CN115968895B - 农用田间除草剂组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种农用田间除草剂组合物及其应用，属于农业除草剂技术领域。本发明提供的农用田间除草剂组合物包括有效成分和辅助成分，其中有效成分由吡草醚和二氯异噁草酮组成，吡草醚和二氯异噁草酮的重量比为50:1‑1:50。本发明提供的农用田间除草剂组合物由不同作用机制的有效成分组成，具有明显的增效作用，药效快，持效期长，作用位点增多，减少有效成分的田间用量，从而降低生产和使用成本，有利于延缓杂草抗药性的产生；同时扩大了除草谱，可有效防除小麦田阔叶杂草和部分禾本科杂草。本发明提供的除草组合物具有封闭、传导和触杀多重作用，药效持久，除草快速、彻底、不复发，效果显著，对环境友好，对人畜低毒。
Description
技术领域
本发明属于农药除草剂技术领域，尤其涉及一种农用田间除草剂组合物及其应用。
背景技术
二氯异噁草酮，异噁唑啉酮类除草剂，为选择性苗前处理剂，其杀草谱广，具有触杀作用，对重要的抗性杂草有效。二氯异噁草酮对多种轮作作物具有安全性，是目前唯一一种可以用于小麦、大麦和油菜等3种主要冬季作物的除草剂，能为作物轮作提供更大的灵活性。并且对阔叶草的除草效果要优于禾本科杂草，是阔叶类除草剂理想的混用搭档。
吡草醚是一种新型苯基吡唑类触杀性除草剂，为新型苯基吡唑类苗后除草剂，对禾谷类作物具有选择性，苗前和苗后除草剂，高效快速防除小麦田2-4叶期阔叶杂草。该药速效性好、活性高、选择性强，但是触杀活性强、传导性则较差，在低剂量和施药不均的情况下，容易出现死草不彻底、返青现象。
在农业生产的实际过程中，施用化学药剂是防治植物病虫草害最为有效的手段，但通过化学防治杂草最容易产生的问题是杂草抗药性的产生。而且长期连续高剂量地施用单一的化学除草剂，容易造成药剂的残留、环境污染等一系列问题合理的化学除草剂的复配或混配具有扩大除草谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓杂草抗药性的发生与发展等积极特点，除草剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。
发明内容
本发明提供了一种农用田间除草剂组合物及其应用，该组合物的复配具有扩大除草谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓抗药性的发生与发展等积极特点。
为了达到上述目的，本发明提供了一种农用田间除草剂组合物，包括有效成分和辅助成分，其中有效成分由吡草醚和二氯异噁草酮组成，吡草醚和二氯异噁草酮的重量比为50:1-1:50，其可通过各种商业渠道购得。
作为优选，有效成分吡草醚和二氯异噁草酮的重量比为40:1-1:40，更优选，二者的重量比为3:1。
作为优选，有效成分吡草醚和二氯异噁草酮在所述农用田间除草剂中所占的重量百分含量为5％-80％。
作为优选，所述辅助成分包括载体和助剂。
作为优选，所述载体为水、溶剂和填料中的一种或多种，所述助剂包括至少一种表面活性剂，可根据不同的使用场合和需求进行选用。
在上述方案中，所述水优选去离子水。
所述溶剂选自N，N－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、N－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺、N－甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、丁醚、乙醇胺、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物。
所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。
作为优选，所述表面活性剂包括乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种；在该方案中，所述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。
所述助剂还包括防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂和消泡剂中的一种或多种。
所述乳化剂选自OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、BY系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。
所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。
所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。
所述渗透剂选自渗透剂JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂T(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。
所述增稠剂选自明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠、改性淀粉、黄原胶、膨润土、二氧化硅或硅酸铝镁中的一种或多种组成的混合物。。
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。
所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10～C20饱和脂肪酸类化合物或C8～C10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。
所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。
所述稳定剂选自环氧大豆油，环氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯或磷酸三苯酯中的一种或多种组成的混合物。
上述所述物质均可通过各种商业渠道购得。
作为优选，所述农用田间除草剂组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、可分散油悬浮剂、微乳剂或水悬浮剂。
本发明还提供了一种上述任一项技术方案所述的农用田间除草剂组合物在防除小麦田阔叶杂草和禾本科杂草中的应用。
作为优选，所述小麦田阔叶杂草和禾本科杂草选自猪殃殃、看麦娘、荠菜、野燕麦、播娘蒿、繁缕、牛繁缕、婆婆纳、波斯婆婆纳、卷耳和通泉草中的至少一种。
本发明还提供了一种上述任一项技术方案所述的农用田间除草剂组合物在防治作物种植前或播种后出苗前的杂草中的应用。
与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于：
1、本发明由不同作用机制的的有效成分构成，作用位点增多，不同作用机理的除草组合物共同使用，扩大了除草谱，延缓杂草抗药性的产生，延长了农药使用寿命。
2、本发明除草组合物增效作用明显，兼有封闭、触杀和内吸作用，各组分活性间的相互作用不是简单叠加，而是明显的协同增效作用，有效成分田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少了农药残留对环境的污染。
3、本发明除草组合物解决小麦田部分禾本科杂草和难除的阔叶杂草，扩大了除草范围，减少施药次数。
4、本发明对人畜安全，环境相容性好。
5、本发明成本低廉，配制工艺简单，适合于大面积推广使用。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
1、水分散粒剂
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分吡草醚和二氯异噁草酮加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。主要设备有混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。
实施例1：(66.3％二氯异噁草酮·吡草醚水分散粒剂)
配方：吡草醚，65％；二氯异噁草酮，1.3％；润湿剂十二烷苯磺酸钠，6％；分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，6％；填料凹凸棒土，余量。
实施例2：(44％二氯异噁草酮·吡草醚水分散粒剂)
配方：吡草醚，40％；二氯异噁草酮，1％；润湿剂十二烷苯磺酸钠，5％；分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，8％；填料凹凸棒土，余量。
2、水悬浮剂
制备方法：按配方比例，将有效成分吡草醚和二氯异噁草酮、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。
实施例3：(33％二氯异噁草酮·吡草醚水悬浮剂)
配方：吡草醚，30％；二氯异噁草酮，3％；乳化剂农乳NP－10，2％；分散剂聚羧酸盐，8％；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.14％和1.4％；防冻剂乙二醇，3％；消泡剂硅酮类化合物，0.2％；水，余量。
实施例4：(24％二氯异噁草酮·吡草醚水悬浮剂)
配方：吡草醚，20％；二氯异噁草酮，4％；乳化剂农乳NP－10，2％；分散剂聚羧酸盐，6％；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.16％和1.6％；防冻剂乙二醇，3％；消泡剂硅酮类化合物，0.2％；水，余量。
实施例5：(28％二氯异噁草酮·吡草醚水悬浮剂)
配方：吡草醚，21％；二氯异噁草酮，7％；乳化剂农乳NP－10，2％；分散剂聚羧酸盐，7％；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.13％和1.3％；防冻剂乙二醇，3％；消泡剂硅酮类化合物，0.2％；水，余量。
3、可分散油悬浮剂
制备方法：按配方比例，将有效成分二氯异噁草酮与吡草醚、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加油混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。
实施例6：(30％二氯异噁草酮·吡草醚可分散油悬浮剂)
配方：吡草醚，15％；二氯异噁草酮，15％；油分散剂聚羧酸盐，1％，乳化剂选用复配非离子乳化剂，18％；增稠剂选用有机膨润土和气相白炭黑，用量分别为1.5％、0.8％；油，余量。
实施例7：(24％二氯异噁草酮·吡草醚可分散油悬浮剂)
配方：吡草醚，6％；二氯异噁草酮，18％；油分散剂聚羧酸盐，1％，乳化剂选用复配非离子乳化剂，18％；增稠剂选用有机膨润土和气相白炭黑，用量分别为1.8％、1％；油，余量。
实施例8：(18％二氯异噁草酮·吡草醚可分散油悬浮剂)
配方：吡草醚，3％；二氯异噁草酮，15％；油分散剂聚羧酸盐，1％，乳化剂选用复配非离子乳化剂，18％；增稠剂选用有机膨润土和气相白炭黑，用量分别为2.0％、1.5％；油，余量。
4、微乳剂
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分吡草醚和二氯异噁草酮用溶剂及助溶剂完全溶解，然后再加入其它助剂，混合均匀，最后加入水，充分搅拌后，即可制得本发明杀虫组合物微乳剂制剂。
实施例9：(5.5％二氯异噁草酮·吡草醚微乳剂)
配方：吡草醚，0.5％；二氯异噁草酮，5％；溶剂选用环己酮和N，N－二甲基甲酰胺，用量分别为15％和15％；乳化剂选用农乳602#和农乳500#，用量分别为9％和6％；水，余量。
5、可湿性粉剂
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分吡草醚和二氯异噁草酮加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、气流粉碎机。
实施例10：(58.8％二氯异噁草酮·吡草醚可湿性粉剂)
配方：吡草醚，1.4％；二氯异噁草酮，57.4％；润湿剂十二烷基硫酸钠，2％；分散剂木质素磺酸钙，2％；填料白炭黑，5％，填料高岭土，余量。
实施例11：(76.5％二氯异噁草酮·吡草醚可湿性粉剂)
配方：吡草醚，1.5％；二氯异噁草酮，75％；润湿剂十二烷基硫酸钠，1％；分散剂木质素磺酸钙，2％；填料白炭黑，7％，填料高岭土，余量。
室内生物活性测定：
1、采用室内联合毒力生物测定试验，验证吡草醚和二氯异噁草酮两者复配后是否具有增效作用。
1.1供试药剂
96％二氯异噁草酮原药，美国富美实公司；95％吡草醚原药，潍坊先达化工有限公司。
1.2供试靶标
猪殃殃、看麦娘
1.3试验方法
采用温室盆栽测定法进行室内活性测定。参照NY/T1156-2006在直径为12cm的塑料盆钵内装入混匀后的营养土(花卉土：蛭石为2:1)，每盆播种已经培养至露白的猪殃殃、看麦娘种子30粒，表面覆1cm土层，置于可控日光温室内培养。试验期间温室内白天温度(25±2)℃，晚上(20±2)℃，光照周期16D/8L，光照强度1400μmol/(m2·s)，相对湿度(70±5)％。出苗后，每盆定苗20株，培养至2～4叶期，采用喷雾塔茎叶喷雾处理，喷液量450L/hm2，喷雾压力为0.275MPa。
药剂配制：验药剂按照先配制母液，再依次稀释到所需剂量(有效成分)的方法配制。每处理均设4次重复。施药后详细记录杂草的受害症状。于处理后21d剪取各处理杂草地上鲜重部分称重，计算鲜重抑制率，以鲜重抑制率评价药剂对靶标的毒力。
1.4数据统计与分析
鲜重抑制率(％)＝[(空白对照区植株鲜重－处理区植株鲜重)/空白对照区植株鲜重]×100
联合作用评价方法：采用DPS软件分析，计算毒力方程，EC50值(mg/L)和共毒系数。
以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量x，以鲜重抑制率的几率值为因变量y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比的EC50，按照孙云沛方法计算毒力指数及共毒系数(CTC)。计算公式如下：(以吡草醚为标准药剂，其毒力指数为100)：
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝∑(某有效成分的毒力指数ATI×在混剂中该有效成分的百分含量)
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
CTC大于120时为增效作用，小于80时为拮抗作用，80～120时为相加作用。
1.5测定结果
1.5.1吡草醚和二氯异噁草酮复配对猪秧秧的毒力测定结果
表1有效成分不同配比对猪秧秧的毒力测定结果
从表1中可以看出，吡草醚和二氯异噁草酮在40:1-1:40时，其共毒系数均大于120，说明吡草醚和二氯异噁草酮复配对小麦田猪秧秧表现为协同增效作用，尤其是吡草醚：二氯异噁草酮为3:1(质量比)时，增效作用最明显，共毒系数为171。
1.5.2吡草醚和二氯异噁草酮复配对看麦娘的毒力测定结果
表2有效成分不同配比对看麦娘的毒力测定结果
从表2中可以看出，吡草醚和二氯异噁草酮在40:1-1:40时，其共毒系数均大于120，说明吡草醚和二氯异噁草酮复配对甘小麦田杂草看麦娘表现为协同增效作用，尤其是吡草醚：二氯异噁草酮为3:1(质量比)时，增效作用最明显，共毒系数为167。
由表1和2得出，吡草醚和二氯异噁草酮在40:1-1:40时，其共毒系数均大于120，说明吡草醚和二氯异噁草酮复配对小麦田杂草看麦娘表现为协同增效作用，在吡草醚：二氯异噁草酮为3:1(质量比)时，增效作用最明显，共毒系数达167以上。
田间药效验证：
2采用田间药效试验方法，进一步证明吡草醚和二氯异噁草酮复配在大田使用对防治小麦田杂草具有增效作用.
2.1试验方法
为了更好的说明本发明有效防治效果，下面使用上述实施例2，3，4，5，6，7，8，9，10与36％二氯异噁草酮SC和2％吡草醚SC对小麦田禾本科杂草和阔叶杂草进行田间药效防治，试验结果如下表3、4所示。
本田间药效试验设实施药剂、对照药剂、清水等共12个处理，各试验小区面积为25m2，每处理4个重复，小区随机排列，每个小区之间以及试验田周围都设有0.5m保护行。使用工农-16型手动喷雾器进行常规喷雾，在小麦田杂草2-4叶期，进行喷雾，清水为对照，施药24h内未降雨，试验期间无特殊恶劣天气，田间常规化管理。施药后15d及30d，各调查1次，共2次。
试验于药后3、7、15、30d目测小麦的生长情况，观察是否有发生药害。分别于药后15d和30d调查杂草防效，试验按《农药田间药效试验准则》GB/T 17980.30-2000进行。调查方法为每小区对角线取样四点，每点0.25m2，记录杂草株数。防效计算方法如下：
2.2田间药效试验结果
表3 15d处理药剂防治小麦田杂草株防效试验结果
表3 30d处理药剂防治小麦田杂草株防效试验结果
从以上数据可以看出，有效成分进行复配后，施药15d、30d后，实施例2-10药剂对小麦田杂草的防治效果明显高于对照药剂1(36％二氯异噁草酮SC)和对照药剂2(2％吡草醚SC)。药后15d、30d，实施药剂对小麦田杂草的防治效果均在90％以上，这表明二氯异噁草酮与吡草醚两种有效成分按照一定比例复配后存在显著的协同增效作用，且在吡草醚和二氯异噁草酮按照3：1复配时，防效最好，在药后15d和30d，对四种杂草的平均防效均达98％以上。两种有效成分复配后对禾本科杂草和阔叶杂草均有显著防效，具有较好的速效性和持效性。实验表明，该复配组合物明显增加药效和拓宽除草谱，降低药剂使用量，减少了生产成本、农药残留和环境污染。
另外，通过以上室内活性测定和田间药效试验发现，实施例药剂各处理药液对作物生长无影响，对周围有益生物安全，与环境相容性好。本发明除草组合物具有用药量少，除草谱广、见效快、持效期长、延缓杂草抗药性产生的优点。由此可见，二氯异噁草酮与吡草醚是一个理想复配除草产品。本发明的研发及推广对于农民致富及当地生态环境的保护具有重要意义。
Claims (8)
1.农用田间除草剂组合物的应用，其特征在于，所述农用田间除草剂组合物应用在防除小麦田阔叶杂草和禾本科杂草中，所述农用田间除草剂组合物包括有效成分和辅助成分，其中有效成分由吡草醚和二氯异噁草酮组成，吡草醚和二氯异噁草酮的重量比为40:1-1:40。
2.根据权利要求1所述的农用田间除草剂组合物的应用，其特征在于，有效成分吡草醚和二氯异噁草酮在所述农用田间除草剂中所占的重量百分含量为5%-80%。
3.根据权利要求1所述的农用田间除草剂组合物的应用，其特征在于，所述辅助成分包括载体和其他助剂。
4.根据权利要求3所述的农用田间除草剂组合物的应用，其特征在于，所述载体为溶剂和填料中的一种或多种，所述其他助剂包括至少一种表面活性剂。
5.根据权利要求4所述的农用田间除草剂组合物的应用，其特征在于，所述表面活性剂包括乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种；所述其他助剂还包括防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂和消泡剂中的一种或多种。
6.根据权利要求2所述的农用田间除草剂组合物的应用，其特征在于，所述农用田间除草剂组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、可分散油悬浮剂、微乳剂或水悬浮剂。
7.根据权利要求1所述的农用田间除草剂组合物的应用，其特征在于，所述小麦田阔叶杂草和禾本科杂草选自猪殃殃、看麦娘、荠菜、野燕麦、播娘蒿、繁缕、牛繁缕、婆婆纳、波斯婆婆纳、卷耳和通泉草中的至少一种。
8.根据权利要求1-6任一项所述的农用田间除草剂组合物的应用，其特征在于，应用在防治作物种植前或播种后出苗前的杂草中。
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