CN115925527B - 一种制备α-二芳基甲基取代酮类化合物的方法 - Google Patents

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CN115925527B CN202310019132.8A CN202310019132A CN115925527B CN 115925527 B CN115925527 B CN 115925527B CN 202310019132 A CN202310019132 A CN 202310019132A CN 115925527 B CN115925527 B CN 115925527B
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Abstract

本发明提供了一种高效、高选择性合成含不同取代官能团的α‑二芳基甲基取代酮类化合物的方法，其采用三氯化钌作为催化剂，碳酸钾为碱，1,10‑菲啰啉为有机配体，以4‑芳基亚甲基‑2,6‑二烷基/芳基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮类化合物与酮类化合物作为反应底物，反应体系加入了有机溶剂。该方法的优点：催化剂、碱以及有机配体廉价易得；底物适用性高；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物的选择性接近100%，产率较高。该方法解决了传统合成α‑二芳基甲基取代酮类化合物的反应选择性差、反应步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足，具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了对应的含不同取代官能团的α‑二芳基甲基取代酮类衍生物。

Description

一种制备α-二芳基甲基取代酮类化合物的方法
技术领域
本发明涉及酮类化合物的催化合成领域，具体地说涉及一种以4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与酮类化合物通过氢芳基化反应制备α-二芳基甲基取代酮类化合物的合成方法。
背景技术
α-二芳基甲基取代酮类化合物是一类重要的有机合成中间体，它们在医药中间体、农药、生物制剂、光电材料以及催化剂配体等领域均有着广泛应用。
对亚甲基醌酮(p-QMs)是一种特殊的二烯酮体系，两个α，β-不饱和羰基使其具有很强的亲电性。它的特殊结构单元不仅是许多酸碱指示剂和阳离子染料的重要组成部分，而且也广泛存在于天然产物和活性药物分子中。此外，由于对亚甲基醌酮这类物质自身特有的缺电子性，使得它在有机合成反应中表现出独特的亲电活性，例如，在木质素的合成、酶抑制作用的研究、DNA的烷基化反应和交叉偶联等都使用了p-QMs作为合成的起始原料。
目前文献已报道的合成α-二芳基甲基取代酮类化合物的方法主要包括：（1）交叉偶联反应：采用二苯基乙酮类化合物为起始原料，在过渡金属（铜、镍、钯等）与碱等试剂的存在下催化其与碘代芳烃或芳基硼酸的交叉偶联反应；（2）1,6-共轭加成反应：以（手性）布朗斯特酸为催化剂，以对亚甲基醌酮和丙二酸二苯基酯为反应物，在低温（-40 oC）环境下通过1,6-共轭加成反应制得目标产物。但是，上述方法存在着较大的局限性，比如在方法（1）中，由于苯基的空间位阻和电子效应的影响，在进行双苯基化反应的过程中产率和选择性普遍偏低；方法（2）中的底物局限性也较大，仅仅是含强拉电子基团（酯基）取代的酮类化合物在体系中才会具有较好的拓展性。此外，上述方法还存在着实验步骤繁琐（底物的预官能团化策略等）、反应条件苛刻、底物适用***叉、产率较低以及对环境的污染较大等缺陷。
迄今为止，α-二芳基甲基取代酮类化合物的高效合成存在着原料质量、生产的安全性以及产品的稳定性及纯度等几个方面的难题，合成技术难度较大，目前只有美国和德国等少数几家公司在生产，而我国高端或特殊型α-二芳基甲基取代酮类化合物目前的情况主要是依靠于进口。
针对现有的α-二芳基甲基取代酮类化合物合成工艺的不足，业界正着力于开发高效、高原子经济性的催化体系，研制由稳定、廉价易得的酮类化合物作为起始原料，通过C-H活化策略合成对应的α-二芳基甲基取代酮类化合物的新方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种由廉价易得的4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与酮类化合物作为原料，通过氢烷基化反应高效、高选择性地合成对应的α-二芳基甲基取代酮类化合物的新方法，以克服现有技术中的上述缺陷。
本发明包含下述步骤：取反应量的4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物、酮类化合物、催化剂、碱、有机配体和有机溶剂在氮气环境下置于反应容器中进行混合，在搅拌下于25~100 oC下反应1~12小时，即制得相应的含不同取代官能团的α-二芳基甲基取代酮类化合物。具体反应式如下：
（I）
其中，
所述催化剂为三氯化钌，碱为碳酸钾，有机配体为1,10-菲啰啉，有机溶剂为N, N-二甲基甲酰胺；
Ar是选自苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-叔丁基苯基、4-异丙氧基苯基、4-苄氧基苯基、3-甲氧基苯基、2-甲基苯基、2,5-二甲氧基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、3-硝基苯基、4-三氟甲基苯基、3-氟苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、2-溴苯基、4-溴苯基、3-溴苯基、2-吡啶基、6-苯并-2,3-二氢呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、9-蒽基；
R1是选自甲基、异丙基、叔丁基、苯基；
R2是选自氢、甲基、乙基、戊基、庚基、乙酰基、异丙基、丙基、丁基、苯基；
R3是选自甲基、乙基、环丙基、苯并[d][1,3]二恶英-5-基、苯基、2-苯基-1-乙基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-溴苯基、4-氯苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-苯氧基苯基、2,4-二甲基苯基、4-异丁基苯基、4-甲硫基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、3-硝基苯基、2-碘苯基、4-碘苯基、2-溴苯基、4-溴苯基、4-苯基苯基、苯甲酰基、2-萘基、1-萘基。
上述由4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与酮类化合物合成α-二芳基甲基取代酮类化合物的方法中，4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮是选自4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-甲基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-乙基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-叔丁基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-异丙氧基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-苄氧基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（3-甲氧基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（2-甲基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（2,5-二甲氧基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（3-氰基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-氰基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（3-硝基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-三氟甲基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（3-氟苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（2-氟苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-氟苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（2-溴苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-溴苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（3-溴苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（2-吡啶基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（6-苯并-2,3-二氢呋喃基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（2-噻吩基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（3-噻吩基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（9-蒽基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-苯基亚甲基-2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1-酮、4-苯基亚甲基-2,6-二异丙基-2,5-环己二烯-1-酮、4-苯基亚甲基-2,6-二苯基-2,5-环己二烯-1-酮。
上述由4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与酮类化合物合成α-二芳基甲基取代酮类化合物的方法中，酮类化合物是选自丙酮、3-戊酮、2-戊酮、2-辛酮、2-癸酮、4-甲基戊烷-2-酮、环丙甲基酮、3',4'-(亚甲二氧)苯乙酮、苯丁酮、苯戊酮、苯己酮、苄基丙酮、4'-甲基苯丙酮、4'-甲氧基苯丙酮、4'-溴苯丙酮、4'-氯苯丙酮、2'-甲基苯乙酮、3'-甲基苯乙酮、4'-甲基苯乙酮、4'-乙基苯乙酮、4'-叔丁基苯乙酮、2'-甲氧基苯乙酮、3'-甲氧基苯乙酮、4'-甲氧基苯乙酮、4'-乙氧基苯乙酮、4'-苯氧基苯乙酮、2',4'-二甲基苯乙酮、4'-异丁基苯乙酮、4'-甲硫基苯乙酮、3'-氰基苯乙酮、4'-氰基苯乙酮、3'-三氟甲基苯乙酮、4'-三氟甲基苯乙酮、3'-氟苯乙酮、4'-氟苯乙酮、3'-硝基苯乙酮、2'-碘苯乙酮、4'-碘苯乙酮、2'-溴苯乙酮、4'-溴苯乙酮、4'-苯基苯乙酮、苯甲酰丙酮、二苯基乙酮、2-萘乙酮、1-萘乙酮。
上述由4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与酮类化合物合成α-二芳基甲基取代酮类化合物的方法中，所述4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与酮类化合物的摩尔比为1：[1.0~1.2]，最优选为1：1； 4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与三氯化钌以及1,10-菲啰啉的摩尔比为1：[0.01~0.2]：[0.01~0.2]，最优选为1：0.05：0.1；4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与碳酸钾的摩尔比为1：[0.5~2.0]，最优选为1：1。
本发明所提供由-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与酮类化合物高效、高选择性的合成α-二芳基甲基取代酮类化合物的方法，反应过程温和易控制。在获得较高产率和100%选择性的同时，该方法简单易行，而且所用原料廉价易得，制备简单、具有良好的工业应用前景。
【具体实施方式】
下面结合本发明的实施例对本发明做进一步说明：
一、测试与分析
本发明下述实施例中反应产物的结构分析采用Agilent公司生产的配置HP-5MS毛细管色谱柱(30m×0.45mm×0.8μm)的气相-质谱仪联用仪GC/MS (6890N/5973N)以及Bruker公司生产的Bruker Avance-III 500核磁共振分析仪。目标产物选择性和产率则采用由Bruker公司生产的Bruker Avance-III 500核磁共振分析仪进行分析 。
二、实施例
实施例1
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为97%。
实施例2
将154 mg (0.5 mmol) 的4-（4-甲基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为92%。
实施例3
将161 mg (0.5 mmol) 的4-（4-乙基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为88%。
实施例4
将175 mg (0.5 mmol) 的4-（4-叔丁基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为89%。
实施例5
将176 mg (0.5 mmol) 的4-（4-异丙氧基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为92%。
实施例6
将200 mg (0.5 mmol) 的4-（4-苄氧基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为86%。
实施例7
将162 mg (0.5 mmol) 的4-（3-甲氧基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为93%。
实施例8
将154 mg (0.5 mmol) 的4-（2-甲基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为94%。
实施例9
将177 mg (0.5 mmol) 的4-（2,5-二甲氧基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为91%。
实施例10
将159.5 mg (0.5 mmol) 的4-（3-氰基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为93%。
实施例11
将159.5 mg (0.5 mmol) 的4-（4-氰基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为94%。
实施例12
将169.5 mg (0.5 mmol) 的4-（3-硝基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为86%。
实施例13
将181 mg (0.5 mmol) 的4-（4-三氟甲基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为82%。
实施例14
将156 mg (0.5 mmol) 的4-（3-氟苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为89%。
实施例15
将156 mg (0.5 mmol) 的4-（2-氟苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为96%。
实施例16
将156 mg (0.5 mmol) 的4-（4-氟苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为83%。
实施例17
将186.5 mg (0.5 mmol) 的4-（2-溴苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为89%。
实施例18
将186.5 mg (0.5 mmol) 的4-（4-溴苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为88%。
实施例19
将186.5 mg (0.5 mmol) 的4-（3-溴苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为96%。
实施例20
将147.5 mg (0.5 mmol) 的4-（2-吡啶基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为83%。
实施例21
将168 mg (0.5 mmol) 的4-（6-苯并-2,3-二氢呋喃基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为87%。
实施例22
将150 mg (0.5 mmol) 的4-（2-噻吩基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为94%。
实施例23
将150 mg (0.5 mmol) 的4-（3-噻吩基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为92%。
实施例24
将197 mg (0.5 mmol) 的4-（9-蒽基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为86%。
实施例25
将105 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg(0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为85%。
实施例26
将133 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二异丙基-2,5-环己二烯-1-酮、29mg (0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为83%。
实施例27
将167 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二苯基-2,5-环己二烯-1-酮、29 mg(0.5 mmol)的丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为67%。
实施例28
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、43mg (0.5 mmol)的3-戊酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为82%。
实施例29
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、43mg (0.5 mmol)的2-戊酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为94%。
实施例30
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、64mg (0.5 mmol)的2-辛酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为93%。
实施例31
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、78mg (0.5 mmol)的2-癸酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为72%。
实施例32
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、50mg (0.5 mmol)的4-甲基戊烷-2-酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为92%。
实施例33
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、42mg (0.5 mmol)的环丙甲基酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为66%。
实施例34
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、82mg (0.5 mmol)的3',4'-(亚甲二氧)苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为94%。
实施例35
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、74mg (0.5 mmol)的苯丁酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为88%。
实施例36
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、81mg (0.5 mmol)的苯戊酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为96%。
实施例37
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、88mg (0.5 mmol)的苯己酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为91%。
实施例38
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、74mg (0.5 mmol)的苄基丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为74%。
实施例39
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、74mg (0.5 mmol)的4'-甲基苯丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为79%。
实施例40
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、82mg (0.5 mmol)的4'-甲氧基苯丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为81%。
实施例41
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、106.5 mg (0.5 mmol)的4'-溴苯丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为94%。
实施例42
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、84mg (0.5 mmol)的4'-氯苯丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为86%。
实施例43
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、67mg (0.5 mmol)的2'-甲基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为91%。
实施例44
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、67mg (0.5 mmol)的3'-甲基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为88%。
实施例45
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、67mg (0.5 mmol)的4'-甲基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为93%。
实施例46
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、74mg (0.5 mmol)的4'-甲基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为87%。
实施例47
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、88mg (0.5 mmol)的4'-叔丁基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为92%。
实施例48
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、75mg (0.5 mmol)的2'-甲氧基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为79%。
实施例49
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、75mg (0.5 mmol)的3'-甲氧基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为89%。
实施例50
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、75mg (0.5 mmol)的4'-甲氧基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为86%。
实施例51
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、82mg (0.5 mmol)的4'-乙氧基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为76%。
实施例52
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、106mg (0.5 mmol)的4'-苯氧基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为92%。
实施例53
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、74mg (0.5 mmol)的2',4'-二甲基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为86%。
实施例54
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、88mg (0.5 mmol)的4'-异丁基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为89%。
实施例55
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、83mg (0.5 mmol)的4'-甲硫基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为93%。
实施例56
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、72.5 mg (0.5 mmol)的3'-氰基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为77%。
实施例57
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、72.5 mg (0.5 mmol)的4'-氰基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为82%。
实施例58
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、94mg (0.5 mmol)的3'-三氟甲基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为81%。
实施例59
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、94mg (0.5 mmol)的4'-三氟甲基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为75%。
实施例60
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、69mg (0.5 mmol)的3'-氟苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为93%。
实施例61
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、69mg (0.5 mmol)的4'-氟苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为76%。
实施例62
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、82.5 mg (0.5 mmol)的3'-硝基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为72%。
实施例63
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、123mg (0.5 mmol)的2'-碘苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为84%。
实施例64
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、123mg (0.5 mmol)的4'-碘苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为94%。
实施例65
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、99.5 mg (0.5 mmol)的2'-溴苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为66%。
实施例66
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、99.5 mg (0.5 mmol)的4'-溴苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为96%。
实施例67
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、98mg (0.5 mmol)的4'-苯基苯乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为92%。
实施例68
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、81mg (0.5 mmol)的苯甲酰丙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为77%。
实施例69
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、98mg (0.5 mmol)的二苯基乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为93%。
实施例70
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、85mg (0.5 mmol)的2-萘乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为95%。
实施例71
将147 mg (0.5 mmol) 的4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、85mg (0.5 mmol)的1-萘乙酮、5.2 mg（0.025 mmol）的三氯化钌、9 mg（0.05 mmol）的1,10-菲啰啉和69 mg (0.5 mmol)碳酸钾在氮气环境下加入Schlenk管里，在氮气保护条件下再加入1.0 mL N, N-二甲基甲酰胺，于100 oC搅拌反应2小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为91%。
由上述实施例可以看出，本发明所采用的利用4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与酮类化合物高效反应制备相应的含不同取代官能团的α-二芳基甲基取代酮类化合物的方法具有反应条件温和、催化剂廉价易得以及制备简单等优点。此外，该方法还具有底物适用性广、高产率等优点，提供了一种高效合成含不同取代官能团的α-二芳基甲基取代酮类化合物的方法。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (4)

1.一种由4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与酮类化合物反应制备具有结构式（I）的α-二芳基甲基取代酮类化合物的制备方法，具体反应式如下：
（I）
其特征在于，包含下述步骤：
取反应量的4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物、酮类化合物、催化剂、碱、有机配体和有机溶剂在氮气环境下置于反应容器中进行混合，在搅拌下于25~100 oC下反应1~12小时，即制得相应的含不同取代官能团的α-二芳基甲基取代酮类化合物；
其中，
所述催化剂为三氯化钌，碱为碳酸钾，有机配体为1,10-菲啰啉，有机溶剂为N, N-二甲基甲酰胺；
Ar是选自苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-叔丁基苯基、4-异丙氧基苯基、4-苄氧基苯基、3-甲氧基苯基、2-甲基苯基、2,5-二甲氧基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、3-硝基苯基、4-三氟甲基苯基、3-氟苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、2-溴苯基、4-溴苯基、3-溴苯基、2-吡啶基、6-苯并-2,3-二氢呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、9-蒽基；
R1是选自甲基、异丙基、叔丁基、苯基；
R2是选自氢、甲基、乙基、戊基、庚基、乙酰基、异丙基、丙基、丁基、苯基；
R3是选自甲基、乙基、环丙基、苯并[d][1,3]二恶英-5-基、苯基、2-苯基-1-乙基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-溴苯基、4-氯苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-苯氧基苯基、2,4-二甲基苯基、4-异丁基苯基、4-甲硫基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、3-硝基苯基、2-碘苯基、4-碘苯基、2-溴苯基、4-溴苯基、4-苯基苯基、苯甲酰基、2-萘基、1-萘基。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮是选自4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-甲基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-乙基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-叔丁基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-异丙氧基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-苄氧基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（3-甲氧基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（2-甲基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（2,5-二甲氧基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（3-氰基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-氰基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（3-硝基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-三氟甲基苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（3-氟苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（2-氟苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-氟苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（2-溴苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（4-溴苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（3-溴苯基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（2-吡啶基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（6-苯并-2,3-二氢呋喃基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（2-噻吩基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（3-噻吩基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-（9-蒽基）亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-苯基亚甲基-2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1-酮、4-苯基亚甲基-2,6-二异丙基-2,5-环己二烯-1-酮、4-苯基亚甲基-2,6-二苯基-2,5-环己二烯-1-酮。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酮类化合物是选自丙酮、3-戊酮、2-戊酮、2-辛酮、2-癸酮、4-甲基戊烷-2-酮、环丙甲基酮、3',4'-(亚甲二氧)苯乙酮、苯丁酮、苯戊酮、苯己酮、苄基丙酮、4'-甲基苯丙酮、4'-甲氧基苯丙酮、4'-溴苯丙酮、4'-氯苯丙酮、2'-甲基苯乙酮、3'-甲基苯乙酮、4'-甲基苯乙酮、4'-乙基苯乙酮、4'-叔丁基苯乙酮、2'-甲氧基苯乙酮、3'-甲氧基苯乙酮、4'-甲氧基苯乙酮、4'-乙氧基苯乙酮、4'-苯氧基苯乙酮、2',4'-二甲基苯乙酮、4'-异丁基苯乙酮、4'-甲硫基苯乙酮、3'-氰基苯乙酮、4'-氰基苯乙酮、3'-三氟甲基苯乙酮、4'-三氟甲基苯乙酮、3'-氟苯乙酮、4'-氟苯乙酮、3'-硝基苯乙酮、2'-碘苯乙酮、4'-碘苯乙酮、2'-溴苯乙酮、4'-溴苯乙酮、4'-苯基苯乙酮、苯甲酰丙酮、二苯基乙酮、2-萘乙酮、1-萘乙酮。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与酮类化合物的摩尔比为1：[1.0~1.2]； 4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与三氯化钌以及1,10-菲啰啉的摩尔比为1：[0.01~0.2]：[0.01~0.2]；4-芳基亚甲基-2,6-二烷基/芳基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与碳酸钾的摩尔比为1：[0.5~2.0]。
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