CN115926666A

CN115926666A - 一种夹层玻璃导热耐热eva胶片的制备方法

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Publication number: CN115926666A
Application number: CN202211713691.0A
Authority: CN
Inventors: 陈武杰; 周正发; 徐晓敏; 张华�
Original assignee: Anhui Yangmingda New Material Technology Co ltd
Current assignee: Anhui Yangmingda New Material Technology Co ltd
Priority date: 2022-12-30
Filing date: 2022-12-30
Publication date: 2023-04-07
Anticipated expiration: 2042-12-30
Also published as: CN115926666B

Abstract

本发明公开了一种夹层玻璃导热耐热EVA胶片的制备方法，本发明属于玻璃夹层胶技术领域，通过复合导热耐热粉料以及氯磺化EVA的共混改性提高其导热耐热性能，有机三嗪配合体杂化导热氧化镁或氧化锌氧化物，保持稳定促进交联的同时，完善导热网络通路，减少团聚团簇，加强基体分子链与填料之间的界面结合效应，具有耐热防火效用，提供更高可靠性和安全性，满足电热玻璃的传热耐热要求，透光率好，具有良好抗冲击性能，当充电加热时，玻璃表面不会凝结冰霜，可作为在运输机、高速列车、舰艇船舶、运动汽车的挡风玻璃，陈列窗、橱窗、严寒地区的建筑门窗、膝望塔窗、户外显示屏的导热耐热电加热夹层玻璃胶使用。

Description

一种夹层玻璃导热耐热EVA胶片的制备方法

技术领域

本发明属于玻璃夹层胶技术领域，具体涉及一种夹层玻璃导热耐热EVA胶片的制备方法。

背景技术

夹层玻璃显著的隔热性能很好地迎合了现代建筑大面积采用玻璃幕墙的普遍做法。过去，人们不得不忍痛割爱是限于传统玻璃的隔热性能差。塑料中间膜制成的夹层玻璃隔热性能好现在已经攻克此难题。夹层玻璃与单片玻璃的性能相比，它大大地改善了对流传导部分的传热，通过低导热系数而使对流传导热减少。夹层玻璃的防晒隔热功能已渐为人知。而电加热玻璃是通电后能发热升温的玻璃制品，它是采用在层合玻璃沉积金属导热膜或在中间层材料中配置电阻丝，使其具有电加热性能，一般用温度调节器控制加热温度。可以通电加热，使玻璃除冰防霜，并使其玻璃处于最佳工作状态；例如，动车CRH380AL司机室窗需采用电加热玻璃。如CN214164702U等，汽车也采用电加热夹层玻璃，高速铁道列车司机室窗采用电热夹层玻璃中铺设直径小于0.01毫米的电热丝，通电加热玻璃，防止结冰，以免影响视线。CN201895553U公开了双层黑边局部银线电加热夹层玻璃，再例如，中国专利CN201491304U一种带温控开关的夹丝加热夹层玻璃，布设于PVB上的若干加热丝，若干加热丝的两端与两根母线连接，再由两根电极导线与母线连接，其特征在于玻璃内表面加热区域靠近边缘处有一层导热胶，玻璃表面温度升高，起到除霜、除雾、除冰的作用。中国专利CN104540256A公开了一种电热夹层玻璃的制备方法，而由于夹层玻璃的胶膜隔热性能好，实际上除霜、除雾的效果并不好，需要提高加热温度和加热时间，在长时间加热和较高温度下使用后，聚合物胶膜散热性能不好，经受长时间的热老化，中间膜与玻璃在边部是否存在缩胶、脱胶、发黄、***的现象，长期作用下降低透明度，严重影响使用。在PV组件中长期温度高，散热问题也亟待解决。近年来国内外开发了很多新型膜片材料，如EN夹胶片，EN夹胶片是由乙烯与醋酸乙烯共聚物为主要原料经特种设备加工而成的高黏度薄膜材料，又称EVA夹胶玻璃膜，EN膜与PVB膜相比，EN膜不需要高压釜，即可与玻璃粘合，生产过程简单，设备投资少。建筑室外用EN膜具有超高的透明性、良好的粘结性、耐候性及抗冲击能力。但EVA耐热性较差，提高导热耐热性能是EVA夹片作为电加热夹层玻璃应用的必要前提。本领域技术人员亟待开发出一种夹层玻璃导热耐热EVA胶片的制备方法以满足现有的应用市场和性能需求。

发明内容

有鉴于此，本发明提供一种夹层玻璃导热耐热EVA胶片的制备方法。

一种夹层玻璃导热耐热EVA胶片的制备方法，包括以下步骤：第一步、将复合导热耐热粉料按照设定比例与增黏剂以及EVA预混料在高速混合机于50~60℃混合15~20min，45~50℃干燥1~2h后，挤出流延淋膜经缠绕膜机组收卷后，即得。

进一步的，所述增黏剂为歧化松香、萜酚树脂、热塑性酚醛树脂、马来松香中的其中一种或多种。

反应简式如下：

进一步的，按重量份数计将30~32份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷加入到设有机械搅拌器的反应釜中，然后，0℃冰水浴中搅拌，逐滴滴加15~20份二甲基乙酰胺和25~27份三氯三聚氰，继续搅拌反应2.5~3小时后，将反应温度升高至45~50℃，再将19~19.2份乙二胺和10~12份二甲基乙酰胺的逐滴滴入反应釜中，反应2~3小时后，再加入14~14.6份三乙胺并将反应温度再升高至98~90℃继续反应3小时后，将得到的固体混合物冷却后用二氯甲烷洗涤，在90~100℃的真空下干燥至恒定重量后，得有机配体；其次，将180~200份质量分数90%酒精和30~32份有机配体的混合溶液用4.5~5wt%的氨水溶液中的pH调节为8.5~9，搅拌1~2小时；将6~8份金属纳米氧化物和2~4份硼酸锌、75~85份乙醇混合均匀后滴入逐滴加入到30~32份有机配体和180~200份质量分数90%酒精的pH为8.5~9混合溶液中，搅拌回流反应5~6小时，冷却、过滤洗涤后，100℃干燥12~14h后，获得导热耐热粉料；所述金属纳米氧化物为氧化锌、氧化镁中的其中一种。

进一步的，所述第一步复合导热耐热粉料与增黏剂以及EVA预混料的质量比为24~27∶7~9∶88，螺杆转速80~100r/min，喂料速度8~10r/min。

进一步的，所述第二步的EVA预混料为重量份数计的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物68~75份、氯磺化接枝EVA15~20份、过氧化二异丙苯0.9~1.2份，搅拌均匀，得EVA预混料。

ZnO热稳定性和热传导性和耐紫外性较好,室温热导率约为30W/(m·K),纯净氧化锌是无色透明的。高能带隙为Zn0带来击穿电压高高等优点。硼酸锌，无毒热稳定性好、洁白、着色力低、分散性好，可以促进促进胶膜耐高温。与氯磺化EVA共混并用有良好耐热阻燃协同效应。

添加有机过氧化物交联剂，当EVA加热到一定温度时，交联剂分解产生自由基，引发EVA分子之间的结合，形成三维网状结构，使EVA胶层交联固化。

进一步的，所述氯磺化接枝EVA的由以下步骤制得：（1）取粒径为560~600μm、熔融指数为2.2~3g/10min的粉状EVA，将其投入已加有混合溶剂的氯化反应釜中，其中：EVA与混合溶剂的固液比为1：8~9；混合溶剂为三氯甲烷和四氯化碳体积比1∶1的混合溶剂，混合溶剂中含有以混合溶剂重量计的0.04~0.1%分散剂、0.003~0.005%的引发剂和0.05~0.1%接枝单体；氯化反应釜接有气体回收装置，所述的分散剂为滑石粉，引发剂为偶氮二异丁腈，接枝单体为马来酸酐或甲基丙烯酸甲酯；（2）接枝氯化：向反应釜升温至70℃以上，在搅拌条件下通入氯气，温度为90℃~130℃，搅拌1小时~3小时，控制反应釜压力保持在0.4~0.6MPa之间，氯化度为5％~7％；（3）继续将混合气经过预热至45℃~50℃后通入反应釜中，反应压力为0.05MPa~0.08MPa，反应温度为70℃~80℃，反应40~50min后，分析氯、硫含量，当氯含量:17％~18％,硫含量：0.5％~1％时，将物料排出反应釜，经固液分离得到的固体物料再经洗涤和干燥后得到氯磺化接枝EVA，因为磺酰基团在产物中的占比较小,氯原子是主要的取代基团,所以可以简单地按照聚乙烯氯化过程来实现反应终点的控制，根据体系氯含量大小进行；其中，混合气由氯气和二氧化硫组成，氯气和二氧化硫的体积比为1:0.2~0.3，混合气加入速度为总加入量的5~8％/每10min。

氯磺化接枝EVA高分子可作为硼酸镁或硼酸锌的协效剂，提高耐热性，起到在EVA分散作用；此外，氯磺化接枝作为一种比较有效的改性方法，在氯化的同时可以进行接枝，将氯磺化和接枝改性合二为一，大大简化了改性过程。

氯磺化接枝EVA的化学结构是近乎饱和的，具有较好的耐氧性，耐候性、耐热性、难燃性，尤其耐热性好，提高EVA胶片的连续使用温度，提高一定的耐燃性，抗氧防老剂甚至可选择不加，可与EVA共混并用。

本发明的有益效果：

目前市场上的夹层玻璃EVA胶片普遍隔热性能好，并不适用于电加热夹层玻璃，本发明通过共混改性氯磺化EVA，氯磺化接枝EVA的化学结构是近乎饱和的有良好的化学稳定性，特别是耐臭氧和氧、良好的耐热性，以及耐疲劳性能，接枝耐热基团也提高了耐热性，进而提高了EVA胶片在电热夹层玻璃的发高热时的耐受能力，当电加温玻璃中铺设直径小于0.01毫米的电热丝，通电加热玻璃，可以防止结冰结雾，不影响视线，并且具有较好的传热和耐热性能，玻璃层之间必须保持高度的吻合，不影响玻璃的光学效果，看东西不变形，在长期的电加热过程中，具有导热效果，降低原本电热的能耗，同时提高其在长期热环境下的使用寿命。在实践过程中，发现单纯导热氧化物填充量达到一定程度时，不仅具有较高的成本且无机氧化物粒子之间容易形成空隙，同时非常容易发生损伤和团聚现象，反而进一步增加热阻，而且填充量过大也影响EVA胶膜的透明性，导热效果的提升并不明显。而且由于氧化锌其表面能高，表面上有大量的羟基，容易聚集成团簇，影响导热性能。通过三嗪有机配体与无机氧化物杂化，降低无机氧化物的界面张力，一方面导热网络通路进一步完善，然而，杂化材料呈现出类似于微结构的球形，分散性大大提高。通过有机杂化使缩合反应消耗了表面羟基，从而降低了纳米金属氧化物的表面能。有机改性层覆盖在纳米氧化锌表面产生较大的空间位阻，阻碍了颗粒的聚集，且加强了基体大分子链之间的键合效应，显著增强大分子链之间的相互作用，减小大分子链的自由体积，从而加强了基体大分子链的热传导能力。而且通过加强EVA分子链与填料之间的界面结合效应，空间三维网状结构更容易导热，另一方面，含嗪有机配体基团可以提高复合导热粉体的耐热性和阻燃性，起到耐热防火的作用，为电加热导热玻璃的使用提供更高可靠性和安全性。

本发明相比现有技术具有如下优点：

以往市场上一般的，未经改性的EVA胶片，柔软，有热熔黏合性，熔融温度低，熔融流动性好，且隔热，但是其耐热性较差，难以应用在电加热夹层玻璃中，易延伸而低弹性，内聚强度低而抗蠕变性差，且易产生热胀冷缩导致晶片碎裂，使黏结脱层，而且导热效果差，不耐热，长期无法使用。

本发明可以大幅度提高导热系数，采用有机配体-金属氧化物，如氧化锌和氧化镁，粒子之间易于相互接触，在EVA内部更容易形成导热通路。导热耐热粉料填充的EVA胶膜的热稳定性高于普通EVA胶膜,由于复合导热耐热粉料网链对EVA基体起到部分热屏蔽作用,缓解了EVA的热分解速率,从而提高其热稳定性，并且共混氯磺化接枝EVA具有优良的耐热性，起着增透的作用，具有耐热防火效用，提供更高可靠性和安全性，满足电热玻璃的传热耐热要求，透光率好，具有良好抗冲击性能，当充电加热时，玻璃表面不会凝结冰霜，可作为在运输飞机、高速列车、舰艇船舶、运动汽车的挡风玻璃，陈列窗、橱窗、严寒地区的建筑门窗、膝望塔窗、户外显示屏的导热耐热电加热夹层玻璃胶使用。

附图说明

附图1为实施例1、实施例2、对照例1的EVA胶片热失重曲线。

具体实施方式

实施例1

首先、氯磺化接枝EVA：（1）取平均粒径为600μm、熔融指数为2.2g/10min的LOTTEVS440粉状EVA，将其投入已加有混合溶剂的氯化反应釜中，其中：EVA与混合溶剂的固液比为1：9；混合溶剂为三氯甲烷和四氯化碳体积比1∶1的混合溶剂，混合溶剂中含有以混合溶剂重量计的0.1%分散剂、0.005%的引发剂和0.1%接枝单体马来酸酐；氯化反应釜接有气体回收装置，所述的分散剂为滑石粉，引发剂为偶氮二异丁腈，（2）接枝氯化：向反应釜升温至70℃以上，在搅拌条件下通入氯气，温度为130℃，搅拌3小时，控制反应釜压力保持在0.6MPa，氯化度为7％；（3）继续将混合气经过预热至50℃后通入反应釜中，反应压力为0.08MPa，反应温度为80℃，反应40min后，分析氯、硫含量，当氯含量:18％,硫含量：1％时，将物料排出反应釜，经固液分离得到的固体物料再经洗涤和干燥后得到氯磺化接枝EVA，其中，混合气由氯气和二氧化硫组成，氯气和二氧化硫的体积比为1:0.3，混合气加入速度为总加入量的8％/每10min。

采用水吸收瓶来吸收反应过程中放出的HCl气体，其原理是HCl气体的在水中的溶解度极高，极易被水吸收；反应过程中没有参与反应的多余的Cl₂,从反应瓶出口经过蒸馏水吸收瓶后，没有吸收的部分再进入氢氧化钠碱溶液瓶中被中和。

其次，制备复合导热耐热粉料：将江西晨光新材料股份有限公司含有32份CG-560γ-氨基丙基三乙氧基硅烷的加入到配备有机械搅拌器的反应釜中，然后，在外部冰-水浴中800rpm搅拌下，逐滴滴加20份二甲基乙酰胺、27份三氯三聚氰和14份三乙胺的混合物滴入反应釜，3小时后，再将反应温度升高至50℃，将19.2份乙二胺和10份二甲基乙酰胺的混合溶液逐滴30分钟滴入反应釜，2小时后，逐滴加入14份三乙胺，反应温度再升高至98℃再反应3小时，此后，将固体混合物冷却并倒入45份二甲基乙酰胺中，然后过滤沉淀物并用二氯甲烷洗涤，在100℃的真空下干燥至恒定重量后，获得有机配体；其将6份纳米氧化锌和2份硼酸锌、75份乙醇混合均匀后滴入逐滴加入到30份有机配体和180份质量分数90%酒精的pH为8.5混合溶液中，600rpm搅拌回流反应5小时，冷却、过滤洗涤后，100℃干燥12h后，获得导热耐热粉料；安徽含山锦华氧化锌厂四针纳米氧化锌晶须直径0.8μm、长度3μm，硼酸锌直径0.1nm、长径比30；

其次、制备EVA预混料：将重量份数计含质量分数1.5%过氧化二异丙苯DCP的COSMOPLENE TPC KA-40牌号的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物68份、氯磺化接枝EVA15份、过氧化二异丙苯0.9份，搅拌均匀，得EVA预混料。增黏剂为苍梧日成林产RGR-2歧化松香、威迩TPR-803L萜酚树脂的质量比1∶1的混合物。

最后、将复合导热耐热粉料按照复合导热耐热粉料与增黏剂以及EVA预混料的质量比为24∶7∶88的比例，与增黏剂以及EVA预混料在高速混合机于50℃混合15min，45℃干燥1h后，挤出流延淋膜经缠绕膜机组收卷后，复合导热耐热粉料与增黏剂以及EVA预混料的质量比为24∶7∶88，其中挤出机螺杆转速80r/min，喂料速度8r/min,即得。

在产品：厚0.38mm，导热系数1.83W/m·K，透光率90.5%；交联度93.0%；剥离强度EVA膜/玻璃的剥离强度常态71N/cm、紫外老化后60N/cm，高温高湿老化后64N/cm；纵向收缩率1.1%横向收缩率0.5%；击穿电压强度29.5KV/mm^3；抗拉强度25.4MPa，延伸率430%，水吸收率0.01%；黄色指数变化耐紫外老化性能(120 kW·h/m³)3.5；高温高湿老化性能(DH1000)3.6。

实施例2

首先、氯磺化接枝EVA：（1）取粒径为560μm、熔融指数为3的粉状EVAThePolyolefin CompanyK3212，将其投入已加有混合溶剂的氯化反应釜中，其中：EVA与混合溶剂的固液比为1∶8；混合溶剂为三氯甲烷和四氯化碳体积比1∶1的混合溶剂，混合溶剂中含有以混合溶剂重量计的0.04%分散剂、0.003%的引发剂和0.05%接枝单体；氯化反应釜接有气体回收装置，所述的分散剂为滑石粉，引发剂为偶氮二异丁腈，接枝单体为甲基丙烯酸甲酯；（2）接枝氯化：向反应釜升温至70℃，在搅拌条件下通入氯气，温度为90℃，搅拌13小时，控制反应釜压力保持在0.4MPa，氯化度为5％；（3）继续将混合气经过预热至45℃后通入反应釜中，反应压力为0.05MPa，反应温度为70℃，反应50min后，分析氯、硫含量，当氯含量:17％,硫含量：0.5％时，将物料排出反应釜，经固液分离得到的固体物料再经洗涤和干燥后得到氯磺化接枝EVA，其中，混合气由氯气和二氧化硫组成，氯气和二氧化硫的体积比为1:0.3，混合气加入速度为总加入量的8％/每10min。

其次，制备复合导热耐热粉料：将含有30份江西晨光新材料股份有限公司CG-560γ-氨基丙基三乙氧基硅烷的加入到配备有机械搅拌器的反应釜中，然后，0℃冰水浴中500rpm搅拌，逐滴滴加15份二甲基乙酰胺和25份三氯三聚氰，继续搅拌反应3小时后，将反应温度升高至50℃，再将19.2份乙二胺和12份二甲基乙酰胺的逐滴滴入反应釜中，反应3小时后，再加入14.6份三乙胺并将反应温度再升高至100℃继续反应3小时后，将蒸馏后固体冷却用二氯甲烷洗涤，在100℃的真空下干燥至恒定重量后，得有机配体；将8份纳米氧化镁和4份硼酸镁、85份乙醇混合均匀后滴入逐滴加入到32份有机配体和200份质量分数90%酒精的pH为9混合溶液中，500rpm搅拌回流反应6小时，冷却、过滤洗涤后，100℃干燥14h后，获得导热耐热粉料；氧化镁，选择四川昊明科技开发有限公司的Ⅰ型氧化镁晶须平均直径0.5μm，长度5μm，导热率254W/m·K，硼酸镁为四川昊明科技的Ⅱ型硼酸镁晶须，长径比30，堆积密度0.6g/cm³；

其次、制备EVA预混料：将重量份数计的COSMOPLENETPCKA-40乙烯-乙酸乙烯酯共聚物75份、氯磺化接枝EVA20份、过氧化二异丙苯1.2份，搅拌均匀，得EVA预混料。增黏剂为Sumilite RP-19900热塑性酚醛树脂、苍梧日成林产MR115马来松香质量比1∶1的混合物。

最后、将复合导热耐热粉料按照复合导热耐热粉料与增黏剂以及EVA预混料的质量比为27∶9∶88的比例，与增黏剂以及EVA预混料在高速混合机于60℃混合20min，50℃干燥2h后，挤出流延淋膜经缠绕膜机组收卷后，其中挤出机螺杆转速100r/min，喂料速度10r/min,即得。

产品：厚0.38mm、导热系数1.97W/m·K，透光率90.1%；交联度93.4%；剥离强度EVA膜/玻璃的剥离强度常态75N/cm、紫外老化后61N/cm，高温高湿老化后67N/cm；纵向收缩率0.9%横向收缩率0.4%；击穿电压强度26.7KV/mm^3；抗拉强度24.3MPa，延伸率435%，水吸收率0.012%；黄色指数变化耐紫外老化性能(120 kW·h/m³)3.4；高温高湿老化性能(DH1000)3.8。

对照例1

采用实施例1的纯EVA胶膜，挤出工艺与实施例相同。

导热系数0.231W/m·K。

将实施例1~2和对照例1的挤出流延淋膜工艺如表1所示：

表1实施例1~2、对照例的EVA胶片生产线挤出流延淋膜工艺参数

注：交联度、剥离强度、收缩率、120mm、25mm拉伸强度和断裂伸长率、透光率、直径50mm击穿电压强度、黄色指数变化、温度85℃-湿度85%，连续1000h高温高湿老化后强度、辐照250W/m²、85℃湿度60%紫外老化后强度（120kW·h²）参考HG/T5377-2018乙烯-醋酸乙烯酯（EVA）胶膜进行；导热率参考ASTMD5470-2017热传导固体电绝缘薄材料热传导性能测试方法；其中室温25℃，固化工艺为宇电YDS-1010层压机内，142℃抽空6min，然后置固化炉于142℃加压保温固化10min，然后冷却至室温。一腔温度140℃、一腔抽真空时间400s、一腔层压时间100s、开盖充气30s、二腔温度140℃、二腔抽真空时间30s、二腔层压时间400s、开盖充气30s；其中剥离速度100mm/min；高温高湿老化性能：上海林频LRHS-101B-LH可程式恒温恒湿老化箱；试验条件：玻璃/EVA/玻璃三层叠合的试片作温度85℃，湿度85%，连续1000h试验后冷却至室温，Pyris1TGA热分析仪，升温速度5℃/min。

综上，可以看出本发明公开的夹层玻璃导热耐热EVA胶片的制备方法，通过复合导热耐热粉料以及氯磺化EVA的共混改性可以提高其导热耐热性能，综合性能高于行业标准，如HG/T5377-2018，具有耐热防火效用，提供更高可靠性和安全性，满足电热玻璃的传热耐热要求，透光率好，具有良好抗冲击性能，当充电加热时，玻璃表面不会凝结冰霜，可作为在运输机、高速列车、运动汽车的挡风玻璃，舰艇船舶陈列窗、橱窗、严寒地区的建筑门窗、膝望塔窗、户外显示屏的导热耐热电加热夹层玻璃胶使用，改善了普通EVA胶难以应用于电热夹层玻璃的窘境。

Claims

1.一种夹层玻璃导热耐热EVA胶片的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将复合导热耐热粉料按照比例与增黏剂以及EVA预混料在高速混合机于50~60℃混合15~20min，45~50℃干燥1~2h后，挤出流延淋膜经缠绕膜机组收卷后，即得。

2.根据权利要求1所述的夹层玻璃导热耐热EVA胶片的制备方法，其特征在于，所述增黏剂为歧化松香、萜酚树脂、热塑性酚醛树脂、马来松香中的其中一种或多种。

3.根据权利要求1所述的夹层玻璃导热耐热EVA胶片的制备方法，其特征在于，按重量份数计，将30~32份γ-氨基丙基三乙氧基硅烷加入到设有机械搅拌器的反应釜中，然后，0℃冰水浴中搅拌，逐滴滴加15~20份二甲基乙酰胺和25~27份三氯三聚氰，继续搅拌反应2.5~3小时后，将反应温度升高至45~50℃，再将19~19.2份乙二胺和10~12份二甲基乙酰胺的逐滴滴入反应釜中，反应2~3小时后，再加入14~14.6份三乙胺并将反应温度再升高至98~90℃继续反应3小时后，将得到的固体混合物冷却用二氯甲烷洗涤，在90~100℃的真空下干燥至恒定重量后，得有机配体；其次，将6~8份金属纳米氧化物和2~4份硼酸盐、75~85份乙醇混合均匀后滴入逐滴加入到30~32份有机配体和180~200份质量分数90%酒精的pH为8.5~9混合溶液中，搅拌回流反应5~6小时，冷却、过滤洗涤后，100℃干燥12~14h后，获得导热耐热粉料；所述金属纳米氧化物为氧化锌或氧化镁，所述硼酸盐为硼酸锌或硼酸镁。

4.根据权利要求1所述的夹层玻璃导热耐热EVA胶片的制备方法，其特征在于，所述第一步复合导热耐热粉料与增黏剂以及EVA预混料的质量比为24~27∶7~9∶88。

5.根据权利要求1所述的夹层玻璃导热耐热EVA胶片的制备方法，其特征在于，所述第二步的EVA预混料为重量份数计的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物68~75份、氯磺化接枝EVA15~20份、过氧化二异丙苯0.4~0.7份，搅拌均匀，得EVA预混料。

6.根据权利要求1所述的夹层玻璃导热耐热EVA胶片的制备方法，其特征在于，所述氯磺化接枝EVA的由以下步骤制得：（1）取粉状EVA，将其投入已加有三氯甲烷和四氯化碳体积比1∶1的混合溶剂的氯化反应釜中，其中EVA与混合溶剂的固液比为1：8~9；混合溶剂中含有以混合溶剂重量计的0.04~0.1%滑石粉分散剂、0.003~0.005%的AIBN引发剂和0.05~0.1%接枝单体，接枝单体为马来酸酐或甲基丙烯酸甲酯；（2）接枝氯化：反应釜升温至70℃，搅拌下通入氯气，温度为90~130℃，搅拌1~3小时，控制反应釜压力保持在0.4~0.6MPa，氯化度为5~7％；（3）继续将混合气经过预热至25~70℃后通入反应釜中，反应压力为0.1~0.2MPa，反应温度为70~80℃，40~50min，当氯含量:17~18％,硫含量：0.5~1％时，将物料排出，经固液分离、洗涤和干燥后得到氯磺化接枝EVA，其中，混合气由氯气和二氧化硫组成，氯气和二氧化硫的体积比为1:0.2~0.3，混合气加入速度为总加入量的5~8％/每10min。