CN115926658A - 一种环保透明自粘膜及其制备方法 - Google Patents
一种环保透明自粘膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115926658A CN115926658A CN202211710193.0A CN202211710193A CN115926658A CN 115926658 A CN115926658 A CN 115926658A CN 202211710193 A CN202211710193 A CN 202211710193A CN 115926658 A CN115926658 A CN 115926658A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- self
- polycaprolactone
- density polyethylene
- adhesive film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明涉及塑料薄膜领域，具体涉及一种环保透明自粘膜及其制备方法，所述环保透明自粘膜包括三层结构，即从下至上依次设置的自粘层、间隔层和保护层；所述自粘层按照重量份数计算，包括：低密度聚乙烯、苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物和改性聚已内酯；所述间隔层按照重量份数，包括：高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、改性聚已内酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯；所述保护层按照重量份数，包括：茂金属低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、改性聚已内酯和聚邻苯二甲酰胺。本发明相比较于市场上常规的自粘膜，具有更高的强度、耐高温和抗变形性，并且粘结能力也表现合适，基本不会出现产生残胶或无法黏附的现象。
Description
技术领域
本发明涉及塑料薄膜领域，具体涉及一种环保透明自粘膜及其制备方法。
背景技术
自粘保护膜，顾名思义是一种表面自带粘性的用来保护易损表面或易脏污表面的薄膜。用来防止受保护基材表面在在运输、装配、或加工过程当中受到损害或者污染。保护膜会一直贴在受保护基材表面，直到产品送到使用者时才被撕下抛弃。自粘保护膜应用领域广泛，可以用在不同产品表面，例如家用电器、交通工具、电子产品、装修板材以及建筑材料上，等等。
自粘保护膜的加工工艺是通过熔融法共挤出工艺实现的，包括共挤流延法和共挤吹塑法，因此胶层料要具有一定的挤出粘度，通过挤出工艺可以实现流延复合或者吹膜复合，而不需要传统的溶液涂敷，烘干等工艺。因此加工过程，无须溶剂，没有废水废气产生，没有溶剂回收处理等问题，属于环保型工艺。不需要烘干工艺，可以实现低能耗加工。工艺流程短，节省空间和人工，减少投资和人工成本。所以，自粘保护膜的加工工艺符合绿色、节能、环保的要求，同时投资小，成本低，受到广大生产厂家的欢迎。
但是，目前市场上的自粘膜经常出现贴覆粘性偏高或偏低的问题，这就导致在使用的过程中与其他材料黏附性差且自身之间又会产生残胶的现象。此外，现有的很多自粘膜都出现力学性能差、耐高温性差易变型的缺陷。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种环保透明自粘膜及其制备方法。
本发明的目的采用以下技术方案来实现：
第一方面，本发明提供了一种环保透明自粘膜，包括三层结构，即从下至上依次设置的自粘层、间隔层和保护层；
所述自粘层按照重量份数计算，包括：
32-58份低密度聚乙烯(LDPE)、16-35份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和10-18份改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))；
所述间隔层按照重量份数，包括：
15-25份高密度聚乙烯(HDPE)、28-40份低密度聚乙烯(LDPE)、8-15份改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))和3-7份聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
所述保护层按照重量份数，包括：
30-50份茂金属低密度聚乙烯(MLLDPE)、14-20份低密度聚乙烯(LDPE)、12-20份改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))和1.5-5.5份聚邻苯二甲酰胺(PPA)。
优选地，所述自粘层中，低密度聚乙烯的熔体流动速率为1.5-3g/10min，密度为0.912-0.928g/cm3；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的熔体流动速率为3-4g/10min，苯乙烯/丁二烯的比例为18-20:80-82，密度为0.924-0.946g/cm3。
优选地，所述间隔层中，高密度聚乙烯的熔体流动速率为3-6g/10min，密度为0.945-0.952g/cm3；低密度聚乙烯的熔体流动速率为4-8g/10min，密度为0.915-0.932g/cm3；聚对苯二甲酸乙二醇酯的密度为1.35-1.40g/cm3。
优选地，所述保护层中，茂金属低密度聚乙烯的熔体流动速率为2.5-3.5g/10min，密度为0.886-0.914g/cm3；低密度聚乙烯的熔体流动速率为4-8g/10min，密度为0.915-0.932g/cm3；聚邻苯二甲酰胺的密度为1.30-1.34g/cm3。
优选地，所述自粘层的厚度为15-35μm，所述间隔层的厚度为20-40μm，所述保护层的厚度为30-50μm。
优选地，所述改性聚已内酯的制备方法包括：
S1.制备PAGE-co-PDADS：
称量烯丙醇缩水甘油醚(AGE)与二烯丙基二硫醚(DADS)混合至乙醇溶液内，充分搅拌至溶解均匀后，得到反应物混合液，向反应物混合液中加入引发剂偶氮二异丁腈，升温至60-70℃，回流搅拌反应6-8h，减压除去溶剂，经过提纯后，得到PAGE-co-PDADS；
S2.制备氨基化聚已内酯(PCL-NH2)：
①称取己内酯(ε-CL)、N-(叔丁氧羰基)乙醇胺与甲苯置于反应容器内，通入氮气作为保护气，加入催化剂辛酸亚锡，升温至120-140℃，回流反应20-30h，反应结束后，冷却至室温，减压除去溶剂，得到Boc-羟基化聚己内酯(Boc-PCL-OH)；
②将Boc-羟基化聚己内酯溶解至三氟乙酸溶液内，充分搅拌后，在25-30℃条件下减压蒸馏除去溶剂以及三氟乙酸，将蒸馏得到的物质再次溶解至二氯甲烷内，同时加入三乙胺，在25-30℃条件下搅拌反应4-5h，减压除去溶剂，得到氨基化聚已内酯(PCL-NH2)；
S3.制备改性聚已内酯：
将氨基化聚已内酯(PCL-NH2)与PAGE-co-PDADS混合在N,N-二甲基甲酰胺内，通入氮气作为保护气，升温至60-70℃，搅拌反应48-72h，然后除去溶剂，得到改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))。
优选地，所述S1制备PAGE-co-PDADS的过程中，乙醇溶液的质量分数是40％-60％，引发剂为偶氮二异丁腈，引发剂加入量是烯丙醇缩水甘油醚质量的0.5％-1％。
优选地，所述S1制备PAGE-co-PDADS的过程中，烯丙醇缩水甘油醚、二烯丙基二硫醚与乙醇溶液的质量比值是3-5:1:20-40。
优选地，所述S2制备氨基化聚已内酯的过程中，己内酯、N-(叔丁氧羰基)乙醇胺与甲苯5.4-5.8:0.06-0.1:10-20。
优选地，所述S2制备氨基化聚已内酯的过程中，催化剂为辛酸亚锡，催化剂加入量是己内酯质量的0.5％-1％。
优选地，所述S2制备氨基化聚已内酯的过程中，三氟乙酸溶液由三氟乙酸与二氯甲烷按照质量比为1:1-2配置得到；Boc-羟基化聚己内酯与三氟乙酸溶液的质量比例为1:15-20。
优选地，所述S2制备氨基化聚已内酯的过程中，蒸馏得到的物质、三乙胺与二氯甲烷的质量比例是1:10-15:10-20。
优选地，所述S3制备改性聚已内酯的过程中，氨基化聚已内酯、PAGE-co-PDADS与N,N-二甲基甲酰胺的质量比例是1:0.4-0.8:10-20。
第二方面，本发明提供了一种环保透明自粘膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，按照自粘层各成分的比例称取各原料，混合在第一双螺杆挤出机内，经过混匀、融合后，形成均匀的自粘层混合料；
步骤2，按照间隔层各成分的比例称取各原料，混合在第二双螺杆挤出机内，经过混匀、融合后，形成均匀的间隔层混合料；
步骤3，按照保护层各成分的比例称取各原料，混合在第三双螺杆挤出机内，经过混匀、融合后，形成均匀的保护层混合料；
步骤4，将自粘层混合料、隔层混合料与保护层混合料经过三层共挤流延机制备形成环保透明自粘膜。
优选地，所述三层共挤流延机的预热温度为125-130℃，挤出温度为190-200℃，收卷牵引力为25-30N/m2。
本发明的有益效果为：
1、在本发明中，通过采用上、中、下三层结构设置的自粘层、间隔层和保护层制备了一种环保透明的自粘膜。该自粘膜由于没有添加无机填料，所以具有较好的透明度；相比较于市场上常规的自粘膜，具有更高的强度和耐变形性，并且粘结能力也表现合适，基本不会出现产生残胶或无法黏附的现象。此外，本发明制备的自粘膜在一定条件下能够自然降解，还具有较好的环保效果。
2、本发明制备的自粘膜中，三层材料通过共挤流延法一体成型，各层使用的聚乙烯密度以及参数有稍许不同，是为了使材料之间更加匹配。此外，除了聚乙烯作为主料，在三层材料中均加入了自制的改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))，这也是本发明所制备的自粘膜表现出更好效果的主要原因。改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))是通过使用含有烯丙基和环氧基的AGE以及含有二硫基与烯丙基的DADS经过聚合后，再与聚已内酯交联后得到的。
3、在改性聚已内酯的合成过程中，制备的PAGE-co-PDADS为含有环氧基团的网状聚合结构，能够与含有氨基的聚已内酯发生交联反应，从而增强聚己内酯的性质，得到同时含有二硫键(-SS-)、酰胺键(-CONH-)的网状交联化合物，与聚乙烯材料之间具有非常好的相容性，同时也结合了多种化合键的优点，使聚乙烯材料表现出更为优异的力学强度、耐高温性好且不易变形。
具体实施方式
为了更清楚的说明本发明，对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
下面结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种环保透明自粘膜，包括三层结构，即从下至上依次设置的自粘层、间隔层和保护层；
所述自粘层按照重量份数计算，包括：
46份低密度聚乙烯(LDPE)、24份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和15份改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))；
所述自粘层中，低密度聚乙烯的熔体流动速率为1.5-3g/10min，密度为0.912-0.928g/cm3；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的熔体流动速率为3-4g/10min，苯乙烯/丁二烯的比例为20:80，密度为0.924-0.946g/cm3。
所述间隔层按照重量份数，包括：
20份高密度聚乙烯(HDPE)、34份低密度聚乙烯(LDPE)、12份改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))和5份聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
所述间隔层中，高密度聚乙烯的熔体流动速率为3-6g/10min，密度为0.945-0.952g/cm3；低密度聚乙烯的熔体流动速率为4-8g/10min，密度为0.915-0.932g/cm3；聚对苯二甲酸乙二醇酯的密度为1.35-1.40g/cm3。
所述保护层按照重量份数，包括：
40份茂金属低密度聚乙烯(MLLDPE)、17份低密度聚乙烯(LDPE)、16份改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))和3.5份聚邻苯二甲酰胺(PPA)。
所述保护层中，茂金属低密度聚乙烯的熔体流动速率为2.5-3.5g/10min，密度为0.886-0.914g/cm3；低密度聚乙烯的熔体流动速率为4-8g/10min，密度为0.915-0.932g/cm3；聚邻苯二甲酰胺的密度为1.30-1.34g/cm3。
所述自粘层的厚度为25μm，所述间隔层的厚度为30μm，所述保护层的厚度为40μm。
所述改性聚已内酯的制备方法包括：
S1.制备PAGE-co-PDADS：
称量烯丙醇缩水甘油醚(AGE)与二烯丙基二硫醚(DADS)混合至乙醇溶液内，充分搅拌至溶解均匀后，得到反应物混合液，向反应物混合液中加入引发剂偶氮二异丁腈，升温至65℃，回流搅拌反应7h，减压除去溶剂，经过提纯后，得到PAGE-co-PDADS；
其中，乙醇溶液的质量分数是50％，引发剂为偶氮二异丁腈，引发剂加入量是烯丙醇缩水甘油醚质量的0.5％。烯丙醇缩水甘油醚、二烯丙基二硫醚与乙醇溶液的质量比值是4:1:30。
S2.制备氨基化聚已内酯(PCL-NH2)：
①称取己内酯(ε-CL)、N-(叔丁氧羰基)乙醇胺与甲苯置于反应容器内，通入氮气作为保护气，加入催化剂辛酸亚锡，升温至130℃，回流反应25h，反应结束后，冷却至室温，减压除去溶剂，得到Boc-羟基化聚己内酯(Boc-PCL-OH)；
其中，己内酯、N-(叔丁氧羰基)乙醇胺与甲苯5.6:0.08:15。催化剂为辛酸亚锡，催化剂加入量是己内酯质量的0.5％。
②将Boc-羟基化聚己内酯溶解至三氟乙酸溶液内，充分搅拌后，在25℃条件下减压蒸馏除去溶剂以及三氟乙酸，将蒸馏得到的物质再次溶解至二氯甲烷内，同时加入三乙胺，在25℃条件下搅拌反应4h，减压除去溶剂，得到氨基化聚已内酯(PCL-NH2)；
其中，三氟乙酸溶液由三氟乙酸与二氯甲烷按照质量比为1:1配置得到；Boc-羟基化聚己内酯与三氟乙酸溶液的质量比例为1:18。蒸馏得到的物质、三乙胺与二氯甲烷的质量比例是1:12:15。
S3.制备改性聚已内酯：
将氨基化聚已内酯(PCL-NH2)与PAGE-co-PDADS混合在N,N-二甲基甲酰胺内，通入氮气作为保护气，升温至65℃，搅拌反应56h，然后除去溶剂，得到改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))。
其中，氨基化聚已内酯、PAGE-co-PDADS与N,N-二甲基甲酰胺的质量比例是1:0.6:15。
第二方面，本发明提供了一种环保透明自粘膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，按照自粘层各成分的比例称取各原料，混合在第一双螺杆挤出机内，经过混匀、融合后，形成均匀的自粘层混合料；
步骤2，按照间隔层各成分的比例称取各原料，混合在第二双螺杆挤出机内，经过混匀、融合后，形成均匀的间隔层混合料；
步骤3，按照保护层各成分的比例称取各原料，混合在第三双螺杆挤出机内，经过混匀、融合后，形成均匀的保护层混合料；
步骤4，将自粘层混合料、隔层混合料与保护层混合料经过三层共挤流延机制备形成环保透明自粘膜。所述三层共挤流延机的预热温度为125-130℃，挤出温度为190-200℃，收卷牵引力为25-30N/m2。
实施例2
一种环保透明自粘膜，包括三层结构，即从下至上依次设置的自粘层、间隔层和保护层；
所述自粘层按照重量份数计算，包括：
32份低密度聚乙烯(LDPE)、16份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和10份改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))；
所述自粘层中，低密度聚乙烯的熔体流动速率为1.5-3g/10min，密度为0.912-0.928g/cm3；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的熔体流动速率为3-4g/10min，苯乙烯/丁二烯的比例为18:82，密度为0.924-0.946g/cm3。
所述间隔层按照重量份数，包括：
15份高密度聚乙烯(HDPE)、28份低密度聚乙烯(LDPE)、8份改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))和3份聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
所述间隔层中，高密度聚乙烯的熔体流动速率为3-6g/10min，密度为0.945-0.952g/cm3；低密度聚乙烯的熔体流动速率为4-8g/10min，密度为0.915-0.932g/cm3；聚对苯二甲酸乙二醇酯的密度为1.35-1.40g/cm3。
所述保护层按照重量份数，包括：
30份茂金属低密度聚乙烯(MLLDPE)、14份低密度聚乙烯(LDPE)、12份改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))和1.5份聚邻苯二甲酰胺(PPA)。
所述保护层中，茂金属低密度聚乙烯的熔体流动速率为2.5-3.5g/10min，密度为0.886-0.914g/cm3；低密度聚乙烯的熔体流动速率为4-8g/10min，密度为0.915-0.932g/cm3；聚邻苯二甲酰胺的密度为1.30-1.34g/cm3。
所述自粘层的厚度为15μm，所述间隔层的厚度为20μm，所述保护层的厚度为30μm。
所述改性聚已内酯的制备方法包括：
S1.制备PAGE-co-PDADS：
称量烯丙醇缩水甘油醚(AGE)与二烯丙基二硫醚(DADS)混合至乙醇溶液内，充分搅拌至溶解均匀后，得到反应物混合液，向反应物混合液中加入引发剂偶氮二异丁腈，升温至60℃，回流搅拌反应6h，减压除去溶剂，经过提纯后，得到PAGE-co-PDADS；
其中，乙醇溶液的质量分数是40％，引发剂为偶氮二异丁腈，引发剂加入量是烯丙醇缩水甘油醚质量的0.5％。烯丙醇缩水甘油醚、二烯丙基二硫醚与乙醇溶液的质量比值是3:1:20。
S2.制备氨基化聚已内酯(PCL-NH2)：
①称取己内酯(ε-CL)、N-(叔丁氧羰基)乙醇胺与甲苯置于反应容器内，通入氮气作为保护气，加入催化剂辛酸亚锡，升温至120℃，回流反应20h，反应结束后，冷却至室温，减压除去溶剂，得到Boc-羟基化聚己内酯(Boc-PCL-OH)；
其中，己内酯、N-(叔丁氧羰基)乙醇胺与甲苯5.4:0.06:10。催化剂为辛酸亚锡，催化剂加入量是己内酯质量的0.5％。
②将Boc-羟基化聚己内酯溶解至三氟乙酸溶液内，充分搅拌后，在25℃条件下减压蒸馏除去溶剂以及三氟乙酸，将蒸馏得到的物质再次溶解至二氯甲烷内，同时加入三乙胺，在25℃条件下搅拌反应4h，减压除去溶剂，得到氨基化聚已内酯(PCL-NH2)；
其中，三氟乙酸溶液由三氟乙酸与二氯甲烷按照质量比为1:1配置得到；Boc-羟基化聚己内酯与三氟乙酸溶液的质量比例为1:15。蒸馏得到的物质、三乙胺与二氯甲烷的质量比例是1:10:10。
S3.制备改性聚已内酯：
将氨基化聚已内酯(PCL-NH2)与PAGE-co-PDADS混合在N,N-二甲基甲酰胺内，通入氮气作为保护气，升温至60℃，搅拌反应48h，然后除去溶剂，得到改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))。
其中，氨基化聚已内酯、PAGE-co-PDADS与N,N-二甲基甲酰胺的质量比例是1:0.4:10。
第二方面，本发明提供了一种环保透明自粘膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，按照自粘层各成分的比例称取各原料，混合在第一双螺杆挤出机内，经过混匀、融合后，形成均匀的自粘层混合料；
步骤2，按照间隔层各成分的比例称取各原料，混合在第二双螺杆挤出机内，经过混匀、融合后，形成均匀的间隔层混合料；
步骤3，按照保护层各成分的比例称取各原料，混合在第三双螺杆挤出机内，经过混匀、融合后，形成均匀的保护层混合料；
步骤4，将自粘层混合料、隔层混合料与保护层混合料经过三层共挤流延机制备形成环保透明自粘膜。所述三层共挤流延机的预热温度为125-130℃，挤出温度为190-200℃，收卷牵引力为25-30N/m2。
实施例3
一种环保透明自粘膜，包括三层结构，即从下至上依次设置的自粘层、间隔层和保护层；
所述自粘层按照重量份数计算，包括：
58份低密度聚乙烯(LDPE)、35份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和18份改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))；
所述自粘层中，低密度聚乙烯的熔体流动速率为1.5-3g/10min，密度为0.912-0.928g/cm3；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的熔体流动速率为3-4g/10min，苯乙烯/丁二烯的比例为20:80，密度为0.924-0.946g/cm3。
所述间隔层按照重量份数，包括：
25份高密度聚乙烯(HDPE)、40份低密度聚乙烯(LDPE)、15份改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))和7份聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
所述间隔层中，高密度聚乙烯的熔体流动速率为3-6g/10min，密度为0.945-0.952g/cm3；低密度聚乙烯的熔体流动速率为4-8g/10min，密度为0.915-0.932g/cm3；聚对苯二甲酸乙二醇酯的密度为1.35-1.40g/cm3。
所述保护层按照重量份数，包括：
50份茂金属低密度聚乙烯(MLLDPE)、20份低密度聚乙烯(LDPE)、20份改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))和5.5份聚邻苯二甲酰胺(PPA)。
所述保护层中，茂金属低密度聚乙烯的熔体流动速率为2.5-3.5g/10min，密度为0.886-0.914g/cm3；低密度聚乙烯的熔体流动速率为4-8g/10min，密度为0.915-0.932g/cm3；聚邻苯二甲酰胺的密度为1.30-1.34g/cm3。
所述自粘层的厚度为35μm，所述间隔层的厚度为40μm，所述保护层的厚度为50μm。
所述改性聚已内酯的制备方法包括：
S1.制备PAGE-co-PDADS：
称量烯丙醇缩水甘油醚(AGE)与二烯丙基二硫醚(DADS)混合至乙醇溶液内，充分搅拌至溶解均匀后，得到反应物混合液，向反应物混合液中加入引发剂偶氮二异丁腈，升温至70℃，回流搅拌反应8h，减压除去溶剂，经过提纯后，得到PAGE-co-PDADS；
其中，乙醇溶液的质量分数是60％，引发剂为偶氮二异丁腈，引发剂加入量是烯丙醇缩水甘油醚质量的1％。烯丙醇缩水甘油醚、二烯丙基二硫醚与乙醇溶液的质量比值是5:1:40。
S2.制备氨基化聚已内酯(PCL-NH2)：
①称取己内酯(ε-CL)、N-(叔丁氧羰基)乙醇胺与甲苯置于反应容器内，通入氮气作为保护气，加入催化剂辛酸亚锡，升温至140℃，回流反应30h，反应结束后，冷却至室温，减压除去溶剂，得到Boc-羟基化聚己内酯(Boc-PCL-OH)；
其中，己内酯、N-(叔丁氧羰基)乙醇胺与甲苯5.8:0.1:20。催化剂为辛酸亚锡，催化剂加入量是己内酯质量的1％。
②将Boc-羟基化聚己内酯溶解至三氟乙酸溶液内，充分搅拌后，在30℃条件下减压蒸馏除去溶剂以及三氟乙酸，将蒸馏得到的物质再次溶解至二氯甲烷内，同时加入三乙胺，在30℃条件下搅拌反应5h，减压除去溶剂，得到氨基化聚已内酯(PCL-NH2)；
其中，三氟乙酸溶液由三氟乙酸与二氯甲烷按照质量比为1:2配置得到；Boc-羟基化聚己内酯与三氟乙酸溶液的质量比例为1:20。蒸馏得到的物质、三乙胺与二氯甲烷的质量比例是1:15:20。
S3.制备改性聚已内酯：
将氨基化聚已内酯(PCL-NH2)与PAGE-co-PDADS混合在N,N-二甲基甲酰胺内，通入氮气作为保护气，升温至70℃，搅拌反应72h，然后除去溶剂，得到改性聚已内酯(M-PCL-(PAGE-co-PDADS))。
其中，氨基化聚已内酯、PAGE-co-PDADS与N,N-二甲基甲酰胺的质量比例是1:0.8:20。
第二方面，本发明提供了一种环保透明自粘膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，按照自粘层各成分的比例称取各原料，混合在第一双螺杆挤出机内，经过混匀、融合后，形成均匀的自粘层混合料；
步骤2，按照间隔层各成分的比例称取各原料，混合在第二双螺杆挤出机内，经过混匀、融合后，形成均匀的间隔层混合料；
步骤3，按照保护层各成分的比例称取各原料，混合在第三双螺杆挤出机内，经过混匀、融合后，形成均匀的保护层混合料；
步骤4，将自粘层混合料、隔层混合料与保护层混合料经过三层共挤流延机制备形成环保透明自粘膜。所述三层共挤流延机的预热温度为125-130℃，挤出温度为190-200℃，收卷牵引力为25-30N/m2。
对比例1
一种环保透明自粘膜，与实施例1的不同之处在于，改性聚已内酯替换为聚己内酯。即：
包括三层结构，即从下至上依次设置的自粘层、间隔层和保护层；
所述自粘层按照重量份数计算，包括：
46份低密度聚乙烯(LDPE)、24份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和15份聚已内酯(PCL)；
所述间隔层按照重量份数，包括：
20份高密度聚乙烯(HDPE)、34份低密度聚乙烯(LDPE)、12份聚已内酯(PCL)和5份聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
所述保护层按照重量份数，包括：
40份茂金属低密度聚乙烯(MLLDPE)、17份低密度聚乙烯(LDPE)、16份聚已内酯(PCL)和3.5份聚邻苯二甲酰胺(PPA)。
对比例2
一种环保透明自粘膜，与实施例1的不同之处在于，改性聚已内酯替换为PAGE-co-PDADS。
PAGE-co-PDADS的制备过程如下：
称量烯丙醇缩水甘油醚(AGE)与二烯丙基二硫醚(DADS)混合至乙醇溶液内，充分搅拌至溶解均匀后，得到反应物混合液，向反应物混合液中加入引发剂偶氮二异丁腈，升温至70℃，回流搅拌反应8h，减压除去溶剂，经过提纯后，得到PAGE-co-PDADS；
其中，乙醇溶液的质量分数是60％，引发剂为偶氮二异丁腈，引发剂加入量是烯丙醇缩水甘油醚质量的1％。烯丙醇缩水甘油醚、二烯丙基二硫醚与乙醇溶液的质量比值是5:1:40。
即：
包括三层结构，即从下至上依次设置的自粘层、间隔层和保护层；
所述自粘层按照重量份数计算，包括：
46份低密度聚乙烯(LDPE)、24份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和15份PAGE-co-PDADS；
所述间隔层按照重量份数，包括：
20份高密度聚乙烯(HDPE)、34份低密度聚乙烯(LDPE)、12份PAGE-co-PDADS和5份聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
所述保护层按照重量份数，包括：
40份茂金属低密度聚乙烯(MLLDPE)、17份低密度聚乙烯(LDPE)、16份PAGE-co-PDADS和3.5份聚邻苯二甲酰胺(PPA)。
对比例3
一种环保透明自粘膜，与实施例1的不同之处在于，改性聚已内酯替换为氨基化聚已内酯(PCL-NH2)。
氨基化聚已内酯(PCL-NH2)的制备方法为：
①称取己内酯(ε-CL)、N-(叔丁氧羰基)乙醇胺与甲苯置于反应容器内，通入氮气作为保护气，加入催化剂辛酸亚锡，升温至140℃，回流反应30h，反应结束后，冷却至室温，减压除去溶剂，得到Boc-羟基化聚己内酯(Boc-PCL-OH)；
其中，己内酯、N-(叔丁氧羰基)乙醇胺与甲苯5.8:0.1:20。催化剂为辛酸亚锡，催化剂加入量是己内酯质量的1％。
②将Boc-羟基化聚己内酯溶解至三氟乙酸溶液内，充分搅拌后，在30℃条件下减压蒸馏除去溶剂以及三氟乙酸，将蒸馏得到的物质再次溶解至二氯甲烷内，同时加入三乙胺，在30℃条件下搅拌反应5h，减压除去溶剂，得到氨基化聚已内酯(PCL-NH2)；
其中，三氟乙酸溶液由三氟乙酸与二氯甲烷按照质量比为1:2配置得到；Boc-羟基化聚己内酯与三氟乙酸溶液的质量比例为1:20。蒸馏得到的物质、三乙胺与二氯甲烷的质量比例是1:15:20。
即：
包括三层结构，即从下至上依次设置的自粘层、间隔层和保护层；
所述自粘层按照重量份数计算，包括：
46份低密度聚乙烯(LDPE)、24份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和15份氨基化聚已内酯(PCL-NH2)；
所述间隔层按照重量份数，包括：
20份高密度聚乙烯(HDPE)、34份低密度聚乙烯(LDPE)、12份氨基化聚已内酯(PCL-NH2)和5份聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
所述保护层按照重量份数，包括：
40份茂金属低密度聚乙烯(MLLDPE)、17份低密度聚乙烯(LDPE)、16份氨基化聚已内酯(PCL-NH2)和3.5份聚邻苯二甲酰胺(PPA)。
实验例
为了能够更加清晰地说明本发明的内容，将本发明实施例1以及对比例1-3制备得到的自粘膜的性能进行了性能上的检测对比。其中，MD(纵向)，TD(横向)。①关于拉伸强度和断裂伸长率参考标准GB/T1040.3；②关于收缩率是将自粘膜在90℃烘箱内处理0.5h，检测其纵向和横向收缩率；③关于剥离力是将自粘膜(宽度25mm，长度350mm)覆盖至有机玻璃亚克力板上，使用2kg的FINAT剥离测试碾压辊轮以300mm/min碾压贴合，之后180°剥离强度常温试验检测剥离力，取三次平均值作为剥离力；④关于解卷力是将两层自粘膜的自粘层(宽度25mm，长度350mm)相互贴合在一起，然后使用2kg的FINAT剥离测试碾压辊轮以300mm/min碾压贴合，之后180°剥离强度常温试验检测解卷力，取三次最大值作为解卷力。
结果如表1所示：
表1不同自粘膜的性能比较
从表1得到，实施例1在拉伸强度和断裂伸长率上表现更好，说明其力学性能更加优异。且在经过90℃烘箱内处理0.5h后，收缩率＜0.5％，说明其耐高温以及抗形变性能更好。在与其他材料粘结时具有较大的剥离力，而同时相同材料粘结时又表现出较小的解卷力，说明其不仅粘结力强，而且更不易出现残胶现象。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种环保透明自粘膜，其特征在于，包括三层结构，即从下至上依次设置的自粘层、间隔层和保护层；
所述自粘层按照重量份数计算，包括：
32-58份低密度聚乙烯、16-35份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和10-18份改性聚已内酯；
所述间隔层按照重量份数，包括：
15-25份高密度聚乙烯、28-40份低密度聚乙烯、8-15份改性聚已内酯和3-7份聚对苯二甲酸乙二醇酯；
所述保护层按照重量份数，包括：
30-50份茂金属低密度聚乙烯、14-20份低密度聚乙烯、12-20份改性聚已内酯和1.5-5.5份聚邻苯二甲酰胺。
2.根据权利要求1所述的一种环保透明自粘膜，其特征在于，所述自粘层中，低密度聚乙烯的熔体流动速率为1.5-3g/10min，密度为0.912-0.928g/cm3；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的熔体流动速率为3-4g/10min，苯乙烯/丁二烯的比例为18-20:80-82，密度为0.924-0.946g/cm3。
3.根据权利要求1所述的一种环保透明自粘膜，其特征在于，所述间隔层中，高密度聚乙烯的熔体流动速率为3-6g/10min，密度为0.945-0.952g/cm3；低密度聚乙烯的熔体流动速率为4-8g/10min，密度为0.915-0.932g/cm3；聚对苯二甲酸乙二醇酯的密度为1.35-1.40g/cm3。
4.根据权利要求1所述的一种环保透明自粘膜，其特征在于，所述保护层中，茂金属低密度聚乙烯的熔体流动速率为2.5-3.5g/10min，密度为0.886-0.914g/cm3；低密度聚乙烯的熔体流动速率为4-8g/10min，密度为0.915-0.932g/cm3；聚邻苯二甲酰胺的密度为1.30-1.34g/cm3。
5.根据权利要求1所述的一种环保透明自粘膜，其特征在于，所述自粘层的厚度为15-35μm，所述间隔层的厚度为20-40μm，所述保护层的厚度为30-50μm。
6.根据权利要求1所述的一种环保透明自粘膜，其特征在于，所述改性聚已内酯的制备方法包括：
S1.制备PAGE-co-PDADS：
称量烯丙醇缩水甘油醚与二烯丙基二硫醚混合至乙醇溶液内，充分搅拌至溶解均匀后，得到反应物混合液，向反应物混合液中加入引发剂偶氮二异丁腈，升温至60-70℃，回流搅拌反应6-8h，减压除去溶剂，经过提纯后，得到PAGE-co-PDADS；
S2.制备氨基化聚已内酯：
①称取己内酯、N-(叔丁氧羰基)乙醇胺与甲苯置于反应容器内，通入氮气作为保护气，加入催化剂辛酸亚锡，升温至120-140℃，回流反应20-30h，反应结束后，冷却至室温，减压除去溶剂，得到Boc-羟基化聚己内酯；
②将Boc-羟基化聚己内酯溶解至三氟乙酸溶液内，充分搅拌后，在25-30℃条件下减压蒸馏除去溶剂以及三氟乙酸，将蒸馏得到的物质再次溶解至二氯甲烷内，同时加入三乙胺，在25-30℃条件下搅拌反应4-5h，减压除去溶剂，得到氨基化聚已内酯；
S3.制备改性聚已内酯：
将氨基化聚已内酯与PAGE-co-PDADS混合在N,N-二甲基甲酰胺内，通入氮气作为保护气，升温至60-70℃，搅拌反应48-72h，然后除去溶剂，得到改性聚已内酯。
7.根据权利要求1所述的一种环保透明自粘膜，其特征在于，所述S1制备PAGE-co-PDADS的过程中，乙醇溶液的质量分数是40％-60％，引发剂为偶氮二异丁腈，引发剂加入量是烯丙醇缩水甘油醚质量的0.5％-1％；
所述S1制备PAGE-co-PDADS的过程中，烯丙醇缩水甘油醚、二烯丙基二硫醚与乙醇溶液的质量比值是3-5:1:20-40。
8.根据权利要求1所述的一种环保透明自粘膜，其特征在于，所述S2制备氨基化聚已内酯的过程中，己内酯、N-(叔丁氧羰基)乙醇胺与甲苯5.4-5.8:0.06-0.1:10-20；
所述S2制备氨基化聚已内酯的过程中，催化剂为辛酸亚锡，催化剂加入量是己内酯质量的0.5％-1％；
所述S2制备氨基化聚已内酯的过程中，三氟乙酸溶液由三氟乙酸与二氯甲烷按照质量比为1:1-2配置得到；Boc-羟基化聚己内酯与三氟乙酸溶液的质量比例为1:15-20；
所述S2制备氨基化聚已内酯的过程中，蒸馏得到的物质、三乙胺与二氯甲烷的质量比例是1:10-15:10-20。
9.根据权利要求1所述的一种环保透明自粘膜，其特征在于，所述S3制备改性聚已内酯的过程中，氨基化聚已内酯、PAGE-co-PDADS与N,N-二甲基甲酰胺的质量比例是1:0.4-0.8:10-20。
10.一种权利要求1-9任意之一所述的环保透明自粘膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，按照自粘层各成分的比例称取各原料，混合在第一双螺杆挤出机内，经过混匀、融合后，形成均匀的自粘层混合料；
步骤2，按照间隔层各成分的比例称取各原料，混合在第二双螺杆挤出机内，经过混匀、融合后，形成均匀的间隔层混合料；
步骤3，按照保护层各成分的比例称取各原料，混合在第三双螺杆挤出机内，经过混匀、融合后，形成均匀的保护层混合料；
步骤4，将自粘层混合料、隔层混合料与保护层混合料经过三层共挤流延机制备形成环保透明自粘膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211710193.0A CN115926658B (zh) | 2022-12-29 | 2022-12-29 | 一种环保透明自粘膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211710193.0A CN115926658B (zh) | 2022-12-29 | 2022-12-29 | 一种环保透明自粘膜及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115926658A true CN115926658A (zh) | 2023-04-07 |
| CN115926658B CN115926658B (zh) | 2023-09-22 |
Family
ID=86554255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211710193.0A Active CN115926658B (zh) | 2022-12-29 | 2022-12-29 | 一种环保透明自粘膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115926658B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102294867A (zh) * | 2011-07-13 | 2011-12-28 | 佛山新长盛塑料薄膜有限公司 | 一种光学级自粘性聚乙烯保护膜及其制备方法 |
| CN104354414A (zh) * | 2014-11-15 | 2015-02-18 | 佛山新长盛塑料薄膜有限公司 | 一种耐高温洁净型自粘保护膜及其制备方法 |
| CN109955568A (zh) * | 2017-12-26 | 2019-07-02 | 无锡市融发包装材料有限公司 | 一种聚乙烯保护膜 |
| CN114083856A (zh) * | 2021-12-07 | 2022-02-25 | 江门市华龙膜材股份有限公司 | 一种耐高温自粘性纯聚乙烯保护膜及其制备方法 |
| CN114407464A (zh) * | 2022-01-13 | 2022-04-29 | 珠海市德燊环保包装有限公司 | 一种高强度、耐撕破的pe膜及其制备方法与应用 |
| CN115109530A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-09-27 | 江门市华龙膜材股份有限公司 | 一种pe自粘膜及其制备方法和应用 |
-
2022
- 2022-12-29 CN CN202211710193.0A patent/CN115926658B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102294867A (zh) * | 2011-07-13 | 2011-12-28 | 佛山新长盛塑料薄膜有限公司 | 一种光学级自粘性聚乙烯保护膜及其制备方法 |
| CN104354414A (zh) * | 2014-11-15 | 2015-02-18 | 佛山新长盛塑料薄膜有限公司 | 一种耐高温洁净型自粘保护膜及其制备方法 |
| CN109955568A (zh) * | 2017-12-26 | 2019-07-02 | 无锡市融发包装材料有限公司 | 一种聚乙烯保护膜 |
| CN114083856A (zh) * | 2021-12-07 | 2022-02-25 | 江门市华龙膜材股份有限公司 | 一种耐高温自粘性纯聚乙烯保护膜及其制备方法 |
| CN114407464A (zh) * | 2022-01-13 | 2022-04-29 | 珠海市德燊环保包装有限公司 | 一种高强度、耐撕破的pe膜及其制备方法与应用 |
| CN115109530A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-09-27 | 江门市华龙膜材股份有限公司 | 一种pe自粘膜及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115926658B (zh) | 2023-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6581668B2 (ja) | 積層体およびその製造方法 | |
| CN106574150B (zh) | 光交联性透明粘合材料、透明粘合材料层叠体和光学装置构成用层叠体 | |
| EP2796480B1 (en) | Polar group-containing olefin copolymer, multinary polar olefin copolymer, olefin resin composition, and adhesive material, laminate, and other application products using same | |
| KR101491440B1 (ko) | 폴리알킬렌 카보네이트 및 폴리올레핀 기반의 혼합 조성물 | |
| KR102573795B1 (ko) | 광경화성 점착 시트, 광경화성 점착 시트 적층체, 광경화성 점착 시트 적층체의 제조 방법 및 화상 표시 패널 적층체의 제조 방법 | |
| CN1957033A (zh) | 用于可剥离和/或永久性密封的聚合物共混物 | |
| JP6103924B2 (ja) | 粘着積層体 | |
| JP2023160823A (ja) | 樹脂フィルム、積層体及び包装製品 | |
| JP2023168412A (ja) | 樹脂フィルム及びラミネートチューブ容器 | |
| JP5465810B2 (ja) | 感圧型粘着フィルムまたはシート、表面保護フィルムまたはシート、および物品の表面を保護するために使用する方法 | |
| CN115926658B (zh) | 一种环保透明自粘膜及其制备方法 | |
| KR101009084B1 (ko) | 중합성 조성물 및 (메타)아크릴계 열전도 시트의 제조 방법 | |
| CN1604848A (zh) | 由乙烯－丙烯酸甲酯共聚物和聚酯制造的层压材料 | |
| TWI613243B (zh) | 丙烯系樹脂組成物及其薄膜 | |
| KR101004426B1 (ko) | 디스플레이 패널 적층용 쿠션재 및 이의 제조방법 | |
| JP6471602B2 (ja) | 透明封止材 | |
| TW202239850A (zh) | 晶圓切割膠帶及晶圓切割黏晶膜 | |
| JP2014148652A (ja) | 架橋物、フィルム、および接着性フィルム | |
| JP6841642B2 (ja) | 耐熱粘着フィルム、表面保護フィルム及び耐熱粘着フィルムの製造方法 | |
| JP5744607B2 (ja) | 粘着フィルム | |
| WO2018097145A1 (ja) | ロール状体 | |
| US20020048681A1 (en) | Laminate of liquid crystalline polymer | |
| KR102620810B1 (ko) | 열접착성이 개선된 이축연신 고밀도 폴리에틸렌 필름 및 이의 제조방법 | |
| TW201942298A (zh) | 用作具有聚對苯二甲酸伸乙酯之多層結構中之黏結層的樹脂 | |
| CN113912326B (zh) | 一种无卤改性高填充可回收塑胶板材及其成型方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |