CN109938029A - 一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物，包括活性成分、增效助剂和表面活性剂；所述活性成分由芸苔素内酯类化合物和芳氧苯氧丙酸类化合物混合而成；所述增效助剂由4，8‑二丁基萘磺酸钠、丙二醇丁醚和聚天门冬氨酸混合而成。本发明的组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用；可防除水稻田一年生和多年生禾本科杂草，尤其针对抗性稗草、变异稗草、千金子，喷雾处理，提高劳动效率，减少人力投入，降低时间成本，每亩节省投入50~80元。

Description

一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物

技术领域

本发明涉及复配除草剂技术领域，具体是一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物。

背景技术

我国种植水稻历史悠久，地域广阔，是世界稻米主产国之一。危害水稻田的杂草主要有稗草、千金子、双穗雀稗、马唐、狗尾草、牛筋草、菵草、野燕麦等禾本科杂草，鸭舌草、野慈姑、眼子菜、陌上菜、节节菜、甲叶薄、空心莲子草、一年蓬等阔叶科杂草，异形莎草、碎米莎草、牛毛毡、日照飘佛草、香附子以及水蜈蚣等莎草科杂草。

化学方法除草是农业上控制杂草的主要手段之一。近年来，由于一些除草剂品种大面积单独使用，已经导致很多杂草产生抗药性。同时，杂草发生时的草相复杂，单一品种除草剂使用并不能解决农田杂草，均会表现出某一方面的缺陷和局限性。不同种类除草剂混配，具有除草谱广，提升实际效果，延缓杂草抗药性，省时省工优点。

近几年水稻田的除草剂品种主要以噁草酮、莎稗磷、二甲戊灵、二氯喹啉酸、氰氟草酯为主，但抗性稻稗、青稗危害面积逐年上升，防除难度增大；南方稻区开春以后连续阴雨天气，施药窗口期短，错过防除适期，则后期的防除成本极高，同时严重影响产量。

不同种类的除草剂混配，具备有除草谱广、提升实际效果、延缓杂草抗药性、省时省工优点。通过农药配方的筛选，可有效提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓病、虫、草害抗药性的产生，是农业综合治理的重要手段。

芸苔素内酯类化合物，是甾体化合物中生物活性较高的一种，可经由植物的叶、茎、根吸收，然后传导到起作用的部位，是一种高效植物生长调节剂。溶于甲醇、乙醇、***、氯仿等有机溶剂，难溶于水。在农业的应用上表现出增产、提质、抗病、抗逆、修复、解药害、降残留、增效等显著效果，适用于粮食作物、经济作物、蔬菜和水果等，是发展减量减施增效、高产优质高效农业不可多得的优良产品。

芳氧苯氧丙酸类化合物，是由赫司特公司首先开发的，1975年报道禾草灵具有除草活性，1976年陶氏化学公司发现了吡氟氯草灵，其后开发出多个品种。大多数芳氧苯氧丙酸类除草剂均能被植物叶片迅速吸收，在共质体中传导到根芽的分生组织；该类除草剂主要作为茎叶处理剂在中国广泛应用，用于阔叶作物田防除一年生和多年生的禾本科杂草。

聚天门冬氨酸，是一种氨基酸的聚合物，属于生物高分子材料。天然存在于软体动物和蜗牛类的壳中，用以调节这些生物体的钙平衡。其分子量为一千至数十万，除具有水溶性羧酸的性质外，还有极易降解的特性，因此广泛地用于水处理剂、洗涤剂、化妆品、抑菌剂、分散剂、螯合剂、制革、制药、水凝胶等领域，是一种用途极为广泛，无毒、无污染、易降解的环境友好型化学品。聚天门冬氨酸盐对无机物，有机物都具有良好的分散作用；高分子量聚天门冬氨酸具有很强的吸水性和保湿性；它可螯合钙镁铜铁等多价金属离子；它在土壤中很容易进入植物的根部，可吸收和富集根部周围土壤中对植物有用的元素，促进植物生长。

目前，农药制剂生产领域还没有任何关于以丙草胺、芸苔素内酯类化合物和芳氧苯氧丙酸类化合物混合制成农药活性成分，以4，8-二丁基萘磺酸钠、丙二醇丁醚和聚天门冬氨酸混合制成农药增效助剂，组合制备除草剂的报道。

发明内容

本发明目的在于克服现有技术的不足，而提供一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物，包括活性成分、增效助剂和表面活性剂；所述活性成分由芸苔素内酯类化合物和芳氧苯氧丙酸类化合物混合而成；所述增效助剂由4，8-二丁基萘磺酸钠、丙二醇丁醚和聚天门冬氨酸混合而成。

对上述基础的技术方案优选，所述活性成分的组分的百分含量如下：芸苔素内酯类化合物0.001~5.0%和芳氧苯氧丙酸类化合物1.0~50%。

对上述基础的技术方案优选，所述增效助剂的组分的百分含量如下：4，8-二丁基萘磺酸钠10~40%、丙二醇丁醚30~60%和聚天门冬氨酸5~30%。

对上述基础的技术方案优选，所述芸苔素内酯类化合物由22,23,24-表芸苔素内酯、24-表芸苔素内酯、28-表高芸苔素内酯、28-高芸苔素内酯、丙酰芸苔素内酯和14-羟基芸苔素甾醇中的任意一种或两种以上组成。

对上述基础的技术方案优选，所述芳氧苯氧丙酸类化合物由精恶唑禾草灵、氰氟草酯或如下结构式式（Ⅰ）所示的化合物中的任意一种或两种以上组成；

（Ⅰ）

上述结构式（Ⅰ）所示的化合物的制备选自如下四条合成基本路线；

（1）精恶唑禾草灵酸酰氯后再酯化；

（2）以精恶唑禾草灵酸和丁醇酯化的方式；

（3）以精恶唑禾草灵酸与溴丁烷酯化方式；

（4）以2.6-二氯苯并噁唑与2-（4-羟基苯氧基）丙酸丁酯缩合，该路线比较适合工业化生产，反应式如下所示；

具体的 小试合成工艺路线如下：

合成需要涉及两步，第一步实验合成2-（4-羟基苯氧基）丙酸丁酯，每次投料16kg，反应36h，合成出17kg。第二步合成，每次投料2-（4-羟基苯氧基）丙酸丁酯5kg，，反应6h，旋蒸处理需要6h，共12h，合成出8kg，总计合成16kg。

对上述基础的技术方案优选，所述表面活性剂由单油酸三乙醇胺酯、双十二烷基二甲基-γ-双季铵盐、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵、聚氧乙烯醚硅氧烷和聚环氧氯丙烷-二甲胺中的任意一种或两种以上组成。

上述除草剂组合物的剂型可以是乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、油悬浮剂、干悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂中的任意一种。

本发明另一个目的在于保护上述除草组合物在防除水稻田一年生和多年生禾本科杂草方面的应用，尤其是在防除抗性稗草、变异稗草、千金子。

与现有技术相比，本发明的优点和积极效果如下：

本发明的组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用，混合后的组合物较其单剂明显提高了除草效果，从而降低了使用剂量，减少农民用药成本的同时，降低了对环境影响程度；本发明可以防除水稻田一年生以及多年生禾本科杂草，与单一使用制剂相比，具有明显的增效作用，且杀草速度快，延缓杂草抗药性，对水稻田具有很好的安全性；提高劳动效率，减少人力的投入，降低时间成本，每亩节省投入50~80元。

本发明组合物通过除草剂复配组合，各药剂的不同作用特性得到极强的优势互补，可有效延缓单剂的抗性发生与发展，尤其对抗性稗草、变异稗草、千金子的防除效果达到96%以上。

本发明采用独特制定的增效助剂与含特定组合比例活性成分的除草剂配合，促进除草剂的活性成分快速渗透入杂草，提高活性成分的利用率，从而起到增强药效的作用，在相同防除效果的条件下，本发明增效助剂用量相对减少10.2~30.7%，与现有的普通增效助剂相比，防效提高5.2~13.74%。

具体实施方式

为了进一步理解本发明，下面对本发明提供的具体实施例做详细说明。

下面结合实例对本发明提供的农药除草组合物及其应用与制备剂型（水剂、可溶液剂、乳油、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、可溶粉剂、可溶粒剂、可湿性粉剂或悬浮剂等）进行详细说明。

实施例1

一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物，包括活性成分、增效助剂和表面活性剂；

所述活性成分由芸苔素内酯类化合物和芳氧苯氧丙酸类化合物混合而成；所述增效助剂由4，8-二丁基萘磺酸钠、丙二醇丁醚和聚天门冬氨酸混合而成。

所述活性成分、增效助剂和表面活性剂的重量百分比如下：10∶1∶0.1。

所述活性成分的组分的百分含量如下：芸苔素内酯类化合物0.01%和芳氧苯氧丙酸类化合物15%。

所述增效助剂的组分的百分含量如下：4，8-二丁基萘磺酸钠30%、丙二醇丁醚50%和聚天门冬氨酸20%。

所述芸苔素内酯类化合物由22,23,24-表芸苔素内酯、28-表高芸苔素内酯、丙酰芸苔素内酯和14-羟基芸苔素甾醇组成。

所述芳氧苯氧丙酸类化合物由精噁唑禾草灵和氰氟草酯组成。

所述表面活性剂由单油酸三乙醇胺酯和聚环氧氯丙烷-二甲胺组成。

按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为15%的油悬浮剂。

实施例2

一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物，包括活性成分、增效助剂和表面活性剂；

所述活性成分由芸苔素内酯类化合物和芳氧苯氧丙酸类化合物混合而成；所述增效助剂由4，8-二丁基萘磺酸钠、丙二醇丁醚和聚天门冬氨酸混合而成。

所述活性成分、增效助剂和表面活性剂的重量百分比如下：15∶3∶1。

所述活性成分的组分的百分含量如下：芸苔素内酯类化合物0.01%和芳氧苯氧丙酸类化合物5%。

所述增效助剂的组分的百分含量如下：4，8-二丁基萘磺酸钠25%、丙二醇丁醚50%和聚天门冬氨酸25%。

所述芸苔素内酯类化合物由24-表芸苔素内酯、28-高芸苔素内酯和丙酰芸苔素内酯组成。

所述芳氧苯氧丙酸类化合物为精噁唑禾草灵。

所述表面活性剂由3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵聚环氧氯丙烷-二甲胺组成。

按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为5%的悬浮剂。

实施例3

一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物，包括活性成分、增效助剂和表面活性剂；

所述活性成分由丙草胺、芸苔素内酯类化合物和芳氧苯氧丙酸类化合物混合而成；所述增效助剂由4，8-二丁基萘磺酸钠、丙二醇丁醚和聚天门冬氨酸混合而成。

所述活性成分、增效助剂和表面活性剂的重量百分比如下：70∶12∶3。

所述活性成分的组分的百分含量如下：芸苔素内酯类化合物0.01%和芳氧苯氧丙酸类化合物20%。

所述增效助剂的组分的百分含量如下：4，8-二丁基萘磺酸钠18%、丙二醇丁醚56%和聚天门冬氨酸26%。

所述芸苔素内酯类化合物由22,23,24-表芸苔素内酯、24-表芸苔素内酯、28-表高芸苔素内酯、丙酰芸苔素内酯和14-羟基芸苔素甾醇组成。

所述芳氧苯氧丙酸类化合物为氰氟草酯。

所述表面活性剂由双十二烷基二甲基-γ-双季铵盐和聚氧乙烯醚硅氧烷组成。

按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为20%的水分散颗粒剂。

实施例4

一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物，包括活性成分、增效助剂和表面活性剂；

所述活性成分由丙草胺、芸苔素内酯类化合物和芳氧苯氧丙酸类化合物混合而成；所述增效助剂由4，8-二丁基萘磺酸钠、丙二醇丁醚和聚天门冬氨酸混合而成。

所述活性成分、增效助剂和表面活性剂的重量百分比如下：92∶11∶3。

所述活性成分的组分的百分含量如下：芸苔素内酯类化合物0.01%和芳氧苯氧丙酸类化合物10%。

所述增效助剂的组分的百分含量如下：4，8-二丁基萘磺酸钠14%、丙二醇丁醚57%和聚天门冬氨酸29%。

所述芸苔素内酯类化合物由22,23,24-表芸苔素内酯、24-表芸苔素内酯、28-表高芸苔素内酯、丙酰芸苔素内酯和14-羟基芸苔素甾醇组成。

所述芳氧苯氧丙酸类化合物由精噁唑禾草灵、氰氟草酯和如下结构式（Ⅰ）所示的化合物组成。

（Ⅰ）

所述表面活性剂由单油酸三乙醇胺酯、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵和聚环氧氯丙烷-二甲胺组成。

按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为10%的水乳剂。

实施例5

一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物，包括活性成分、增效助剂和表面活性剂；

所述活性成分由芸苔素内酯类化合物和芳氧苯氧丙酸类化合物混合而成；所述增效助剂由4，8-二丁基萘磺酸钠、丙二醇丁醚和聚天门冬氨酸混合而成。

所述活性成分、增效助剂和表面活性剂的重量百分比如下：85∶12∶0.5。

所述活性成分的组分的百分含量如下：芸苔素内酯类化合物0.01%和芳氧苯氧丙酸类化合物7.5%。

所述增效助剂的组分的百分含量如下：4，8-二丁基萘磺酸钠23%、丙二醇丁醚47%和聚天门冬氨酸30%。

所述芸苔素内酯类化合物由22,23,24-表芸苔素内酯、丙酰芸苔素内酯和14-羟基芸苔素甾醇组成。

所述芳氧苯氧丙酸类化合物由精恶唑禾草灵和如下结构式（Ⅰ）所示的化合物组成；

（Ⅰ）

所述表面活性剂由双十二烷基二甲基-γ-双季铵盐和3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵组成。

按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为7.5%的乳油。

实施例6

一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物，包括活性成分、增效助剂和表面活性剂；

所述活性成分由芸苔素内酯类化合物和芳氧苯氧丙酸类化合物混合而成；所述增效助剂由4，8-二丁基萘磺酸钠、丙二醇丁醚和聚天门冬氨酸混合而成。

所述活性成分、增效助剂和表面活性剂的重量百分比如下：14∶5∶6。

所述活性成分的组分的百分含量如下：芸苔素内酯类化合物0.01%和芳氧苯氧丙酸类化合物12.5%。

所述增效助剂的组分的百分含量如下：4，8-二丁基萘磺酸钠38%、丙二醇丁醚54%和聚天门冬氨酸8%。

所述芸苔素内酯类化合物由丙酰芸苔素内酯和14-羟基芸苔素甾醇组成。

所述芳氧苯氧丙酸类化合物由氰氟草酯和如下结构式（Ⅰ）所示的化合物组成；

（Ⅰ）

所述表面活性剂由单油酸三乙醇胺酯和3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵组成。

按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为12.5%的微乳剂。

田间药效试验

试验时间：施药时间2018年3月15日，调查时间2018年6月15日。

试验地点：江西泰和县马市镇。

施药方法：水稻移栽后7天，药剂混肥撒施。

供试药剂及用量：

处理1：实施例1，每亩的有效成分用量3克。

处理2：实施例2，每亩的有效成分的用量2.5克。

处理3：实施例3，每亩的有效成分用量3.5克。

处理4：实施例4，每亩的有效成分用量2克。

处理5：实施例5，每亩的有效成分用量3.5克。

处理6：实施例6，每亩的有效成分用量3.5克。

处理7：0.01%芸苔素内酯类化合物微乳剂，每亩的有效成分用量0.0005克。

处理8：0.01%芸苔素内酯类化合物水分散粒剂，每亩的有效成分用量0.001克。

处理9：78%芳氧苯氧丙酸类化合物可湿性粉剂，每亩的有效成分用量5克。

处理10：56%芳氧苯氧丙酸类化合物悬浮剂，每亩的有效成分用量4克。

处理11：47%芸苔素内酯类化合物+23%芳氧苯氧丙酸类化合物水乳剂，每亩的有效成分用量5克。

处理12：21%芸苔素内酯类化合物+43%芳氧苯氧丙酸类化合物油悬浮剂，每亩的有效成分用量3克。（重新编制）

表1 各药剂处理防除水稻移栽田一年生杂草统计表结果

上表1试验数据结果可以看出，本发明提供的组合物复配后，各实例对抗性稗草、变异稗草和千金子的防治效果均达到96%以上，以及对绝大多数其它杂草的防治效果均达到90%以上，与芸苔素内酯类化合物和芳氧苯氧丙酸类化合物等单用相比，具有明显的增效作用；与芸苔素内酯类化合物和芳氧苯氧丙酸类化合物的混用相比，具有明显的增效作用；且本发明各组分混配弥补了单用杀草谱不广的缺点，对水稻田一年生和多年的生禾本科杂草具有优异且明显的防除效果，而且在试验实施的浓度范围内，对水稻田安全。

上述实施例仅是本发明的较优实施方式，凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修饰、修改及替代变化，均属于本发明技术方案的范围内。

Claims (9)

1.一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物，其特征在于，包括活性成分、增效助剂和表面活性剂；所述活性成分由芸苔素内酯类化合物和芳氧苯氧丙酸类化合物混合而成；所述增效助剂由4，8-二丁基萘磺酸钠、丙二醇丁醚和聚天门冬氨酸混合而成。

2.根据权利要求1所述的一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物，其特征在于：所述活性成分的组分的百分含量如下：芸苔素内酯类化合物0.001~5.0%和芳氧苯氧丙酸类化合物1.0~50%。

3.根据权利要求2所述的一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物，其特征在于：所述增效助剂的组分的百分含量如下：4，8-二丁基萘磺酸钠10~40%、丙二醇丁醚30~60%和聚天门冬氨酸5~30%。

4.根据权利要求3所述的一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物，其特征在于：所述芸苔素内酯类化合物由22,23,24-表芸苔素内酯、24-表芸苔素内酯、28-表高芸苔素内酯、28-高芸苔素内酯、丙酰芸苔素内酯和14-羟基芸苔素甾醇中的任意一种或两种以上组成。

5.根据权利要求4所述的一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物，其特征在于：所述芳氧苯氧丙酸类化合物由精恶唑禾草灵、氰氟草酯或如下结构式（Ⅰ）所示的化合物中的任意一种或两种以上组成；

（Ⅰ）。

6.根据权利要求1所述的一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物，其特征在于，所述表面活性剂由单油酸三乙醇胺酯、双十二烷基二甲基-γ-双季铵盐、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵、聚氧乙烯醚硅氧烷和聚环氧氯丙烷-二甲胺中的任意一种或两种以上组成。

7.根据权利要求1所述的一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物，其特征在于，所述除草剂组合物的剂型可以是乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、油悬浮剂、干悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂中的任意一种。

8.如权利要求1~7任意一项所述的一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物的应用，其特征在于，防除水稻田一年生和多年生禾本科杂草。

9.根据权利要求8所述的一种含芸苔素内酯类化合物的芳氧苯氧丙酸类除草组合物的应用，其特征在于，防除水稻田抗性稗草、变异稗草、千金子。