CN115926249A - 一种复合粉体及其制备方法以及一种树脂改性母粒及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于树脂改性技术领域,具体涉及一种复合粉体及其制备方法以及一种树脂改性母粒及其制备方法和应用。本发明将滑石粉和硅灰石复合使用,可以产生复合协同效应,得到的复合粉体的加工流动性好,加入该复合粉体的树脂冲击强度、断裂伸长率和弹性模量都有根本提高;本发明通过煅烧解决黑滑石白度低和韧性差的问题,在煅烧后黑滑石的白度和韧性都有提高,达到一级以上滑石粉的标准;本发明通过煅烧去除硅灰石中杂质,提高硅灰石的长径比,晶型转变为高温态β‑CaSiO3,起纤维状结构起到骨架作用,有效提高产品的韧性;本发明通过喷雾混合利用硅烷偶联剂水溶液对复合粉体进行活化改性,活化包覆率可以达到99%以上,交联效果稳定。
Description
技术领域
本发明属于树脂改性技术领域,具体涉及一种复合粉体及其制备方法以及一种树脂改性母粒及其制备方法和应用。
背景技术
HDPE波纹管具有波纹状外壁和光滑内壁,是一种常用的市政管道,具有用料省、刚性高以及弯曲性优良等优点,相比于同规格同强度的普通管可以省料40%。由于HDPE波纹管需要深埋于地下,对产品的力学性能要求较高,比如高抗冲和高抗压等,并且HDPE树脂价格持续走高。许多企业已经开始尝试,在保证HDPE波纹管原有品质的基础上,有效控制产品成本。
有的企业通过填料对HDPE树脂进行改性,常用的有滑石粉和硅灰石。滑石粉因其片状结构,具有优良的自润滑效果和加工性能,添加到HDPE波纹管树脂中能够有效提高产品的刚性,但是大量添加滑石粉容易产生架桥,螺杆打滑,而且片状结构良好的优质滑石粉的成本很高。硅灰石为针状结构,可以有效提高产品的韧性,但是其硬度较高,不易加工。
综上所述,如何低成本地提高HDPE树脂的力学性能和加工性能,是本领域技术人员正在面临的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种复合粉体及其制备方法以及一种树脂改性母粒及其制备方法和应用,本发明提供的复合粉体具有复合协同效应,加工流动性好,利用所述复合粉体制备的树脂改性母粒可以有效提高HDPE树脂的力学性能和加工性能,成本低。
为了实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
本发明提供了一种复合粉体的制备方法,包括以下步骤:
(1)将黑滑石、硅灰石和分散剂混合依次进行研磨和煅烧,得到烧结物料;
(2)将所述烧结物料和硅烷偶联剂水溶液喷雾混合后改性,得到复合粉体。
优选的,所述黑滑石的二氧化硅含量不低于55wt%,粒径为5~10cm;
所述硅灰石的长径比不低于10:1,粒径为4~6cm。
优选的,所述黑滑石和硅灰石的质量比为1:0.6~1.2;
所述黑滑石和硅灰石的总质量与分散剂的质量之比为100:0.7~0.9;
所述烧结物料和硅烷偶联剂水溶液中硅烷偶联剂的质量比为100:0.6~1;
所述硅烷偶联剂水溶液的浓度为16.6~25wt%。
优选的,所述煅烧的温度为1130~1170℃,保温时间为20~30min;
所述改性的温度为100~120℃,保温时间为10~15min。
本发明还提供了上述方案所述制备方法得到的复合粉体,所述复合粉体的D50为7~8μm。
本发明还提供了一种树脂改性母粒,由包括以下质量份的原料制备得到:
所述复合粉体为上述方案所述的复合粉体。
优选的,所述复合抗氧剂包括抗氧剂1010和抗氧剂168。
本发明还提供了上述方案所述树脂改性母粒的制备方法,包括以下步骤:
(1)将复合粉体、硬脂酸锌、聚乙烯蜡和钛酸酯偶联剂预混,得到预混物;
(2)将所述预混物、复合抗氧剂、HDPE树脂和LLDPE树脂混合后挤出造粒,得到树脂改性母粒。
优选的,所述挤出造粒的加工温度为170~200℃。
本发明还提供了上述方案所述树脂改性母粒或上述方案所述制备方法得到的树脂改性母粒在HDPE树脂改性中的应用。
本发明提供了一种复合粉体的制备方法。本发明将滑石粉和硅灰石复合使用,可以有效规避滑石粉和硅灰石各自的缺点,产生复合协同效应,得到的复合粉体的加工流动性好,加入该复合粉体的树脂冲击强度、断裂伸长率和弹性模量都有根本提高,解决了单一高添加量粉体得到的材料力学性能不足的问题;并且,本发明以滑石粉和硅灰石为原料研磨,滑石粉和硅灰石自摩擦可以避免打滑,有效提高生产效率8~10%。
本发明通过煅烧解决黑滑石白度低和韧性差的问题,在煅烧后黑滑石的白度和韧性都有提高,达到一级以上滑石粉的标准;本发明通过煅烧去除硅灰石中类似碳酸钙的杂质,硅灰石的长径比提高,晶型从低温态α-CaSiO3转变为高温态β-CaSiO3,得到的硅灰石的纤维状结构可以起到骨架作用,从而有效提高产品的韧性。
本发明通过喷雾混合利用硅烷偶联剂水溶液对复合粉体进行活化,可以得到最好的活化效果,活化包覆率可以达到99%以上,对硅烷偶联剂也能达到最大限度的利用,硅烷偶联剂的一端与复合粉体表面的硅醇基团反应生成共价键,另一端会与树脂生成共价键,从而将两种不同的材料联合起来,包覆率高,交联效果稳定。
本发明还提供了上述方案所述制备方法得到的复合粉体,所述复合粉体的D50为7~8μm。本发明提供的复合粉体的加工流动性好,加入该复合粉体的树脂冲击强度、断裂伸长率和弹性模量都有根本提高,解决了单一高添加量粉体得到的材料力学性能不足的问题。
本发明还提供了一种树脂改性母粒。本发明提供的树脂改性母粒可以明显提高HDPE树脂的力学性能和加工性能,并且成本低,具有良好的社会效益和经济效益。
本发明还提供了上述方案所述树脂改性母粒的制备方法。本发明提供的制备方法步骤简单,操作方便,对环境无污染。
本发明还提供了上述方案所述树脂改性母粒或上述方案所述制备方法得到的树脂改性母粒在HDPE树脂改性中的应用。本发明提供的树脂改性母粒尤其适用于HDPE树脂的改性,可以明显提高HDPE树脂的力学性能和加工性能,对其他树脂也有一定的改性效果。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明制备树脂改性母粒的工艺流程图;
图2为本发明实施例1制备的复合粉体在不同放大倍数下的扫描电镜图。
具体实施方式
本发明提供了一种复合粉体的制备方法,包括以下步骤:
(1)将黑滑石、硅灰石和分散剂混合依次进行研磨和煅烧,得到烧结物料;
(2)将所述烧结物料和硅烷偶联剂水溶液喷雾混合后改性,得到复合粉体。
本发明将黑滑石、硅灰石和分散剂混合依次进行研磨和煅烧,得到烧结物料。在本发明中,所述黑滑石的二氧化硅含量优选不低于55wt%,更优选为不低于57wt%,所述黑滑石的粒径优选为5~10cm,更优选为7~9cm;所述硅灰石的长径比优选不低于10:1,更优选不低于12:1;所述硅灰石的粒径优选为4~6cm,更优选为5cm;所述分散剂优选包括丙烯酸胺分散剂和乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物钠盐分散剂;所述黑滑石和硅灰石的质量比优选为1:0.6~1.2,更优选为1:0.8~1.1,进一步优选为1:1;所述黑滑石和硅灰石的总质量与分散剂的质量之比优选为100:0.7~0.9,更优选为100:0.75~0.85,进一步优选为100:0.8。在本发明中,所述黑滑石的制备方法优选为:将黑滑石原矿依次进行初破和二破,得到黑滑石;所述硅灰石的制备方法优选为:将硅灰石原矿依次进行初破和二破,得到硅灰石。
在本发明中,所述研磨的方式优选为气流磨;所述研磨所得混合粉体的D50粒径优选为7~8μm,更优选为7.5μm;所述煅烧的温度优选为1130~1170℃,更优选为1150℃,保温时间优选为20~30min,更优选为23~27min;所述煅烧的设备优选为回转窑。本发明通过煅烧提纯黑滑石和硅灰石,黑滑石中的游离碳和有机物以及硅灰石中的伴生碳酸钙分解,硅灰石由低温态α-CaSiO3转变为高温态β-CaSiO3。
得到烧结物料后,本发明将所述烧结物料和硅烷偶联剂水溶液喷雾混合后改性,得到复合粉体。在本发明中,所述硅烷偶联剂水溶液中的硅烷偶联剂优选包括硅烷偶联剂A-1100、硅烷偶联剂A-187、硅烷偶联剂A-174和硅烷偶联剂A-172中的一种或几种;所述硅烷偶联剂水溶液的浓度优选为16.6~25wt%,更优选为18~23wt%;所述硅烷偶联剂水溶液的pH值优选为4~5,更优选为4.5;所述硅烷偶联剂水溶液的pH值优选通过向硅烷偶联剂水溶液中加入pH调节剂得到;所述pH调节剂优选包括柠檬酸、酒石酸和乳酸中的一种或几种;所述烧结物料和硅烷偶联剂水溶液中硅烷偶联剂的质量比优选为100:0.6~1,更优选为100:0.7~0.9,进一步优选为100:0.8。
在本发明中,所述喷雾混合优选为:将硅烷偶联剂水溶液加热后喷雾加入搅拌转态下的烧结物料中;所述加热的温度优选为75~85℃,更优选为78~82℃;所述搅拌的转速优选为210~270rpm,更优选为230~250rpm;所述喷雾的时间优选为4~5min,更优选为4min;本发明通过上述喷雾混合,使复合粉体在匀速搅拌时接受硅烷偶联剂水溶液匀速喷洒,可以得到很好的活化效果,复合粉体的活化包覆率可以达到99%以上。
在本发明中,所述改性优选为:将喷雾混合所得物料体系在搅拌条件下加热改性;所述改性的温度优选为100~120℃,更优选为105~115℃,保温时间优选为10~15min,更优选为12~14min;所述改性后优选对所述改性所得产物进行干燥;所述干燥的温度优选为105~110℃,更优选为107~108℃,保温时间优选为20~30min,更优选为24~27min;所述干燥的设备优选为履带传输型高温烘烤箱;本发明通过干燥除去复合粉体的水分。
本发明还提供了上述方案所述制备方法得到的复合粉体,所述复合粉体的D50为7~8μm,优选为7.5μm。
本发明还提供了一种树脂改性母粒,由包括以下质量份的原料制备得到:
所述复合粉体为上述方案所述的复合粉体。
以质量份计,本发明提供的树脂改性母粒的原料包括HDPE树脂18~25份,优选为20~24份,更优选为22份;所述HDPE树脂的熔指优选为1.2~1.6g/10min,更优选为1.3~1.5g/10min。
以HDPE树脂的质量份计,本发明提供的树脂改性母粒的原料包括LLDPE树脂16~20份,优选为17~19份,更优选为18份;所述LLDPE树脂的熔指优选为3~4g/10min,更优选为3.5g/10min。
以HDPE树脂的质量份计,本发明提供的树脂改性母粒的原料包括复合粉体75~85份,优选为77~83份,更优选为79~81份;所述复合粉体为上述方案所述的复合粉体。
以HDPE树脂的质量份计,本发明提供的树脂改性母粒的原料包括硬脂酸锌0.7~1份,优选为0.8~1份,更优选为0.9份。
以HDPE树脂的质量份计,本发明提供的树脂改性母粒的原料包括钛酸酯偶联剂4~5份,优选为4.2~4.8份,更优选为4.5~4.7份;所述钛酸酯偶联剂优选包括偶联剂DL-411-A、偶联剂DL-411-D、偶联剂F-1和偶联剂F-4中的一种或几种。
以HDPE树脂的质量份计,本发明提供的树脂改性母粒的原料包括复合抗氧剂1~1.4份,优选为1.1~1.3份,更优选为1.2份;所述复合抗氧剂优选包括抗氧剂1010和抗氧剂168;所述抗氧剂1010和抗氧剂168的质量比优选为1:0.8~1.2,更优选为1:0.9~1.1,进一步优选为1:1。
以HDPE树脂的质量份计,本发明提供的树脂改性母粒的原料包括聚乙烯蜡1~1.5份,优选为1.1~1.4份,更优选为1.2~1.3份。
本发明还提供了上述方案所述树脂改性母粒的制备方法,包括以下步骤:
(1)将复合粉体、硬脂酸锌、聚乙烯蜡和钛酸酯偶联剂预混,得到预混物;
(2)将所述预混物、复合抗氧剂、HDPE树脂和LLDPE树脂混合后挤出造粒,得到树脂改性母粒。
本发明将复合粉体、硬脂酸锌、聚乙烯蜡和钛酸酯偶联剂预混,得到预混物。在本发明中,所述预混的转速优选为600~1000rpm,更优选为700~9000rpm,所述预混的温度优选为105~120℃,更优选为105~120℃,搅拌时间优选为5~10min,更优选为7~9min。
得到预混物后,本发明将所述预混物、复合抗氧剂、HDPE树脂和LLDPE树脂混合后挤出造粒,得到树脂改性母粒。在本发明中,所述预混物、复合抗氧剂、HDPE树脂和LLDPE树脂混合的转速优选为600~1200rpm,更优选为800~1000rpm,温度优选为110~125℃,更优选为115~120℃,搅拌时间优选为5~15min,更优选为7~12min;所述混合后优选将所得混合物出料至冷混机进行搅拌(记为第一搅拌);所述第一搅拌的时间优选为2~3min,更优选为2.5min。
在本发明中,所述挤出造粒的加工温度优选为170~200℃,更优选为180~190℃,进一步优选为185℃;所述挤出造粒的设备优选为双螺杆挤出机,所述双螺杆挤出机的加工温度优选分为一区、二区、三区、四区、五区、六区、七区、八区和九区;所述一区的温度优选为170~175℃,更优选为172~174℃;所述二区的温度优选为175~180℃,更优选为177~179℃;所述三区的温度优选为180~185℃,更优选为182~184℃;所述四区的温度优选为185~190℃,更优选为187~189℃;所述五区的温度优选为190~195℃,更优选为191~193℃;所述六区的温度优选为195~200℃,更优选为197~199℃;所述七区的温度优选为195~200℃,更优选为197~198℃;所述八区的温度优选为190~195℃,更优选为192~193℃;所述九区的温度优选为185~190℃,更优选为187~188℃;所述双螺杆挤出机的机头温度优选为190~200℃,更优选为194~197℃;所述挤出造粒后优选将所得产物冷却后包装。
图1为本发明制备树脂改性母粒的工艺流程图,具体过程如下:将黑滑石原矿和硅灰石原矿通过初破和二破分别破碎至目标粒径,混合后加入分散剂通过研磨将粉体粉碎,然后对所得产物依次进行煅烧、改性和干燥,得到复合粉体,再将所述复合粉体加入树脂等原料混料预塑化后螺杆挤出造粒,最后经过冷却和干燥后包装,得到树脂改性母粒产品。
本发明提供的树脂改性母粒的制备方法,各步骤可以实现全程封闭,智能化生产,使用储料罐和封闭输送,从原矿到最后的母粒,减少粉尘污染。
本发明还提供了上述方案所述树脂改性母粒或上述方案所述制备方法得到的树脂改性母粒在HDPE树脂改性中的应用。
在本发明中,所述应用优选包括以下步骤:将树脂改性母粒和HDPE树脂混合后挤出造粒,得到改性HDPE树脂。在本发明中,所述树脂改性母粒和HDPE树脂的质量比优选为70~85:15~30,更优选为75~80:20~25;本发明提供的树脂改性母粒尤其适用于HDPE树脂的改性,可以明显提高HDPE树脂的力学性能和加工性能,对其他树脂也有一定的改性效果。
为了进一步说明本发明,下面结合附图和实施例对本发明的方案进行详细地描述,但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将二氧化硅含量58wt%的黑滑石和长径比10:1的硅灰石原矿初破,然后分别由两个料斗按照黑滑石和硅灰石质量比1:0.6加入到球磨机中,同时按照黑滑石和硅灰石总质量的8‰加入分散剂,通过研磨加工及分级,得到D50为7.12μm的混合粉体;
将所得混合粉体经储料罐加入回转窑中(温度1150℃,时间30min),冷却后加入改性机中;按照混合粉体0.8wt%的量,将硅烷偶联剂A187与水按照质量比1:4混合,将所得溶液的pH值调整到5,放入喷雾装置中加热到80℃,混合粉体在改性机中搅拌的同时接受喷洒5min,结束喷洒后搅拌10min,温度为120℃,然后烘干,得到复合粉体;
烘干后依照配方按比例(配方比例见表1)将所得复合粉体、硬脂酸锌和PE蜡混合搅拌,然后加入钛酸酯偶联剂DL-411-A,搅拌速度为800rpm,温度为115℃,时间为8min,再加入复合抗氧剂(抗氧剂1010和抗氧剂168的质量比为1:1)、HDPE树脂和LLDPE树脂,在转速800rpm和温度120℃下混合10min,出料至冷混机搅拌2min;加入到双螺杆挤出机中,加工温度为180~200℃,切粒,冷却,包装,得到树脂改性母粒。
图2为本实施例制备的复合粉体在不同放大倍数下的扫描电镜图,根据图2可知,本实施例制备的复合粉体组分均匀,包覆率高。
实施例2
将二氧化硅含量58wt%的黑滑石和长径比10:1的硅灰石原矿初破,然后分别由两个料斗按照黑滑石和硅灰石质量比1:1加入到球磨中,同时按照黑滑石和硅灰石总质量的9‰加入分散剂,通过研磨加工及分级,得到D50为7.35μm的混合粉体;
将所得混合粉体经储料罐加入回转窑中(温度1160℃,时间30min),冷却后加入改性机中;按照混合粉体0.8wt%的量,将硅烷偶联剂A174与水按照质量比1:4混合,将所得溶液的pH值调整到5,放入喷雾装置中加热到80℃,混合粉体在改性机中搅拌的同时接受喷洒5min,结束喷洒后搅拌12min,温度为120℃,然后烘干,得到复合粉体;
烘干后依照配方按比例(配方比例见表1)将所得复合粉体、硬脂酸锌和PE蜡混合搅拌,然后加入钛酸酯偶联剂DL-411-D,搅拌速度为800rpm,温度为110℃,时间为7min,再加入复合抗氧剂(抗氧剂1010和抗氧剂168的质量比为1:1)、HDPE树脂和LLDPE树脂,在转速800rpm和温度120℃下混合12min,出料至冷混机搅拌2min;加入到双螺杆挤出机中,加工温度180~200℃,切粒,冷却,包装,得到树脂改性母粒。本实施例制备的复合粉体的测试数据与实施例1相似。
对比例1~7
对比例1~7的制备过程与实施例1相同,不同之处在于,原料配比不同,具体参见表1。
表1本发明实施例1~2和对比例1~7的配方(质量份)
注:表1中碳酸钙、黑滑石、硅灰石、黑滑石(煅烧)和硅灰石(煅烧)的总质量即为复合粉体的质量。
对本发明实施例1~2制备的复合粉体的性能进行测试,测试方法为:采用化学滴定法对SiO2含量、吸油值、活化度和微量元素进行检测,采用激光粒度仪对D50和比表面积等其他参数进行检测,结果如表2所示。
表2本发明实施例1~2制备的复合粉体的测试数据
根据表2可知,本发明实施例1~2制备的复合粉体的SiO2含量高,吸油值低,粒径适中,活化度高,水分少,杂质含量低。
对本发明实施例1~2和对比例1~7制备的树脂改性母粒的性能进行测试,测试方法为:悬臂梁冲击强度按照GB/T1843-2008测试,拉伸强度和断裂伸长率按照GB/T1040.1-2008测试,弯曲强度和弯曲模量按照GB/T9341-2008测试,结果如表3所示。
表3本发明实施例1~2与对比例1~7的性能对比
对比表3中实施例1~2和对比例1的数据可知,本发明实施例1~2制备的树脂改性母粒的悬臂梁冲击强度≥38kJ/m2,断裂伸长率≥38%,弹性模量≥1200Mpa,相比于对比例1提高了40~100%。
根据表1和表3可知,对比例2单纯添加煅烧黑滑石,下料困难,且由于其片状结构具有一定自润滑,加工困难很容易产生焦料问题,甚至导致无法生产;对比例3单纯添加煅烧硅灰石,针状结构硬度极高,加工时容易形成表面黑线和麻点等问题,且对螺杆损伤明显,无法单一生产。由此表明,煅烧黑滑石和煅烧硅灰石需要二者搭配使用,以改善加工流动性。其次,对比例4与对比例1相比,使用碳酸钙和黑滑石复合填料,弯曲模量有33.8%的提升,但是其悬臂梁冲击和断裂伸长率没有得到改善;对比例5与对比例1相比,使用碳酸钙和硅灰石复合填料,断裂伸长率和悬臂梁冲击都有20%以上的提升,但是其弯曲模量提升较少,达不到一般的性能需求。另外,实施例1与对比例6、实施例2与对比例7的配方相同,区别在于黑滑石和硅灰石是否经过煅烧提纯,黑滑石和硅灰石煅烧提纯后,树脂改性母粒的悬臂梁冲击强度、断裂伸长率和弹性模量均有明显的提升。
由以上实施例可知,本发明提供的复合粉体的加工流动性好,加入该复合粉体的树脂冲击强度、断裂伸长率和弹性模量都有根本提高,解决了单一高添加量粉体得到的材料力学性能不足的问题;本发明使用的煅烧黑滑石的白度和韧性都有提高,从而可以明显提高HDPE树脂的力学性能和加工性能。
尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述,但它仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部实施例,还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例,这些实施例都属于本发明保护范围。
Claims (10)
1.一种复合粉体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将黑滑石、硅灰石和分散剂混合依次进行研磨和煅烧,得到烧结物料;
(2)将所述烧结物料和硅烷偶联剂水溶液喷雾混合后改性,得到复合粉体。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述黑滑石的二氧化硅含量不低于55wt%,粒径为5~10cm;
所述硅灰石的长径比不低于10:1,粒径为4~6cm。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述黑滑石和硅灰石的质量比为1:0.6~1.2;
所述黑滑石和硅灰石的总质量与分散剂的质量之比为100:0.7~0.9;
所述烧结物料和硅烷偶联剂水溶液中硅烷偶联剂的质量比为100:0.6~1;
所述硅烷偶联剂水溶液的浓度为16.6~25wt%。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述煅烧的温度为1130~1170℃,保温时间为20~30min;
所述改性的温度为100~120℃,保温时间为10~15min。
5.权利要求1~4任一项所述制备方法得到的复合粉体,所述复合粉体的D50为7~8μm。
6.一种树脂改性母粒,其特征在于,由包括以下质量份的原料制备得到:
HDPE树脂18~25份;
LLDPE树脂16~20份;
复合粉体75~85份;
硬脂酸锌0.7~1份;
钛酸酯偶联剂4~5份;
复合抗氧剂1~1.4份;
聚乙烯蜡1~1.5份;
所述复合粉体为权利要求5所述的复合粉体。
7.根据权利要求6所述的树脂改性母粒,其特征在于,所述复合抗氧剂包括抗氧剂1010和抗氧剂168。
8.权利要求6~7任一项所述树脂改性母粒的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将复合粉体、硬脂酸锌、聚乙烯蜡和钛酸酯偶联剂预混,得到预混物;
(2)将所述预混物、复合抗氧剂、HDPE树脂和LLDPE树脂混合后挤出造粒,得到树脂改性母粒。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述挤出造粒的加工温度为170~200℃。
10.权利要求6~7任一项所述树脂改性母粒或权利要求8~9任一项所述制备方法得到的树脂改性母粒在HDPE树脂改性中的应用。
Priority Applications (1)
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CN202310008826.1A CN115926249A (zh) | 2023-01-04 | 2023-01-04 | 一种复合粉体及其制备方法以及一种树脂改性母粒及其制备方法和应用 |
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- 2023-01-04 CN CN202310008826.1A patent/CN115926249A/zh active Pending
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CN116284589B (zh) * | 2023-04-11 | 2024-02-20 | 上饶市聚微星科技有限公司 | 黑滑石改性的增材制造用光敏树脂组合物及其制备方法 |
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