固体成分换算量)、和作为交联抑制剂(对于交联催化剂的配体)的乙酰丙酮3质量份并混合，制备粘合性组合物。

〈粘合剂层的形成〉

利用浸渍辊，将粘合性组合物涂布在表面经脱模处理的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(基材薄膜)上，形成涂膜。接着，使该涂膜通过132℃、3分钟的加热进行干燥。由此，在基材薄膜上形成厚度25μm的粘合剂层。接着，在基材薄膜上的粘合剂层上贴合分隔件(一个面经脱模处理的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜)的脱模处理面。之后，以60℃进行熟化处理24小时，使粘合剂层中的交联反应进行。

如以上，制作实施例1的粘合片。对于实施例1的粘合片中的粘合剂层的组成，将单位记作质量份示于表1(对于后述的实施例和比较例也同样)。

〔实施例2～5和比较例1〕

除以下之外，与实施例1的粘合片同样地制作实施例2～5和比较例1的各粘合片。

实施例2～5的各粘合片的制作过程中，粘合性组合物的制备中，以表1所示的配混量配混各成分。实施例4、5的粘合片制作过程中的粘合性组合物的制备中，作为聚合性化合物，使用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)(大阪有机化学工业株式会社制)代替DPHA。另外，比较例1的粘合片的制作过程中，粘合性组合物的制备中，以表1所示的配混量配混各成分(不配混聚合性化合物和光聚合引发剂)。

＜透光率＞

对于实施例1～5和比较例1的各粘合片的粘合剂层，如下考察波长400～700nm下的平均透射率。

首先，使粘合片贴合于Eagle玻璃(厚度0.55mm，松浪硝子株式会社制)，制作测定用样品(第1测定用样品)。接着，对于测定用样品，使用Hitachi High-Tech公司制的分光光度计U4150，测定波长400～700nm下的平均透射率(第1透射率测定)。本测定中，以1nm间距测定测定用样品的波长400～700nm下的总透光率。另外，本测定中，使用仅对于Eagle玻璃在同一条件测定得到的透射率光谱作为基线。将测得的粘合剂层的平均透射率T1(UV照射前的波长400～700nm下的平均透射率)示于表1。

另一方面，对于实施例1～5和比较例1的各粘合片，如下考察UV照射后的波长400～700nm下的平均透射率。

首先，制作与上述第1测定用样品同样的样品。接着，对该样品照射紫外线。具体而言，对于样品中的粘合片(粘合剂层)，在23℃和相对湿度50％的环境下，从Eagle玻璃侧穿过同一玻璃照射紫外线(通过该UV照射，使粘合剂层中的无色染料与光产酸剂反应)。该UV照射中，使用Quarktec Technology Co.,Ltd.制的UV-LED照射装置(型号“QEL-350-RU6W-CW-MY”)中的波长365nm的UV-LED灯作为光源，使照射累积光量为8000mJ/cm²(波长320～390nm的范围内的照射累积光量)。如以上，制作测定用样品(第2测定用样品)。

接着，对于第2测定用样品，使用Hitachi High-Tech公司制的分光光度计U4150，测定波长400～700nm下的平均透射率(第2透射率测定)。对于具体的测定方法和条件，第2透射率测定与上述第1透射率测定相同。将测得的粘合剂层的平均透射率T2(UV照射后的波长400～700nm下的平均透射率)示于表1。另外，平均透射率T2相对于上述平均透射率T1的比率也示于表1。

＜粘合剂层(固化处理前)的剪切储能模量＞

对于实施例1～5和比较例1的各粘合片的粘合剂层，根据动态粘弹性测定(第1测定)考察剪切储能模量。

第1测定用的试样如下制作。首先，连同测定对象的粘合剂层一起层叠60张粘合剂层(厚度25μm)得到层叠粘合剂层(厚度1.5mm)。接着，通过对层叠粘合剂层的冲裁加工，得到作为第1测定用试样的圆柱状的粒料(厚度1.5mm，直径7.9mm)。

动态粘弹性测定中使用动态粘弹性测定装置(商品名“ARES”，Rheometric公司制)。具体而言，在直径7.9mm平行板的夹具上固定测定用试样后，利用前述装置实施动态粘弹性测定。本测定中，将测定模式设为剪切模式，将测定温度范围设为-70℃～250℃，将升温速度设为5℃/分钟，将频率设为1Hz。粘合剂层(固化处理前)的25℃下的剪切储能模量E1示于表1。

＜粘合剂层(固化处理后)的剪切储能模量＞

对于实施例1～5和比较例1的各粘合片的粘合剂层，根据动态粘弹性测定(第2测定)考察固化处理后的剪切储能模量。

第2测定用的试样(通过对厚度1.5mm的层叠粘合剂层的冲裁加工得到的圆柱状粒料)对层叠前的60张粘合剂层分别进行紫外线照射(固化处理)，除此之外，与第1测定用试样同样地制作。固化处理中，具体而言，在23℃和相对湿度50％的环境下，对层叠前的各粘合剂层进行紫外线照射。该紫外线照射中，使用Quarktec Technology Co.,Ltd.制的UV-LED照射装置(型号“QEL-350-RU6W-CW-MY”)中的波长405nm的UV-LED灯作为光源，将照射累积光量设为2000mJ/cm²(波长395～445nm的范围内的照射累积光量)。

第2测定在与第1测定同样的装置和条件下实施。将粘合剂层(固化处理后)的25℃、65℃和85℃下的各剪切储能模量E2示于表1。

＜耐久性试验＞

对于实施例1～5和比较例1的各粘合片的粘合剂层，如以下考察形成的变色部分的渗出抑制的程度。

首先，与实施例1～5和比较例1的粘合片一起准备多张粘合片。

接着，对于粘合片的粘合剂层，在23℃和相对湿度50％的环境下进行紫外线照射(通过该紫外线照射，实施例1～5的各粘合片的粘合剂层发生了固化)。该紫外线照射中，使用Quarktec Technology Co.,Ltd.制的UV-LED照射装置(型号“QEL-350-RU6W-CW-MY”)中的波长405nm的UV-LED灯作为光源，穿过基材薄膜对粘合剂层照射紫外线，将照射累积光量设为2000mJ/cm²(波长395～445nm的范围内的照射累积光量)(该紫外线照射条件与上述第2测定的试样的制作过程中的固化处理中的紫外线照射条件相同)。

接着，通过对粘合片的粘合剂层、隔着具有线状开口部的光掩模的紫外线照射，在粘合剂层形成线状的变色部分。光掩模由配置于粘合片中的基材薄膜侧表面的干膜光致抗蚀剂形成，该光掩模的开口部的线宽为250～280μm左右(开口部的线宽在每个光掩模中不同)。紫外线照射中，使用Quarktec Technology Co.,Ltd.制的UV-LED照射装置(型号“QEL-350-RU6W-CW-MY”)中的波长365nm的UV-LED灯作为光源，穿过光掩模和基材薄膜对粘合剂层照射紫外线，使照射累积光量为2000mJ/cm²(波长320～390nm的范围内的照射累积光量)。

接着，测定形成于粘合剂层的线状变色部分的线宽(初始线宽的测定)。具体而言，首先，利用数字显微镜(商品名“VHX-900”、KEYENCE公司制)观察形成于粘合剂层的线状变色部分，以50倍的倍率拍摄包含该变色部分的一部分和其附近的区域。接着，利用图像解析软件对拍摄到的图像进行二值化处理。接着，二值化处理后的图像中，测定线状变色部分的线宽(W1)。

接着，对粘合剂层中形成有线状变色部分的粘合片以85℃进行加热处理120小时(第1耐久性试验)。

接着，测定粘合片的粘合剂层中的线状变色部分的线宽。具体的测定方法与涉及初始线宽的测定的上述测定方法相同。将第1耐久性试验前的线状变色部分的线宽W1、第1耐久性试验后的线状变色部分的线宽W2和线宽W2相对于前述线宽W1的增加率(W2/W1)示于表1。另外，将示出粘合剂层的85℃下的剪切储能模量(实施例1～5中，为固化后的粘合剂层的剪切储能模量)与线宽的增加率(W2/W1)的关系的图示于图4。

另一方面，对于实施例1～5和比较例1的各粘合片的粘合剂层，实施第2耐久性试验代替第1耐久性试验，除此之外，与上述方法同样地，考察形成的线状变色部分的渗出抑制的程度。第2耐久性试验中，对粘合剂层中形成有线状变色部分的粘合片以65℃和相对湿度90％进行加热处理120小时。将第2耐久性试验前的线状变色部分的线宽W1、第2耐久性试验后的线状变色部分的线宽W3、和线宽W3相对于前述线宽W1的增加率(W3/W1)示于表1。另外，将示出粘合剂层的65℃下的剪切储能模量(实施例1～5中，为固化后的粘合剂层的剪切储能模量)与线宽的增加率(W3/W1)的关系的图示于图5。

对于第1耐久性试验后的线状变色部分的线宽的增加率(W2/W1)，实施例1～5的各粘合片(25℃下的剪切储能模量E2相对于25℃下的剪切储能模量E1的比率(E2/E1)为2以上且300以下)中，小于比较例1的粘合片。对于第2耐久性试验后的线状变色部分的线宽的增加率(W3/W1)，实施例1～5的各粘合片中，也小于比较例1的粘合片。即，实施例1～5的各粘合片中，与比较例1的粘合片相比，粘合剂层的变色部分的渗出被抑制。

[表1]

表1

上述实施方式是本发明的示例，不由该实施方式限定性解释本发明。对于该技术领域的技术人员而言显而易见的本发明的变形例包含于所附权利要求书中。

产业上的可利用性

本发明的可变色粘合片例如用于显示器面板的制造过程中显示器面板的层叠结构中所含的元件彼此的贴合。

附图标记说明

S粘合片(可变色粘合片)

10粘合剂层

11变色部分

20基材

31第1构件

32第2构件

Claims (6)

1.一种可变色粘合片，其具备能变色的粘合剂层，

所述粘合剂层含有由于第1外部刺激而能显色的着色剂，

所述粘合剂层由于不同于所述第1外部刺激的第2外部刺激而能固化，

固化前的所述粘合剂层在频率1Hz和升温速度5℃/分钟的条件下的动态粘弹性测定中示出的、25℃下的第1剪切储能模量为0.1×10⁵Pa以上且10×10⁵Pa以下，

固化后的所述粘合剂层在前述条件下的动态粘弹性测定中示出的25℃下的第2剪切储能模量相对于所述第1剪切储能模量的比率为2以上且300以下。

2.根据权利要求1所述的可变色粘合片，其中，对固化后的所述粘合剂层以线状赋予所述第1外部刺激从而形成于该粘合剂层内的变色区域的第1变色宽度W1、和对该粘合剂层进一步以85℃进行120小时加热处理后的所述变色区域的第2变色宽度W2，满足0.5≤W2/W1≤2。

3.根据权利要求1所述的可变色粘合片，其中，对固化后的所述粘合剂层以线状赋予所述第1外部刺激从而形成于该粘合剂层内的变色区域的第1变色宽度W1、和对该粘合剂层进一步以65℃和相对湿度90％进行120小时加热处理后的所述变色区域的第3变色宽度W3，满足0.5≤W3/W1≤2.4。

4.根据权利要求1所述的可变色粘合片，其中，所述着色剂为通过与酸的反应而显色的化合物，

所述粘合剂层还含有光产酸剂。

5.根据权利要求1所述的可变色粘合片，其中，所述粘合剂层具有10～300μm的厚度。

6.根据权利要求1所述的可变色粘合片，其还具备配置于所述粘合剂层的厚度方向一侧的基材。

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